JP3141204B2 - Sheet-shaped conductive adhesive - Google Patents

Sheet-shaped conductive adhesive

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JP3141204B2 JP02338786A JP33878690A JP3141204B2 JP 3141204 B2 JP3141204 B2 JP 3141204B2 JP 02338786 A JP02338786 A JP 02338786A JP 33878690 A JP33878690 A JP 33878690A JP 3141204 B2 JP3141204 B2 JP 3141204B2
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J179/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、シート状導電性接着剤に関するものであ
り、更に詳しくは、導電性と接着性に優れたシート状導
電性接着剤に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sheet-shaped conductive adhesive, and more particularly, to a sheet-shaped conductive adhesive excellent in conductivity and adhesiveness. is there.

(従来の技術) すでに、ポリオレフィン系樹脂接着剤に導電性炭素材
料を混合してシート状とした導電性接着剤が知られてい
る(特開昭52−36169号公報参照)。
(Conventional technology) A conductive adhesive which has been made into a sheet by mixing a conductive carbon material with a polyolefin resin adhesive has already been known (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-36169).

このシート状接着剤は、例えばポリエチレンパイプ間
に挿入し、挿入されたシート状接着剤に通電し、加熱溶
融させることにより前記パイプを接着するようにして使
用されるものである。
This sheet adhesive is used, for example, inserted between polyethylene pipes, and the inserted sheet adhesive is heated and melted to bond the pipes.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、上述した従来のシート状導電性接着剤
には、電気抵抗が大きく、導電性がよくないという問題
があるうえ、接着力も十分ではないという問題がある。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the above-mentioned conventional sheet-shaped conductive adhesive has a problem that electric resistance is large and conductivity is not good, and also a problem that adhesive strength is not enough. .

(問題を解決するための手段) 本発明は、上述した従来技術の難点を解決し、電気抵
抗が少なく、しかも接着力に優れるシート状導電性接着
剤を提供することを目的としてなされたもので、その主
たる構成は、その重合度が50〜5,000のポリカルボジイ
ミド樹脂100重量部と、黒鉛及びカーボンブラックから
なる導電性炭素粉末70乃至100重量部とからなることを
特徴とするものである。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to solve the above-described disadvantages of the prior art, and to provide a sheet-shaped conductive adhesive having low electric resistance and excellent adhesive strength. The main structure thereof is characterized by comprising 100 parts by weight of a polycarbodiimide resin having a degree of polymerization of 50 to 5,000, and 70 to 100 parts by weight of a conductive carbon powder composed of graphite and carbon black.

即ち、本発明の発明者らは、前記従来技術の問題点を
解決するため、鋭意検討を続けた中で、ポリカルボジイ
ミド樹脂に着目し、このポリカルボジイミド樹脂に所定
の導電性炭素粉末を所定の混合比で混合することによ
り、従来にない、導電性と接着性に優れたシート状導電
性接着剤が得られることを知得し、本発明の完成に至っ
た。
That is, the inventors of the present invention focused on a polycarbodiimide resin while continuing intensive studies in order to solve the problems of the prior art, and provided a predetermined conductive carbon powder to the polycarbodiimide resin with a predetermined conductivity. It has been found that by mixing at a mixing ratio, a sheet-shaped conductive adhesive excellent in conductivity and adhesion, which has never been obtained before, can be obtained, and the present invention has been completed.

次に本発明を詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in detail.

本発明において使用されるポリカルボジイミド樹脂
は、それ自体は周知のものか、或いは、周知のものと同
様にして製造することができるものであって{米国特許
第2,941,956号明細書;特公昭47−33279号公報;J.Org.C
hem.,28,2069〜2075(1963),Chemical Review 1981,
vol.81,No.4,619〜621等参照}、例えば有機ジイソシア
ネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応により容易に製造
することができる。
The polycarbodiimide resin used in the present invention is known per se or can be produced in the same manner as that known in the art. See U.S. Pat. No. 2,941,956; No. 33279; J. Org. C
hem., 28 , 2069-2075 (1963), Chemical Review 1981,
vol.81, No.4, 619 to 621, etc., for example, it can be easily produced by a condensation reaction of an organic diisocyanate with decarbonation.

ポリカルボジイミド樹脂の製造に使用される有機ジイ
ソシアネートは、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、芳香
−脂肪族系等のいずれのタイプのものであってもよく、
これらは単独で用いても、或いは、2種以上を組み合わ
せて共重合体として用いてもよい。
The organic diisocyanate used for the production of the polycarbodiimide resin may be any type such as an aliphatic type, an alicyclic type, an aromatic type, and an aromatic-aliphatic type.
These may be used alone or as a copolymer in combination of two or more.

而して、本発明において使用されるポリカルボジイミ
ド樹脂には、下記式 −R−N=C=N− (但し、式中のRは有機ジイソシアネート残基を表す)
で示される少なくとも1種の繰り返し単位からなる単独
重合体または共重合体が包含される。
Thus, the polycarbodiimide resin used in the present invention has the following formula: -RN = C = N- (where R represents an organic diisocyanate residue).
And a homopolymer or copolymer comprising at least one type of repeating unit represented by the formula:

上記式における有機ジイソシアネート残基Rとして
は、なかでも芳香族ジイソシアネート残基が好適である
(ここで、有機ジイソシアネート残基とは、有機ジイソ
シアネート分子から2つのイソシアネート基(NCO)を
除いた残りの部分である)。このようなポリカルボジイ
ミド樹脂の具体例としては、以下のものを挙げることが
できる。
As the organic diisocyanate residue R in the above formula, an aromatic diisocyanate residue is particularly preferable. Is). Specific examples of such a polycarbodiimide resin include the following.

上記各式中において、nは50〜5,000の範囲内であ
る。
In each of the above formulas, n is in the range of 50 to 5,000.

ここで、ポリカルボジイミド樹脂の末端はモノイソシ
アネート等を用いて封止されていてもよい。
Here, the terminal of the polycarbodiimide resin may be sealed with monoisocyanate or the like.

上記ポリカルボジイミド樹脂は、溶液のまま或いは溶
液から沈殿させた粉末として得ることができる。
The polycarbodiimide resin can be obtained as a solution or as a powder precipitated from the solution.

このようにして得られたポリカルボジイミド樹脂に、
導電性炭素粉末を混合する。
To the polycarbodiimide resin obtained in this way,
Mix conductive carbon powder.

上記導電性炭素粉末としては、黒鉛及びカーボンブラ
ックが用いられ、それらを混合して使用する。
As the conductive carbon powder, graphite and carbon black are used, and these are mixed and used.

導電性炭素粉末の粒径は、黒鉛については0.1乃至100
μm、好ましくは0.5乃至50μm、カーボンブラックに
ついては0.01乃至10μm、好ましくは0.05乃至5μmの
ものがよい。
The particle size of the conductive carbon powder is 0.1 to 100 for graphite.
μm, preferably 0.5 to 50 μm, and for carbon black, 0.01 to 10 μm, preferably 0.05 to 5 μm.

又、ポリカルボジイミド樹脂と導電性炭素粉末の混合
比率は、ポリカルボジイミド樹脂100重量部に対し、導
電性炭素粉末70乃至100重量部という範囲を挙げること
ができる。尚、導電性炭素粉末の混合比率が低すぎる場
合は、導電性が十分ではなく、又、導電性炭素粉末の混
合比率が高すぎる場合は、接着性が不十分となってしま
う。
The mixing ratio of the polycarbodiimide resin and the conductive carbon powder may be in the range of 70 to 100 parts by weight of the conductive carbon powder to 100 parts by weight of the polycarbodiimide resin. If the mixing ratio of the conductive carbon powder is too low, the conductivity is not sufficient. If the mixing ratio of the conductive carbon powder is too high, the adhesiveness becomes insufficient.

混合して得られた複合体は、例えば、溶液の場合は乾
式法で、又、粉体の場合はカレンダーロール、押し出し
等、通常の方法でシート化される。
The complex obtained by mixing is formed into a sheet by an ordinary method such as a dry method in the case of a solution or a calender roll or extrusion in the case of a powder.

而して、ポリカルボジイミド樹脂は、シートとした場
合の強度も高く、柔軟であるため、接着力の強いシート
状接着剤が得られるものである。
Thus, the polycarbodiimide resin has high strength when formed into a sheet and is flexible, so that a sheet-like adhesive having a strong adhesive force can be obtained.

このようにして得られた本発明接着剤により接着する
には、例えば、接着すべき基材間に本発明接着剤を配
し、これを加熱溶融すればよい。本発明のシート状導電
性接着剤を加熱するには、例えば、これを被着物間に配
し、被着物から露出するシート状導電性接着剤を加熱し
てシート状導電性接着剤の全体を加熱したり、シート状
導電性接着剤を導電性の被着物間に配し、被着物に通電
して前記シート状導電性接着剤を加熱したり、或いは、
シート状導電性接着剤を被着物間に配し、当該被着物を
加熱、加圧したりすればよい。
In order to bond with the adhesive of the present invention thus obtained, for example, the adhesive of the present invention may be disposed between the substrates to be bonded, and then heated and melted. In order to heat the sheet-like conductive adhesive of the present invention, for example, it is arranged between the adherends, and the sheet-like conductive adhesive exposed from the adherend is heated to remove the entire sheet-like conductive adhesive. Heating or disposing the sheet-shaped conductive adhesive between the conductive adherends, heating the sheet-like conductive adhesive by applying a current to the adherend, or
What is necessary is just to arrange | position a sheet-shaped conductive adhesive between adherends, and to heat and pressurize the adherends.

(実施例) 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例 2,4−トリレンジイソシアネート/2,6−トリレンジイ
ソシアネートの混合物(80:20)[TDI]54gを、テトラ
クロロエチレン500ml中で、カルボジイミド化触媒(1
−フェニル−3−メチルホスフォレンオキサイド)0.12
gと共に、120℃で4時間反応させ、ポリカルボジイミド
樹脂溶液を得た。
Example 54 A mixture of 2,4-tolylene diisocyanate / 2,6-tolylene diisocyanate (80:20) [TDI] (54 g) was added to a carbodiimidization catalyst (1) in 500 ml of tetrachloroethylene.
-Phenyl-3-methylphospholene oxide) 0.12
g and a reaction at 120 ° C. for 4 hours to obtain a polycarbodiimide resin solution.

実施例1−A 上記のポリカルボジイミド樹脂溶液に、下記に示すよ
うな割合で黒鉛粉末、カーボンブラック粉末を混合し、
乾式法によって300μmのシートを得た。
Example 1-A The above polycarbodiimide resin solution was mixed with graphite powder and carbon black powder at the ratios shown below,
A 300 μm sheet was obtained by a dry method.

尚、以下の実施例及び比較例に共通して、黒鉛粉末は
粒径約1μm、カーボンブラック粉末は粒径約0.05μm
のものを使用した。
Incidentally, the graphite powder has a particle size of about 1 μm, and the carbon black powder has a particle size of about 0.05 μm, which are common to the following Examples and Comparative Examples.
Was used.

得られたシート状導電性接着剤を、10mm×10mm×50mm
の銅棒2本を用いて、10mm×10mmの面に挟み、300℃に
加熱したハンダごてで前記接着剤のはみでた部分を加熱
し、接着した。
The obtained sheet-shaped conductive adhesive, 10mm × 10mm × 50mm
Using a pair of copper rods, the adhesive was sandwiched between 10 mm × 10 mm surfaces, and the exposed portion of the adhesive was heated and bonded with a soldering iron heated to 300 ° C.

尚、本発明のシート状導電性接着剤は、熱伝導性が良
いため、全体加熱ではなく、上記のような部分加熱で
も、銅棒を接着することができる。
Since the sheet-shaped conductive adhesive of the present invention has good thermal conductivity, the copper rod can be bonded not only by the entire heating but also by the partial heating as described above.

この接着された銅棒につき、引っ張り試験を行い、接
着強度を測定した。その結果を次の表に示す(単位:kg/
cm2)。
A tensile test was performed on the bonded copper bar to measure the bonding strength. The results are shown in the following table (unit: kg /
cm 2 ).

実施例1−B 上記1−Aで作成したシート状導電性接着剤1−A−
1及び1−A−2を、10mm×10mm×50mmの銅棒2本を用
いて、10mm×10mmの面に挟み、銅棒間に電流を流し、シ
ート状導電性接着剤を通電加熱することにより、接着し
た。この接着された銅棒につき、引っ張り試験をし、接
着強度を測定した。その結果を次の表に示す(単位:kg/
cm2)。
Example 1-B Sheet-shaped conductive adhesive 1-A- prepared in 1-A above
1 and 1-A-2 are sandwiched between 10 mm × 10 mm surfaces using two 10 mm × 10 mm × 50 mm copper rods, a current is passed between the copper rods, and the sheet-shaped conductive adhesive is heated by conduction. With this, it adhered. A tensile test was performed on the bonded copper bar to measure the bonding strength. The results are shown in the following table (unit: kg /
cm 2 ).

実施例2 上記1−Aで作成したシート状導電性接着剤1−A−
1及び1−A−2を、10mm×10mm×50mmの銅棒2本を用
いて、10mm×10mmの面に挟み、加熱加圧(200℃、10kg/
cm2)し、接着した。この接着された銅棒につき、引っ
張り試験をし、接着強度を測定した。その結果を次の表
に示す(単位:kg/cm2)。
Example 2 Sheet-shaped conductive adhesive 1-A- prepared in 1-A above
1 and 1-A-2 were sandwiched between 10 mm × 10 mm surfaces using two 10 mm × 10 mm × 50 mm copper rods, and heated and pressed (200 ° C., 10 kg /
cm 2), and it was bonded. A tensile test was performed on the bonded copper bar to measure the bonding strength. The results are shown in the following table (unit: kg / cm 2 ).

比較例1 ポリエチレン樹脂(三井ポリケミカル工業製ACE55)
と、黒鉛粉末、カーボンブラック粉末を混合し、カレン
ダーロールによって300μmのシートを得た。
Comparative Example 1 Polyethylene resin (ACE55 manufactured by Mitsui Polychemicals)
, Graphite powder and carbon black powder were mixed, and a 300 μm sheet was obtained using a calender roll.

このシートを用いて、実施例1−A及び1−Bと同様
の方法で銅棒を接着し、引っ張り強度を測定した。その
結果を次の表に示す(単位:kg/cm2)。
Using this sheet, a copper rod was bonded in the same manner as in Examples 1-A and 1-B, and the tensile strength was measured. The results are shown in the following table (unit: kg / cm 2 ).

比較例2−A 実施例1のポリカルボジイミド樹脂溶液に、下記に示
すような割合で黒鉛粉末カーボンブラック粉末を混合
し、乾式法によって300μmのシートを得た。
Comparative Example 2-A Graphite powder and carbon black powder were mixed with the polycarbodiimide resin solution of Example 1 in the ratio shown below, and a 300 μm sheet was obtained by a dry method.

得られたシート状導電性接着剤を、10mm×10mm×50mm
の銅棒2本を用いて、10mm×10mmの面に挟み、300℃に
加熱したハンダごてで前記接着剤のはみでた部分を加熱
し、接着した。
The obtained sheet-shaped conductive adhesive, 10mm × 10mm × 50mm
Using a pair of copper rods, the adhesive was sandwiched between 10 mm × 10 mm surfaces, and the exposed portion of the adhesive was heated and bonded with a soldering iron heated to 300 ° C.

この接着された銅棒につき、引っ張り試験を行い、接
着強度を測定した。その結果を次の表に示す(単位:kg/
cm2)。
A tensile test was performed on the bonded copper bar to measure the bonding strength. The results are shown in the following table (unit: kg /
cm 2 ).

比較例2−B 上記比較例2−Aで作成したシート状導電性接着剤2
−A−1乃至2−A−3を、10mm×10mm×50mmの銅棒2
本を用いて、10mm×10mmの面に挟み、銅棒間に電流を流
し、シート状導電性接着剤を通電加熱することにより、
接着した。この接着された銅棒につき、引っ張り試験を
し、接着強度を測定した。その結果を次の表に示す(単
位:kg/cm2)。
Comparative Example 2-B Sheet-shaped conductive adhesive 2 prepared in Comparative Example 2-A above
-A-1 to 2-A-3 are replaced with a 10 mm x 10 mm x 50 mm copper rod 2
By using a book, sandwiching between 10 mm × 10 mm surface, passing an electric current between copper rods, energizing and heating the sheet-like conductive adhesive,
Glued. A tensile test was performed on the bonded copper bar to measure the bonding strength. The results are shown in the following table (unit: kg / cm 2 ).

(発明の効果) 上記本発明のシート状導電性接着剤は、シートとした
場合の強度も高く、柔軟であり、しかも熱硬化性を示す
ポリカルボジイミド樹脂と、導電性炭素粉末とにより構
成されるため、導電性に優れ、且つ、接着力の強いシー
ト状接着剤を提供することができるものである。
(Effect of the Invention) The sheet-like conductive adhesive of the present invention has high strength when formed into a sheet, is flexible, and is composed of a thermosetting polycarbodiimide resin and a conductive carbon powder. Therefore, it is possible to provide a sheet-like adhesive having excellent conductivity and strong adhesive force.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−69988(JP,A) 特開 昭54−17961(JP,A) 特開 昭61−34085(JP,A) 特開 昭53−47499(JP,A) 特開 昭50−129700(JP,A) 米国特許2430479(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 1/00 - 201/10 H01B 1/00 - 1/24 C08G 18/00 - 18/87 C08L 1/00 - 101/16 CA(STN) REGISTRY(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-52-69988 (JP, A) JP-A-54-17961 (JP, A) JP-A-61-34085 (JP, A) JP-A 53-6985 47499 (JP, A) JP 50-129700 (JP, A) US Patent 2430479 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09J 1/00-201/10 H01B 1/00-1/24 C08G 18/00-18/87 C08L 1/00-101/16 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】その重合度が50〜5,000のポリカルボジイ
ミド樹脂100重量部と、黒鉛及びカーボンブラックから
なる導電性炭素粉末70乃至100重量部とからなることを
特徴とするシート状導電性接着剤。
1. A sheet-like conductive adhesive comprising 100 parts by weight of a polycarbodiimide resin having a degree of polymerization of 50 to 5,000 and 70 to 100 parts by weight of a conductive carbon powder comprising graphite and carbon black. .
【請求項2】ポリカルボジイミド樹脂は、式 −R−N=C=N− (ただし式中のRは有機ジイソシアネート残基を表す) で示される少なくとも1種の繰り返し単位からなる単独
重合体又は共重合体であることを特徴とする請求項1に
記載のシート状導電性接着剤。
2. The polycarbodiimide resin is a homopolymer or copolymer comprising at least one type of repeating unit represented by the formula -RN-C = N- (wherein R represents an organic diisocyanate residue). The sheet-like conductive adhesive according to claim 1, which is a polymer.
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