JP3132801B2 - Lubricating oil composition for drawn and ironed cans - Google Patents
Lubricating oil composition for drawn and ironed cansInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、絞り・しごき缶用
潤滑油組成物に関し、詳しくは高速度での絞り・しごき
缶を製造するときの潤滑性、特に表面欠陥（黒筋、スコ
アリング）防止性、製缶性（破胴防止）及び洗浄性に優
れた絞り・しごき缶用潤滑油組成物（クーラント）に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition for drawn and ironed cans, and more particularly to lubricity when producing drawn and ironed cans at high speed, especially surface defects (black streaks, scoring). The present invention relates to a lubricating oil composition (coolant) for squeezing and squeezing cans, which has excellent prevention properties, can-making properties (prevention of broken body) and cleaning properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】絞り・しごき缶は主に飲料缶（ビール、
ジュース等）として用いられており、アルミニウム缶と
スチール缶がある。絞り・しごき缶は一般にＤＩ（Ｄｒ
ａｗｉｎｇ ＆ Ｉｒｏｎｉｎｇ）缶と呼ばれ（以後Ｄ
Ｉ缶と略称する）、加工工程は大別すると絞り工程（カ
ッピング工程）と再しぼり・しごき工程（ボディメイク
工程）に分けられる。これらの工程には、潤滑油が使用
されており、絞り工程に用いられる潤滑油をカッピング
油、再絞り・しごき工程に用いられる潤滑油をＢ／Ｍ
（ボディメイク）クーラント又は単にクーラントと呼ん
でいる。また、絞り工程前の板材（コイル）に塗油する
潤滑油はリオイルと呼ばれている。従来Ｂ／Ｍクーラン
トには、乳化型（ｏ／ｗエマルションタイプ）の潤滑油
が使用されており、潤滑性、表面欠陥防止性、製缶性に
は優れたものが存在しているが、水に不溶の成分を多く
含むため、油分が分離しやすくなり、缶の洗浄性、作業
環境の汚染（作業性、保守）の点から従来のｏ／ｗエマ
ルションタイプでは問題が多い。また、環境問題に係わ
る排水処理の問題から使用する洗浄液は濃度を低くする
必要があり、その結果ややもすると洗浄が不十分とな
る。そうした場合にも、容易に洗浄されやすい潤滑油が
求められている。これらの問題を解決するため、例えば
ソリューションタイプの潤滑油を用いることも行われて
いるが、従来のアルミニウムＤＩ缶用クーラントでは、
潤滑性が劣るため胴切れが発生するなど、加工性が悪
く、また加工機械廻りが錆びるなど、防錆性が悪く、さ
らに消泡性、排水処理性にも問題が生じている。2. Description of the Related Art Squeezing and ironing cans are mainly used for beverage cans (beer,
Juice, etc.), and there are aluminum cans and steel cans. Squeezing and ironing cans are generally DI (Dr
Awing & Ironing) cans (hereinafter D
The processing steps are roughly divided into a drawing step (cupping step) and a re-squeezing / ironing step (body making step). In these processes, lubricating oil is used. The lubricating oil used in the drawing process is cupping oil, and the lubricating oil used in the re-drawing and ironing process is B / M.
(Body make) Coolant or simply coolant. The lubricating oil applied to the plate (coil) before the drawing process is called re-oil. Conventionally, emulsified (o / w emulsion type) lubricating oils have been used in B / M coolants, and although some have excellent lubricity, surface defect prevention properties, and can-making properties, water Since many oil-insoluble components are contained, the oil component is easily separated, and there are many problems with the conventional o / w emulsion type from the viewpoints of washability of the can and contamination of the working environment (workability and maintenance). In addition, it is necessary to reduce the concentration of the cleaning liquid used due to the problem of wastewater treatment related to environmental problems, and as a result, cleaning becomes insufficient at all. Even in such a case, there is a demand for a lubricating oil that can be easily cleaned. In order to solve these problems, for example, a solution type lubricating oil has been used, but with a conventional aluminum DI can coolant,
Poor lubricity results in poor workability, such as breakage of the body, and poor rust prevention, such as rust around the processing machine, and also causes problems in defoaming properties and drainage treatment properties.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＤＩ缶加工
における上記の問題点を解決するためになされたもの
で、その目的は良好な潤滑性を有し、ＤＩ缶の成形加工
時に発生する表面欠陥を防止すると共に、洗浄性、防錆
性、消泡性、排水処理性に優れ、作業環境の改善にも役
立つＤＩ缶用潤滑油組成物（クーラント）を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the processing of DI cans. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition (coolant) for DI cans that prevents surface defects, is excellent in cleaning properties, rust prevention properties, defoaming properties, and wastewater treatment properties, and is useful for improving the working environment.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の水溶性
脂肪酸エステルとアミン系化合物を含有させた潤滑油組
成物が製缶性及び洗浄性に著しい効果を有し、且つ防錆
性、消泡性、排水処理性にも優れていることを見いだ
し、本発明のＤＩ缶用潤滑油組成物を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は分子量８８〜８８０のポリオキ
シエチレン及び分子量１７４〜１１６０のポリオキシプ
ロピレンを２／８〜４／６の割合で分子構造中に含有す
る水溶性脂肪酸エステルであって、該脂肪酸エステルを
構成する脂肪酸がパルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステ
アリン酸、テラクリル酸、ケイ皮酸、ウンデシレン酸、
ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデ
セン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、
パルミトレイン酸、パルミトール酸、リノール酸、リノ
レン酸から選ばれる一塩基酸であり、該脂肪酸エステル
を構成するアルコールがラウリルアルコール、オレイル
アルコール又はイソステアリルアルコールである水溶性
脂肪酸エステル、アミン系化合物、ジヒドロキシステア
リン酸又はこの２〜３量体の脂肪酸、及び水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムの金属水酸化物を含有すること
を特徴とする絞り・しごき缶用潤滑油組成物を要旨とす
る。以下本発明を詳細に説明する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, a lubricating oil composition containing a specific water-soluble fatty acid ester and an amine-based compound has been manufactured. It has been found that it has a remarkable effect on the properties and detergency, and also has excellent rust prevention properties, defoaming properties, and drainage treatment properties, and has completed the lubricating oil composition for DI cans of the present invention. That is, the present invention is a water-soluble fatty acid esters containing polyoxyethylene and polyoxypropylene of molecular weight 174 to 1160 of molecular weight from 88 to 880 in the molecular structure at a rate of 2 / 8-4 / 6, the fatty acid ester To
The constituent fatty acids are palmitic acid, heptadecylic acid,
Aric acid, teracrylic acid, cinnamic acid, undecylenic acid,
Dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentade
Senoic acid, hexadecenoic acid, oleic acid, elaidic acid,
Palmitoleic acid, palmitolic acid, linoleic acid, lino
A monobasic acid selected from the group consisting of
The alcohol that makes up lauryl alcohol, oleyl
Water-soluble which is alcohol or isostearyl alcohol
Fatty acid ester, amine compound , dihydroxy steer
Phosphoric acid or its dimer-trimer fatty acid, and sodium hydroxide
SUMMARY OF THE INVENTION The gist of the present invention is a lubricating oil composition for squeezing and ironing cans, characterized by containing a metal hydroxide of sodium or potassium hydroxide . Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００５】本発明に用いる特定の水溶性脂肪酸エステ
ルは、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）とポリオキシプロ
ピレン（ＰＯＰ）を分子構造中に含有する脂肪酸エステ
ルであり、潤滑剤として作用する。ＰＯＥとＰＯＰの構
造上の分布はブロック共重合体でもランダム共重合体で
もグラフト共重合体でも良い。この脂肪酸エステルは化
学結合している１つの化合物であるほうがより好ましい
が、ＰＯＥ脂肪酸エステルとＰＯＰ脂肪酸エステルの混
合物でも良い。脂肪酸エステルの分子構造中に含有され
るＰＯＥ及びＰＯＰの分子量は、ＰＯＥが８８〜８８
０、ＰＯＰが１７４〜１１６０であり、好ましくはＰＯ
Ｅが１３２〜４４０、ＰＯＰが４６４〜８７０である。
ＰＯＥ／ＰＯＰの比率は２／８〜４／６である。この比
率が６／４より大きいと水溶性が過剰になり、排水処理
に負担がかかり易い。また、この比率が２／８より小さ
いと水溶性が乏しくなり、油分の分離・付着が著しく、
缶の洗浄性に問題が生じる傾向がある。[0005] The specific water-soluble fatty acid ester used in the present invention is a fatty acid ester containing polyoxyethylene (POE) and polyoxypropylene (POP) in its molecular structure, and acts as a lubricant. The structural distribution of POE and POP may be a block copolymer, a random copolymer, or a graft copolymer. This fatty acid ester is more preferably one compound chemically bonded, but may be a mixture of POE fatty acid ester and POP fatty acid ester. The molecular weight of POE and POP contained in the molecular structure of the fatty acid ester is such that POE is 88-88.
0, POP is 174-1160, preferably PO
E is 132 to 440, and POP is 464 to 870.
The ratio of POE / POP is Ru 2 / 8-4 / 6 der. If this ratio is larger than 6/4, the water solubility becomes excessive, and the burden on the wastewater treatment is likely to increase. On the other hand, if this ratio is smaller than 2/8 , the water solubility becomes poor, and the separation and adhesion of oil are remarkable.
There is a tendency for problems in the washability of the can.
【０００６】水溶性脂肪酸エステルを構成する脂肪酸
は、炭素原子数１６〜１８のパルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、テラクリル酸、ケイ皮酸、ウンデ
シレン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン
酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、エ
ライジン酸、パルミトレイン酸、パルミトール酸、リノ
ール酸、リノレン酸から選ばれる一塩基酸である。この
水溶性脂肪酸エステルのアルコールは、ラウリルアルコ
ール、オレイルアルコール又はイソステアリルアルコー
ルである。水溶性脂肪酸エステルの配合量は少なすぎる
と配合効果がなく多すぎると粘度が高くなり作業性に問
題が生じるため、本発明の潤滑油組成物全体に対し、１
〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％とするのが
良い。[0006] fatty acids constituting the water-soluble fatty acid ester, palmitic acid having a carbon atom number of 16 to 18, heptadecyl acid, stearic acid, Terakuriru acid, cinnamic acid, undecylenic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid , hexadecene acid, oleic acid, elaidic acid, palmitoleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, monobasic acid selected from linoleic acid. Alcohol The water-soluble fatty acid esters are lauryl alcohol, oleyl alcohol or isostearyl alcohol. If the amount of the water-soluble fatty acid ester is too small, the compounding effect is not obtained, and if the amount is too large, the viscosity becomes high and the workability becomes problematic.
The content is preferably up to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.
【０００７】アミン系化合物として、例えばＰＯＥラウ
リルアミン、ＰＯＥオレイルアミン、ＰＯＥステアリル
アミン、ＰＯＥイソステアリルアミン、ＰＯＥオクタデ
シルアミンなどのＰＯＥアルキルアミンとモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
などのアルカノールアミンが挙げられ、好ましくはＰＯ
Ｅラウリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン、トリエタノ
ールアミンである。このアミン系化合物は、ｐＨ調整剤
及び摩耗粉分散剤として機能する。アミン系化合物の配
合量は、本発明の潤滑油組成物全体に対し、通常２〜３
０重量％が望ましく、好ましくは４〜２０重量％であ
る。Examples of the amine compound include POE alkylamines such as POE laurylamine, POE oleylamine, POE stearylamine, POE isostearylamine and POE octadecylamine, and alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. , Preferably PO
E laurylamine, POE oleylamine and triethanolamine. This amine compound functions as a pH adjuster and a wear powder dispersant. The amount of the amine compound is usually 2 to 3 with respect to the entire lubricating oil composition of the present invention.
0% by weight is desirable, and preferably 4 to 20% by weight.
【０００８】本発明の潤滑油組成物には、さらに脂肪
酸、金属水酸化物を含有させる。本発明で配合する脂肪
酸は、ジヒドロキシステアリン酸、およびこの重合酸で
ある２〜３量体である。脂肪酸の含有量は、少なすぎる
と潤滑性が不足し、多すぎると効果が飽和してしまうた
め、本発明の潤滑油組成物全体に対し、２〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％である。脂肪酸はそれ自
体が潤滑作用を示すと同時に、金属水酸化物と反応して
脂肪酸塩を生じ潤滑作用を示す。金属水酸化物は前記の
作用の他、水素イオン濃度の調整、潤滑油組成物の粘度
低減にも寄与する。金属水酸化物は、水酸化カリウム又
は水酸化ナトリムである。この金属水酸化物の添加量は
通常０．５〜１０重量％が望ましく、好ましくは１〜５
重量％である。[0008] The lubricating oil composition of the present invention further fatty acids, Ru contain a metal hydroxide. Fatty acid to be blended in the present invention is a 2-3 mer dihydroxy stearic acid, and the polymeric acids. If the content of the fatty acid is too small, the lubricating property is insufficient, and if it is too large, the effect is saturated. Therefore, the content of the fatty acid is 2 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight based on the entire lubricating oil composition of the present invention. It is. Fatty acids themselves have a lubricating effect, and at the same time, react with metal hydroxide to form a fatty acid salt and exhibit a lubricating effect. The metal hydroxide also contributes to adjusting the hydrogen ion concentration and reducing the viscosity of the lubricating oil composition, in addition to the above-mentioned effects. Metal hydroxide comprises potassium hydroxide also
Is sodium hydroxide. The addition amount of the metal hydroxide is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
% By weight.
【０００９】また、本発明の潤滑油組成物には、さらに
エステル系乳化剤を含有させることが好ましい。エステ
ル系乳化剤として、ＰＯＥラウリルエステル、ＰＯＥス
テアレート、ＰＯＥグリコールモノオレエート、ＰＯＥ
グリコールジオレエート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油などが配
合される。エステル系乳化剤の含有割合は、本発明の潤
滑油組成物全体に対し、通常１〜２０重量％が望まし
く、好ましくは２〜１０重量％である。本発明における
アミン系化合物、エステル系乳化剤は、被加工材表面に
極性基が密に吸着することによる潤滑油組成物の被加工
材に対する吸着性、表面張力の低下効果による潤滑油組
成物の被加工材に対する濡れ性とともに、水溶性潤滑油
組成物中での被加工材の摩耗粉の分散保持、潤滑油組成
物の水素イオン濃度の調整に有効である。The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains an ester emulsifier. As ester-based emulsifier, POE Raurirue scan ether, POE stearate, POE glycol monooleate, POE
Glycol dioleate, POE hydrogenated castor oil and the like are blended. The content of the ester emulsifier is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 2 to 10% by weight, based on the entire lubricating oil composition of the present invention. The amine compound and the ester emulsifier according to the present invention can be used in the lubricating oil composition due to the effect of lowering the adsorptivity of the lubricating oil composition to the work material and the surface tension by the polar group being densely adsorbed on the surface of the work material. It is effective for not only wettability to the work material but also for maintaining dispersion of wear powder of the work material in the water-soluble lubricating oil composition and adjusting hydrogen ion concentration of the lubricating oil composition.
【００１０】本発明の潤滑油組成物には、腐食防止剤、
錆止め剤、殺菌剤等を配合することができる。本発明で
使用する腐食防止剤はトリアゾール化合物、具体的には
ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等である。錆
止め剤としては、脂肪酸アミド、ホウ酸アミド等を使用
することができる。殺菌剤としては、チアゾリン系、ト
リアジン系の化合物を使用することができ、チアゾリン
系の成分として特にＢＩＴ（１，２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−ワン）が有効である。また、両殺菌剤をブレ
ンドしても良く、その場合には、速効性（トリアジン
系）と持続性を具備した効果を有する。本発明における
腐食防止剤、錆止め剤、殺菌剤は、加工工具や設備に対
する腐食及び錆の防止、水溶性潤滑油組成物中での黴、
バクテリアの発生防止の目的で添加されるものであり、
それらの配合割合は少なすぎれば配合効果がなく、多過
ぎてもこれらの各添加剤の効果が飽和してしまい不経済
となるため、本発明の潤滑油組成物全体に対し、腐食防
止剤として通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜５重量％、防錆剤として通常０．５〜５重量％、好ま
しくは１〜３重量％、殺菌剤として通常０．０５〜３重
量％、好ましくは０．１〜２重量％の範囲とすることが
望ましい。[0010] The lubricating oil composition of the present invention comprises a corrosion inhibitor,
Rust inhibitors, bactericides and the like can be added. The corrosion inhibitor used in the present invention is a triazole compound, specifically, benzotriazole, tolyltriazole and the like. Fatty acid amides, boric acid amides and the like can be used as rust inhibitors. As the bactericide, thiazoline-based and triazine-based compounds can be used, and BIT (1,2-benzoisothiazoline-3-one) is particularly effective as the thiazoline-based component. In addition, both fungicides may be blended, in which case they have an effect having a quick effect (triazine type) and a long lasting effect. Corrosion inhibitors, rust inhibitors, disinfectants in the present invention are used to prevent corrosion and rust on processing tools and equipment, mold in water-soluble lubricating oil compositions,
It is added for the purpose of preventing the occurrence of bacteria,
If the compounding ratio is too small, there is no compounding effect, and if the compounding ratio is too large, the effect of each of these additives saturates and becomes uneconomical, so as a corrosion inhibitor for the entire lubricating oil composition of the present invention. Usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5
-5% by weight, usually 0.5-5% by weight, preferably 1-3% by weight as a rust inhibitor, and 0.05-3% by weight, preferably 0.1-2% by weight as a disinfectant. It is desirable to do.
【００１１】また、本発明の潤滑油組成物は必要に応じ
て水の配合量を調整することができ、配合量は少なすぎ
れば粘度が高くなり作業性が悪く、多すぎると相対的に
本発明の潤滑油組成物の配合量が減少するため、輸送コ
スト等も加味すれば、約１４〜８０重量％の範囲とする
ことが望ましい。また配合する水としてはイオン交換水
が望ましい。以上のような組成からなる本発明の潤滑油
組成物は必要に応じて、使用時に水にて希釈することに
よりＢ／Ｍクーラント又は金属加工用クーラントとして
使用でき、希釈時の有効濃度として通常０．５〜２０重
量％、好ましくは１．０〜１０重量％が望ましい。本発
明の潤滑油組成物はＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステルを通
常１〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％および
特定の添加剤を合計で通常４０〜９９重量％含有する。In the lubricating oil composition of the present invention, the amount of water can be adjusted as required. If the amount is too small, the viscosity becomes high and workability is poor. Since the amount of the lubricating oil composition of the present invention is reduced, it is desirable that the amount be in the range of about 14 to 80% by weight in consideration of transportation costs and the like. Further, ion-exchanged water is desirable as water to be mixed. If necessary, the lubricating oil composition of the present invention having the above composition can be used as a B / M coolant or a coolant for metal working by diluting it with water at the time of use. 0.5-20% by weight, preferably 1.0-10% by weight. The lubricating oil composition of the present invention usually contains 1 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight of POE / POP fatty acid ester and usually 40 to 99% by weight of a specific additive in total.
【００１２】[0012]
【作用】上記の組成からなる本発明の潤滑油組成物を水
に溶かして使用し、絞り・しごき加工時の潤滑油組成物
に供する際に、次のような作用を発現する。まず、主成
分であるＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステルは境界潤滑領域
で被加工材表面に極性基が密に吸着することにより優れ
た油性向上作用を発揮する。さらに、高速連続製缶時
（１分間に３００缶程度）に発熱する金型および被加工
材を効果的に冷却するとともに、加工工具と被加工材間
との潤滑を良好に保ち、焼付きを防いで加工工具への被
加工材（スズ、アルミなど）の凝着を防止するので、表
面欠陥の無い良好な製缶が可能となる。さらに、水溶性
の成分から構成されているため、乳化タイプのように油
分の付着が無く、缶の洗浄性も良好となり、洗浄液の使
用及び洗浄時間が削減でき（約１／２に短縮可）、結果
として排水処理への負担が軽減できる。以上説明した通
り、本発明の潤滑油組成物を使用すれば、従来のＢ／Ｍ
クーラントの欠点とされた問題を解決することができ
る。When the lubricating oil composition of the present invention having the above-mentioned composition is dissolved in water and used to provide the lubricating oil composition at the time of drawing and ironing, the following effects are exhibited. First, the POE / POP fatty acid ester, which is the main component, exerts an excellent oil property improving action by the polar group being densely adsorbed on the surface of the workpiece in the boundary lubrication region. Furthermore, while effectively cooling the mold and the workpiece which generate heat during high-speed continuous can-making (about 300 cans per minute), the lubrication between the machining tool and the workpiece is kept good, and seizure is prevented. This prevents the work material (tin, aluminum, etc.) from adhering to the working tool, thereby making it possible to produce good cans without surface defects. Furthermore, since it is composed of a water-soluble component, there is no oil content unlike the emulsification type, and the cleaning performance of the can is improved, and the use of the cleaning liquid and the cleaning time can be reduced (can be reduced to about 1/2). As a result, the burden on wastewater treatment can be reduced. As described above, when the lubricating oil composition of the present invention is used, the conventional B / M
The disadvantages of the coolant can be solved.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例及び比較例によりさらに具体的
に説明する。実施例１〜６および比較例１〜３で使用し
た潤滑油組成物の組成および性状を表１に示す。なお、
本実施例の水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステルとし
て、分子構造中のＰＯＥ／ＰＯＰ比率が３／７であり、
ＰＯＥの分子量が２２０、ＰＯＰの分子量が６９６であ
るＰＯＥ／ＰＯＰオレイルオレート、脂肪酸としてジヒ
ドロキシステアリン酸、ポリジヒドロキシステアリン
酸、エステル系乳化剤としてＰＯＥ硬化ヒマシ油、アミ
ン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン、トリエタノー
ルアミン、金属水酸化物として水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、腐食防止剤としてベンゾトリアゾール、錆
止め剤として脂肪酸アミド、殺菌剤としてチアゾリン系
殺菌剤（ＢＩＴ主成分）を使用した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Table 1 shows the compositions and properties of the lubricating oil compositions used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. In addition,
As the water-soluble POE / POP fatty acid ester of this example, the POE / POP ratio in the molecular structure is 3/7,
The molecular weight of POE is 220, POP molecular weight 696 a is POE / POP oleyl oleate, dihydric as a fatty <br/> mud carboxymethyl stearic acid, poly dihydroxy stearic acid, POE hydrogenated castor oil as an ester emulsifiers, as amine compounds POE laurylamine, triethanolamine, potassium hydroxide and sodium hydroxide as metal hydroxide, benzotriazole as a corrosion inhibitor, fatty acid amide as a rust inhibitor, and a thiazoline fungicide (BIT main component) as a fungicide were used.
【００１４】実施例１ 水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステル１０．０重量％、
アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン５．０重量
％、トリエタノールアミン４．０重量％、ジヒドロキシ
ステアリン酸６．０重量％、ポリジヒドロキシステアリ
ン酸２．０重量％、金属水酸化物として水酸化カリウム
２．０重量％、腐食防止剤１．５重量％、錆止め剤１．
０重量％、殺菌剤０．５重量％、イオン交換水６８．０
重量％を配合し、性状として粘度７．５ｍｍ2／ｓ（４
０℃）、全酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価２７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得た。Example 1 10.0% by weight of a water-soluble POE / POP fatty acid ester,
5.0% by weight of POE laurylamine as an amine compound, 4.0% by weight of triethanolamine, 6.0% by weight of dihydroxystearic acid, 2.0% by weight of polydihydroxystearic acid, potassium hydroxide 2 as a metal hydroxide 0.0% by weight, corrosion inhibitor 1.5% by weight, rust inhibitor 1.
0% by weight, disinfectant 0.5% by weight, ion-exchanged water 68.0
% By weight and a viscosity of 7.5 mm 2 / s (4
0 ° C), total acid value 5 mgKOH / g, saponification value 27 mgK
An OH / g lubricating oil composition was obtained.
【００１５】実施例２ 水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステル１５．０重量％、
アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン８．０重量
％、トリエタノールアミン４．０重量％、ジヒドロキシ
ステアリン酸１０．０重量％、金属水酸化物として水酸
化カリウム２．０重量％、腐食防止剤２．０重量％、錆
止め剤１．０重量％、殺菌剤０．５重量％、イオン交換
水５７．５重量％を配合し、性状として粘度４３ｍｍ2
／ｓ（４０℃）、全酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価２
８ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得た。Example 2 15.0% by weight of a water-soluble POE / POP fatty acid ester,
8.0% by weight of POE laurylamine as an amine compound, 4.0% by weight of triethanolamine, 10.0% by weight of dihydroxystearic acid, 2.0% by weight of potassium hydroxide as a metal hydroxide, and a corrosion inhibitor 2. 0 wt%, rust inhibitor 1.0 wt%, bactericide 0.5 wt%, formulated with ion-exchanged water 57.5 wt%, the viscosity as a property 43 mm 2
/ S (40 ° C), total acid value 4mgKOH / g, saponification value 2
A lubricating oil composition of 8 mg KOH / g was obtained.
【００１６】実施例３ 水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステル１５．０重量％、
アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン２．０重量
％、トリエタノールアミン２．０重量％、ジヒドロキシ
ステアリン酸８．０重量％、ポリジヒドロキシステアリ
ン酸２．０重量％、エステル系乳化剤としてＰＯＥ硬化
ヒマシ油８．０重量％、金属水酸化物として水酸化カリ
ウム２．５重量％、腐食防止剤２．０重量％、錆止め剤
１．０重量％、殺菌剤０．３重量％、イオン交換水５
７．２重量％を配合し、性状として粘度１０４ｍｍ2／
ｓ（４０℃）、全酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価３０
ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得た。Example 3 15.0% by weight of a water-soluble POE / POP fatty acid ester,
2.0% by weight of POE laurylamine, 2.0% by weight of triethanolamine, 8.0% by weight of dihydroxystearic acid, 2.0% by weight of polydihydroxystearic acid as an amine compound, POE hydrogenated castor oil 8 as an ester emulsifier 0.0% by weight, potassium hydroxide as a metal hydroxide 2.5% by weight, corrosion inhibitor 2.0% by weight, rust inhibitor 1.0% by weight, disinfectant 0.3% by weight, ion-exchanged water 5
7.2% by weight and having a viscosity of 104 mm 2 /
s (40 ° C.), total acid value 5 mg KOH / g, saponification value 30
A lubricating oil composition of mg KOH / g was obtained.
【００１７】実施例４ 水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステル１５．０重量％、
アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン６．０重量
％、トリエタノールアミン６．０重量％、ジヒドロキシ
ステアリン酸１０．０重量％、エステル系乳化剤として
ＰＯＥ硬化ヒマシ油８．０重量％、腐食防止剤２．０重
量％、錆止め剤１．０重量％、殺菌剤０．５重量％、イ
オン交換水５１．５重量％を配合し、性状として粘度４
７０ｍｍ2／ｓ（４０℃）、全酸価２３ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ケン化価５２ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得
た。Example 4 15.0% by weight of a water-soluble POE / POP fatty acid ester,
As an amine compound, 6.0% by weight of POE laurylamine, 6.0% by weight of triethanolamine, 10.0% by weight of dihydroxystearic acid, 8.0% by weight of POE hardened castor oil as an ester emulsifier, a corrosion inhibitor 2. 0% by weight, a rust inhibitor 1.0% by weight, a disinfectant 0.5% by weight, and ion-exchanged water 51.5% by weight.
70 mm 2 / s (40 ° C.), total acid value 23 mgKOH /
g, a lubricating oil composition having a saponification value of 52 mgKOH / g.
【００１８】実施例５ 水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステル２５．０重量％、
アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン２．０重量
％、トリエタノールアミン３．０重量％、ジヒドロキシ
ステアリン酸８．０重量％、金属水酸化物として水酸化
カリウム２．０重量％、腐食防止剤２．０重量％、錆止
め剤１．０重量％、殺菌剤０．５重量％、イオン交換水
５６．５重量％を配合し、性状として粘度５９ｍｍ2／
ｓ（４０℃）、全酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価３８
ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得た。Example 5 25.0% by weight of water-soluble POE / POP fatty acid ester
2.0% by weight of POE laurylamine as an amine compound, 3.0% by weight of triethanolamine, 8.0% by weight of dihydroxystearic acid, 2.0% by weight of potassium hydroxide as a metal hydroxide, and a corrosion inhibitor 2. 0% by weight, a rust inhibitor 1.0% by weight, a bactericide 0.5% by weight, ion-exchanged water 56.5% by weight, and a viscosity of 59 mm 2 /
s (40 ° C.), total acid value 9 mg KOH / g, saponification value 38
A lubricating oil composition of mg KOH / g was obtained.
【００１９】実施例６ 水溶性ＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エステル４０．０重量％、
アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン１０．０重
量％、トリエタノールアミン６．０重量％、ジヒドロキ
システアリン酸２０．０重量％、金属水酸化物として水
酸化カリウム２．０重量％、水酸化ナトリウム２．０重
量％、腐食防止剤３．０重量％、錆止め剤２．０重量
％、殺菌剤１．０重量％、イオン交換水１４．０重量％
を配合し、性状として粘度２３０ｍｍ2／ｓ（４０
℃）、全酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価６８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得た。Example 6 Water-soluble POE / POP fatty acid ester 40.0% by weight,
10.0% by weight of POE laurylamine as an amine compound, 6.0% by weight of triethanolamine, 20.0% by weight of dihydroxystearic acid, 2.0% by weight of potassium hydroxide and 2.0% by weight of sodium hydroxide as metal hydroxide. 0% by weight, corrosion inhibitor 3.0% by weight, rust inhibitor 2.0% by weight, disinfectant 1.0% by weight, ion exchange water 14.0% by weight
And a viscosity of 230 mm 2 / s (40
° C), total acid value 16 mgKOH / g, saponification value 68 mgK
An OH / g lubricating oil composition was obtained.
【００２０】比較例１ アミン系化合物としてＰＯＥラウリルアミン４．０重量
％、トリエタノールアミン２．０重量％、脂肪酸として
オレイン酸３．０重量％、エステル系乳化剤としてＰＯ
Ｅソルビタンモノオレート８．０重量％、ＰＯＥソルビ
タンジオレート５．０重量％、腐食防止剤１．０重量
％、錆止め剤３．０重量％、殺菌剤１．０重量％、ポリ
エチレングリコール２０．０重量％、イオン交換水５
３．０重量％を配合し、性状として粘度３９ｍｍ2／ｓ
（４０℃）、全酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価４７
ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得た。Comparative Example 1 4.0% by weight of POE laurylamine, 2.0% by weight of triethanolamine as an amine compound, 3.0% by weight of oleic acid as a fatty acid, and PO as an ester emulsifier
E sorbitan monooleate 8.0% by weight, POE sorbitandiolate 5.0% by weight, corrosion inhibitor 1.0% by weight, rust inhibitor 3.0% by weight, disinfectant 1.0% by weight, polyethylene glycol 20.0% Weight%, ion exchange water 5
3.0% by weight and having a viscosity of 39 mm 2 / s
(40 ° C.), total acid value 19 mg KOH / g, saponification value 47
A lubricating oil composition of mg KOH / g was obtained.
【００２１】比較例２ アミン系化合物としてトリエタノールアミン５．０重量
％、脂肪酸としてオレイン酸１５．０重量％、エステル
系乳化剤としてＰＯＥソルビタンモノオレート１４．０
重量％、金属水酸化物として水酸化ナトリウム２．０重
量％、腐食防止剤１．０重量％、錆止め剤０．５重量
％、殺菌剤１．０重量％、ポリエチレングリコール５．
０重量％、イオン交換水５６．５重量％を配合し、性状
として粘度４０ｍｍ2／ｓ（４０℃）、全酸価３２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、ケン化価５３ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成
物を得た。Comparative Example 2 5.0% by weight of triethanolamine as an amine compound, 15.0% by weight of oleic acid as a fatty acid, and 14.0% of POE sorbitan monooleate as an ester emulsifier
4. wt%, sodium hydroxide as metal hydroxide 2.0 wt%, corrosion inhibitor 1.0 wt%, rust inhibitor 0.5 wt%, bactericide 1.0 wt%, polyethylene glycol 5.
0% by weight and 56.5% by weight of ion-exchanged water were blended, and the viscosity was 40 mm 2 / s (40 ° C.) and the total acid value was 32 mg.
A lubricating oil composition having a KOH / g and a saponification value of 53 mgKOH / g was obtained.
【００２２】比較例３ アミン系化合物としてトリエタノールアミン３．０重量
％、脂肪酸としてオレイン酸１５．０重量％、エステル
系乳化剤としてＰＯＥソルビタンモノオレート１６．０
重量％、金属水酸化物として水酸化カリウム２．０重量
％、腐食防止剤１．０重量％、錆止め剤２．０重量％、
殺菌剤１．０重量％、ポリエチレングリコール５．０重
量％、イオン交換水５５重量％を配合し、性状として粘
度３２ｍｍ2／ｓ（４０℃）、全酸価７ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ケン化価１８ｍｇＫＯＨ／ｇの潤滑油組成物を得
た。Comparative Example 3 3.0% by weight of triethanolamine as an amine compound, 15.0% by weight of oleic acid as a fatty acid, and 16.0% of POE sorbitan monooleate as an ester emulsifier
Weight%, potassium hydroxide 2.0% by weight as metal hydroxide, corrosion inhibitor 1.0% by weight, rust inhibitor 2.0% by weight,
A fungicide (1.0% by weight), polyethylene glycol (5.0% by weight) and ion-exchanged water (55% by weight) are blended, and have a viscosity of 32 mm 2 / s (40 ° C.) and a total acid value of 7 mg KOH /
g, a lubricating oil composition having a saponification value of 18 mgKOH / g.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】評価方法を次に示す。 （１）製缶性評価方法 実施例に示す潤滑油組成物について下記条件で製缶試験
を行った。 素 材 ：Ａ３００４−Ｈ１９ 合金、板厚 ０．３２ｍｍ リオイル：静電塗油（塗油量：５００ｍｇ／ｍ２） コスモ ＨＣＲ−１Ｍ カップ成形：絞り比：１．６ 成形速度：１５０ｍ／ｍｉｎ ボディ成形：ＤＩ缶試験機 成形速度：１５０ｍ／ｍｉｎ ５０缶製缶 再絞り 絞り比 ：１．３ 第一しごき しごき率：２３ ％ 第二しごき しごき率：２９ ％ 第三しごき しごき率：３７ ％ クーラント：ソリューション（実効濃度：１．３％） 流量：２０（Ｌ／ｍｉｎ） 評 価 ５０缶製缶における破胴（缶の一部が切れる）の発生程度 真円度測定による評価（缶底部より６０ｍｍの高さで測定） Ｐ−Ｐ＊（ｎ＝３の平均値） ＊：最大高さ（内接円と外接円の半径差）The evaluation method is described below. (1) Can making property evaluation method A can making test was performed on the lubricating oil compositions shown in the examples under the following conditions. Material: A3004-H19 alloy, plate thickness 0.32 mm Lioil: electrostatic oiling (oiling amount: 500 mg / m2) Cosmo HCR-1M Cup molding: drawing ratio: 1.6 Molding speed: 150 m / min Body molding: DI can testing machine Molding speed: 150m / min 50 cans Redrawing Drawing ratio: 1.3 First ironing Ironing rate: 23% Second ironing Ironing rate: 29% Third ironing Ironing rate: 37% Coolant: solution ( Effective concentration: 1.3%) Flow rate: 20 (L / min) Evaluation Degree of occurrence of broken cylinder (can partly cut) in 50 cans Evaluation by roundness measurement (60 mm height from bottom of can) Measured in) PP- (average value of n = 3) *: Maximum height (radius difference between inscribed circle and circumscribed circle)
【００２５】（２）表面欠陥評価方法 上記の条件で製缶したＤＩ缶５０個について、缶表面の
観察を行い、黒筋及びスコアリングの有無で評価した。 黒筋：黒色、シミ状の比較的小さな傷 スコアリング：比較的大きな縦傷 （３）洗浄性評価方法 評 価：４１〜５０缶目の缶の洗浄後の濡れ状態（水濡
れ面積）で評価、１０缶の平均値で評価 洗 浄： 市販酸性洗浄液、６０℃、６０秒浸漬後、流
水にて５秒水洗 （４）排水処理性評価方法：凝集沈殿法によるＣＯＤの
測定 （１００℃ Ｍｎ法）ＪＩＳ Ｋ−０１０２ 評 価：処理率（処理操作前後の比率）による評価 （５）摩耗粉分散性評価方法： アルミニウム粉混入による分散状態で評価 評価：クーラントにアルミ粉（１０００Å）を５００ｐ
ｐｍ混入し、２時間撹拌した後３０分静置後の中層アル
ミ含有量で評価 １００ｃｃのサンプル管の中層（液面より５ｃｍ）より
サンプリングし、アルミニウムの金属分析を行う（Ｗ−
ＩＣＰ） （６）消泡性評価方法：３Ｌメスシリンダーに１Ｌのク
ーラントを入れポンプにて液面（循環開始前の液面）よ
り３０ｃｍの位置から７Ｌ／ｍｉｎの流量で落下（ノズ
ル先端径：５ｍｍ）、３分間循環後停止し、２分後の泡
残量（容量）を測定。（メスシリンダーよりオーバーフ
ローしたときは、その時点より） 評価結果を表２に示す。(2) Surface Defect Evaluation Method The surface of 50 DI cans manufactured under the above conditions were observed and evaluated based on the presence of black streaks and the presence or absence of scoring. Black streaks: black, spot-like relatively small scratches Scoring: relatively large vertical scratches (3) Detergency evaluation method Evaluation: Evaluated by the wetting state (water wet area) of the 41st to 50th cans after washing Washing: After immersion in a commercially available acidic washing solution at 60 ° C. for 60 seconds, washing with running water for 5 seconds (4) Wastewater treatment property evaluation method: COD measurement by coagulation sedimentation method (100 ° C. Mn method) ) JIS K-0102 Evaluation: Evaluation by processing rate (ratio before and after processing operation) (5) Evaluation method of abrasion powder dispersibility: Evaluation in dispersed state by mixing aluminum powder Evaluation: 500p of aluminum powder (1000kg) in coolant
pm mixed, stirred for 2 hours, and then evaluated for the aluminum content in the middle layer after standing for 30 minutes. A sample was taken from the middle layer (5 cm from the liquid level) of a 100 cc sample tube, and metal analysis of aluminum was performed (W-
(ICP) (6) Defoaming evaluation method: 1 L of coolant is placed in a 3 L measuring cylinder and dropped by a pump at a flow rate of 7 L / min from a position 30 cm below the liquid level (liquid level before the start of circulation) (nozzle tip diameter: 5 mm) Stop after circulating for 3 minutes, and measure the remaining amount (volume) of foam after 2 minutes. (When overflow occurs from the measuring cylinder, from that point of time) Table 2 shows the evaluation results.
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】 （注） １）○：５０缶まで破胴しないで製缶可能、×：５０缶まで製缶不可能 ○：真円度（Ｐ−Ｐ）２００μｍ未満、×：真円度（Ｐ−Ｐ）２００μｍ 以上 ２）○：黒筋なし、 ×：黒筋あり ○：スコアリングなし、 ×：スコアリングあり ３） ○：水濡れ面積８０％以上、 ×：水濡れ面積８０％未満 ４） ○：凝集沈殿法処理率６０％以上、 ×：凝集沈殿法処理率６０％未満 ５） ○：アルミ含有量１００ｐｐｍ以上、×：アルミ含有量１００ｐｐｍ未満 ６） ○：泡残量１０００ｍＬ未満、 ×：泡残量１０００ｍＬ以上 表２の結果から本発明の潤滑油組成物を使用した実施例
１〜６においてはＤＩ加工されたアルミニウム缶には製
缶時の欠陥が見られず、かつ洗浄性も優れていたのに対
し潤滑油組成物の主成分であるＰＯＥ／ＰＯＰ脂肪酸エ
ステルを含まない比較例１、２、３には大きな製缶時の
欠陥が認められた。(Notes) 1) ○: Can be made without breaking up to 50 cans, ×: Can not be made up to 50 cans ○: Roundness (P-P) less than 200 μm, ×: Roundness (P -P) 200 μm or more 2) ○: no black streaks, ×: black streaks ○: no scoring, ×: scoring 3) ○: 80% or more wetted area, ×: less than 80% wetted area 4) ：: treatment rate of coagulation sedimentation method of 60% or more, ×: treatment rate of coagulation sedimentation method of less than 60% 5) ○: aluminum content of 100 ppm or more, ×: aluminum content of less than 100 ppm 6) ：: remaining amount of foam less than 1000 mL, ×: From the results in Table 2, in Examples 1 to 6 in which the lubricating oil composition of the present invention was used, DI-processed aluminum cans did not show any defects at the time of can making, and had excellent cleaning properties. POE / P, the main component of the lubricating oil composition In Comparative Examples 1, 2, and 3 containing no OP fatty acid ester, a large defect in can making was observed.
【００２８】[0028]
【発明の効果】以上のとおり、本発明に係る組成の潤滑
油組成物によれば、ＤＩ缶加工時の潤滑性が効果的に保
持され、加工時の欠陥が防止できて、かつ、防錆性、洗
浄性にも問題なく、優れた表面性状の缶製品を得ること
ができる。さらに、消泡性、排水処理性に優れ、作業環
境の改善が図れる。As described above, according to the lubricating oil composition having the composition of the present invention, lubricity during processing of DI cans is effectively maintained, defects during processing can be prevented, and rust prevention can be prevented. A can product having excellent surface properties can be obtained without any problem in the properties and cleaning properties. Furthermore, it has excellent defoaming properties and drainage treatment properties, and can improve the working environment.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 129:68 133:06 133:08） Ｃ１０Ｎ 30:00 30:04 30:12 30:18 40:24 (56)参考文献 特開 昭59−166595（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−156967（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−117683（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−231995（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−153793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−26997（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−24526（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭38−7012（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10M 145/38 C10M 129/68 - 129/95 C10N 40:24 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C10M 129: 68 133: 06 133: 08) C10N 30:00 30:04 30:12 30:18 40:24 (56) References JP-A-59-166595 (JP, A) JP-A-54-156967 (JP, A) JP-A-5-117683 (JP, A) JP-A-3-231995 (JP, A) JP-A-1-153793 (JP, A) JP-A-56-26997 (JP, A) JP-B-46-24526 (JP, B1) JP-B-38-7012 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7) , DB name) C10M 145/38 C10M 129/68-129/95 C10N 40:24 WPI (DIALOG)
Claims (1)
及び分子量１７４〜１１６０のポリオキシプロピレンを
２／８〜４／６の割合で分子構造中に含有する水溶性脂
肪酸エステルであって、該脂肪酸エステルを構成する脂
肪酸がパルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、
テラクリル酸、ケイ皮酸、ウンデシレン酸、ドデセン
酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、
ヘキサデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、パルミト
レイン酸、パルミトール酸、リノール酸、リノレン酸か
ら選ばれる一塩基酸であり、該脂肪酸エステルを構成す
るアルコールがラウリルアルコール、オレイルアルコー
ル又はイソステアリルアルコールである水溶性脂肪酸エ
ステル、アミン系化合物、ジヒドロキシステアリン酸又
はこの２〜３量体の脂肪酸、及び水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムの金属水酸化物を含有することを特徴と
する絞り・しごき缶用潤滑油組成物。The method according to claim 1] polyoxyethylene and polyoxypropylene of molecular weight 174 to 1160 of molecular weight from 88 to 880
A water-soluble fatty acid ester contained in the molecular structure in a ratio of 2/8 to 4/6 , wherein the fatty acid ester constituting the fatty acid ester is
The fatty acids are palmitic, heptadecyl, stearic,
Teracrylic acid, cinnamic acid, undecylenic acid, dodecene
Acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid,
Hexadecenoic acid, oleic acid, elaidic acid, palmito
Is it oleic, palmitolic, linoleic or linolenic?
A monobasic acid selected from the group consisting of
Alcohol is lauryl alcohol, oleyl alcohol
Water-soluble fatty acids such as
Stele, amine compound , dihydroxystearic acid or
Is the dimeric or trimeric fatty acid, and sodium hydroxide or
A lubricating oil composition for squeezing and ironing cans, characterized by containing a metal hydroxide of potassium hydroxide .
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