JP3132791B2 - Conductive composite fiber - Google Patents

Conductive composite fiber

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JP3132791B2 JP04355821A JP35582192A JP3132791B2 JP 3132791 B2 JP3132791 B2 JP 3132791B2 JP 04355821 A JP04355821 A JP 04355821A JP 35582192 A JP35582192 A JP 35582192A JP 3132791 B2 JP3132791 B2 JP 3132791B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は除電性能に優れた複合繊
維、とりわけ繊維物性、着用耐久性に優れた除電性能を
もつ導電性繊維に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conjugate fiber excellent in static elimination performance, and more particularly to a conductive fiber having excellent static elimination performance in fiber physical properties and wearing durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から除電性能の優れた繊維、すなわ
ち導電性繊維については種々の提案がなされている。例
えば非導電性繊維の表面に金属をメッキして導電性を付
与したり、カーボンブラックを分散させた樹脂を繊維表
面に塗布することにより繊維表面に導電性被覆層を形成
せしめたりする方法等がある。しかしながら、これらの
方法は導電性繊維の製造工程が煩雑であり、技術的に困
難性を伴うという問題がある。また、これらの方法によ
り得られた導電性繊維は、製織編のための精練工程にお
ける薬品処理、使用時における摩耗や洗濯の繰り返し等
の外的作用によって導電性が容易に低下し、実用の域を
脱してしまう等の問題もある。
2. Description of the Related Art Conventionally, various proposals have been made for fibers having excellent static elimination performance, that is, conductive fibers. For example, there is a method of plating a metal on the surface of a non-conductive fiber to impart conductivity, or a method of forming a conductive coating layer on the fiber surface by applying a resin in which carbon black is dispersed to the fiber surface. is there. However, these methods have a problem that the process of manufacturing the conductive fiber is complicated and involves technical difficulties. In addition, the conductive fibers obtained by these methods are easily reduced in conductivity due to chemical treatment in a scouring process for weaving and knitting, and external effects such as abrasion and repeated washing during use. There is also a problem such as escape from.

【0003】他に、除電性能に優れたものとしてスチー
ル繊維のような金属繊維が知られているが、金属繊維は
高価であり、しかも一般の有機素材とはなじみにくく紡
績不良、製織・染仕上工程でのトラブルの原因となった
り、着用時の洗濯による断線・脱落の問題、通電性に基
づく感電・スパークの問題、さらには布地の溶融トラブ
ルの原因等の諸問題がある。
[0003] In addition, metal fibers such as steel fibers are known as having excellent static elimination performance. However, metal fibers are expensive and are hardly compatible with general organic materials, and poor spinning, weaving and dyeing finishing. There are various problems such as a problem in the process, a problem of disconnection or falling off due to washing during wearing, a problem of electric shock and spark due to electrical conductivity, and a problem of melting trouble of fabric.

【0004】かかる諸問題を解決しようとする目的で、
カーボンブラックを含有した熱可塑性樹脂からなる導電
性成分と繊維形成性熱可塑性樹脂からなる保護成分とが
接合された導電性繊維が種々提案されている。しかしな
がら、カーボンブラックを含有する繊維は黒色または灰
色に着色しているため、特に白衣等白さが要求される淡
色系製品への混用は審美性を損ない、ファッション性を
欠くために自ずと使用範囲が限定されているのが実状で
ある。
For the purpose of solving these problems,
Various conductive fibers in which a conductive component made of a thermoplastic resin containing carbon black and a protective component made of a fiber-forming thermoplastic resin are joined have been proposed. However, since fibers containing carbon black are colored black or gray, their use in light-colored products that require whiteness, such as white coats, will impair aesthetics and lack the fashionability. The actual situation is limited.

【0005】審美性の点において、最近、白色または無
色の導電性金属酸化物を含有させた導電性繊維が提案さ
れており、本発明者らもすでに特願昭63−13074
5号において実着用耐久性、除電性能等に優れた白色系
の導電性繊維を提案している。しかしながら、長期にわ
たる実用耐久性の点においてはカーボンブラックを含有
する導電性繊維の方が優れているのが実情である。
[0005] In terms of aesthetics, recently, conductive fibers containing a white or colorless conductive metal oxide have been proposed, and the present inventors have also already filed Japanese Patent Application No. 63-13074.
No. 5 proposes a white conductive fiber excellent in actual wear durability, static elimination performance and the like. However, in fact, the conductive fibers containing carbon black are superior in terms of long-term practical durability.

【0006】また、カーボンブラックを含有する熱可塑
性樹脂を芯部に、芯部の黒色を隠蔽すべく酸化チタンを
含有する繊維形成性熱可塑性樹脂を鞘部に用いてなる芯
鞘型の制電性複合繊維も提案されている(特公昭52−
31450号公報参照)。しかしながら、かかる繊維は
多少有色度は軽減されるものの未だ不十分であり、隠蔽
性を高めるべく鞘部に含有する酸化チタン量を増加させ
ると、撚糸・製織・製編工程において接触部品が摩耗す
るという問題がある。
[0006] A core-sheath type antistatic device using a thermoplastic resin containing carbon black for a core portion and a fiber-forming thermoplastic resin containing titanium oxide for a sheath portion to conceal the black color of the core portion. Conjugated fibers have also been proposed.
No. 31450). However, such fibers are still insufficient, although the chromaticity is somewhat reduced, and when the amount of titanium oxide contained in the sheath portion is increased to enhance the concealing property, the contact parts are worn in the twisting, weaving, and knitting processes. There is a problem.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製品
への混用によって風合を損うことなく、特に淡色系製品
への混用による審美性の低下を防止し、撚糸・製織・製
編工程における工程通過安定性に優れ、しかも実際に着
用し続けた場合除電性能の低下がほとんどなく、除電性
能が長期にわたって維持される導電性繊維を得ることに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a twisted yarn, weaving, and knitting without impairing the feeling by mixing with a product, and in particular, preventing a decrease in aesthetics due to mixing with a light-colored product. An object of the present invention is to obtain a conductive fiber which is excellent in process pass stability in a process, hardly deteriorates in static elimination performance when actually worn, and maintains static elimination performance for a long period of time.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、繊維形成性熱可塑性樹脂からなる保護ポリマー
層(A)、無機微粒子を10〜80重量%含有する熱可
塑性樹脂からなる隠蔽ポリマー層(B)、および導電性
カーボンブラックを15〜50重量%含有するポリアミ
ド系樹脂からなる導電ポリマー層(C)よりなる複合繊
維であって、層(C)の周囲に層(B)、さらにその外
周に層(A)が位置する繊維断面を有し、かつ、各層の
複合比が下記の関係式(1)および(2)を同時に満足
する導電性複合繊維を提供することによって達成され
る。 0.11≦y/x≦1.82 (1) 0.35≦z/(x+y) (2) (ただし、xは繊維断面における導電ポリマー層(C)
の最長径、yは繊維断面における隠蔽ポリマー層(B)
の最小厚さおよびzは繊維断面における保護ポリマー層
(A)の最小厚さを示す。)
According to the present invention, the object is to provide a protective polymer layer (A) composed of a fiber-forming thermoplastic resin and a thermoplastic resin containing 10 to 80% by weight of inorganic fine particles. A composite fiber comprising a concealing polymer layer (B) and a conductive polymer layer (C) made of a polyamide resin containing 15 to 50% by weight of conductive carbon black, wherein the layer (B) is formed around the layer (C). Achieved by providing a conductive composite fiber having a fiber cross-section in which the layer (A) is located on the outer periphery thereof and having a composite ratio of each layer satisfying the following relational expressions (1) and (2) simultaneously. Is done. 0.11 ≦ y / x ≦ 1.82 (1) 0.35 ≦ z / (x + y) (2) (where x is the conductive polymer layer (C) in the fiber cross section)
The longest diameter of y is the concealed polymer layer (B) in the fiber cross section
Indicates the minimum thickness of the protective polymer layer (A) in the fiber cross section. )

【0009】本発明の導電性複合繊維(以下、単に複合
繊維と称する場合がある)において、保護ポリマー層
(A)を構成する繊維形成性熱可塑性樹脂としては、融
点が150℃以上の繊維形成性が良好な樹脂であればよ
いが、層(A)は繊維化の際の良好な工程性を維持する
ため曳糸性に優れている樹脂であることが望ましい。か
かる樹脂としてポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン12、メタキシレンジアミ
ンナイロン等のポリアミド系樹脂などが挙げられるが、
特に構成単位の80モル%以上がエチレンテレフタレー
ト単位またはブチレンテレフタレート単位であるポリエ
ステルが加工性が著しく改善される点で好ましい。
In the conductive composite fiber of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as composite fiber), the fiber-forming thermoplastic resin constituting the protective polymer layer (A) has a melting point of 150 ° C. or higher. Any resin may be used as long as it has good properties, but the layer (A) is preferably a resin having excellent spinnability in order to maintain good processability during fiberization. Examples of such resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, and meta-xylene diamine nylon.
In particular, a polyester in which 80 mol% or more of the structural unit is an ethylene terephthalate unit or a butylene terephthalate unit is preferable because the processability is remarkably improved.

【0010】本発明の導電性複合繊維は、他の導電性繊
維の場合と同じように通常布帛中に0.1〜10重量%
の割合で混入して使用される。布帛は当然のことながら
染色仕上げ工程を経て製品化されるものであり、導電性
カーボンブラックを多量に含む導電ポリマー層(C)は
脆く、また加工中に熱・薬品等による傷を受け易い。特
にポリエチレンテレフタレートを主体とする布帛は、高
温染色・高温セット工程を避けることができず、導電ポ
リマー層(C)はかかる工程により多大な影響を被る。
これは程度の差こそあれ、保護ポリマー層(A)として
かかる工程で傷害を被り易い樹脂を使用した場合にも同
様なことが言え、そのような場合は保護ポリマー層
(A)としての機能が低下することになる。このような
場合には、導電性複合繊維の強度低下が生じ、着用時の
屈曲等で繊維が容易に切断されたり、導電ポリマー層
(C)の脱落劣化につながる。
[0010] The conductive conjugate fiber of the present invention contains 0.1 to 10% by weight in a fabric as in the case of other conductive fibers.
Used in the proportion of Naturally, the fabric is manufactured through a dyeing and finishing step, and the conductive polymer layer (C) containing a large amount of conductive carbon black is brittle and easily damaged by heat, chemicals, and the like during processing. In particular, a fabric mainly composed of polyethylene terephthalate cannot avoid a high-temperature dyeing / high-temperature setting step, and the conductive polymer layer (C) is greatly affected by such a step.
The same can be said to a greater or lesser extent when a protective polymer layer (A) is made of a resin which is liable to be damaged in this step, and in such a case, the function as the protective polymer layer (A) is reduced. Will decrease. In such a case, the strength of the conductive conjugate fiber is reduced, and the fiber is easily cut due to bending or the like at the time of wearing, or the conductive polymer layer (C) is dropped and deteriorated.

【0011】したがって保護ポリマー層(A)を構成す
る樹脂がポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トである場合、保護ポリマー層(A)の諸物性は維持さ
れ、導電ポリマー層(C)を構成する樹脂が熱変形温度
の低いポリアミドであっても導電性複合繊維の導電性能
の低下がない。保護ポリマー層(A)を構成する樹脂は
曳糸性を損わない範囲で蛍光増白剤、安定剤、紫外線防
止剤、艶消剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
Therefore, when the resin constituting the protective polymer layer (A) is polyester, especially polyethylene terephthalate, the physical properties of the protective polymer layer (A) are maintained and the resin constituting the conductive polymer layer (C) is thermally deformed. Even with a polyamide having a low temperature, the conductive performance of the conductive conjugate fiber does not decrease. The resin constituting the protective polymer layer (A) may contain various additives such as a fluorescent whitening agent, a stabilizer, an ultraviolet ray inhibitor and a matting agent as long as the spinnability is not impaired.

【0012】本発明の導電性複合繊維において、隠蔽ポ
リマー層(B)は、導電性カーボンブラックを用いるこ
とによる導電性複合繊維の着色性の改良に用いられる。
隠蔽ポリマー層(B)に含有される無機微粒子として
は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、炭酸カル
シウム、炭酸ナトリウム、タルク、カオリン等の白色系
顔料または白色系充填材が挙げられ、これらは1種また
は2種以上併用することができる。隠蔽効果、布帛とし
ての白度、製糸性、加工性等を考慮すると、二酸化チタ
ンおよび/または酸化亜鉛が好ましい。
In the conductive conjugate fiber of the present invention, the concealing polymer layer (B) is used for improving the coloring property of the conductive conjugate fiber by using conductive carbon black.
Examples of the inorganic fine particles contained in the concealing polymer layer (B) include white pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, sodium carbonate, talc, kaolin and the like. Fillers can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Titanium dioxide and / or zinc oxide are preferred in consideration of the hiding effect, the whiteness of the fabric, the spinnability, the workability, and the like.

【0013】無機微粒子は紡糸時のフィルターの目詰ま
り、紡糸性の低下、延伸時の断糸等から、平均粒径が5
μ以下、特に1μ以下であることが好ましい。また、隠
蔽ポリマー層(B)中の無機微粒子の含有量は10〜8
0重量%、好ましくは20〜70重量%である。無機微
粒子の含有量が10重量%未満の場合、導電ポリマー層
(C)に対する隠蔽効果が不十分であり、一方80重量
%を越えると隠蔽ポリマー層(B)の流動性が低下し、
複合繊維の紡糸・延伸時の断糸等繊維化工程性が悪くな
る。
The inorganic fine particles have an average particle size of 5 due to clogging of the filter at the time of spinning, deterioration of spinnability, breakage of yarn at the time of drawing, and the like.
It is preferably at most μ, particularly preferably at most 1 μ. The content of the inorganic fine particles in the concealing polymer layer (B) is 10 to 8
0% by weight, preferably 20 to 70% by weight. When the content of the inorganic fine particles is less than 10% by weight, the concealing effect on the conductive polymer layer (C) is insufficient. On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the flowability of the concealing polymer layer (B) decreases,
The fibrillation processability such as yarn breakage during spinning / drawing of the conjugate fiber deteriorates.

【0014】隠蔽ポリマー層(B)を構成する熱可塑性
樹脂としてはナイロン6、ナイロン66、ナイロン1
2、ナイロン4、ナイロン11、メタキシレンジアミン
ナイロン等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;SB
S(スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体)、SBSの水素添加物、SIS(スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体)、SISの水素添加
物、SI(スチレン−イソプレンブロック共重合体)、
SIの水素添加物等のポリスチレン系樹脂;ポリウレタ
ン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等の熱
可塑性エラストマーなどが挙げられる。無機微粒子を高
含有する場合の流動性、導電ポリマー層(C)との接着
性、耐熱性等の点においてナイロン6、ナイロン66を
主成分とするポリアミド系樹脂、熱可塑性エラストマー
が好ましい。これらの樹脂は隠蔽効果を損わない範囲で
蛍光増白剤、安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよ
い。
As the thermoplastic resin constituting the concealing polymer layer (B), nylon 6, nylon 66, nylon 1
2, polyamide resins such as nylon 4, nylon 11, and metaxylene diamine nylon; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; SB
S (styrene-butadiene-styrene block copolymer), hydrogenated SBS, SIS (styrene-isoprene-styrene block copolymer), hydrogenated SIS, SI (styrene-isoprene block copolymer),
Polystyrene resins such as hydrogenated SI; and thermoplastic elastomers such as polyurethane thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, and polyamide thermoplastic elastomer. From the viewpoints of fluidity in the case of high content of inorganic fine particles, adhesion to the conductive polymer layer (C), heat resistance, and the like, polyamide resins and thermoplastic elastomers containing nylon 6 and nylon 66 as main components are preferred. These resins may contain various additives such as a fluorescent whitening agent and a stabilizer as long as the hiding effect is not impaired.

【0015】本発明の導電性複合繊維において、導電ポ
リマー層(C)中の導電性カーボンブラック含有量は1
5〜50重量%、好ましくは20〜40重量%である。
導電性カーボンブラック含有量が15重量%未満の場
合、好ましい導電性が得られず十分な除電性能が発現さ
れない。一方、導電性カーボンブラック含有量が50重
量%を越える場合、導電性のより一層の向上は認められ
ず、すなわち、導電性能が飽和状態となり、層(C)の
流動性が著しく低下して紡糸性が極端に悪化する。
In the conductive composite fiber of the present invention, the conductive carbon black content in the conductive polymer layer (C) is 1
It is 5 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight.
When the conductive carbon black content is less than 15% by weight, favorable conductivity cannot be obtained, and sufficient static elimination performance cannot be exhibited. On the other hand, when the content of the conductive carbon black exceeds 50% by weight, no further improvement in the conductivity is recognized, that is, the conductivity is saturated, and the fluidity of the layer (C) is remarkably reduced, and the spinning is performed. Sex deteriorates extremely.

【0016】導電ポリマー層(C)中に含有される導電
性カーボンブラックは、10-3〜10-2Ω・cmの固有
抵抗を有するものが好ましく、種類に限定されるもので
はない。カーボンブラックは完全に粒子状分散をしてい
る場合には一般に導電性が不良であって、ストラクチャ
ーと呼ばれる連鎖構造をとると導電性が向上して導電性
カーボンブラックと言われるものになることは知られて
いる。したがって、導電性カーボンブラックによって樹
脂を導電化するにあたっては、ストラクチャーを破壊し
ないで樹脂中に分散させることが肝要となる。導電性カ
ーボンブラックの樹脂への混合分散は公知の任意の混合
方法によって行うことができるが、導電性カーボンブラ
ックに過大の剪断応力が作用すると上述のストラクチャ
ーが破壊され導電性が著しく低下することがあるので、
それを避けるような条件でなされる必要がある。
The conductive carbon black contained in the conductive polymer layer (C) preferably has a specific resistance of 10 −3 to 10 −2 Ω · cm, and is not limited to a specific type. When carbon black is completely dispersed in particles, the conductivity is generally poor, and when a chain structure called a structure is taken, the conductivity is improved and it becomes what is called a conductive carbon black. Are known. Therefore, when making the resin conductive with the conductive carbon black, it is important to disperse the resin in the resin without destroying the structure. The mixing and dispersion of the conductive carbon black into the resin can be performed by any known mixing method.However, when an excessive shear stress acts on the conductive carbon black, the above-described structure is broken and the conductivity is significantly reduced. Because there is
It must be done under conditions that avoid it.

【0017】導電性カーボンブラック含有樹脂の電気伝
導メカニズムとしてはカーボンブラック連鎖の接触によ
るものと、トンネル効果によるもの等が考えられるが、
一般に前者の方が主と考えられている。したがって、カ
ーボンブラックの連鎖は長い方が、また高密度で樹脂中
に存在する方が接触確率が大となり高い導電性が付与さ
れる。本発明者らの検討結果では、導電性カーボンブラ
ック含有量が15重量%未満ではほとんど導電効果がな
く、20重量%になると急激に導電性が向上し、30重
量%を越えると導電効果はほぼ飽和に達する。
As the electric conduction mechanism of the conductive carbon black-containing resin, a mechanism based on the contact of carbon black chains and a mechanism based on a tunnel effect are considered.
Generally, the former is considered main. Therefore, the longer the chain of carbon black and the higher the density of the carbon black in the resin, the higher the contact probability and the higher the conductivity. According to the study results of the present inventors, the conductive effect is hardly obtained when the conductive carbon black content is less than 15% by weight, the conductivity is sharply improved when the content is 20% by weight, and the conductive effect is substantially increased when the content exceeds 30% by weight. Reaches saturation.

【0018】導電性カーボンブラックを樹脂に分散して
導電性を発現し、この樹脂を一成分とした導電性複合繊
維を得ようとする際重要なこととして、 (1) 導電性カーボンブラックを分散させることによ
って高い導電性が得られること (2) 導電ポリマー層中のカーボンブラックの分散性
が良好で、紡糸時に異常なフィルター詰まりが発生しな
いこと (3) 導電性カーボンブラック含有樹脂の機械的物性
が良好であること 等が挙げられる。
The conductive carbon black is dispersed in a resin to exhibit conductivity, and it is important to obtain a conductive composite fiber containing the resin as one component. (1) Dispersing the conductive carbon black (2) Good dispersibility of carbon black in the conductive polymer layer and no abnormal filter clogging during spinning (3) Mechanical properties of conductive carbon black-containing resin Is good.

【0019】本発明者らは、この観点から各種樹脂に導
電性カーボンブラックを分散せしめて検討したところ、
ポリアミド系樹脂が最適であることを見つけた。ポリア
ミド系樹脂は適当な極性基を持つために導電性カーボン
ブラックとの相溶性、接着性が良好であり、導電性カー
ボンブラックを高濃度に配合しても流動性があまり低下
せず、高い導電性と良好な流動性を兼ね備えている。ま
たポリアミド系樹脂と導電性カーボンブラックとは強固
に接着しているためか、機械的物性も極めて良好であ
る。
From the above viewpoint, the present inventors have studied by dispersing conductive carbon black in various resins.
A polyamide resin has been found to be optimal. Polyamide resin has a suitable polar group, so it has good compatibility and adhesion with conductive carbon black. It has both good properties and good fluidity. Also, the mechanical properties are extremely good, probably because the polyamide resin and the conductive carbon black are firmly adhered to each other.

【0020】ポリアミド系樹脂に代えてポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステル系樹脂を使用した場合、導電性カーボンブラック
の含有量がわずかであっても樹脂の溶融粘度が急上昇し
て流動性を失い、所望の導電性能を持ち、かつ繊維化で
きる導電ポリマー層(C)を形成し得ない。
When a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate is used in place of the polyamide resin, even if the content of conductive carbon black is small, the melt viscosity of the resin sharply increases and the fluidity is lost. A conductive polymer layer (C) having desired conductive performance and capable of forming fibers cannot be formed.

【0021】また、ポリアミド系樹脂に代えてポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を使用
した場合、導電性カーボンブラックとの接着性が悪く、
導電ポリマー層(C)の機械的物性がかなり低下するた
めか短期間での実着用で導電ポリマー層(C)が切断さ
れ、複合繊維の除電性能が失われ実着用耐久性がない。
When a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is used in place of the polyamide resin, the adhesiveness to the conductive carbon black is poor.
Because the mechanical properties of the conductive polymer layer (C) are considerably deteriorated, the conductive polymer layer (C) is cut in a short period of actual wearing, and the static elimination performance of the composite fiber is lost, and there is no durability for actual wearing.

【0022】このように、汎用樹脂の中で導電ポリマー
層(C)を構成する樹脂としてはポリアミド系樹脂が最
適である。かかるポリアミド系樹脂としては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン12、メタキシレンジアミ
ンナイロンまたはこれらを主成分とする樹脂等が挙げら
れる。これらの樹脂は、導電性カーボンブラックの他に
酸化錫で被覆された酸化チタン等の導電性金属酸化物、
ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンエーテル等
の帯電防止向上剤等公知の添加剤が含有されていてもよ
い。
As described above, the polyamide resin is most suitable as the resin constituting the conductive polymer layer (C) among the general-purpose resins. Examples of the polyamide resin include nylon 6, nylon 66, nylon 12, meta-xylene diamine nylon, and a resin containing these as a main component. These resins are conductive metal oxides such as titanium oxide coated with tin oxide in addition to conductive carbon black,
Known additives such as an antistatic improver such as polyalkylene glycol and polyalkylene ether may be contained.

【0023】本発明の導電性複合繊維の繊維断面におけ
る各層の複合比は、下記の関係式(1)および(2)を
同時に満足する必要がある。 0.11≦y/x≦1.82 (1) 0.35≦z/(x+y) (2) (ただし、xは繊維断面における導電ポリマー層(C)
の最長径、yは繊維断面における隠蔽ポリマー層(B)
の最小厚さおよびzは繊維断面における保護ポリマー層
(A)の最小厚さを示す。) y/xが0.11未満では隠蔽ポリマー層(B)中の無
機微粒子の含有量を多くしても隠蔽効果は低く、複合繊
維の白度指数の向上は難しい。一方、y/xが1.82
を越える場合、隠蔽ポリマー層(B)による隠蔽効果は
向上するが導電性能、繊維化工程性が低下し好ましくな
い。また、z/(x+y)が0.35未満では、繊維化
工程性、特に紡糸、延伸時の断糸、毛羽が多発し、工程
性が低下する。z/(x+y)の上限については導電性
が発現でき得るのであれば特に制限はない。好ましい複
合比は0.20≦y/x≦1.50、0.40≦z/
(x+y)であり、特に好ましい複合比は0.30≦y
/x≦1.00、0.50≦z/(x+y)≦1.50
である。ここで、xは導電性ポリマー層(C)の最長径
を示すが、後述するように導電性ポリマー層(C)の形
状は円、楕円、多角形と多々ある。円、楕円の場合は直
径、長軸を指し、多角形の場合は辺、対角線を含め、そ
の中で最も長いものを指す。また、yは隠蔽ポリマー層
(B)の最小厚さを示すが、これは導電ポリマー層
(C)の外周と隠蔽ポリマー層(B)の外周とで形成さ
れる隠蔽ポリマー層(B)の最小厚さを指す。さらにz
は保護ポリマー層(A)の最小厚さを示すが、これは隠
蔽ポリマー層(B)の外周と保護ポリマー層(A)の外
周とで形成される保護ポリマー層(A)の最小厚さを指
す。
The composite ratio of each layer in the fiber cross section of the conductive composite fiber of the present invention must satisfy the following relational expressions (1) and (2) at the same time. 0.11 ≦ y / x ≦ 1.82 (1) 0.35 ≦ z / (x + y) (2) (where x is the conductive polymer layer (C) in the fiber cross section)
The longest diameter of y is the concealed polymer layer (B) in the fiber cross section
Indicates the minimum thickness of the protective polymer layer (A) in the fiber cross section. If y / x is less than 0.11, the hiding effect is low even if the content of the inorganic fine particles in the hiding polymer layer (B) is increased, and it is difficult to improve the whiteness index of the conjugate fiber. On the other hand, y / x is 1.82
In the case where the ratio exceeds 2, the concealing effect of the concealing polymer layer (B) is improved, but the conductive performance and the fiberization processability are unfavorably reduced. If z / (x + y) is less than 0.35, the fiberization processability, particularly yarn breakage and fluff during spinning and stretching frequently occurs, and the processability is reduced. The upper limit of z / (x + y) is not particularly limited as long as conductivity can be exhibited. Preferred composite ratios are 0.20 ≦ y / x ≦ 1.50, 0.40 ≦ z /
(X + y), and a particularly preferred composite ratio is 0.30 ≦ y
/X≦1.00, 0.50 ≦ z / (x + y) ≦ 1.50
It is. Here, x indicates the longest diameter of the conductive polymer layer (C), and as described later, the shape of the conductive polymer layer (C) is often a circle, an ellipse, or a polygon. In the case of a circle or ellipse, it refers to the diameter and major axis, and in the case of a polygon, it refers to the longest of these, including sides and diagonals. Further, y represents the minimum thickness of the concealing polymer layer (B), which is the minimum thickness of the concealing polymer layer (B) formed by the outer periphery of the conductive polymer layer (C) and the outer periphery of the concealing polymer layer (B). Refers to the thickness. And z
Indicates the minimum thickness of the protective polymer layer (A), which is the minimum thickness of the protective polymer layer (A) formed by the outer periphery of the concealing polymer layer (B) and the outer periphery of the protective polymer layer (A). Point.

【0024】繊維化工程性、導電性能、白度指数等を考
慮して、導電性カーボンブラック量、無機微粒子量、各
ポリマー層の複合化比率を適宜選択することにより、1
KVの直流電圧におけるフィラメント抵抗が9×10
-10Ω/cm・f以下であり、かつ白度指数が25以上
の導電性複合繊維を得ることができる。
By appropriately selecting the amount of conductive carbon black, the amount of inorganic fine particles, and the composite ratio of each polymer layer in consideration of the fiberization processability, conductive performance, whiteness index, etc., 1
9 × 10 filament resistance at KV DC voltage
A conductive composite fiber having a whiteness index of 25 or less and -10 Ω / cm · f or less can be obtained.

【0025】本発明の導電性複合繊維の複合形状は、導
電ポリマー層(C)および隠蔽ポリマー層(B)が繊維
の長さ方向へ連続しており、かつ導電ポリマー層(C)
の周囲に隠蔽ポリマー層(B)、さらにその外周に保護
ポリマー層(A)が位置する繊維断面を有していればよ
く、他は任意である。例えば図1〜図4のような芯鞘型
の断面構造を有する繊維が好適例として挙げられるが、
これらに限定されるものではなく、芯鞘の形状が円形、
多角形等種々用いられる。また芯鞘型の断面は同心配置
のみでなく、偏心配置することもでき、芯の断面形状は
円形に限らず楕円、多角形等であってもかまわない。特
に芯部が凹凸や鋭い角をもつことは除電性能上むしろ好
ましいものである。同様に複合繊維の断面形状も円形で
あっても非円形であってもよい。さらに、本発明におい
ては、導電ポリマー層(C)が隠蔽ポリマー層(B)に
完全に被覆されている必要はなく、また、隠蔽ポリマー
層(B)が保護ポリマー層(A)に完全に被覆されてい
る必要もなく、本発明の白度指数を満足するのであれば
複合繊維表面に隠蔽ポリマー層(B)または導電ポリマ
ー層(C)が露出していてもよい。
In the composite shape of the conductive composite fiber of the present invention, the conductive polymer layer (C) and the concealing polymer layer (B) are continuous in the fiber length direction, and the conductive polymer layer (C)
And the protective polymer layer (A) on the outer periphery of the concealing polymer layer (B) and the outer periphery thereof. For example, a fiber having a core-in-sheath cross-sectional structure as shown in FIGS.
It is not limited to these, and the shape of the core sheath is circular,
Various types such as polygons are used. Further, the core-sheath type cross section can be not only concentrically arranged but also eccentrically arranged, and the sectional shape of the core is not limited to a circle but may be an ellipse, a polygon or the like. In particular, it is rather preferable that the core has irregularities and sharp corners in terms of static elimination performance. Similarly, the cross-sectional shape of the conjugate fiber may be circular or non-circular. Further, in the present invention, the conductive polymer layer (C) does not need to be completely covered by the concealing polymer layer (B), and the concealing polymer layer (B) is completely covered by the protective polymer layer (A). The concealing polymer layer (B) or the conductive polymer layer (C) may be exposed on the surface of the conjugate fiber as long as the whiteness index of the present invention is satisfied.

【0026】本発明の導電性複合繊維を製造するには、
従来公知の複合繊維製造方法を採用することができる。
例えば、500〜2500m/分の速度で通常の紡糸を
し、その後延伸、熱処理する方法、1500〜5000
m/分の速度で紡糸をし、延伸、仮撚加工を続いて行う
方法、5000m/分以上の高速で紡糸し、延伸工程を
省略する方法等、任意の製造条件が採用される。
To produce the conductive conjugate fiber of the present invention,
A conventionally known composite fiber manufacturing method can be employed.
For example, normal spinning at a speed of 500 to 2500 m / min, followed by drawing and heat treatment, 1500 to 5000
Arbitrary production conditions are adopted, such as a method of spinning at a speed of m / min, followed by drawing and false twisting, a method of spinning at a high speed of 5000 m / min or more, and omitting the drawing step.

【0027】本発明の導電性複合繊維はモノフィラメン
ト、マルチフィラメント、カットステープル等の任意の
形態をとりうる。
The conductive conjugate fiber of the present invention can take any form such as monofilament, multifilament, cut staple and the like.

【0028】[0028]

【作用】本発明の導電性複合繊維は優れた除電性能を有
することから、例えばポリエステル綿混紡製品のように
そのままでは帯電するものに0.01〜10重量%混用
することにより除電し、静電気によるトラブルのないも
のとすることができる。特に長期間の使用や、洗濯の繰
り返し等を経てもその除電性能が低下しないので、作業
服、防塵服、学生服等耐久性のある、除電性能が要求さ
れる分野において極めて有用性が高い。さらに種々の用
途、例えば外套、フォーマル、ユニフォーム、カーペッ
ト、テーブルマット、インテリア、カーテン、複写機等
に用いられる。また、導電性カーボンブラックを多量用
いているにもかかわらず、着色性が高く、淡色系製品に
混用することができる。
Since the conductive conjugate fiber of the present invention has excellent static elimination performance, it is neutralized by mixing 0.01 to 10% by weight with a material which is charged as it is, for example, a polyester cotton blended product, and the static elimination by static electricity. It can be trouble-free. In particular, since the static elimination performance does not decrease even after long-term use, repeated washing, and the like, it is extremely useful in fields where durable and static elimination performance is required, such as work clothes, dustproof clothing, and school uniforms. Further, it is used for various uses, for example, a jacket, formal, uniform, carpet, table mat, interior, curtain, copying machine, and the like. Further, despite the use of a large amount of conductive carbon black, it has high coloring properties and can be used in light-colored products.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもの
ではない。なお、実施例中の各物性および評価は以下の
方法により求め、結果は表1、表2および表3に示し
た。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each physical property and evaluation in an Example were calculated | required by the following method, and the result was shown to Table 1, Table 2, and Table 3.

【0030】(1) フィラメント抵抗(Ω/cm・
f):試料の繊維を10cm長に切断し、切断断面に導電
塗料(ドータイト)を塗布して繊維端部を固定した後、
該端部を電極として印加電圧1000Vにおける電気抵
抗を測定して算出した。 (2) 帯電電荷量(μ・クーロン/m2):労働省産
業安全研究所発行の静電気安全指針のRIISTR78
−1によって行った。(22℃、30%RHの部屋に2
4時間放置後測定) (3) 白度指数:JISL1013B法に準拠して求
めた。すなわち試料の筒編地を作製し、それを8つ折り
にして分光光度計(307型、日立製)を用いて、標準
白板に対する波長450nm、550nmの反射率を求
め、下記式により白度指数を算出した。 白度指数=4R1−3R21:450nmにおける反射率 R2:550nmにおける反射率 (4) 繊維化工程性の評価:下記に示すA格率(%)
にて評価した。 ○:50%以上 ×:50%未満 A格率=100×(毛羽・断糸のないボビン数)/(全
ボビン数) 全ボビン数は一週間連続運転で2時間満管で得られたボ
ビン数であり、巻き上げ途中(巻き初めから2時間未
満)で断糸が生じた場合には、その時点でボビンを新し
いものに切り替えて巻き取りを開始した。 (5) 除電性能の評価:帯電球と放電球との距離を1
cmに設定し、起電機を用いて帯電球に帯電せしめ放電
を起こしておく。この帯電球に試料を近接させた時の放
電の有無を観測した。本発明の繊維を近接させると放電
が停止した。 ○:放電停止 ×:放電持続 (6) 色および性能の総合評価: 白度指数が40を越え、耐久性を有する ◎ 白度指数が25〜40であり、耐久性を有する ○ 白度指数が25未満であり、耐久性がやや劣る △ 目視で黒とわかり、耐久性が劣る × 耐久性が極端に劣り、繊維化工程性も悪い ××
(1) Filament resistance (Ω / cm ·
f): A sample fiber was cut into a length of 10 cm, and a conductive paint (doteite) was applied to the cut cross section to fix the fiber end.
The electrical resistance at an applied voltage of 1000 V was measured and calculated using the end as an electrode. (2) Charge amount (μ · Coulomb / m 2 ): RISTSTR78 of the electrostatic safety guideline issued by the Ministry of Labor, Institute of Industrial Safety
-1. (2 in room of 22 ℃, 30% RH)
(Measurement after standing for 4 hours) (3) Whiteness index: Determined according to JISL1013B method. That is, a tubular knitted fabric of a sample is prepared, and it is folded into eight parts, and the reflectance at a wavelength of 450 nm and 550 nm with respect to a standard white plate is obtained using a spectrophotometer (type 307, manufactured by Hitachi). Calculated. Whiteness index = 4R 1 -3R 2 R 1 : Reflectance at 450 nm R 2 : Reflectance at 550 nm (4) Evaluation of fiberization processability: A rating (%) shown below
Was evaluated. :: 50% or more ×: Less than 50% A rating = 100 × (number of bobbins without fluff and breakage) / (number of all bobbins) The total number of bobbins was obtained for 2 hours in a continuous operation for 2 hours. If the yarn breakage occurred during winding (less than 2 hours from the beginning of winding), the bobbin was switched to a new one at that point and winding was started. (5) Evaluation of static elimination performance: The distance between the charged sphere and the discharge sphere is set to 1
cm, and the charging sphere is charged using an electromotive machine to cause a discharge. The presence or absence of discharge when the sample was brought close to the charged sphere was observed. The discharge was stopped when the fibers of the present invention were brought close to each other. :: Discharge stop ×: Discharge continuation (6) Comprehensive evaluation of color and performance: Whiteness index exceeds 40 and has durability. 白 Whiteness index is 25 to 40 and has durability. Less than 25, slightly inferior in durability △ Visually black, poor in durability × Extremely poor in durability, poor in fiberization process ××

【0031】実施例1 導電ポリマー層(C)として導電性カーボンブラックを
35重量%含有したナイロン6を用い、隠蔽ポリマー層
(B)として二酸化チタン微粒子(平均粒子径0.2
μ)を50重量%含有したナイロン6を用い、保護ポリ
マー層(A)として二酸化チタンを0.5重量%含有し
たポリエチレンテレフタレートを用い、繊維断面におけ
る複合比を表2に示す割合で三層芯鞘型複合断面(図
1)で複合紡糸を行った。次いで延伸を施し、25デニ
ール/2フィラメントの導電性複合繊維を得た。得られ
た複合繊維の白度指数は41.4であり、フィラメント
の芯抵抗は3×107Ω/cm・fであった。また、繊
維化工程性は良好で問題はなかった。
Example 1 Nylon 6 containing 35% by weight of conductive carbon black was used as the conductive polymer layer (C), and titanium dioxide fine particles (average particle size 0.2
μ) was used, and polyethylene terephthalate containing 0.5% by weight of titanium dioxide was used as the protective polymer layer (A). Composite spinning was performed on a sheath type composite cross section (FIG. 1). Subsequently, drawing was performed to obtain a conductive composite fiber of 25 denier / 2 filaments. The whiteness index of the obtained composite fiber was 41.4, and the core resistance of the filament was 3 × 10 7 Ω / cm · f. Further, the fiberization processability was good and there was no problem.

【0032】この複合繊維を二酸化チタンを0.5重量
%含有した、白度指数80.0で30デニール/24フ
ィラメントのポリエステルフィラメント(ポリエチレン
テレフタレート)と常法により空気混繊し、ポリエステ
ル(ポリエチレンテレフタレート)/綿=65/35の
混紡糸でカバーリングし、ポリエステル(ポリエチレン
テレフタレート)/綿=65/35、綿番手20S/2
の経糸に80本に1本の割合で打ち込んで、経糸80本
/インチ、緯糸50本/インチの2/1ツイル織物とし
た。次いで、通常ポリエステル綿混織物の条件で染色加
工仕上げを行った。
This composite fiber is air-blended with a polyester filament (polyethylene terephthalate) containing 0.5% by weight of titanium dioxide and having a whiteness index of 80.0 and having a denier of 30/24 filaments by a conventional method. ) / Cotton = 65/35 blended yarn, polyester (polyethylene terephthalate) / cotton = 65/35, cotton count 20S / 2
Into 80 warp yarns at a ratio of one warp yarn to obtain a 2/1 twill woven fabric of 80 warp yarns / inch and 50 weft yarns / inch. Next, dyeing finishing was performed under the conditions of a normal polyester cotton mixed fabric.

【0033】導電性カーボンブラックの隠蔽性は良好で
あり、審美性に優れた織物が得られた。この織物の帯電
電荷量は3.7μ・クーロン/m2であった。2年間着
用し、その間約500回繰り返し洗濯を行った後の帯電
電荷量は3.8μ・クーロン/m2であった。労働省産
業安全研究所発行の静電気安全指針の基準値、7μ・ク
ーロン/m2以下を満足しており、除電性能および耐久
性に優れたものであった。
The concealing property of the conductive carbon black was good, and a fabric having excellent aesthetics was obtained. The charge amount of this woven fabric was 3.7 μ · Coulomb / m 2 . After being worn for two years, during which about 500 washes were repeatedly performed, the charge amount was 3.8 μ · Coulomb / m 2 . The product satisfies the standard value of the electrostatic safety guideline issued by the Industrial Safety Research Institute of the Ministry of Labor, 7 μ · Coulomb / m 2 or less, and was excellent in static elimination performance and durability.

【0034】実施例2および3 実施例1において、隠蔽ポリマー層(B)の二酸化チタ
ン含有量を70重量%(実施例2)、30重量%(実施
例3)にし、繊維断面における複合比を表2に示す割合
にする以外は同様にして複合繊維を得、次いで織物を作
製した。いずれも繊維化工程性、審美性、除電性能、耐
久性に優れたものであった。
Examples 2 and 3 In Example 1, the content of titanium dioxide in the concealing polymer layer (B) was changed to 70% by weight (Example 2) and 30% by weight (Example 3), and the composite ratio in the fiber cross section was changed. A conjugate fiber was obtained in the same manner except that the ratio was as shown in Table 2, and then a woven fabric was produced. All were excellent in fiberization processability, aesthetics, static elimination performance, and durability.

【0035】実施例4および5 実施例1において、保護ポリマー層(A)としてナイロ
ン6(実施例4)、ポリブチレンテレフタレート(実施
例5)を用いる以外は同様にして複合繊維を得、次いで
織物を作製した。実施例4で得られた繊維は、実施例1
で得られた繊維に比べ若干除電性能が劣るものの、いず
れも繊維化工程性、審美性に優れたものであった。
Examples 4 and 5 Composite fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 (Example 4) and polybutylene terephthalate (Example 5) were used as the protective polymer layer (A). Was prepared. The fiber obtained in Example 4 was the same as in Example 1.
Although the static elimination performance was slightly inferior to the fibers obtained in the above, all were excellent in fiberization processability and aesthetics.

【0036】実施例6および7 実施例1において、導電ポリマー層(C)として導電性
カーボンブラックを27重量%含有したナイロン6(実
施例6)、導電性カーボンブラックを27重量%含有し
たナイロン12(実施例7)を用いる以外は同様にして
複合繊維を得、次いで織物を作製した。いずれも繊維化
工程性、審美性、除電性能、耐久性に優れたものであっ
た。
Examples 6 and 7 In Example 1, as the conductive polymer layer (C), nylon 6 containing 27% by weight of conductive carbon black (Example 6) and nylon 12 containing 27% by weight of conductive carbon black were used. A conjugate fiber was obtained in the same manner except that (Example 7) was used, and then a woven fabric was produced. All were excellent in fiberization processability, aesthetics, static elimination performance, and durability.

【0037】実施例8〜11 実施例1において、隠蔽ポリマー層(B)として酸化亜
鉛を30重量%含有したナイロン6(実施例8)、二酸
化チタン/二酸化ケイ素(混合重量比率7/3)を50
重量%含有したナイロン6(実施例9)、二酸化チタン
を50重量%含有した水素添加SIS(セプトンKL2
002,(株)クラレ製)(実施例10)、二酸化チタ
ンを50重量%含有したポリエチレン(実施例11)を
用いる以外は同様にして複合繊維を得、次いで織物を作
製した。いずれも繊維化工程性、審美性、除電性能、耐
久性に優れたものであった。
Examples 8 to 11 In Example 1, nylon 6 containing 30% by weight of zinc oxide (Example 8) and titanium dioxide / silicon dioxide (mixing ratio by weight of 7/3) were used as the concealing polymer layer (B). 50
Wt.% Nylon 6 (Example 9) and hydrogenated SIS containing 50 wt.% Titanium dioxide (Septon KL2
002 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (Example 10), and a composite fiber was obtained in the same manner except that polyethylene containing 50% by weight of titanium dioxide (Example 11) was used, and then a woven fabric was produced. All were excellent in fiberization processability, aesthetics, static elimination performance, and durability.

【0038】実施例12〜15 実施例1において、隠蔽ポリマー層(B)として二酸化
チタンを70重量%含有した水素添加SISを用い(実
施例12)、二酸化チタンを10重量%含有した水素添
加SISを用い(実施例13)、二酸化チタンを70重
量%含有した水素添加SISを用い(実施例14)、二
酸化チタンを10重量%含有したポリエチレンテレフタ
レートを用い(実施例15)、表2にそれぞれ示される
複合比とする以外は同様にして複合繊維を得、次いで織
物を作製した。いずれも繊維化工程性、審美性、除電性
能、耐久性に優れたものであった。
Examples 12 to 15 In Example 1, hydrogenated SIS containing 70% by weight of titanium dioxide was used as the masking polymer layer (B) (Example 12), and hydrogenated SIS containing 10% by weight of titanium dioxide was used. (Example 13), using hydrogenated SIS containing 70% by weight of titanium dioxide (Example 14), and using polyethylene terephthalate containing 10% by weight of titanium dioxide (Example 15). A composite fiber was obtained in the same manner except that the composite ratio was adjusted, and then a woven fabric was produced. All were excellent in fiberization processability, aesthetics, static elimination performance, and durability.

【0039】実施例16 実施例1において、繊維断面における複合比を表2に示
される割合とする以外は同様にして、図2−(イ)に示
される三層芯鞘型複合断面の複合繊維を得、次いで織物
を作製した。いずれも繊維化工程性、審美性、除電性
能、耐久性に優れたものであった。
Example 16 The procedure of Example 1 was repeated, except that the composite ratio in the fiber cross section was changed to the ratio shown in Table 2, and the composite fiber having the three-layer core-sheath type composite cross section shown in FIG. And then a woven fabric was produced. All were excellent in fiberization processability, aesthetics, static elimination performance, and durability.

【0040】比較例1 実施例1において、導電ポリマー層(C)として導電性
カーボンブラックを35重量%含有したポリエチレンを
用いる以外は同様にして複合繊維を得、次いで織物を作
製した。複合繊維の繊維化工程性、審美性は良好であっ
たが、2年間実着用し、その間繰り返し洗濯を行った後
の帯電電荷量は11.0μ・クーロン/m2であり、基
準値を満足しておらず、除電性能、耐久性が著しく劣っ
ていた。
Comparative Example 1 A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene containing 35% by weight of conductive carbon black was used as the conductive polymer layer (C), and then a woven fabric was produced. Although the fiberization processability and aesthetics of the composite fiber were good, the charge amount after actually wearing it for 2 years and repeatedly washing during that time was 11.0 μ · coulomb / m 2 , satisfying the standard values. And the static elimination performance and the durability were extremely poor.

【0041】比較例2 実施例1において、隠蔽ポリマー層(B)として二酸化
チタンを7重量%含有したナイロン6を用い、表2に示
される複合比とする以外は同様にして複合繊維を得た。
繊維化工程性は良好であったが、白度指数が23.5で
あり、審美性に劣るものであった。
Comparative Example 2 A composite fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 containing 7% by weight of titanium dioxide was used as the concealing polymer layer (B) and the composite ratio was as shown in Table 2. .
The fiberization processability was good, but the whiteness index was 23.5, which was inferior in aesthetics.

【0042】比較例3および4 実施例6において、隠蔽ポリマー層(B)として二酸化
チタンを7重量%含有したナイロン6を用い(比較例
3)、二酸化チタンを50重量%含有したナイロン6を
用い(比較例4)、表2にそれぞれ示される複合比とす
る以外は同様にして複合繊維を得た。比較例3で得られ
た複合繊維は繊維化工程性、特に延伸時に糸切れが多発
し、工程性、審美性に劣るものであった。比較例4で得
られた複合繊維は白度指数が22.0であり、審美性に
劣るものであった。
Comparative Examples 3 and 4 In Example 6, nylon 6 containing 7% by weight of titanium dioxide was used as the concealing polymer layer (B) (Comparative Example 3), and nylon 6 containing 50% by weight of titanium dioxide was used. (Comparative Example 4) A composite fiber was obtained in the same manner except that the composite ratio was as shown in Table 2. The conjugate fiber obtained in Comparative Example 3 was poor in processability and aesthetics, in particular, due to the fiberization processability, particularly the occurrence of thread breakage during stretching. The conjugate fiber obtained in Comparative Example 4 had a whiteness index of 22.0, which was inferior in aesthetics.

【0043】比較例5および6 導電ポリマー層(C)として導電性カーボンブラックを
35重量%含有したナイロン6を用い、保護ポリマー層
(A)として二酸化チタンを15重量%含有したポリエ
チレンテレフタレート(比較例5)、二酸化チタンを
0.5重量%含有したポリエチレンテレフタレート(比
較例6)を用い、表2に示される複合比で芯鞘型複合断
面の複合繊維を得た。比較例5で得られた複合繊維は、
延伸工程から製織に至る際のガイド等の接触部品の摩耗
が激しく、また白度指数は21.5であり、審美性に劣
るものであった。比較例6で得られた複合繊維の白度指
数は4.7であり、審美性が著しく劣るものであった。
Comparative Examples 5 and 6 Nylon 6 containing 35% by weight of conductive carbon black was used as the conductive polymer layer (C), and polyethylene terephthalate containing 15% by weight of titanium dioxide was used as the protective polymer layer (A) (Comparative Example) 5) Using polyethylene terephthalate containing 0.5% by weight of titanium dioxide (Comparative Example 6), a composite fiber having a core-in-sheath composite cross section was obtained at a composite ratio shown in Table 2. The composite fiber obtained in Comparative Example 5 was
The contact parts such as guides from the stretching step to weaving were severely worn, and the whiteness index was 21.5, which was inferior in aesthetics. The whiteness index of the composite fiber obtained in Comparative Example 6 was 4.7, and the aesthetics were extremely poor.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の導電性複合繊維をポリエチレン
テレフタレート等の非導電性繊維に0.01〜10重量
%添加するだけで優れた除電性能を有する布帛が得ら
れ、また実着用2年後においてもその除電性能は低下し
ない。また、導電性カーボンブラックを使用してはいる
が、白色であるため淡色系製品に混用することができ、
着色性にも優れる。
The fabric having excellent static elimination performance can be obtained only by adding 0.01 to 10% by weight of the conductive conjugate fiber of the present invention to a non-conductive fiber such as polyethylene terephthalate, and after two years of actual use. , The static elimination performance does not decrease. In addition, although conductive carbon black is used, it can be mixed with light color products because it is white,
Excellent coloring properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の複合繊維に係わる芯鞘型構造の繊維断
面を示す電子顕微鏡写真である。
FIG. 1 is an electron micrograph showing a fiber cross section of a core-sheath type structure according to the conjugate fiber of the present invention.

【図2】本発明の複合繊維に係わる繊維断面の他の好ま
しい例である。
FIG. 2 is another preferred example of a fiber cross section according to the conjugate fiber of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A:保護ポリマー層 B:隠蔽ポリマー層 C:導電ポリマー層 A: protective polymer layer B: concealed polymer layer C: conductive polymer layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河本 正夫 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (72)発明者 仲村 英一郎 大阪市北区梅田1丁目12番39号 株式会 社クラレ内 審査官 中島 庸子 (56)参考文献 特開 平3−130406(JP,A) 特開 昭58−19360(JP,A) 特開 昭57−199817(JP,A) 特開 昭55−128015(JP,A) 特開 平2−53915(JP,A) 特開 昭58−163725(JP,A) 実開 昭56−151370(JP,U) 特公 昭52−31450(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D01F 8/14 D01F 8/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masao Kawamoto 1621 Sazu, Kurashiki City, Okayama Prefecture Inside Kuraray Co., Ltd. Yoko Nakajima (56) References JP-A-3-130406 (JP, A) JP-A-58-19360 (JP, A) JP-A-57-199817 (JP, A) JP-A-55-128015 (JP, A A) JP-A-2-53915 (JP, A) JP-A-58-163725 (JP, A) JP-A-56-151370 (JP, U) JP-B-52-31450 (JP, B2) (58) Survey Field (Int.Cl. 7 , DB name) D01F 8/14 D01F 8/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 繊維形成性熱可塑性樹脂からなる保護ポ
リマー層(A)、無機微粒子を10〜80重量%含有す
る熱可塑性樹脂からなる隠蔽ポリマー層(B)、および
導電性カーボンブラックを15〜50重量%含有するポ
リアミド系樹脂からなる導電ポリマー層(C)よりなる
複合繊維であって、層(C)の周囲に層(B)、さらに
その外周に層(A)が位置する繊維断面を有し、かつ、
各層の複合比が下記の関係式(1)および(2)を同時
に満足する導電性複合繊維。 0.11≦y/x≦1.82 (1) 0.35≦z/(x+y) (2) (ただし、xは繊維断面における導電ポリマー層(C)
の最長径、yは繊維断面における隠蔽ポリマー層(B)
の最小厚さおよびzは繊維断面における保護ポリマー層
(A)の最小厚さを示す。)
1. A protective polymer layer (A) composed of a fiber-forming thermoplastic resin, a concealing polymer layer (B) composed of a thermoplastic resin containing 10 to 80% by weight of inorganic fine particles, and 15 to 15% of a conductive carbon black. A composite fiber comprising a conductive polymer layer (C) made of a polyamide-based resin containing 50% by weight, wherein a layer (B) is provided around the layer (C) and a layer (A) is further provided around the layer (B). Have, and
A conductive composite fiber in which the composite ratio of each layer simultaneously satisfies the following relational expressions (1) and (2). 0.11 ≦ y / x ≦ 1.82 (1) 0.35 ≦ z / (x + y) (2) (where x is the conductive polymer layer (C) in the fiber cross section)
The longest diameter of y is the concealed polymer layer (B) in the fiber cross section
Indicates the minimum thickness of the protective polymer layer (A) in the fiber cross section. )
【請求項2】 1KVの直流電圧におけるフィラメント
抵抗が9×1010Ω/cm・f以下であり、かつ白度指
数が25以上であることを特徴とする請求項1記載の導
電性複合繊維。
2. The conductive conjugate fiber according to claim 1, wherein the filament resistance at a DC voltage of 1 KV is 9 × 10 10 Ω / cm · f or less and the whiteness index is 25 or more.
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