JP3125331B2 - Method for producing highly heat-insulating aluminum titanate sintered body - Google Patents

Method for producing highly heat-insulating aluminum titanate sintered body

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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はチタン酸アルミニウム焼
結体の製造方法に関し、詳しくは内部に多数の気泡をも
つ高断熱性のチタン酸アルミニウム焼結体の製造方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an aluminum titanate sintered body, and more particularly to a method for producing a highly heat-insulating aluminum titanate sintered body having a large number of air bubbles therein.

【0002】[0002]

【従来の技術】排気ガスによる環境汚染を防止するため
に、自動車の排気系には排気ガス浄化用触媒が配置され
ている。この排気ガス浄化用触媒には主として白金など
の酸化触媒が用いられ、排気ガス中のHC、COなどを
酸化分解して浄化している。ところで酸化反応速度は温
度に大きく依存し、反応時の温度が高いほど効率良く浄
化することができる。そこで例えば特公平3−1938
4号公報などにみられるように、自動車エンジンの排気
ポートの内面にセラミックスポートライナを配置し、そ
の断熱作用により排気ポートにおける排気ガスの温度低
下を防止することが提案されている。
2. Description of the Related Art In order to prevent environmental pollution due to exhaust gas, an exhaust gas purifying catalyst is disposed in an exhaust system of an automobile. An oxidation catalyst such as platinum is mainly used as the exhaust gas purifying catalyst, and oxidatively decomposes and purifies HC and CO in the exhaust gas. Incidentally, the oxidation reaction rate largely depends on the temperature, and the higher the temperature at the time of the reaction, the more efficient the purification. Therefore, for example,
As disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4 (1994) -212, it has been proposed to dispose a ceramic port liner on the inner surface of an exhaust port of an automobile engine and prevent the temperature of exhaust gas at the exhaust port from lowering by its heat insulating action.

【0003】このセラミックスポートライナはセラミッ
クス粉末からスリップキャスティング法などにより成形
され、乾燥後焼結されて形成されている。そしてこのセ
ラミックスポートライナを排気ポート内に配置する方法
としては、例えば特公昭62−32155号公報にみら
れるように、排気ポートの鋳造時にセラミックスポート
ライナを一体的に鋳ぐるむ方法が一般的である。
[0003] The ceramic port liner is formed from ceramic powder by a slip casting method or the like, dried and sintered. As a method of arranging the ceramic port liner in the exhaust port, for example, as shown in Japanese Patent Publication No. 62-32155, a method of integrally casting the ceramic port liner when casting the exhaust port is generally used. is there.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところがセラミックス
といえども、焼結体は緻密な構造であるために、伝導に
よる熱移動の割合が比較的大きく、断熱効果が不十分で
あった。そこで鋳ぐるみ金属とセラミックス焼結体の間
に、セラミックスファイバなどの断熱層を設けることも
提案されているが、工数が増大するとともにコストアッ
プを招き好ましくない。
However, even for ceramics, since the sintered body has a dense structure, the rate of heat transfer by conduction is relatively large, and the heat insulating effect is insufficient. Therefore, it has been proposed to provide a heat insulating layer such as a ceramic fiber between the cast-in metal and the ceramic sintered body, but this is not preferable because it increases the number of steps and increases the cost.

【0005】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、自身が断熱性を有するセラミックス焼結体
を製造することを目的とする。
[0005] The present invention has been made in view of such circumstances, and has as its object to produce a ceramic sintered body having heat insulating properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
する本発明の高断熱性チタン酸アルミニウム焼結体の製
造方法は、Al2 3 とTiO2 との混合粉末及びチタ
ン酸アルミニウム粉末の少なくとも一方からなる基材粉
末80〜90重量%と、Fe2 3 粉末5〜10重量%
と、SiO2 粉末5〜10重量%とを混合し、成形後、
1500℃以上で焼結することにより、焼結体内部に多
数の気泡を形成することを特徴とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The method for producing a highly heat-insulating aluminum titanate sintered body of the present invention, which solves the above-mentioned problems, is a method for producing a mixed powder of Al 2 O 3 and TiO 2 and an aluminum titanate powder. 80 to 90% by weight of a base powder composed of at least one, and 5 to 10% by weight of Fe 2 O 3 powder
And 5 to 10% by weight of SiO 2 powder, and after molding,
By sintering at 1500 ° C. or higher, a large number of bubbles are formed inside the sintered body.

【0007】基材粉末は焼結によりチタン酸アルミニウ
ム焼結体となるものであり、Al2 3 とTiO2 との
混合粉末、またはチタン酸アルミニウム(Al2 TiO
5 )粉末が用いられる。いずれか一方でもよいし、両方
が混合された状態であってもよい。なお、酸化物重量換
算でAl2 3 が50〜60に対しTiO2 が40〜5
0程度の比率で、望ましくは等モルで用いるとよい。
The base powder is a sintered body of aluminum titanate by sintering, and is a mixed powder of Al 2 O 3 and TiO 2 or aluminum titanate (Al 2 TiO
5 ) Powder is used. Either one of them may be used, or both may be mixed. Incidentally, TiO 2 to Al 2 O 3 50 to 60 in an oxide weight basis is 40 to 5
It may be used in a ratio of about 0, preferably in an equimolar amount.

【0008】本発明の最大の特色は、この基材粉末にF
2 3粉末とSiO2 粉末とを混合して用いるところ
にある。すなわち基材粉末にFe2 3 粉末とSiO2
粉末の両方を混合した粉末を用いて成形し、それを15
00℃で焼結して焼結体とする。ここで図1及び図2
に、Fe2 3 −SiO2 系の相図と、Fe2 3 単独
の相図を示す。これより以下の反応が生じることがわか
る。
The greatest feature of the present invention is that the base powder is
e 2 O 3 powder and SiO 2 powder are mixed and used. That is, Fe 2 O 3 powder and SiO 2
It is molded using a mixed powder of both powders,
Sintered at 00 ° C to form a sintered body. Here, FIGS. 1 and 2
2 shows a phase diagram of the Fe 2 O 3 —SiO 2 system and a phase diagram of Fe 2 O 3 alone. This indicates that the following reaction occurs.

【0009】[0009]

【化1】 Embedded image

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】すなわち、1420℃以上ではFe2 3
の分解反応によりO2 ガスが発生し、1455℃以上で
は液相が出現する。したがって1500℃以上で焼結す
ることにより、適度な液相とガスが生成するため、焼結
体内に微小気泡の集合した気泡が多数残留する。これに
より焼結体に断熱性が付与される。焼結温度が1455
〜1500℃であると、液相が量的に不足し、残留する
気泡が少なくなって断熱性がほとんど向上しない。もち
ろん1455℃未満では液相が出現しないので、発生し
たガスは粒界から放出されて残留しない。
That is, at a temperature of 1420 ° C. or more, Fe 2 O 3
O 2 gas is generated by the decomposition reaction of, and a liquid phase appears at 1455 ° C. or higher. Therefore, by sintering at 1500 ° C. or more, an appropriate liquid phase and gas are generated, so that a large number of air bubbles of microbubbles remain in the sintered body. This gives the sintered body heat insulation. Sintering temperature 1455
When the temperature is 〜1500 ° C., the liquid phase is insufficient in quantity, the remaining bubbles are reduced, and the heat insulating property is hardly improved. Of course, since the liquid phase does not appear below 1455 ° C., the generated gas is released from the grain boundary and does not remain.

【0012】Fe2 3 粉末とSiO2 粉末は、混合粉
末全体を100重量%とした場合に、それぞれ5〜10
重量%添加される。それぞれ5重量%より少ないと、液
相およびガスの発生量が少なく断熱性がほとんど向上し
ない。またそれぞれ10重量%より多く添加されると、
焼結体中の結晶相のチタン酸アルミニウムの割合が相対
的に減少し、熱伝導率が大きくなってしまう。さらに液
相やガスが多く発生するため、焼結時に歪みが生じ形状
の精度が低下する。
The Fe 2 O 3 powder and the SiO 2 powder are 5 to 10%, respectively, when the whole mixed powder is 100% by weight.
% By weight. If each is less than 5% by weight, the amount of liquid phase and gas generated is small, and the heat insulating property is hardly improved. If more than 10% by weight is added,
The ratio of aluminum titanate in the crystal phase in the sintered body relatively decreases, and the thermal conductivity increases. Further, since a large amount of liquid phase or gas is generated, distortion occurs during sintering, and the accuracy of the shape is reduced.

【0013】上記粉末から成形体を形成するには、スリ
ップキャスティング法、射出成形法など従来公知の成形
方法で行うことができる。そして脱型後、上記したよう
に1500℃以上で焼結される。
[0013] A compact can be formed from the above powder by a conventionally known molding method such as a slip casting method or an injection molding method. After demolding, sintering is performed at 1500 ° C. or higher as described above.

【0014】[0014]

【発明の効果】すなわち本発明の高断熱性チタン酸アル
ミニウム焼結体の製造方法によれば、多数の気泡を含む
焼結体をほとんど工数の増大無く容易に製造することが
できる。そして得られた焼結体は、優れた断熱性と高い
耐熱性を有しているので、ポートライナとして最適であ
り、別の断熱層を必要とせずそのまま鋳ぐるむことがで
きる。したがって工数が格段に低減され、コストを低減
することができる。
According to the method for producing a highly heat-insulating aluminum titanate sintered body of the present invention, a sintered body containing a large number of air bubbles can be easily produced with almost no increase in man-hours. The obtained sintered body has excellent heat insulating properties and high heat resistance, so that it is most suitable as a port liner and can be cast without any additional heat insulating layer. Therefore, the number of steps can be significantly reduced, and the cost can be reduced.

【0015】[0015]

【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 (実施例1)市販の合成チタン酸アルミニウム粉末86
重量%、Fe2 3 粉末6重量%、SiO2 粉末8重量
%からなる混合粉末80重量%と、水20重量%からな
るスリップを用い、石膏で形成された成形型内に注入し
て着肉させた。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. (Example 1) Commercially available synthetic aluminum titanate powder 86
A slip composed of 80% by weight of a mixed powder composed of 6% by weight of Fe 2 O 3 powder, 8% by weight of SiO 2 powder and 20% by weight of water was poured into a gypsum mold and put on. Meat.

【0016】所定時間着肉後、余分なスリップを排泥
し、成形体を脱型して取り出した。そしてこの成形体を
乾燥炉内に配置し、最高温度60℃で48時間保持して
水分を乾燥させた。その後、乾燥された成形体を155
0℃で4時間保持して焼結し、チタン酸アルミニウム製
のポートライナを得た。得られたポートライナについて
気泡の有無を断面について目視で調べた。また熱伝導率
(W/mK)をレーザフラッシュ法で測定した。これら
の結果を表1に示す。 (実施例2)Al2 3 粉末56重量部と、TiO2
末44重量部とを混合し、1400℃で4時間焼成した
後、粉砕して形成されたチタン酸アルミニウム粉末を用
いたこと以外は、実施例1と同様にしてポートライナを
製造した。そして同様に測定結果を表1に示す。 (比較例1)Fe2 3 粉末を2重量%、SiO2 粉末
を3重量%用いたこと以外は、実施例1と同様にしてポ
ートライナを製造した。そして同様に測定結果を表1に
示す。 (比較例2)Fe2 3 粉末を15重量%、SiO2
末を15重量%用いたこと以外は、実施例1と同様にし
てポートライナを製造した。そして同様に測定結果を表
1に示す。 (比較例3)乾燥後の成形体を1350℃で4時間保持
して焼結したこと以外は、実施例1と同様にしてポート
ライナを製造した。そして同様に測定結果を表1に示
す。 (比較例4)Fe2 3 粉末を用いず、その分チタン酸
アルミニウム粉末を増量したこと以外は、実施例1と同
様にしてポートライナを製造した。そして同様に測定結
果を表1に示す。 (比較例5)SiO2 粉末を用いず、その分チタン酸ア
ルミニウム粉末を増量したこと以外は実施例1と同様に
して、ポートライナを製造した。そして同様に測定結果
を表1に示す。 (比較例6)チタン酸アルミニウムの合成時に、Fe2
3 粉末6重量%とSiO2 粉末8重量%を同時に添加
し、得られた粉末で成形・乾燥・焼結したこと以外は、
実施例2と同様にしてポートライナを製造した。そして
同様に測定結果を表1に示す。 (比較例7)チタン酸アルミニウムの合成時に、Fe2
3 粉末2重量%とSiO2 粉末3重量%を同時に添加
し、得られた粉末で成形・乾燥・焼結したこと以外は、
実施例2と同様にしてポートライナを製造した。そして
同様に測定結果を表1に示す。
After the meat was laid for a predetermined time, the excess slip was discharged, and the molded product was removed from the mold. Then, the molded body was placed in a drying furnace and kept at a maximum temperature of 60 ° C. for 48 hours to dry the water. After that, the dried molded body is 155
The resultant was held at 0 ° C. for 4 hours and sintered to obtain a port liner made of aluminum titanate. The obtained port liner was visually inspected for the presence or absence of air bubbles in the cross section. The thermal conductivity (W / mK) was measured by a laser flash method. Table 1 shows the results. (Example 2) Except that an aluminum titanate powder formed by mixing 56 parts by weight of Al 2 O 3 powder and 44 parts by weight of TiO 2 powder, firing at 1400 ° C. for 4 hours, and then pulverizing was used. Manufactured a port liner in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the measurement results. Comparative Example 1 A port liner was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 2% by weight of Fe 2 O 3 powder and 3 % by weight of SiO 2 powder were used. Table 1 shows the measurement results. Comparative Example 2 A port liner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of Fe 2 O 3 powder and 15% by weight of SiO 2 powder were used. Table 1 shows the measurement results. (Comparative Example 3) A port liner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the dried compact was held at 1350 ° C for 4 hours and sintered. Table 1 shows the measurement results. (Comparative Example 4) A port liner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount of aluminum titanate powder was increased without using Fe 2 O 3 powder. Table 1 shows the measurement results. (Comparative Example 5) A port liner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount of aluminum titanate powder was increased accordingly without using SiO 2 powder. Table 1 shows the measurement results. (Comparative Example 6) During the synthesis of aluminum titanate, Fe 2
Except that 6% by weight of O 3 powder and 8% by weight of SiO 2 powder were simultaneously added, and molded, dried and sintered with the obtained powder,
A port liner was manufactured in the same manner as in Example 2. Table 1 shows the measurement results. (Comparative Example 7) During the synthesis of aluminum titanate, Fe 2
Except that 2 % by weight of O 3 powder and 3% by weight of SiO 2 powder were simultaneously added and molded, dried and sintered with the obtained powder.
A port liner was manufactured in the same manner as in Example 2. Table 1 shows the measurement results.

【0017】[0017]

【表1】 (評価) 表1より、実施例の方法で得られたポートライナでは、
気泡の存在により断熱性に優れていることが明らかであ
る。一方、比較例1のようにFe2 3 粉末とSiO2
粉末の添加量が少ない場合、気泡が生成されず断熱性に
劣っている。
[Table 1] (Evaluation) From Table 1, in the port liner obtained by the method of the example,
It is clear that the presence of air bubbles provides excellent heat insulation. On the other hand, as in Comparative Example 1, Fe 2 O 3 powder and SiO 2
When the amount of the powder added is small, no air bubbles are generated and the heat insulating property is poor.

【0018】そして比較例2のようにFe2 3 粉末と
SiO2 粉末の添加量が多過ぎると、気泡は発生するが
チタン酸アルミニウム相以外の相が多くなり、熱伝導率
は低くならない。また液相が多く発生するため、焼成時
に歪んでしまう。また比較例3の結果より、焼結温度が
低くなっても気泡が形成されないことがわかる。そして
比較例4、5の結果より、気泡が形成されるためにはF
2 3 粉末とSiO2 粉末の両方が必要であることが
明らかである。
If the amounts of the Fe 2 O 3 powder and the SiO 2 powder are too large as in Comparative Example 2, bubbles are generated but phases other than the aluminum titanate phase are increased, and the thermal conductivity does not decrease. Further, since a large amount of liquid phase is generated, distortion occurs during firing. Further, from the results of Comparative Example 3, it is understood that no bubbles are formed even when the sintering temperature is lowered. And, from the results of Comparative Examples 4 and 5, it is necessary to use F
It is clear that both e 2 O 3 powder and SiO 2 powder are needed.

【0019】さらに比較例6、7のようにチタン酸アル
ミニウムの合成時にFe2 3 粉末とSiO2 粉末を添
加しても無意味であることがわかるが、これは合成時に
化1式の反応が進行してしまい、肝心な焼結時にガスの
発生が生じないからである。そして合成時に発生したガ
スにより合成されたチタン酸アルミニウムに気泡が存在
していたとしても、合成後の粉砕により気泡のほとんど
が破壊され効果が得られないからである。
Further, it is understood that it is meaningless to add Fe 2 O 3 powder and SiO 2 powder during the synthesis of aluminum titanate as in Comparative Examples 6 and 7. Progresses, and no gas is generated during the important sintering. And even if bubbles exist in the aluminum titanate synthesized by the gas generated at the time of synthesis, most of the air bubbles are destroyed by the pulverization after the synthesis, and the effect cannot be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 Fe2 3 −SiO2 系の相図である。FIG. 1 is a phase diagram of an Fe 2 O 3 —SiO 2 system.

【図2】 Fe2 3 の相図である。FIG. 2 is a phase diagram of Fe 2 O 3 .

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 Al2 3 とTiO2 との混合粉末及び
チタン酸アルミニウム粉末の少なくとも一方からなる基
材粉末80〜90重量%と、Fe2 3 粉末5〜10重
量%と、SiO2 粉末5〜10重量%とを混合し、成形
後、1500℃以上で焼結することにより、焼結体内部
に多数の気泡を形成することを特徴とする高断熱性チタ
ン酸アルミニウム焼結体の製造方法。
1. A base powder composed of at least one of a mixed powder of Al 2 O 3 and TiO 2 and an aluminum titanate powder in an amount of 80 to 90% by weight, a Fe 2 O 3 powder in an amount of 5 to 10% by weight, SiO 2 5 to 10% by weight of a powder, and after molding, sintering at 1500 ° C. or more to form a large number of air bubbles inside the sintered body. Production method.
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