JP3099828B2 - Laminated plate for gasket - Google Patents

Laminated plate for gasket

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JP3099828B2
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gasket
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力人 江口
勉 渡辺
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エヌオーケー株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガスケット用積層板に関する。更に詳しく
は、ステンレス鋼板上にゴム層を設けて構成されるガス
ケット用積層板に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a gasket laminate. More specifically, the present invention relates to a gasket laminate formed by providing a rubber layer on a stainless steel plate.

〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕 車両などのエンジン周辺用ガスケットとしては、従来
アスベストをニトリルゴム、フェノール樹脂などで固め
た積層板が用いられていたが、昨今のアスベスト規制か
ら、ステンレス鋼板上に接着剤層を介してゴム層を設け
た積層板が使用されるようになってきている。
[Prior Art] and [Problems to be Solved by the Invention] As a gasket for the periphery of an engine of a vehicle or the like, a laminated plate obtained by solidifying asbestos with nitrile rubber, phenol resin, or the like has been used. Therefore, a laminated plate provided with a rubber layer on a stainless steel plate via an adhesive layer has been used.

しかしながら、接着剤塗布ステンレス鋼板にフッ素ゴ
ムなどをコーティングしてゴム層を形成させた積層板で
は、ガスケットの対象シールの一つである冷却水(不凍
液)により、使用中にゴム層が剥離してしまうという現
象がみられた。
However, in a laminated board in which a rubber layer is formed by coating an adhesive-coated stainless steel sheet with fluorine rubber or the like, the rubber layer peels off during use due to cooling water (antifreeze), which is one of the target seals of the gasket. The phenomenon of getting lost was seen.

その原因としては、不凍液中の電解質成分がステンレ
ス鋼板表面に浸透し、そこにアルカリ性物質を形成さ
せ、それによって剥離現象を発生させることが考えられ
る。
It is considered that the cause is that the electrolyte component in the antifreeze penetrates into the surface of the stainless steel plate and forms an alkaline substance there, thereby causing a peeling phenomenon.

本出願人は先に、ステンレス鋼板上にゴム層を設けた
積層板において、表面に亜鉛メッキ層およびリン酸亜鉛
の結晶性被膜を順次形成せしめたステンレス鋼板が用い
られたシリンダーヘッドガスケット用積層板を提案した
が(特開平1−203,763号公報)、本発明にあっては、
不凍液に対して接着耐久性のあるエンジン周辺ガスケッ
ト用積層板を提供することを目的としている。
The present applicant has previously described a laminated plate for a cylinder head gasket using a stainless steel plate in which a galvanized layer and a crystalline coating of zinc phosphate are sequentially formed on a laminated plate having a rubber layer provided on a stainless steel plate. (Japanese Patent Laid-Open No. 1-203763), but in the present invention,
It is an object of the present invention to provide a laminate for an engine peripheral gasket that has adhesive durability to antifreeze.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

かかる本発明の目的は、ステンレス鋼板上にゴム層を
設けた積層板において、表面にクロム化合物、リン酸お
よびシリカの複合被膜を形成せしめたステンレス鋼板を
用いることにより達成される。
The object of the present invention is attained by using a stainless steel sheet having a composite film of a chromium compound, phosphoric acid and silica formed on the surface of a laminate having a rubber layer provided on the stainless steel sheet.

SUS301を始め、Cr、Ni、Moを含む任意の合金からなる
ステンレス鋼合金の表面には、クロム化合物(Cr6+酸化
物またはそれとCr3+との混合物)、リン酸およびシリカ
を、好ましくはCr6+:リン酸:シリカ:全Cr=0.93:0.3
2:2:1のモル比で含有する水溶液、例えば日本パーカラ
イジング製品ジンクロムR1415Aなどの市販品水溶液を浸
漬法、ロールコート法などで塗布し、乾燥させて、約10
〜100mg/m2の乾燥塗布量で複合被膜を形成させる。これ
より薄い塗布量で複合被膜を形成させると、不凍液によ
る剥離がみられ、一方これより厚くすると、曲げ加工時
に剥離を発生させるようになる。
Chromium compounds (Cr 6+ oxide or a mixture of Cr 6+ oxide and Cr 3+ ), phosphoric acid, and silica are preferably provided on the surface of a stainless steel alloy made of any alloy including Cr, Ni, and Mo, including SUS301. Cr 6+ : phosphoric acid: silica: total Cr = 0.93: 0.3
An aqueous solution containing a molar ratio of 2: 2: 1, for example, a commercially available aqueous solution such as Japan Parkerizing product Zinchrome R1415A is applied by a dipping method, a roll coating method, etc.
A composite coating is formed with a dry coverage of 100100 mg / m 2 . When the composite coating is formed with a smaller coating amount, peeling due to antifreeze is observed, while when larger than this, peeling occurs during bending.

このようにして表面に複合被膜を形成させたステンレ
ス鋼板上には、従来技術にならって、接着剤層を介して
ゴム層が設けられる。接着剤としては、フェノール樹脂
系、有機シラン系、塩素含有ゴム系など、従来ステンレ
ス鋼板とゴムとの接着に用いられていた任意の公知接着
剤を用いることができる。また、ゴム材料としては、不
凍液に対し耐性のあるものであれば任意のものを用いる
ことができるが、一般にはフッ素ゴム、ニトリルゴム、
水素化ニトリルゴム、エチレン・プロピレンゴムなど
が、厚さ約10〜150μm、好ましくは約20〜120μmのゴ
ム層を形成させるために用いられる。
On the stainless steel plate having the composite film formed on the surface in this way, a rubber layer is provided via an adhesive layer according to the related art. As the adhesive, any known adhesive conventionally used for bonding a stainless steel plate to rubber, such as a phenolic resin, an organic silane, and a chlorine-containing rubber, can be used. Further, as the rubber material, any material can be used as long as it is resistant to antifreeze, but generally, fluorine rubber, nitrile rubber,
Hydrogenated nitrile rubber, ethylene propylene rubber and the like are used to form a rubber layer having a thickness of about 10 to 150 μm, preferably about 20 to 120 μm.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明により、車両などのエンジン周辺用ガスケット
としてエンジン冷却水(不凍液)に対しての接着耐久性
のあるものが提供される。
According to the present invention, there is provided a gasket for an engine periphery of a vehicle or the like, which has adhesion durability to engine cooling water (antifreeze).

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例について本発明の効果を説明する。 Next, effects of the present invention will be described with reference to examples.

実施例 ステンレス鋼板(SUS301)の表面に、クロム化合物、
リン酸およびシリカを主成分として含有する水溶液(ジ
ンクロムR1415A)を塗布し、120℃で30分間乾燥させ、
複合被膜を形成させた。用いられた水溶液の濃度と塗布
量との関係は、次の如くであった。
Example A chromium compound was added to the surface of a stainless steel plate (SUS301).
An aqueous solution (zinc chrome R1415A) containing phosphoric acid and silica as main components is applied and dried at 120 ° C. for 30 minutes.
A composite coating was formed. The relationship between the concentration of the used aqueous solution and the coating amount was as follows.

濃度 90g/ 塗布量 18mg/m2 220g/ 42mg/m2 310g/ 69mg/m2 このようにして、複合被膜を形成させた後、それぞれ
の複合被膜に接着剤(東洋化学研究所製品メタロックP
A)を塗布し、次いで下記配合処方のニトリルゴム配合
物をコーティングし、厚さ約50μmのゴム層を形成させ
る。このゴム層は、180℃、50kg/cm2、5分間の条件下
で加圧加硫された。
In the concentration 90 g / coating weight 18mg / m 2 220g / 42mg / m 2 310g / 69mg / m 2 Thus, after forming the composite coating, each of the composite coating to the adhesive (Toyo Kagaku Laboratory Products Metaloc P
A) is applied, and then a nitrile rubber compound having the following formulation is coated to form a rubber layer having a thickness of about 50 μm. This rubber layer was vulcanized under pressure at 180 ° C. and 50 kg / cm 2 for 5 minutes.

(ニトリルゴム配合物) ニトリルゴム(日本ゼオン製品ニポールDN201)100重
量部 SFRカーボンブラック 60 酸化亜鉛 5 ジオクチルアジペート 10 老化防止剤(フェニルβ−ナフチルアミン縮合物) 2 ステアリン酸 1 イオウ 0.5 テトラメチルチウラムジスルフィド 2 N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジンスルフェン
アミド 2 このようにして得られた積層板を、100%濃度の不凍
液(トヨタ純正ロングライフクーラント)中に130℃で7
2時間浸漬した後、JIS K−6894による描画テストを行な
ったところ、その評価はいずれも5であった。
(Nitrile rubber compound) 100 parts by weight of nitrile rubber (Nipol DN201, Zeon Corporation) SFR carbon black 60 zinc oxide 5 dioctyl adipate 10 antioxidant (phenyl β-naphthylamine condensate) 2 stearic acid 1 sulfur 0.5 tetramethylthiuram disulfide 2 N-cyclohexyl-2-benzothiazinesulfenamide 2 The thus obtained laminate was placed in a 100% concentration antifreeze (Toyota genuine long life coolant) at 130 ° C.
After immersion for 2 hours, a drawing test according to JIS K-6894 was performed.

比較例 実施例1において、複合被膜を形成させない積層板に
ついて不凍液浸漬を行ない、描画テストすると、その評
価は1であった。
Comparative Example In Example 1, an antifreeze solution was immersed in a laminate in which no composite coating was formed, and a drawing test was performed. The evaluation was 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−203763(JP,A) 特開 平1−210088(JP,A) 特開 平1−92379(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-1-203763 (JP, A) JP-A-1-210088 (JP, A) JP-A-1-92379 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ステンレス鋼板上にゴム層を設けた積層板
において、前記ステンレス鋼板の表面に直接クロム化合
物、リン酸およびシリカの複合皮膜を形成せしめたステ
ンレス鋼板が用いられた不凍液に対して接着耐久性のあ
るエンジン周辺ガスケット用積層板。
1. A laminated plate in which a rubber layer is provided on a stainless steel plate, wherein a stainless steel plate having a composite film of a chromium compound, phosphoric acid and silica formed directly on the surface of the stainless steel plate is adhered to an antifreeze solution. A durable laminate for gaskets around the engine.
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