JP3083337B2 - Catalyst component for α-olefin polymerization - Google Patents

Catalyst component for α-olefin polymerization

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JP3083337B2
JP3083337B2 JP03097365A JP9736591A JP3083337B2 JP 3083337 B2 JP3083337 B2 JP 3083337B2 JP 03097365 A JP03097365 A JP 03097365A JP 9736591 A JP9736591 A JP 9736591A JP 3083337 B2 JP3083337 B2 JP 3083337B2
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィン重合用
触媒成分に関する。より詳しくは、剛性に優れた重合体
を収率よく製造し得るα−オレフィン重合用触媒成分に
関する。The present invention relates to a catalyst component for the polymerization of α-olefins. More specifically, it relates to an α-olefin polymerization catalyst component capable of producing a polymer having excellent rigidity with a high yield.

【０００２】[0002]

【従来の技術】さまざまな種類の高立体規則性触媒を用
いて製造される高結晶性ポリプロピレンは、剛性や耐熱
性に優れていることから、近年需要が急増している。し
かしながら、これらの性質も、使用目的によっては未だ
不十分であり、剛性を改良する方法が種々提案されてい
るが、それらの多くはポリプロピレンに核剤等を添加す
るなどの後処理を施す方法である。従って、プロセス面
のコスト高である上、添加剤によっては成形品の外観を
損うものもある。添加剤による処理なしで、重合方法に
より剛性を改良する方法も提案されているが、いずれも
剛性は不十分である。2. Description of the Related Art In recent years, the demand for highly crystalline polypropylene produced by using various kinds of highly stereoregular catalysts has been rapidly increasing because of its excellent rigidity and heat resistance. However, these properties are still inadequate depending on the purpose of use, and various methods for improving rigidity have been proposed, but most of them are methods in which post-treatment such as adding a nucleating agent to polypropylene is performed. is there. Therefore, the cost of the process is high, and some additives impair the appearance of the molded article. A method of improving rigidity by a polymerization method without treatment with an additive has also been proposed, but none of these methods has insufficient rigidity.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性に優れ
たポリプロピレン等のα−オレフィン重合体を高収率で
製造可能なα−オレフィン重合用触媒成分を提供するこ
とを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a catalyst component for the polymerization of α-olefins capable of producing an α-olefin polymer such as polypropylene having a high rigidity in a high yield.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、金属酸化物及びマグネシウム含有固体触媒
成分を特定の有機珪素化合物と接触させることによって
得られる触媒成分が、本発明の目的を達成し得ることを
見出して本発明を完成した。すなわち、本発明は、
（Ａ）金属酸化物，マグネシウム，チタン，ハロゲン及
び電子供与性化合物を必須成分とする固体成分を、
（Ｂ) 有機アルミニウム化合物の存在下、（Ｃ）一般式Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a catalyst component obtained by bringing a metal oxide and a magnesium-containing solid catalyst component into contact with a specific organosilicon compound is a catalyst component of the present invention. The inventors have found that the object can be achieved and completed the present invention. That is, the present invention
(A) a solid component containing metal oxide, magnesium, titanium, halogen and an electron donating compound as essential components,
(B) in the presence of an organoaluminum compound, (C) a general formula

【化２】 〔但し、Ｒ1 は炭素数１〜１０個のアルキレン基若しく
はアリーレン基、Ｒ2 は炭素数１〜１０個の脂肪族、脂
環式若しくは芳香族炭化水素基又はＲ4 Ｏ、Ｒ3は炭素
数３〜１０個の脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、Ｒ4 はＲ3 と同一か異なる炭素数３〜１０個の脂肪
族、脂環式若しくは芳香族炭化水素基であり、ｘは１若
しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは４−ｘ−ｙであ
る。〕で表わされる有機珪素化合物と接触させてなるα
−オレフィン重合用触媒成分を要旨とする。Embedded image Wherein R 1 is an alkylene group or an arylene group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is an aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or R 4 O and R 3 are carbon atoms. number 3-10 aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon radical, R 4 is R 3 the same or different numbers 3-10 aliphatic carbon, alicyclic or aromatic hydrocarbon group, x is 1 or 2, y is 0 or 1, and z is 4-xy. Α contacted with an organosilicon compound represented by the formula
-Summarize the catalyst component for olefin polymerization.

【０００５】固体成分 本発明で用いられる固体成分（以下、成分Ａという）
は、金属酸化物，マグネシウム，チタン，ハロゲン及び
電子供与性化合物を必須成分とするが、このような成分
は通常金属酸化物、マグネシウム化合物、チタン化合物
及び電子供与性化合物、更に前記各化合物がハロゲンを
有しない化合物の場合は、ハロゲン含有化合物を、それ
ぞれ接触することにより調製される。 Solid component The solid component used in the present invention (hereinafter referred to as component A)
Contains metal oxides, magnesium, titanium, halogens and electron donating compounds as essential components, and such components are usually metal oxides, magnesium compounds, titanium compounds and electron donating compounds, and each of the above compounds is halogen. In the case of a compound having no, the compound is prepared by contacting a halogen-containing compound with each other.

【０００６】（１）金属酸化物 本発明で用いられる金属酸化物は、元素の周期表第II族
〜第IV族の元素の群から選ばれる元素の酸化物であり、
それらを例示すると、Ｂ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、Ａｌ 2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＣａＯ、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＺｒＯ2 、Ｓｎ
Ｏ2 、ＢａＯ、ＴｈＯ2 等が挙げられる。これらの中で
もＢ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｔｉ
Ｏ2 、ＺｒＯ2 が望ましく、特にＳｉＯ2 が望ましい。
更に、これら金属酸化物を含む複合酸化物、例えばＳｉ
Ｏ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3、ＳｉＯ2 −Ｔｉ
Ｏ2 、ＳｉＯ2 −Ｖ2 Ｏ5 、ＳｉＯ2 −Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｓ
ｉＯ2−ＴｉＯ2 −ＭｇＯ等も使用し得る。(1) Metal oxide The metal oxide used in the present invention is a metal oxide of Group II of the periodic table.
~ An oxide of an element selected from the group of group IV elements,
To illustrate them, BTwoOThree, MgO, Al TwoOThree,
SiOTwo, CaO, TiOTwo, ZnO, ZrOTwo, Sn
OTwo, BaO, ThOTwoAnd the like. Among these
Also BTwoOThree, MgO, AlTwoOThree, SiOTwo, Ti
OTwo, ZrOTwoIs preferable, especially SiO.TwoIs desirable.
Further, composite oxides containing these metal oxides, for example, Si
OTwo-MgO, SiOTwo-AlTwoOThree, SiOTwo−Ti
OTwo, SiOTwo-VTwoOFive, SiOTwo−CrTwoOThree, S
iOTwo-TiOTwo-MgO or the like may be used.

【０００７】これら金属酸化物の形状は通常粉末状のも
のが用いられる。粉末の大きさ及び形状等の形体は、得
られるオレフィン重合体の形体に影響を及ぼすことが多
いので、適宜調節することが望ましい。金属酸化物は、
使用に当って被毒物質を除去する目的等から、可能な限
り高温で焼成し、更に大気と直接接触しないように取扱
うのが望ましい。These metal oxides are usually in the form of powder. The shape such as the size and shape of the powder often affects the shape of the obtained olefin polymer, and thus it is desirable to appropriately adjust the shape. Metal oxides
For the purpose of removing poisonous substances during use, it is desirable to burn at as high a temperature as possible and to handle it so that it does not come into direct contact with the atmosphere.

【０００８】（２）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ1 Ｒ2 で表わされ
る。式において、Ｒ1及びＲ2 は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す。
より詳細には、Ｒ1 及びＲ2 の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。(2) Magnesium compound The magnesium compound is represented by the general formula MgR 1 R 2 . In the formula, R 1 and R 2 represent the same or different hydrocarbon groups, OR groups (R is a hydrocarbon group), and halogen atoms.
More specifically, as the hydrocarbon group of R 1 and R 2 , an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group is used. 12 alkyl groups, cycloalkyl group, aryl group, aralkyl group is chlorine as a halogen atom,
Bromine, iodine, fluorine and the like.

【０００９】それら化合物の具体例を下記に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ :プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ示す。ＭｇＭｅ2 , ＭｇＥｔ2 , Ｍｇｉ−Ｐ
ｒ2 , ＭｇＢｕ2 , ＭｇＨｅ2 , ＭｇＯｃｔ2 ，ＭｇＥ
ｔＢｕ，ＭｇＰｈ2 , ＭｇｃｙＨｅ2 , Ｍｇ（ＯＭｅ）
2 , Ｍｇ（ＯＥｔ）2 , Ｍｇ（ＯＢｕ）2 , Ｍｇ（ＯＨ
ｅ）2 , Ｍｇ（ＯＯｃｔ）2 , Ｍｇ（ＯＰｈ）2 , Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）2 , ＥｔＭｇＣｌ，ＢｕＭｇＣｌ，Ｈｅ
ＭｇＣｌ，ｉ−ＢｕＭｇＣｌ，ｔ−ＢｕＭｇＣｌ，Ｐｈ
ＭｇＣｌ，ＰｈＣＨ2 ＭｇＣｌ，ＥｔＭｇＢｒ，ＢｕＭ
ｇＢｒ，ＰｈＭｇＢｒ，ＢｕＭｇＩ，ＥｔＯＭｇＣｌ，
ＢｕＯＭｇＣｌ，ＨｅＯＭｇＣｌ，ＰｈＯＭｇＣｌ，Ｅ
ｔＯＭｇＢｒ，ＢｕＯＭｇＢｒ，ＥｔＯＭｇＩ，ＭｇＣ
ｌ2 , ＭｇＢｒ2 , ＭｇＩ2 。Specific examples of these compounds are shown below. In the chemical formula, Me: methyl, Et: ethyl, Pr: propyl, Bu: butyl, He: hexyl, Oct: octyl, Ph: phenyl, and cyHe: cyclohexyl Show. MgMe 2 , MgEt 2 , Mgi-P
r 2 , MgBu 2 , MgHe 2 , MgOct 2 , MgE
tBu, MgPh 2 , MgcyHe 2 , Mg (OMe)
2 , Mg (OEt) 2 , Mg (OBu) 2 , Mg (OH
e) 2 , Mg (OOct) 2 , Mg (OPh) 2 , Mg
(OcyHe) 2 , EtMgCl, BuMgCl, He
MgCl, i-BuMgCl, t-BuMgCl, Ph
MgCl, PhCH 2 MgCl, EtMgBr, BuM
gBr, PhMgBr, BuMgI, EtOMgCl,
BuOMgCl, HeOMgCl, PhOMgCl, E
tOMgBr, BuOMgBr, EtOMgI, MgC
l 2, MgBr 2, MgI 2 .

【００１０】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘn Ｍ（ＯＲ）m-n のアルコキシ基含有化合物〔式にお
いて、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０
個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウム、珪素
又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍは
Ｍの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。〕を接触させる方法が
挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ) 、エチル
（Ｅｔ) 、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ) 、ブチル（Ｂｕ) 、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ) 、ヘキ
シル（Ｈｅ) 、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｒ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ) 、トリル、キシリル基
のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピル等の
アルアルキル等が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。The above magnesium compound can be prepared from metallic magnesium or another magnesium compound when preparing component A. Examples thereof include metallic magnesium, halogenated hydrocarbons and alkoxy group-containing compounds of the general formula X n M (OR) mn wherein X is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-20
Hydrocarbon groups, M is a boron, carbon, aluminum, silicon or phosphorus atom, R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, m is a valence of M, and m> n ≧ 0. ] Is contacted. The hydrocarbon group of X and R in the general formula of the alkoxy group-containing compound includes methyl (Me), ethyl (Et), propyl (Pr), i-propyl (i-P
r), alkyl groups such as butyl (Bu), i-butyl (i-Bu), hexyl (He), octyl (Oct), cycloalkyl groups such as cyclohexyl (cyHr) and methylcyclohexyl, allyl, propenyl, butenyl, etc. Phenyl (Ph), tolyl, aryl groups such as xylyl group, phenethyl, aralkyl such as 3-phenylpropyl and the like. Among these, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is particularly desirable. Hereinafter, specific examples of the alkoxy group-containing compound will be described.

【００１１】Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）4 に含まれるＣ（ＯＭｅ）4 ，Ｃ（ＯＥ
ｔ）4 ，Ｃ（ＯＰｒ）4，Ｃ（ＯＢｕ）4 ，Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）4 ，Ｃ（ＯＨｅ）4 ，Ｃ（ＯＯｃｔ）4 ：式ＸＣ
（ＯＲ）3 に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）3 ，ＨＣ（ＯＥ
ｔ）3 ，ＨＣ（ＯＰｒ）3 ，ＨＣ（ＯＢｕ）3 ，ＨＣ
（ＯＨｅ）3 , ＨＣ（ＯＰｈ）3 ；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）3 ，ＭｅＣ（ＯＥｔ）3 ，ＥｔＣ（ＯＭｅ）3 ，Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）3 ，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）3 ，ＰｈＣ
（ＯＭｅ）3 ，ＰｈＣ（ＯＥｔ）3 ，ＣＨ2 ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）3 ，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）3 ，ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）3 ；ＣｌＣ（ＯＭｅ）3 ，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）3 ，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）3 ，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）3 ；式Ｘ2 Ｃ（ＯＲ）2 に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭ
ｅ）2 , ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）2 , ＣＨ2 （ＯＭｅ）2 ,
ＣＨ2 （ＯＥｔ）2 , ＣＨ2 ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）2 , Ｃ
ＨＣｌ2 ＣＨ（ＯＥｔ）2 , ＣＣｌ3 ＣＨ（ＯＥ
ｔ）2 , ＣＨ2 ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）2 , ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）2 。Compound when M is carbon C (OMe) 4 , C (OE) contained in formula C (OR) 4
t) 4 , C (OPr) 4 , C (OBu) 4 , C (Oi−
Bu) 4 , C (OHe) 4 , C (OOct) 4 : Formula XC
HC (OMe) 3 , HC (OE) contained in (OR) 3
t) 3 , HC (OPr) 3 , HC (OBu) 3 , HC
(OHe) 3 , HC (OPh) 3 ; MeC (OM
e) 3 , MeC (OEt) 3 , EtC (OMe) 3 , E
tC (OEt) 3 , cyHeC (OEt) 3 , PhC
(OMe) 3 , PhC (OEt) 3 , CH 2 ClC (O
Et) 3 , MeCHBrC (OEt) 3 , MeCHCl
C (OEt) 3 ; ClC (OMe) 3 , ClC (OE
t) 3 , ClC (Oi-Bu) 3 , BrC (OE
t) 3 ; MeCH (OM) contained in the formula X 2 C (OR) 2
e) 2 , MeCH (OEt) 2 , CH 2 (OMe) 2 ,
CH 2 (OEt) 2 , CH 2 ClCH (OEt) 2 , C
HCl 2 CH (OEt) 2 , CCl 3 CH (OE
t) 2 , CH 2 BrCH (OEt) 2 , PhCH (OE
t) 2 .

【００１２】Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）4 に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）4 , Ｓｉ
（ＯＥｔ）4 , Ｓｉ（ＯＢｕ）4 , Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
4 , Ｓｉ（ＯＨｅ）4 , Ｓｉ（ＯＯｃｔ）4 , Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）4 ：式ＸＳｉ（ＯＲ）3 に含まれるＨＳｉ（ＯＥ
ｔ）3 , ＨＳｉ（ＯＢｕ）3 , ＨＳｉ（ＯＨｅ）3 ，Ｈ
Ｓｉ（ＯＰｈ）3 ；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）3，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）3 , ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）3 , ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）3 , ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）3 , ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）3 ；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）3 ，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）3 , ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）3 , ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）3 ，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）3 ；式Ｘ2 Ｓｉ（ＯＲ）2
に含まれるＭｅ2 Ｓｉ（ＯＭｅ）2 ，Ｍｅ2 Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）2 ，Ｅｔ2 Ｓｉ（ＯＥｔ）2 ；ＭｅＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）2 ；ＣＨＣｌ2ＳｉＨ（ＯＥｔ）2 ；ＣＣｌ3 Ｓｉ
Ｈ（ＯＥｔ）2 ；ＭｅＢｒＳｉ（ＯＥｔ）2：Ｘ3 Ｓｉ
ＯＲに含まれるＭｅ3 ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ3 ＳｉＯＥｔ，
Ｍｅ3 ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ3 ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ3 ＳｉＯＥ
ｔ，Ｐｈ3 ＳｉＯＥｔ。Compound when M is silicon Si (OMe) 4 , Si contained in formula Si (OR) 4
(OEt) 4 , Si (OBu) 4 , Si (Oi-Bu)
4 , Si (OHe) 4 , Si (OOct) 4 , Si (O
Ph) 4 : HSi (OE) contained in the formula XSi (OR) 3
t) 3 , HSi (OBu) 3 , HSi (OHe) 3 , H
Si (OPh) 3 ; MeSi (OMe) 3 , MeSi
(OEt) 3 , MeSi (OBu) 3 , EtSi (OE
t) 3 , PhSi (OEt) 3 , EtSi (OP
h) 3 ; ClSi (OMe) 3 , ClSi (OE
t) 3 , ClSi (OBu) 3 , ClSi (OP
h) 3 , BrSi (OEt) 3 ; Formula X 2 Si (OR) 2
Me 2 Si (OMe) 2 , Me 2 Si (OE
t) 2 , Et 2 Si (OEt) 2 ; MeClSi (OE
t) 2 ; CHCl 2 SiH (OEt) 2 ; CCl 3 Si
H (OEt) 2 ; MeBrSi (OEt) 2 : X 3 Si
Me 3 SiOMe, Me 3 SiOEt,
Me 3 SiOBu, Me 3 SiOPh, Et 3 SiOE
t, Ph 3 SiOEt.

【００１３】Ｍが硼素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）3 に含まれるＢ（ＯＥｔ）3 , Ｂ（ＯＢ
ｕ）3 , Ｂ（ＯＨｅ）3, Ｂ（ＯＰｈ）3 。Compound when M is boron B (OEt) 3 , B (OB) contained in formula B (OR) 3
u) 3 , B (OHe) 3 , B (OPh) 3 .

【００１４】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）3 に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）3 ，Ａｌ
（ＯＥｔ）3 , Ａｌ（ＯＰｒ）3 ，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
3 ，Ａｌ（ＯＢｕ）3 , Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）3 ,Ａｌ
（ＯＨｅ）3 , Ａｌ（ＯＰｈ）3 。Compound when M is aluminum Al (OMe) 3 , Al contained in formula Al (OR) 3
(OEt) 3 , Al (OPr) 3 , Al (Oi-Pr)
3 , Al (OBu) 3 , Al (Ot-Bu) 3 , Al
(OHe) 3 , Al (OPh) 3 .

【００１５】Ｍが燐の場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）3 に含まれるＰ（ＯＭｅ）3 ，Ｐ（ＯＥ
ｔ）3 , Ｐ（ＯＢｕ）3, Ｐ（ＯＨｅ）3 , Ｐ（ＯＰ
ｈ）3 。Compound when M is phosphorus P (OMe) 3 , P (OE) contained in formula P (OR) 3
t) 3 , P (OBu) 3 , P (OHe) 3 , P (OP
h) 3 .

【００１６】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第II族又は第III ａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体
も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ1 Ｒ2
・ｎ（ＭＲ3 m ) で表わされる。該金属としては、アル
ミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ3 は炭素数１
〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルアルキル基である。又、ｍは金属Ｍの原子価
を、ｎは０．１〜１０の数を示す。ＭＲ3 m で表わされ
る化合物の具体例としては、ＡｌＭｅ3 , ＡｌＥｔ 3 ,
Ａｌｉ−Ｂｕ3 , ＡｌＰｈ3 , ＺｎＭｅ2 ，, ＺｎＥｔ
2 , ＺｎＢｕ2 , ＺｎＰｈ2 , ＣａＥｔ2 , ＣａＰｈ2
等が挙げられる。Further, the magnesium compound may be selected from the group consisting of a periodic table
Complexes of Group II or IIIa metals (M) with organic compounds
Can also be used. The complex has the general formula MgR1RTwo
・ N (MRThree m). As the metal, Al
Minium, zinc, calcium, etc.ThreeIs 1 carbon
~ 12 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl
And aralkyl groups. M is the valence of metal M
And n represents a number of 0.1 to 10. MRThree mRepresented by
Specific examples of the compound include AlMeThree, AlEt Three,
Ali-BuThree, AlPhThree, ZnMeTwo,, ZnEt
Two, ZnBuTwo, ZnPhTwo, CaEtTwo, CaPhTwo
And the like.

【００１７】（３）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。(3) Titanium compound The titanium compound is a compound of divalent, trivalent and tetravalent titanium, and examples thereof include titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, trichloroethoxytitanium, trichlorobutoxytitanium and dichlorotitanium. Examples thereof include rudiethoxytitanium, dichlorodibutoxytitanium, dichlorodiphenoxytitanium, chlorotriethoxytitanium, chlorotributoxytitanium, tetrabutoxytitanium, and titanium trichloride. Among these, tetravalent titanium halides such as titanium tetrachloride, trichloroethoxytitanium, dichlorodibutoxytitanium and dichlorodiphenoxytitanium are desirable, and titanium tetrachloride is particularly desirable.

【００１８】（４）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。(4) Electron-donating compounds The electron-donating compounds include carboxylic acids, carboxylic anhydrides, carboxylic esters, carboxylic halides, alcohols, ethers, ketones, amines,
Examples include amides, nitriles, aldehydes, alcoholates, phosphorus, arsenic, and antimony compounds bonded to an organic group via carbon or oxygen, phosphoamides, thioethers, thioesters, and carbonate esters. Of these, carboxylic acids, carboxylic anhydrides, carboxylic esters, carboxylic halides, alcohols and ethers are preferably used.

【００１９】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。Specific examples of carboxylic acids include aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, pivalic acid, acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and malonic acid. , Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, aliphatic oxycarboxylic acids such as tartaric acid, cyclohexane monocarboxylic acid, cyclohexene monocarboxylic acid, cis-1,2- Cyclohexanedicarboxylic acid, cis-4-methylcyclohexene-1,
Alicyclic carboxylic acids such as 2-dicarboxylic acid, benzoic acid, toluic acid, anisic acid, p-tert-butyl benzoic acid, naphthoic acid, aromatic monocarboxylic acids such as cinnamic acid, phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, naphthalic acid, trimellitic acid, hemimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid,
And aromatic polycarboxylic acids such as melitic acid. As the carboxylic acid anhydride, the acid anhydrides of the above carboxylic acids can be used.

【００２０】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルが使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。As the carboxylic acid ester, mono- or polyvalent esters of the above carboxylic acids can be used. Specific examples thereof include butyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl isobutyrate, propyl pivalate, and pivalic acid. Isobutyl, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, diethyl malonate, diisobutyl malonate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diisobutyl succinate, diethyl glutarate, dibutyl glutarate, diisobutyl glutarate, Diisobutyl adipate, dibutyl sebacate, diisobutyl sebacate, diethyl maleate, dibutyl maleate, diisobutyl maleate,
Monomethyl fumarate, diethyl fumarate, diisobutyl fumarate, diethyl tartrate, dibutyl tartrate, diisobutyl tartrate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl p-toluate, p
-Tert-butyl ethyl benzoate, ethyl p-anisate,
α-Ethyl naphthoate, isobutyl α-naphthoate, ethyl cinnamate, monomethyl phthalate, monobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, phthalic acid Diallyl, diphenyl phthalate, diethyl isophthalate, diisobutyl isophthalate, diethyl terephthalate, dibutyl terephthalate, diethyl naphthalate, dibutyl naphthalate, triethyl trimellitate, tributyl trimellitate, tetramethyl pyromellitate, tetraethyl pyromellitate, tetraethyl pyromellitate And the like.

【００２１】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。As the carboxylic acid halide, acid halides of the above carboxylic acids can be used,
Specific examples thereof include acetate chloride, acetate bromide, acetate iodide, propionate chloride, butyrate chloride,
Butyric acid bromide, Butyric acid iodide, Pivalic acid chloride, Pivalic acid bromide, Acrylic acid chloride, Acrylic acid bromide, Acrylic acid iodide, Methacrylic acid chloride, Methacrylic acid bromide, Methacrylic acid iodide, Crotonic acid chloride, Malonic acid chloride, Malonic acid bromide, Succinic chloride, succinic bromide,
Glutaric acid chloride, glutaric acid bromide, adipic acid chloride, adipic acid bromide, sebacic acid chloride,
Sebacic acid bromide, maleic acid chloride, maleic acid bromide, fumaric acid chloride, fumaric acid bromide, tartaric acid chloride, tartaric acid bromide, cyclohexanecarboxylic acid chloride, cyclohexanecarboxylic acid bromide, 1-
Cyclohexenecarboxylic acid chloride, cis-4-methylcyclohexenecarboxylic acid chloride, cis-4-methylcyclohexenecarboxylic acid bromide, benzoyl chloride,
Benzoyl bromide, p-toluic acid chloride, p-toluic acid bromide, p-anisic acid chloride, p-anisic acid bromide, α-naphthoic acid chloride, cinnamic acid chloride,
Examples include cinnamic acid bromide, phthalic acid dichloride, phthalic acid dibromide, isophthalic acid dichloride, isophthalic acid dibromide, terephthalic acid dichloride, and naphthalic acid dichloride. Further, monoalkyl halides of dicarboxylic acids such as adipic acid monomethyl chloride, maleic acid monoethyl chloride, maleic acid monomethyl chloride and phthalic acid butyl chloride can also be used.

【００２２】アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされ
る。式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルであ
る。その具体例としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、
２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾ
ール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピル
フェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｎ−
オクチルフェノール等である。Alcohols are represented by the general formula ROH. In the formula, R is alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl having 1 to 12 carbon atoms. Specific examples thereof include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, octanol,
2-ethylhexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, allyl alcohol, phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, isopropylphenol, p-tert-butylphenol, n-
Octylphenol and the like.

【００２３】エーテル類は、一般式ＲＯＲ1 で表わされ
る。式においてＲ，Ｒ1 は炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キルであり、ＲとＲ1 は同じでも異ってもよい。その具
体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシルエーテル、
ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリ
ルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、エチル
フェニルエーテル等である。The ethers are represented by the general formula ROR 1. In the formula, R and R 1 are alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl and aralkyl having 1 to 12 carbon atoms, and R and R 1 may be the same or different. Specific examples thereof include diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diisobutyl ether, diisoamyl ether, di-2-ethylhexyl ether,
Diallyl ether, ethyl allyl ether, butyl allyl ether, diphenyl ether, anisole, ethyl phenyl ether and the like.

【００２４】成分Ａの調製法としては、金属酸化物
（成分１）、マグネシウム化合物（成分２）、チタン化
合物（成分３）及び電子供与性化合物（成分４）をその
順序に接触させる。成分１と成分２を接触させた後、
成分４と成分３をその順序に接触させる。成分１，成
分２を接触させた後、成分３と成分４を同時に用いて接
触させる、成分２と成分３を接触させた後、成分４と
成分１をその順序に接触させる、成分２と成分４を接
触させた後、成分３と成分１をその順序に接触させる、
成分２，成分３及び成分４を同時に接触させた後、成
分１を接触させる等の方法が採用し得る。又、成分３を
用いて接触させる前にハロゲン含有化合物と接触させる
こともできる。As a method for preparing component A, a metal oxide (component 1), a magnesium compound (component 2), a titanium compound (component 3) and an electron donating compound (component 4) are brought into contact in that order. After contacting component 1 and component 2,
Contact component 4 and component 3 in that order. After the components 1 and 2 are brought into contact, the components 3 and 4 are simultaneously used to contact each other. After the components 2 and 3 are brought into contact, the components 4 and 1 are brought into contact in that order. After contacting 4, contact component 3 and component 1 in that order,
A method such as contacting the component 1, the component 3, and the component 4 at the same time and then contacting the component 1 can be adopted. It is also possible to contact with a halogen-containing compound before contacting with Component 3.

【００２５】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を
有するハロゲン化珪素化合物、周期表第IIａ族、IVａ
族、Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライドと
いう。）等が挙げられる。Examples of the halogen-containing compound include halogenated hydrocarbons, halogen-containing alcohols, silicon halide compounds having a hydrogen-silicon bond, groups IIa and IVa of the periodic table.
And halides of Group Va elements (hereinafter referred to as metal halides).

【００２６】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２,
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプ
ロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシ
クロペンタジェン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳
香族化合物ではクロルベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロ
ロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロラ
イド、ｐ−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いて
もよい。Halogenated hydrocarbons include those having 1 to 1 carbon atoms.
Mono- and poly-halogen substituents of 12 saturated or unsaturated aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons. Specific examples of such compounds include, for aliphatic compounds, methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, methylene chloride, methylene bromide, methylene iodide, chloroform, bromoform, iodoform, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, Carbon iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide, 1,2-
Dichloroethane, 1,2-dibromoethane, 1,2-diiodoethane, methylchloroform, methylbromoform, methyliodoform, 1,1,2-trichloroethylene, 1,1,2-tribromoethylene, 1,1,2,2
2-tetrachloroethylene, pentachloroethane, hexachloroethane, hexabromoethane, n-propyl chloride, 1,2-dichloropropane, hexachloropropylene, octachloropropane, decabromobutane,
Chlorinated paraffins are chlorocyclopropane, tetrachlorocyclopentane, hexachlorocyclopentagen, and hexachlorocyclohexane for alicyclic compounds, and chlorobenzene, bromobenzene, o-
Examples thereof include dichlorobenzene, p-dichlorobenzene, hexachlorobenzene, hexabromobenzene, benzotrichloride, p-chlorobenzotrichloride and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００２７】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を意味す
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素
原子が挙げられるが、塩素原子が望ましい。それら化合
物を例示すると、２−クロルエタノール、１−クロル−
２−プロパノール、３−クロル−１−プロパノール、１
−クロル−２−メチル−２−プロパノール、４−クロル
−１−ブタノール、５−クロル−１−ペンタノール、６
−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル−１，２−プ
ロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノール、４−
クロルベンズヒドロール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベン
ジルアルコール、４−クロルカテコール、４−クロル−
（ｍ，ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ，ｏ）−ク
レゾール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−クロルフェ
ノール、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）
−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチルベンジル
アルコール、２−クロル−４−フェニルフェノール、６
−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、２−ブロム
エタノール、３−ブロム−１−プロパノール、１−ブロ
ム−２−プロパノール、１−ブロム−２−ブタノール、
２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−ブロム−２−ナフト
ール、６−ブロム−２−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−
ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，
ｐ）−フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール：２，
２−ジクロルエタノール、２，３−ジクロル−１−プロ
パノール、１，３−ジクロル−２−プロパノール、３−
クロル−１−（α−クロルメチル）−１−プロパノー
ル、２，３−ジブロム−１−プロパノール、１，３−ジ
ブロム−２−プロパノール、２，４−ジブロムフェノー
ル、２，４−ジブロム−１−ナフトール：２，２，２−
トリクロルエタノール、１，１，１−トリクロル−２−
プロパノール、β，β，β−トリクロル−tert−ブタノ
ール、２，３，４−トリクロルフェノール、２，４，５
−トリクロルフェノール、２，４，６−トリクロルフェ
ノール、２，４，６−トリブロムフェノール、２，３，
５−トリブロム−２−ヒドロキシトルエン、２，３，５
−トリブロム−４−ヒドロキシトルエン、２，２，２−
トリフルオロエタノール、α，α，α−トリフルオロ−
ｍ−クレゾール、２，４，６−トリイオドフェノール：
２，３，４，６−テトラクロルフェノール、テトラクロ
ルハイドロキノン、テトラクロルビスフェノールＡ、テ
トラブロムビスフェノールＡ、２，２，３，３−テトラ
フルオロ−１−プロパノール、２，３，５，６−テトラ
フルオロフェノール、テトラフルオロレゾルシン等が挙
げられる。As the halogen-containing alcohol, one or two or more hydrogen atoms other than a hydroxyl group in a mono- or polyhydric alcohol having one or more hydroxyl groups in one molecule are substituted with a halogen atom. Means a compound. Examples of the halogen atom include chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms, and a chlorine atom is preferable. Examples of these compounds include 2-chloroethanol, 1-chloro-
2-propanol, 3-chloro-1-propanol, 1
-Chloro-2-methyl-2-propanol, 4-chloro-1-butanol, 5-chloro-1-pentanol, 6
-Chloro-1-hexanol, 3-chloro-1,2-propanediol, 2-chlorocyclohexanol, 4-
Chlorbenzhydrol, (m, o, p) -chlorobenzyl alcohol, 4-chlorocatechol, 4-chloro-
(M, o) -cresol, 6-chloro- (m, o) -cresol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol,
Chlorohydroquinone, 2-benzyl-4-chlorophenol, 4-chloro-1-naphthol, (m, o, p)
-Chlorophenol, p-chloro-α-methylbenzyl alcohol, 2-chloro-4-phenylphenol, 6
-Chlorthymol, 4-chlororesorcin, 2-bromoethanol, 3-bromo-1-propanol, 1-bromo-2-propanol, 1-bromo-2-butanol,
2-bromo-p-cresol, 1-bromo-2-naphthol, 6-bromo-2-naphthol, (m, o, p)-
Bromphenol, 4-bromoresorcinol, (m, o,
p) -fluorophenol, p-iodophenol: 2,
2-dichloroethanol, 2,3-dichloro-1-propanol, 1,3-dichloro-2-propanol, 3-
Chlor-1- (α-chloromethyl) -1-propanol, 2,3-dibromo-1-propanol, 1,3-dibromo-2-propanol, 2,4-dibromophenol, 2,4-dibromo-1- Naphthol: 2,2,2-
Trichloroethanol, 1,1,1-trichloro-2-
Propanol, β, β, β-trichloro-tert-butanol, 2,3,4-trichlorophenol, 2,4,5
-Trichlorophenol, 2,4,6-trichlorophenol, 2,4,6-tribromophenol, 2,3
5-Tribromo-2-hydroxytoluene, 2,3,5
-Tribromo-4-hydroxytoluene, 2,2,2-
Trifluoroethanol, α, α, α-trifluoro-
m-cresol, 2,4,6-triiodophenol:
2,3,4,6-tetrachlorophenol, tetrachlorohydroquinone, tetrachlorobisphenol A, tetrabromobisphenol A, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 2,3,5,6-tetra Fluorophenol, tetrafluororesorcin and the like.

【００２８】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ3 , Ｈ2ＳｉＣｌ2 , Ｈ3 Ｓ
ｉＣｌ，ＨＣＨ3 ＳｉＣｌ2 , ＨＣ2 Ｈ5 ＳｉＣｌ2 ,
Ｈ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）ＳｉＣｌ2 , ＨＣ6 Ｈ5 ＳｉＣ
ｌ2 , Ｈ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＣｌ，Ｈ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）Ｓ
ｉＣｌ, Ｈ2 Ｃ2 Ｈ5 ＳｉＣｌ，Ｈ2 （ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
ＳｉＣｌ，Ｈ2 （Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ3 ）ＳｉＣｌ, ＨＳｉＣ
ｌ（Ｃ6 Ｈ5 ）2 等が挙げられる。Examples of the silicon halide compound having a hydrogen-silicon bond include HSiCl 3 , H 2 SiCl 2 , H 3 S
iCl, HCH 3 SiCl 2 , HC 2 H 5 SiCl 2 ,
H (t-C 4 H 9 ) SiCl 2, HC 6 H 5 SiC
l 2 , H (CH 3 ) 2 SiCl, H (i-C 3 H 7 ) S
iCl, H 2 C 2 H 5 SiCl, H 2 (nC 4 H 9 )
SiCl, H 2 (C 6 H 4 CH 3 ) SiCl, HSiC
l (C 6 H 5 ) 2 and the like.

【００２９】金属ハライドとしては、Ｂ, Ａｌ，Ｇａ,
Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ, Ｇｅ，Ｓｎ, Ｐｂ，Ａｓ, Ｓｂ，Ｂ
ｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特
にＢＣｌ3 , ＢＢｒ3 , ＢＩ3 , ＡｌＣｌ3 , ＡｌＢｒ
3 , ＧａＣｌ3 , ＧａＢｒ3, ＩｎＣｌ3 , ＴｌＣｌ3 ,
ＳｉＣｌ4 , ＳｎＣｌ4 , ＳｂＣｌ5 , ＳｂＦ5 等が
好適である。As the metal halide, B, Al, Ga,
In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb, B
i, chlorides, fluorides, bromides and iodides, especially BCl 3 , BBr 3 , BI 3 , AlCl 3 , AlBr
3 , GaCl 3 , GaBr 3 , InCl 3 , TlCl 3 ,
Preferred are SiCl 4 , SnCl 4 , SbCl 5 , SbF 5 and the like.

【００３０】成分１，成分２，成分３及び成分４、更に
必要に応じて接触させることのできるハロゲン含有化合
物との接触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混
合攪拌するが、機械的に共粉砕することによりなされ
る。接触は４０〜１５０℃の加熱下で行うことができ
る。The contact with the component 1, the component 2, the component 3 and the component 4, and the halogen-containing compound, which can be brought into contact as required, is carried out by mixing and stirring in the presence or absence of an inert medium. This is done by mechanically co-milling. The contact can be performed under heating at 40 to 150 ° C.

【００３１】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。As the inert medium, saturated aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane, saturated alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene can be used. .

【００３２】本発明における成分Ａの調製法の具体例と
しては、特開昭５８−１６２６０７号、同５５−９４９
０９号、同５５−１１５４０５号、同５７−１０８１０
７号、同６１−２１１０９号、同６１−１７４２０４
号、同６１−１７４２０５号、同６１−１７４２０６
号、同６２−７７０６号公報等に開示されている方法等
が挙げられる。より詳細には、Specific examples of the method for preparing Component A in the present invention include JP-A-58-162607 and JP-A-55-949.
No. 09, No. 55-115405, No. 57-10810
No. 7, No. 61-21109, No. 61-174204
Nos. 61-174205 and 61-174206
And the methods disclosed in JP-A-62-7706 and the like. More specifically,

【００３３】 金属酸化物とマグネシウムジアルコキ
シドとの反応生成物を、電子供与性化合物及び４価のハ
ロゲン化チタンと接触させる方法（特開昭５８−１６２
６０７号公報）、A method in which a reaction product of a metal oxide and a magnesium dialkoxide is brought into contact with an electron donating compound and a tetravalent titanium halide (JP-A-58-162).
607),

【００３４】 無機酸化物とマグネシウムヒドロカル
ビルハライド化合物との反応生成物を、ルイス塩基化合
物及び四塩化チタンと接触させる方法（特開昭５５−９
４９０９号公報）、A method in which a reaction product of an inorganic oxide and a magnesium hydrocarbyl halide compound is contacted with a Lewis base compound and titanium tetrachloride (JP-A-55-9).
4909),

【００３５】 シリカ等の多孔質担体とアルキルマグ
ネシウム化合物との反応生成物を、チタン化合物と接触
させる前に電子供与性化合物及びハロゲン化珪素化合物
と接触させる方法（特開昭５５−１１５４０５号、同５
７−１０８１０７号公報）、A method in which a reaction product of a porous carrier such as silica and an alkylmagnesium compound is brought into contact with an electron-donating compound and a silicon halide compound before being brought into contact with a titanium compound (JP-A-55-115405; 5
7-108107),

【００３６】 金属酸化物、アルコキシ基含有マグネ
シウム化合物、オルト位にカルボキシル基を持つ芳香族
多価カルボン酸若しくはその誘導体及びチタン化合物を
接触させる方法（特開昭６１−１７４２０４号公報）、A method of contacting a metal oxide, an alkoxy group-containing magnesium compound, an aromatic polycarboxylic acid having a carboxyl group at an ortho position or a derivative thereof, and a titanium compound (JP-A-61-174204);

【００３７】 金属酸化物、アルコキシ含有マグネシ
ウム化合物、水素−珪素結合を有する珪素化合物、電子
供与性化合物及びチタン化合物を接触させる方法（特開
昭６１−１７４２０５号公報）、A method of contacting a metal oxide, an alkoxy-containing magnesium compound, a silicon compound having a hydrogen-silicon bond, an electron-donating compound and a titanium compound (JP-A-61-174205);

【００３８】 金属酸化物、アルコキシ含有マグネシ
ウム化合物、ハロゲン元素若しくはハロゲン含有化合
物、電子供与性化合物及びチタン化合物を接触させる方
法（特開昭６１−１７４２０６号公報）、A method of contacting a metal oxide, an alkoxy-containing magnesium compound, a halogen element or a halogen-containing compound, an electron-donating compound, and a titanium compound (JP-A-61-174206);

【００３９】 金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネ
シウム及びハロゲン含有アルコールを接触させることに
よって得られる反応生成物を、電子供与性化合物及びチ
タン化合物と接触させる方法（特開昭６１−２１１０９
号公報）、A method of contacting a reaction product obtained by contacting a metal oxide, dihydrocarbylmagnesium and a halogen-containing alcohol with an electron-donating compound and a titanium compound (JP-A-61-21109)
No.),

【００４０】 金属酸化物、ヒドロカルビルマグネシ
ウム及びヒドロカルビルオキシ基含有化合物（前記アル
コキシ基含有化合物に相当）を接触させることによって
得られる固体を、ハロゲン含有アルコールと接触させ、
更に電子供与性化合物及びチタン化合物と接触させる方
法（特開昭６２−７７０６号公報）である。これらの内
でも〜の方法が、特に，の方法が望ましい。上
記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要に
応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥し
てもよい。A solid obtained by contacting a metal oxide, a hydrocarbylmagnesium and a hydrocarbyloxy group-containing compound (corresponding to the alkoxy group-containing compound) is contacted with a halogen-containing alcohol,
Further, it is a method of contacting with an electron donating compound and a titanium compound (JP-A-62-7706). Among these, the method (1) is preferable, and the method (2) is particularly preferable. The component A is prepared as described above, and the component A may be washed with the above-mentioned inert medium, if necessary, and further dried.

【００４１】有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下成分Ｂという。）は、一
般式 Ｒn ＡｌＸ3-n（但し、Ｒはアルキル基又はアリ
ール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子
を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で
示されるものであり、例えばトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド
及びジアルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭
素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個の
アルキルアルミニウム化合物又はその混合物もしくは錯
化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメ
チルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミ
ニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド、メチル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、メチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウ
ムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノアルキルア
ルミニウムジハライド、エチルアルミニウムセスキクロ
リドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロ
ピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシド
などのジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメ
チルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
ハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキ
ルアルミニウムハイドライドが挙げられる。これらの中
でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。 Organoaluminum Compound The organoaluminum compound (hereinafter referred to as component B) is represented by the general formula R n AlX 3-n (where R represents an alkyl group or an aryl group, X represents a halogen atom, an alkoxy group or a hydrogen atom, n is an arbitrary number in the range of 1 ≦ n ≦ 3), for example, trialkylaluminum, dialkylaluminum monohalide, monoalkylaluminum dihalide, alkylaluminum sesquihalide, dialkylaluminum monoalkoxide and Particularly preferred are alkylaluminum compounds having 1 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as dialkylaluminum monohydride, or mixtures or complex compounds thereof. Specifically, trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisopropylaluminum, tributylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, diethylaluminum bromide, diethylaluminum ion Monoalkylaluminum dihalides such as dialkylaluminum dihalide such as diide, diisobutylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, methylaluminum dibromide, ethylaluminum dibromide, ethylaluminum diiodide, isobutylaluminum dichloride, ethylaluminum Alkylaluminum sesquihalides such as sesquichloride, dimethylaluminum methoxide, diethylaluminum ethoxide, diethylaluminum phenoxide, dipropylaluminum ethoxide, diisobutylaluminum ethoxide, dialkylaluminum monoalkoxides such as diisobutylaluminum phenoxide, dimethylaluminum hydride, diethylaluminum Hydride, dipropyl aluminum hydride,
Dialkyl aluminum hydrides such as diisobutyl aluminum hydride; Among these, trialkyl aluminum, particularly triethyl aluminum and triisobutyl aluminum are desirable.

【００４２】有機珪素化合物 有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）の存在下、固体成分
（成分Ａ）と接触させる有機珪素化合物（以下、成分Ｃ
という。）は、前記一般式で表わされる。 Organosilicon Compound An organosilicon compound (hereinafter referred to as Component C) which is brought into contact with a solid component (Component A) in the presence of an organoaluminum compound (Component B)
That. ) Is represented by the above general formula.

【００４３】式において、Ｒ1 のアルキレン基は−Ｃn
Ｈ2n−（ｎ＝１〜１０）で表わされるが、望ましくは−
（ＣＨ2 ）n −で表わされる（ポリ）メチレン基及びイ
ソプロピレン基である。又、アリーレン基は二価の芳香
族炭化水素を示すが、望ましくはフェニレン、ビフェニ
レン、ナフチレン基、特に望ましくはフェニレン基であ
る。In the formula, the alkylene group for R 1 is —C n
H 2n- (n = 1 to 10), preferably-
It is represented by (poly) methylene group, and an iso-propylene group - (CH 2) n. The arylene group represents a divalent aromatic hydrocarbon, and is preferably a phenylene, biphenylene, naphthylene group, particularly preferably a phenylene group.

【００４４】Ｒ2 ，Ｒ3 及びＯＲ4 におけるＲ4 の脂肪
族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等
が、肪環式炭化水素基としては、シクロアルキル基、シ
クロアルケニル基、シクロアルカジエニル基等が、芳香
族炭化水素基としては、アリール基、アルアルキル基等
が挙げられる。In R 2 , R 3 and OR 4 , the aliphatic hydrocarbon group of R 4 is an alkyl group, an alkenyl group or the like, and the aliphatic hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group or a cycloalkali group. Examples of the dienyl group and the aromatic hydrocarbon group include an aryl group and an aralkyl group.

【００４５】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル基等
が、アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニ
ル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、
１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル−１−ペン
チニル、１−メチル−１−ヘプテニル、１−メチルエテ
ニル、１−エチルエテニル、１−ｎ−プロピルエテニ
ル、１−ｎ−ブチルエテニル等が、シクロアルキル基と
しては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシク
ロヘキシル基等が、シクロアルケニル基としては、シク
ロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロヘキセ
ニル基等が、シクロアルカジエニル基としては、シクロ
ペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、インデ
ニル基等が、アリール基としては、フェニル、トリル、
キシリル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、
フェネチル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, amyl, i-amyl, t-amyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, A decyl group or the like, as an alkenyl group, vinyl, allyl, propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl,
1-octenyl, 1-decenyl, 1-methyl-1-pentynyl, 1-methyl-1-heptenyl, 1-methylethenyl, 1-ethylethenyl, 1-n-propylethenyl, 1-n-butylethenyl and the like are cycloalkyl Examples of the group include cyclopentyl, cyclohexyl, and methylcyclohexyl group, examples of the cycloalkenyl group include cyclopentenyl, cyclohexenyl, and methylcyclohexenyl group; examples of the cycloalkadienyl group include cyclopentadienyl and methylcyclopentadienyl. Enyl, indenyl group, etc., as the aryl group, phenyl, tolyl,
Xylyl and the like, aralkyl as benzyl,
Phenethyl, 3-phenylpropyl group and the like.

【００４６】以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、
下記において、ＶはＣＨ2 ＝ＣＨを意味し、ＭｅはＣＨ
3 （メチル基）、ＥｔはＣ2 Ｈ5 （エチル基）、Ｐｒは
（Ｃ 3 Ｈ7 （プロピル基）、ＢｕはＣ4 Ｈ9 （ブチル
基）、ＰｅはＣ5 Ｈ11（ペンチル基）、ＨｅｘはＣ6 Ｈ
13（ヘキシル基）、ＰｈはＣ6 Ｈ5 （フェニル基）、ｃ
ｙはシクロをそれぞれ示す。なお、以下化学式における
〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕のＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅは１−
メチルエテニルを、〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕のＣ（＝
ＣＨ2 ）Ｅｔは１−エチルエテニルをそれぞれ示す。Hereinafter, specific examples of the component C are listed. In addition,
In the following, V is CHTwo= CH, Me is CH
Three(Methyl group), Et is CTwoHFive(Ethyl group), Pr is
(C ThreeH7(Propyl group), Bu is CFourH9(Butyl
Group), Pe is CFiveH11(Pentyl group), Hex is C6H
13(Hexyl group), Ph is C6HFive(Phenyl group), c
y represents cyclo. In the following chemical formula
[OC (= CHTwo) Me] C (= CHTwo) Me is 1-
Methylethenyl is represented by [OC (= CHTwo) Et] C (=
CHTwo) Et represents 1-ethylethenyl.

【００４７】（１）ｘ＝１，ｙ＝０，ｚ＝３のとき Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂ
ｕ）3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ
2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｈｅｘ） 3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ2 ）Ｍｅ〕3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ2 ）Ｅｔ〕3 ，Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）3 ，Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ
3 Ｈ6 −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）3 ，Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）
3 ，Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ） 3 ，Ｖ−Ｃ3
Ｈ6 −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕3 ，Ｖ−Ｃ3 Ｈ6
−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓ
ｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂ
ｕ）3，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）3 ，Ｖ−Ｃ
4 Ｈ8 −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｐｅ）3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅ
ｘ） 3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕
3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕3 ，
Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）3 ，Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂ
ｕ）3 ，Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ
5 Ｈ10−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）3 ，Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｈｅｘ） 3 ，Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ2 ）Ｍｅ〕3 ，Ｖ−Ｃ5 Ｈ10−Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ2 ）Ｅｔ〕3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）3，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）
3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ） 3 ，Ｖ−Ｃ6
Ｈ12−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12
−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓ
ｉ（ＯＰｈ）3 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）
3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（ＯＰｈ）3 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −
Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（ＯＰ
ｈ）3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）3 ，Ｖ−
Ｃ6 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）3 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）3 。(1) When x = 1, y = 0, z = 3, VCTwoHFour-Si (Oi-Pr)Three, VCTwoHFour−
Si (On-Bu)Three, VCTwoHFour-Si (Os-B
u)Three, VCTwoHFour-Si (Ot-Bu)Three, VC
TwoHFour-Si (On-Pe)Three, VCTwoHFour-Si
(On-Hex) Three, VCTwoHFour-Si [OC (= C
HTwo) Me]Three, VCTwoHFour-Si [OC (= C
HTwo) Et]Three, VCThreeH6-Si (Oi-P
r)Three, VCThreeH6-Si (On-Bu)Three, VC
ThreeH6-Si (Os-Bu)Three, VCThreeH6-Si
(Ot-Bu)Three, VCThreeH6-Si (On-Pe)
Three, VCThreeH6-Si (On-Hex) Three, VCThree
H6-Si [OC (= CHTwo) Me]Three, VCThreeH6
-Si [OC (= CHTwo) Et]Three, VCFourH8-S
i (Oi-Pr)Three, VCFourH8-Si (On-B
u)Three, VCFourH8-Si (Os-Bu)Three, VC
FourH8-Si (Ot-Bu)Three, VCFourH8-Si
(On-Pe)Three, VCFourH8-Si (On-He
x) Three, VCFourH8-Si [OC (= CHTwo) Me]
Three, VCFourH8-Si [OC (= CHTwo) Et]Three,
VCFiveHTen-Si (Oi-Pr)Three, VCFiveHTen−
Si (On-Bu)Three, VCFiveHTen-Si (Os-B
u)Three, VCFiveHTen-Si (Ot-Bu)Three, VC
FiveHTen-Si (On-Pe)Three, VCFiveHTen-Si
(On-Hex) Three, VCFiveHTen-Si [OC (= C
HTwo) Me]Three, VCFiveHTen-Si [OC (= C
HTwo) Et]Three, VC6H12-Si (Oi-P
r)Three, VC6H12-Si (On-Bu)Three, VC
6H12-Si (Os-Bu)Three, VC6H12-Si
(Ot-Bu)Three, VC6H12-Si (On-Pe)
Three, VC6H12-Si (On-Hex) Three, VC6
H12-Si [OC (= CHTwo) Me]Three, VC6H12
-Si [OC (= CHTwo) Et]Three, VCTwoHFour-S
i (OPh)Three, VCTwoHFour-Si (OcyHex)
Three, VCFourH8-Si (OPh)Three, VCFourH8−
Si (OcyHex)Three, VC6H12-Si (OP
h)Three, VC6H12-Si (OcyHex)Three, V-
C6HFour-Si (Oi-Pr)Three, VC6HFour-Si
(Ot-Bu)Three.

【００４８】（２）ｘ＝１，ｙ＝１，ｚ＝２のとき Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ
2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂｕ）2 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4
−Ｓｉ（Ｅｔ）（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ 4 −Ｓｉ
（ｎ−Ｐｒ）（Ｏｔ−Ｂｕ）2 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ
（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8−Ｓｉ（Ｅ
ｔ）（Ｏｔ−Ｂｕ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（ｎ−Ｐ
ｒ）（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（ｉ−Ｐ
ｒ）（Ｏｔ−Ｂｕ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｍｅ）
（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ
−Ｂｕ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ
−Ｐｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）（Ｏｔ
−Ｂｕ）2 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 −Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ12−Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）2 ，Ｖ−Ｃ6 Ｈ4 −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）2 。(2) When x = 1, y = 1, z = 2, VCTwoHFour-Si (Me) (Oi-Pr)Two, VC
TwoHFour-Si (Me) (Ot-Bu)Two, VCTwoHFour
-Si (Et) (Oi-Pr)Two, VCTwoH Four-Si
(N-Pr) (Ot-Bu)Two, VCTwoHFour-Si
(Ot-Bu) (Oi-Pr)Two, VCFourH8-Si
(Me) (Oi-Pr)Two, VCFourH8-Si (E
t) (Ot-Bu)Two, VCFourH8-Si (n-P
r) (Oi-Pr)Two, VCFourH8-Si (i-P
r) (Ot-Bu)Two, VCFourH8-Si (Ot-B
u) (Oi-Pr)Two, VC6H12-Si (Me)
(Oi-Pr)Two, VC6H12-Si (Me) (Ot
-Bu)Two, VC6H12-Si (Ot-Bu) (Oi
-Pr)Two, VC6H12-Si (Oi-Pr) (Ot
-Bu)Two, VCTwoHFour-Si (Ph) (Oi-P
r)Two, VCTwoHFour-Si (cyHex) (Oi-P
r)Two, VCFourH8-Si (Ph) (Oi-P
r)Two, VCFourH8-Si (cyHex) (Oi-P
r)Two, VC6H12-Si (Ph) (Oi-P
r)Two, VC6H12-Si (cyHex) (Oi-P
r)Two, VC6HFour-Si (Me) (Oi-P
r)Two, VC6HFour-Si (Me) (Ot-B
u)Two.

【００４９】（３）ｘ＝２，ｙ＝０，ｚ＝２のとき （Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 ）2 Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，（Ｖ−Ｃ2
Ｈ4 ）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 ）2 Ｓ
ｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 ）2 Ｓｉ（Ｏｔ−
Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ2 Ｈ4 ）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）2 ，
（Ｖ−Ｃ2 Ｈ4）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）2 ，（Ｖ−Ｃ
2 Ｈ4 ）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
2 Ｈ4 ）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
3 Ｈ6 ）2 Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，（Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 ）2
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 ）2 Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 ）2 Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ3 Ｈ6 ）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）2 ，
（Ｖ−Ｃ3 Ｈ6）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）2 ，（Ｖ−Ｃ
3 Ｈ6 ）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
3 Ｈ6 ）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
4 Ｈ8 ）2 Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，（Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 ）2
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 ）2 Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 ）2 Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ4 Ｈ8 ）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）2 ，
（Ｖ−Ｃ4 Ｈ8）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）2 ，（Ｖ−Ｃ
4 Ｈ8 ）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
4 Ｈ8 ）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
5 Ｈ10）2 Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，（Ｖ−Ｃ5 Ｈ10）2
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ5 Ｈ10）2 Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ5 Ｈ10）2 Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ5 Ｈ10）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）2 ，
（Ｖ−Ｃ5 Ｈ10）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）2 ，（Ｖ−Ｃ
5 Ｈ10）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
5 Ｈ10）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）2 ，（Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）2 ，（Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）2 ，
（Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）2 ，（Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｍｅ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12）2 Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ2 ）Ｅｔ〕2 ，（Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12） 2 Ｓｉ（ＯＰｈ）2 ，（Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ
（ＯｃｙＨｅｘ）2 。(3) When x = 2, y = 0, z = 2 (VCTwoHFour)TwoSi (Oi-Pr)Two, (VCTwo
HFour)TwoSi (On-Bu)Two, (VCTwoHFour)TwoS
i (Os-Bu)Two, (VCTwoHFour)TwoSi (Ot-
Bu)Two, (VCTwoHFour)TwoSi (On-Pe)Two,
(VCTwoHFour)TwoSi (On-Hex)Two, (VC
TwoHFour)TwoSi [OC (= CHTwo) Me]Two, (VC
TwoHFour)TwoSi [OC (= CHTwo) Et]Two, (VC
ThreeH6)TwoSi (Oi-Pr)Two, (VCThreeH6)Two
Si (On-Bu)Two, (VCThreeH6)TwoSi (Os
-Bu)Two, (VCThreeH6)TwoSi (Ot-B
u)Two, (VCThreeH6)TwoSi (On-Pe)Two,
(VCThreeH6)TwoSi (On-Hex)Two, (VC
ThreeH6)TwoSi [OC (= CHTwo) Me]Two, (VC
ThreeH6)TwoSi [OC (= CHTwo) Et]Two, (VC
FourH8)TwoSi (Oi-Pr)Two, (VCFourH8)Two
Si (On-Bu)Two, (VCFourH8)TwoSi (Os
-Bu)Two, (VCFourH8)TwoSi (Ot-B
u)Two, (VCFourH8)TwoSi (On-Pe)Two,
(VCFourH8)TwoSi (On-Hex)Two, (VC
FourH8)TwoSi [OC (= CHTwo) Me]Two, (VC
FourH8)TwoSi [OC (= CHTwo) Et]Two, (VC
FiveHTen)TwoSi (Oi-Pr)Two, (VCFiveHTen)Two
Si (On-Bu)Two, (VCFiveHTen)TwoSi (Os
-Bu)Two, (VCFiveHTen)TwoSi (Ot-B
u)Two, (VCFiveHTen)TwoSi (On-Pe)Two,
(VCFiveHTen)TwoSi (On-Hex)Two, (VC
FiveHTen)TwoSi [OC (= CHTwo) Me]Two, (VC
FiveHTen)TwoSi [OC (= CHTwo) Et]Two, (VC
6H12)TwoSi (Oi-Pr)Two, (VC6H12)Two
Si (On-Bu)Two, (VC6H12)TwoSi (Os
-Bu)Two, (VC6H12)TwoSi (Ot-B
u)Two, (VC6H12)TwoSi (On-Pe)Two,
(VC6H12)TwoSi (On-Hex)Two, (VC
6H12)TwoSi [OC (= CHTwo) Me]Two, (VC
6H12)TwoSi [OC (= CHTwo) Et]Two, (VC
6H12) TwoSi (OPh)Two, (VC6H12)TwoSi
(OcyHex)Two.

【００５０】（４）ｘ＝２，ｙ＝１，ｚ＝１のとき （Ｖ−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂｕ），（Ｖ
−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｎ−Ｐｅ），（Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｅｔ）（Ｏｎ−Ｈｅｘ），（Ｖ−Ｃ6
Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ），（Ｖ−Ｃ
6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）（Ｏｔ−Ｂｕ），（Ｖ
−Ｃ6 Ｈ12）2 Ｓｉ（Ｐｈ）（ＯＰｈ） 2 ，（Ｖ−Ｃ6
Ｈ12）2 Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（ＯｃｙＨｅｘ）。(4) When x = 2, y = 1, z = 1 (VC6H12)TwoSi (Me) (Ot-Bu), (V
-C6H12)TwoSi (Me) (On-Pe), (V-C
6H12)TwoSi (Et) (On-Hex), (V-C6
H12)TwoSi (Ot-Bu) (Oi-Pr), (V-C
6H12)TwoSi (On-Hex) (Ot-Bu), (V
-C6H12)TwoSi (Ph) (OPh) Two, (VC6
H12)TwoSi (cyHex) (OcyHex).

【００５１】予備重合 固体成分（成分Ａ）と有機珪素化合物（成分Ｃ）の接触
は、有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）の存在下行なわ
れる。この触媒（以下、予備重合という。）により成分
Ａに成分Ｃの重合体が取り込まれる。The contact between the prepolymerized solid component (component A) and the organosilicon compound (component C) is carried out in the presence of an organoaluminum compound (component B). The polymer of component C is incorporated into component A by this catalyst (hereinafter, referred to as prepolymerization).

【００５２】予備重合は、前記の不活性媒体の存在下で
行うのが望ましい。予備重合は、通常１００℃以下の温
度、望ましくは−３０℃〜＋５０℃、更に望ましくは−
５℃〜＋３０℃の温度で行なわれる。重合方式として
は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、又二段以上の
多段で行ってもよい。多段で行う場合、重合条件をそれ
ぞれ変え得ることは当然である。成分Ｂは、予備重合系
での濃度が５０〜５００ミリモル／リットル、望ましく
は８０〜２００ミリモル／リットルになるように用いら
れ、又成分Ａ中のチタン１グラム原子当り、４〜５０，
０００モル、望ましくは６〜１，０００モルとなるよう
に用いられる。The prepolymerization is preferably carried out in the presence of the above-mentioned inert medium. The prepolymerization is usually carried out at a temperature of 100 ° C. or lower, preferably −30 ° C. to + 50 ° C., more preferably −
The reaction is performed at a temperature of 5 ° C to + 30 ° C. The polymerization system may be either a batch system or a continuous system, or may be performed in two or more stages. When the reaction is carried out in multiple stages, the polymerization conditions can of course be changed. Component B is used in a concentration of 50 to 500 mmol / L, preferably 80 to 200 mmol / L in the prepolymerized system, and 4 to 50,
000 mol, preferably 6 to 1,000 mol.

【００５３】予備重合は、電子供与性化合物の存在下行
ってもよい。電子供与性化合物としては、成分Ａを調製
する際に用いられる前記の化合物の中から適宜選ばれる
他、有機珪素化合物からなる電子供与性化合物や、窒
素、イオウ、酸素、リン等のヘテロ原子を含む電子供与
性化合物も使用可能である。The prepolymerization may be carried out in the presence of an electron donating compound. The electron-donating compound is appropriately selected from the above-mentioned compounds used in preparing the component A, and further includes an electron-donating compound composed of an organosilicon compound, nitrogen, sulfur, oxygen, and a hetero atom such as phosphorus. It is also possible to use an electron donating compound containing the compound.

【００５４】有機珪素化合物としては、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結
合又はＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物が挙げ
られるが、望ましくはＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物
である。このような化合物としては、一般式 Ｒn Ｓｉ
（ＯＲ1 ）4-n 〔但し、Ｒは炭化水素基又はハロゲン原
子、Ｒ1 は炭化水素基、０≦ｎ≦３を示す。〕で表され
る化合物が挙げられる。上記一般式におけるＲの炭化水
素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル
基、シクロアルケニル基、シクロアルカジニル基等が挙
げられる。Ｒのハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨ
ウ素等が挙げられる。又、Ｒ1 の炭化水素基としてはア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル
基等が挙げられる。更に、ｎ個のＲの炭化水素と（４−
ｎ）個のＯＲ1 のＲ1 の炭化水素基は同じでも異なって
もよい。Examples of the organic silicon compound include an organic silicon compound having a Si—O—C bond or a Si—N—C bond, and a compound having a Si—O—C bond is preferable. Such compounds include compounds of the general formula R n Si
(OR 1 ) 4-n [where R represents a hydrocarbon group or a halogen atom, R 1 represents a hydrocarbon group, and 0 ≦ n ≦ 3. ] The compound represented by this is mentioned. Examples of the hydrocarbon group represented by R in the above general formula include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group, a cycloalkenyl group, and a cycloalkazinyl group. Examples of the halogen atom for R include chlorine, bromine and iodine. Examples of the hydrocarbon group for R 1 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an alkenyl group. Further, n hydrocarbons of R and (4-
n) OR 1 R 1 hydrocarbon groups may be the same or different.

【００５５】その具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テトラベンジル
オキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルト
リフェノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチルトリフェノキ
シシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジメ
チルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジメチルジヘキシルオキシシラン、ジメチルジフェ
ノキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジ
イソブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ
ブチルジイソプロポキシシラン、ジブチルジブトキシシ
ラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジイソブチルジエ
トキシシラン、ジイソブチルジイソブトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベンジルジエトキ
シシラン、ジビニルジフェノキシシラン、ジアリルジプ
ロポキシシラン、ジフェニルジアリルオキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシラン、クロロフェニルジエト
キシシラン等が挙げられる。Specific examples thereof include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetraphenoxysilane, tetra (p-methylphenoxy) silane, tetrabenzyloxysilane, methyltrimethoxysilane, methyl Triethoxysilane, methyltributoxysilane, methyltriphenoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltriisobutoxysilane, ethyltriphenoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, butyltributoxysilane, butyltriphenoxysilane, Isobutyl triisobutoxy silane, vinyl triethoxy silane, allyl trimethoxy silane, dimethyl diisopropoxy silane, dimethyl dibutoxy silane, Siloxysilane, dimethyldiphenoxysilane, diethyldiethoxysilane, diethyldiisobutoxysilane, diethyldiphenoxysilane, dibutyldiisopropoxysilane, dibutyldibutoxysilane, dibutyldiphenoxysilane, diisobutyldiethoxysilane, diisobutyldiisobutoxysilane, Examples include diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldibutoxysilane, dibenzyldiethoxysilane, divinyldiphenoxysilane, diallyldipropoxysilane, diphenyldiallyloxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and chlorophenyldiethoxysilane.

【００５６】ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体
例としては、窒素原子を含む化合物として、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピ
ペリジン、２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジイ
ソプロピルピペリジン、２，６−ジイソブチル−４−メ
チルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、
２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリ
ジン、２，５−ジイソプロピルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，２，５−ト
リメチルピロリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジイソプロピ
ルピリジン、２，６−ジイソブチルピリジン、１，２，
４−トリメチルピペリジン、２，５−ジメチルピペリジ
ン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸
アミド、安息香酸アミド、２−メチルピロール、２，５
−ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミ
ド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラ
トルイジン、オルトトルイジン、メタトルイジン、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テト
ラメチレンジアミン、トリブチルアミン等が、イオウ原
子を含む化合物として、チオフェノール、チオフェン、
２−チオフェンカルボン酸エチル、３−チオフェンカル
ボン酸エチル、２−メチルチオフェン、メチルメルカブ
タン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタ
ン、ブチルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフ
ェニルチオエーテル、ベンゼンスルフォン酸メチル、メ
チルサルファイト、エチルサルファイト等が、酸素原子
を含む化合物として、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
２−メチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テト
ラエチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テトラ
メチルテトラヒドロフラン、２，２，６，６−テトラエ
チルテトラヒドロピラン、２，２，６，６−テトラヒド
ロピラン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ
フェニルエーテル、アニソール、アセトフェノン、アセ
トン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、ｏ−ト
リル−ｔ−ブチルケトン、メチル−２，６−ジｔ−ブチ
ルフェニルケトン、２−フラル酸エチル、２−フラル酸
イソアミル、２−フラル酸メチル、２−フラル酸プロピ
ル等が、リン原子を含む化合物として、トリフェニルホ
スフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフ
ァイト、トリベンジルホスファイト、ジエチルホスフェ
ート、ジフェニルホスフェート等が挙げられる。Specific examples of the electron-donating compound containing a hetero atom include compounds having a nitrogen atom such as 2,2,2.
6,6-tetramethylpiperidine, 2,6-dimethylpiperidine, 2,6-diethylpiperidine, 2,6-diisopropylpiperidine, 2,6-diisobutyl-4-methylpiperidine, 1,2,2,6,6- Pentamethylpiperidine, 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine,
2,5-dimethylpyrrolidine, 2,5-diethylpyrrolidine, 2,5-diisopropylpyrrolidine, 1,2,2
2,5,5-pentamethylpyrrolidine, 2,2,5-trimethylpyrrolidine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, 2,6-diisopropylpyridine, 2,6-diisobutylpyridine, 1, 2,
4-trimethylpiperidine, 2,5-dimethylpiperidine, methyl nicotinate, ethyl nicotinate, nicotinamide, benzoamide, 2-methylpyrrole, 2,5
-Dimethylpyrrole, imidazole, toluic acid amide, benzonitrile, acetonitrile, aniline, paratoluidine, orthotoluidine, metatoluidine, triethylamine, diethylamine, dibutylamine, tetramethylenediamine, tributylamine, etc. Phenol, thiophene,
Ethyl 2-thiophenecarboxylate, ethyl 3-thiophenecarboxylate, 2-methylthiophene, methylmercaptan, ethylmercaptan, isopropylmercaptan, butylmercaptan, diethylthioether, diphenylthioether, methylbenzenesulfonate, methylsulfite, ethylsulfite And the like, as a compound containing an oxygen atom, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methyltetrahydrofuran,
2-methyltetrahydrofuran, 2,2,5,5-tetraethyltetrahydrofuran, 2,2,5,5-tetramethyltetrahydrofuran, 2,2,6,6-tetraethyltetrahydropyran, 2,2,6,6-tetrahydropyran , Dioxane, dimethyl ether, diethyl ether, dibutyl ether, diisoamyl ether, diphenyl ether, anisole, acetophenone, acetone, methyl ethyl ketone, acetylacetone, o-tolyl-t-butyl ketone, methyl-2,6-di-t-butyl phenyl ketone, 2- Ethyl phthalate, 2-amyl isofuramyl, 2-methyl furarate, propyl 2-furarate and the like are compounds containing a phosphorus atom such as triphenylphosphine, tributylphosphine, triphenylphosphite, and triben. Ruhosufaito, diethyl phosphate, and diphenyl phosphate and the like.

【００５７】必要に応じて用いられる電子供与性化合物
は、予備重合系での濃度が１〜１００ミリモル／リット
ル、望ましくは５〜５０ミリモル／リットルになるよう
に用いられる。The electron donating compound used as necessary is used so that the concentration in the prepolymerization system is 1 to 100 mmol / L, preferably 5 to 50 mmol / L.

【００５８】予備重合により成分Ａ中に取り込まれる成
分Ｃの重合体を、成分Ａ１ｇ当り０．０５〜５００ｇ、
特に０．２〜５０ｇとするのが望ましい。The polymer of the component C incorporated into the component A by the prepolymerization was added in an amount of 0.05 to 500 g per 1 g of the component A,
In particular, it is desirable to be 0.2 to 50 g.

【００５９】上記のようにして調製された本発明の触媒
成分は、前記の不活性媒体で希釈或いは洗浄することが
できるが、触媒成分の保存劣化を防止する観点からは、
特に洗浄するのが望ましい。洗浄後、必要に応じて乾燥
してもよい。又、触媒成分を保存する場合は、出来る丈
低温で保存するのが望ましく、−５０℃〜＋３０℃、特
に−２０℃〜＋５℃の温度範囲が推奨される。The catalyst component of the present invention prepared as described above can be diluted or washed with the above-mentioned inert medium, but from the viewpoint of preventing the storage component from deteriorating in storage,
It is particularly desirable to wash. After washing, it may be dried if necessary. When storing the catalyst component, it is desirable to store it at a temperature as low as possible, and a temperature range of -50 ° C to + 30 ° C, particularly -20 ° C to + 5 ° C is recommended.

【００６０】α−オレフィンの重合 上記のようにして得られた本発明の触媒成分は、有機金
属化合物、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み
合せて炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単独重合又
は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０個のジオ
レフィンとの共重合の触媒として有用であるが、特に炭
素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及び／
又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触媒と
して極めて優れた性能を示す。 Polymerization of α-Olefin The catalyst component of the present invention obtained as described above is used in combination with an organometallic compound and, if necessary, an electron-donating compound to form an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms. Is useful as a catalyst for homopolymerization of α-olefins or copolymerization with other monoolefins or diolefins having 3 to 10 carbon atoms, especially α-olefins having 3 to 6 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, Homopolymerization of -methyl-1-pentene, 1-hexene or the like or the above-mentioned α-olefin
Alternatively, it exhibits extremely excellent performance as a catalyst for random and block copolymerization with ethylene.

【００６１】用い得る有機金属化合物は、周期表第Ｉ族
ないし第III 族金属の有機化合物である。該化合物とし
ては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び
アルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中で
も特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得
る有機アルミニウム化合物としては、前記固体成分（成
分Ａ）の予備重合の際に用いられる化合物の中から適宜
選ばれるが、トリアルキルアルミニウム、特にトリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望まし
い。又、これらトリアルキルアルミニウムは、その他の
有機アルミニウム化合物、例えば、工業的に入手し易い
ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジ
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイ
ドライド又はこれらの混合物若しくは錯化合物等と併用
することができる。The organometallic compounds which can be used are organic compounds of metals of Groups I to III of the Periodic Table. As the compound, an organic compound of lithium, magnesium, calcium, zinc and aluminum can be used. Among these, an organoaluminum compound is particularly preferable. The organoaluminum compound that can be used is appropriately selected from the compounds used in the prepolymerization of the solid component (component A), and is preferably a trialkylaluminum, particularly triethylaluminum or triisobutylaluminum. These trialkylaluminums are other organic aluminum compounds, for example, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, ethylaluminum sesquichloride, diethylaluminum ethoxide, diethylaluminum hydride, or mixtures or complex compounds thereof, which are easily available industrially. Etc. can be used in combination.

【００６２】又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上
のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も使
用可能である。そのような化合物としては、例えば（Ｃ
2 Ｈ5 ）2 ＡｌＯＡｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ，（Ｃ4 Ｈ9 ）2
ＡｌＯＡｌ（Ｃ4 Ｈ 9 ）2 、In addition, two or more oxygen or nitrogen atoms
Organic aluminum compounds with aluminum
Is available. Such compounds include, for example, (C
TwoHFive)TwoAlOAl (CTwoHFive)Two, (CFourH9)Two
AlOAl (CFourH 9)Two,

【化３】 等を例示できる。Embedded image Etc. can be exemplified.

【００６３】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
2 Ｈ5 ）4 ，ＬｉＡｌ（Ｃ7 Ｈ15）4 等の化合物が挙げ
られる。Examples of organic compounds of metals other than aluminum metal include diethyl magnesium, ethyl magnesium chloride, diethyl zinc, and other LiAl (C
2 H 5) 4, LiAl ( C 7 H 15) compounds such as 4.

【００６４】本発明の触媒成分及び有機金属化合物と必
要に応じて組み合せることができる電子供与性化合物と
しては、前記成分Ａの予備重合の際に用いられることが
ある電子供与性化合物の中から適宜選ばれる。これら電
子供与性化合物は、二種以上用いてもよい。又、これら
電子供与性化合物は、有機金属化合物を触媒成分と組合
せて用いる際に用いてもよく、予め有機金属化合物と接
触させた上で用いてもよい。The electron-donating compound which can be combined with the catalyst component and the organometallic compound of the present invention as necessary is selected from the electron-donating compounds which may be used in the prepolymerization of the component A. It is selected appropriately. Two or more of these electron donating compounds may be used. These electron donating compounds may be used when the organometallic compound is used in combination with the catalyst component, or may be used after being brought into contact with the organometallic compound in advance.

【００６５】本発明の触媒成分に対する有機金属化合物
の使用量は、該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、
通常１〜２，０００グラムモル、特に２０〜５００グラ
ムモルが望ましい。The amount of the organometallic compound to be used in the catalyst component of the present invention is based on 1 gram atom of titanium in the catalyst component.
Usually, 1 to 2,000 gmol, particularly 20 to 500 gmol, is desirable.

【００６６】又、有機金属化合物と電子供与性化合物の
比率は、電子供与性化合物１モルに対して有機金属化合
物がアルミニウムとして０．１〜４０、好ましくは１〜
２５グラム原子の範囲で選ばれる。The ratio of the organometallic compound to the electron donating compound is 0.1 to 40, preferably 1 to 40, as aluminum, per mole of the electron donating compound.
It is chosen in the range of 25 gram atoms.

【００６７】α−オレフィンの重合反応は、気相、液相
のいずれでもよく、液相で重合させる場合は、ノルマル
ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中及
び液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通
常−８０℃〜＋１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の
範囲である。重合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。
又、得られる重合体の分子量の調節は、水素若しくは他
の公知の分子量調節剤を存在せしめることにより行われ
る。又、共重合においてα−オレフィンに共重合させる
他のオレフィンの量は、α−オレフィンに対して通常３
０重量％迄、特に０．３〜１５重量％の範囲で選ばれ
る。重合反応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条
件は通常用いられる条件でよい。又、共重合反応は一段
で行ってもよく、二段以上で行ってもよい。The polymerization reaction of the α-olefin may be either a gas phase or a liquid phase. When the polymerization is carried out in a liquid phase, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane,
It can be carried out in an inert hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene and in a liquid monomer. The polymerization temperature is usually in the range of -80C to + 150C, preferably 40 to 120C. The polymerization pressure may be, for example, 1 to 60 atm.
Adjustment of the molecular weight of the resulting polymer is performed by the presence of hydrogen or other known molecular weight regulators. In the copolymerization, the amount of the other olefin to be copolymerized with the α-olefin is usually 3 to the α-olefin.
It is selected up to 0% by weight, especially in the range of 0.3 to 15% by weight. The polymerization reaction is carried out by a continuous or batch-type reaction, and the condition may be a commonly used condition. Further, the copolymerization reaction may be performed in one stage, or may be performed in two or more stages.

【００６８】[0068]

【実施例】本発明を実施例及び応用例により具体的に説
明する。なお、例におけるパーセント（％）は特に断ら
ない限り重量による。ポリマー中の曲げ弾性率の測定
は、ＪＩＳ Ｋ ７２０３−１９８２に準拠した。実施例１ 成分Ａの調製 滴下ロート及び攪拌機を取付けた２００mlのフラスコを
窒素ガスで置換した。このフラスコに、酸化ケイ素（Ｄ
ＡＶＩＳＯＮ社製、商品名Ｇ−９５２）を窒素気流中に
おいて２００℃で２時間、更に７００℃で５時間焼成し
たものを５ｇ及びｎ−ヘプタンを４０ml入れた。更にｎ
−ブチルエチルマグネシウム（以下、ＢＥＭという。）
の２０％ｎ−ヘプタン溶液（テキサスアルキルズ社製、
商品名ＭＡＧＡＬＡ ＢＥＭ）２０mlを加え、９０℃で
１時間攪拌した。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples and application examples. The percentages (%) in the examples are by weight unless otherwise specified. The measurement of the flexural modulus in the polymer was based on JIS K 7203-1982. Example 1 Preparation of Component A A 200 ml flask equipped with a dropping funnel and a stirrer was replaced with nitrogen gas. In this flask, silicon oxide (D
5g of n-heptane and 40 ml of n-heptane were placed in a nitrogen stream at 200 ° C for 2 hours and then at 700 ° C for 5 hours. And n
-Butylethylmagnesium (hereinafter referred to as BEM)
20% n-heptane solution (manufactured by Texas Alkyls,
20 ml (trade name: MAGALA BEM) was added and stirred at 90 ° C. for 1 hour.

【００６９】上記懸濁液を０℃に冷却した後、これにテ
トラエトキシシラン１１．２ｇを２０mlのｎ−ヘプタン
に溶解した溶液を滴下ロートから３０分掛けて滴下し
た。滴下終了後、２時間掛けて５０℃に昇温し、５０℃
で１時間攪拌を続けた。反応終了後、デカンテーション
により上澄液を除去し、生成した固体を６０mlのｎ−ヘ
プタンにより室温で洗浄し、更にデカンテーションによ
り上澄液を除去した。このｎ−ヘプタンによる洗浄処理
を更に４回行った。After the above suspension was cooled to 0 ° C., a solution of 11.2 g of tetraethoxysilane dissolved in 20 ml of n-heptane was dropped from the dropping funnel over 30 minutes. After completion of the dropping, the temperature was raised to 50 ° C over 2 hours,
For 1 hour. After completion of the reaction, the supernatant was removed by decantation, the resulting solid was washed with 60 ml of n-heptane at room temperature, and the supernatant was removed by decantation. This washing treatment with n-heptane was further performed four times.

【００７０】上記の固体に、５０mlのｎ−ヘプタンを加
えて懸濁液とし、これに２，２，２−トリクロルエタノ
ール８．０ｇを１０mlのｎ−ヘプタンに溶解した溶液
を、滴下ロートから２５℃において１５分間掛けて滴下
した。滴下終了後２５℃で３０分間攪拌を続けた。反応
終了後、室温において、６０mlのｎ−ヘプタンにて２
回、６０mlのトルエンにて３回それぞれ洗浄を行った。
上記で得られた固体成分Ｉに、ｎ−ヘプタン１０ml及び
四塩化チタン４０mlを加え、９０℃迄昇温し、ｎ−ヘプ
タン５mlに溶解したフタル酸ジｎ−ブチル０．６ｇを５
分間掛けて添加した。その後、１１５℃に昇温し、２時
間反応させた。９０℃に降温した後、デカンテーション
により上澄液を除き、ｎ−ヘプタン７０mlで２回洗浄を
行った。更に、ｎ−ヘプタン１５mlと四塩化チタン４０
mlを加え、１１５℃で２時間反応させた。反応終了後、
得られた固体物質を６０mlのｎ−ヘキサンにて室温で８
回洗浄を行った。次いで、減圧下室温にて１時間乾燥を
行い、８．３ｇの触媒成分（成分Ａ）を得た。この成分
Ａには、３．１％のチタンの他酸化ケイ素、マグネシウ
ム、塩素及びフタル酸ジｎ−ブチルが含まれていた。To the above solid, 50 ml of n-heptane was added to form a suspension, and a solution of 8.0 g of 2,2,2-trichloroethanol dissolved in 10 ml of n-heptane was added to the suspension from a dropping funnel for 25 minutes. It was added dropwise at 15 ° C over 15 minutes. After completion of the dropwise addition, stirring was continued at 25 ° C. for 30 minutes. After the completion of the reaction, 2 ml of n-heptane was added at room temperature.
Washing was performed three times each with 60 ml of toluene.
To the solid component I obtained above, 10 ml of n-heptane and 40 ml of titanium tetrachloride were added, the temperature was raised to 90 ° C., and 0.6 g of di-n-butyl di-n-butyl phthalate dissolved in 5 ml of n-heptane was added.
Added over minutes. Thereafter, the temperature was raised to 115 ° C., and the reaction was performed for 2 hours. After the temperature was lowered to 90 ° C., the supernatant was removed by decantation, and the mixture was washed twice with 70 ml of n-heptane. Furthermore, n-heptane 15 ml and titanium tetrachloride 40
ml was added and reacted at 115 ° C. for 2 hours. After the reaction,
The obtained solid substance was dissolved in 60 ml of n-hexane at room temperature for 8 hours.
Washing was performed twice. Next, drying was performed at room temperature under reduced pressure for 1 hour to obtain 8.3 g of a catalyst component (component A). Component A contained 3.1% titanium as well as silicon oxide, magnesium, chlorine and di-n-butyl phthalate.

【００７１】予備重合 攪拌機を取付けた５００mlの反応器に、窒素ガス雰囲気
下、上記で得られた成分Ａ２．１ｇ及びｎ−ヘプタン１
８０mlを入れ、攪拌しながら１０℃に冷却した。次にト
リエチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと略称する。）の
ｎ−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）を最終的な
反応系におけるＴＥＡＬ濃度が１００ミリモル／リット
ルになるように添加し、５分間攪拌した。次いで１−ヘ
キセニルトリイソプロポキシシラン１００mlを添加し、
４時間重合させた。重合終了後、各１００mlのｎ−ヘキ
サンで３回、室温にて固相部を洗浄した。更に、固相部
を室温で１時間減圧乾燥して、触媒成分を調製した。触
媒成分に含まれるマグネシウム量を測定した結果、予備
重合量は成分Ａ１ｇ当り１．３ｇであった。In a 500 ml reactor equipped with a prepolymerization stirrer, 2.1 g of the component A obtained above and n-heptane 1 were placed under a nitrogen gas atmosphere.
80 ml was charged and cooled to 10 ° C. with stirring. Next, a solution of triethylaluminum (hereinafter abbreviated as TEAL) in n-heptane (2.0 mol / l) was added so that the TEAL concentration in the final reaction system became 100 mmol / l, and the mixture was stirred for 5 minutes. . Then 100 ml of 1-hexenyltriisopropoxysilane was added,
The polymerization was carried out for 4 hours. After completion of the polymerization, the solid phase was washed with 100 ml of n-hexane three times at room temperature. Further, the solid phase was dried under reduced pressure at room temperature for 1 hour to prepare a catalyst component. As a result of measuring the amount of magnesium contained in the catalyst component, the amount of preliminary polymerization was 1.3 g per 1 g of component A.

【００７２】実施例２〜６ 実施例１の予備重合において、１−ヘキセニルトリイソ
プロポキシシランの代りに、表−１に示す有機珪素化合
物を、又ＴＥＡＬ若しくはＴＥＡＬの代りにトリイソブ
チルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）をそれぞれ表−１に示
す濃度で用い、かつ予備重合条件を表−１に示す通りに
した以外は、実施例１と同様にして成分Ｃの重合を行
い、触媒成分を調製した。なお実施例３〜５において
は、表−１に示す電子供与性化合物を表−１に示す濃度
で用いた。 Examples 2 to 6 In the prepolymerization of Example 1, an organic silicon compound shown in Table 1 was used instead of 1-hexenyltriisopropoxysilane, and triisobutylaluminum (TIBAL) was used instead of TEAL or TEAL. Was used at the concentrations shown in Table 1 and the prepolymerization conditions were as shown in Table 1, and the polymerization of Component C was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a catalyst component. In Examples 3 to 5, the electron donating compounds shown in Table 1 were used at the concentrations shown in Table 1.

【００７３】比較例１ 予備重合を行なわなかった以外は、実施例１と同様にし
て触媒成分（成分Ａ）を調製した。 Comparative Example 1 A catalyst component (component A) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the prepolymerization was not carried out.

【００７４】比較例２〜４ 実施例１の予備重合において、１−ヘキセニルトリイソ
プロポキシシランの代りに、プロピレン又は表−１に示
す有機珪素化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て触媒成分を調製した。なお、比較例３においては、Ｔ
ＥＡＬの代りにＴＩＢＡＬを用いた。 Comparative Examples 2 to 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that propylene or the organic silicon compound shown in Table 1 was used instead of 1-hexenyltriisopropoxysilane in the prepolymerization of Example 1. A catalyst component was prepared. In Comparative Example 3, T
TIBAL was used instead of EAL.

【表１】 [Table 1]

【００７５】応用例１ プロピレンの重合 攪拌機を設けた１．５リットルのステンレス製オートク
レーブに、窒素ガス雰囲気下、ＴＥＡＬのｎ−ヘプタン
溶液（０．１モル／リットル）４ml及びジフェニルジメ
トキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０２モル／リッ
トル）２mlを混合し５分間保持したものを入れた。次い
で、分子量制御剤としての水素ガス１リットル及び液体
プロピレン１リットルを圧入した後、反応系を７０℃に
昇温した。実施例１で得られた触媒成分４０mgを反応系
に装入した後、１時間プロピレンの重合を行った。重合
終了後、未反応のプロピレンをパージし、白色ポリプロ
ピレン粉末を得た。成分Ａ１ｇ・１時間当りのポリプロ
ピレン生成量（ＣＥ) は１３．７kgであった。又、得ら
れたポリマーの曲げ弾性率は１４，１００ｋｇｆ／ｃｍ
2 であった。 Application Example 1 In a 1.5-liter stainless steel autoclave equipped with a propylene polymerization stirrer, 4 ml of TEAL n-heptane solution (0.1 mol / l) and n- 2 ml of a heptane solution (0.02 mol / l) was mixed and kept for 5 minutes. Next, after pressurizing 1 liter of hydrogen gas and 1 liter of liquid propylene as a molecular weight controlling agent, the temperature of the reaction system was raised to 70 ° C. After charging 40 mg of the catalyst component obtained in Example 1 to the reaction system, propylene was polymerized for 1 hour. After completion of the polymerization, unreacted propylene was purged to obtain a white polypropylene powder. The amount of produced polypropylene (CE) per 1 g of Component A per hour was 13.7 kg. The flexural modulus of the obtained polymer is 14,100 kgf / cm.
Was 2 .

【００７６】応用例２〜１０ 実施例１で得られた触媒成分に代えて、実施例２〜６及
び比較例１〜４で得られた触媒成分を用い、かつジフェ
ニルジメトキシシランの代りに表−２に示す電子供与性
化合物を用いた以外は、応用例１と同様にしてプロピレ
ンの重合を行った。それらの結果を表−２に示した。 Application Examples 2 to 10 The catalyst components obtained in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were used in place of the catalyst components obtained in Example 1, and Table 1 was used instead of diphenyldimethoxysilane. Polymerization of propylene was carried out in the same manner as in Application Example 1 except that the electron donating compound shown in No. 2 was used. The results are shown in Table 2.

【表２】 表 − ２ 応用例 触媒成分 電子供与性化合物 ＣＥ 曲げ弾性率 (kg/g・成分A) (kgf/cm2 ) １ 実施例１ Ph2 Si(OMe) 2 13.7 14,100 ２ 〃 ２ 〃 12.5 14,300 ３ 〃 ３ 〃 13.7 15,000 ４ 〃 ４ 〃 14.2 14,800 ５ 〃 ５ PhSi(OEt) 3 11.0 14,500 ６ 〃 ６ 〃 12.8 14,100 ７ 比較例１ Ph2 Si(OMe) 2 14.1 11,900 ８ 〃 ２ PhSi(OEt) 3 9.6 12,300 ９ 〃 ３ 〃 5.8 12,200 10 〃 ４ Ph2 Si(OMe) 2 7.0 12,300 TABLE 2 TABLE - 2 applications catalyst component an electron donor compound CE flexural modulus (kg / g · component A) (kgf / cm 2) 1 Example 1 Ph 2 Si (OMe) 2 13.7 14,100 2 〃 2 〃 12.5 14,300 3 〃 3 〃 13.7 15,000 4 〃 4 〃 14.2 14,800 5 ５ 5 PhSi (OEt) 3 11.0 14,500 6 〃 6 〃 12.8 14,100 7 Comparative Example 1 Ph 2 Si (OMe) 2 14.1 11,900 8 〃 2 PhSi (OEt) 3 9.6 12,300 9 〃 3 〃 5.8 12,200 10 ４ 4 Ph 2 Si (OMe) 2 7.0 12,300

【００７７】[0077]

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採ることによ
り、得られた触媒成分はα−オレフィンの重合に用いて
高剛性の重合体を高収率で製造することができ、又有機
珪素化合物で予備重合されていることから触媒粒子は強
度が強く、従って重合体の微粉化を防ぐことができる。According to the present invention, by employing the above constitution, the obtained catalyst component can be used for the polymerization of α-olefin to produce a highly rigid polymer in high yield. Since the catalyst particles are pre-polymerized, the strength of the catalyst particles is high, so that the polymer can be prevented from being pulverized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】図−１は、本発明の触媒成分の調製工程を示す
フローチャート図である。FIG. 1 is a flowchart showing a process for preparing a catalyst component of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 倫子 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平１−278502（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−39303（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−138715（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−293910（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Rinko Aoki 1-3-1, Nishitsurugaoka, Oimachi, Iruma-gun, Saitama Prefecture Tonen Co., Ltd. (56) References JP-A-1-278502 (JP, A) JP-A-3-39303 (JP, A) JP-A-58-138715 (JP, A) JP-A-4-293910 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 4/60-4/70

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）金属酸化物，マグネシウム，チタ
ン，ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分とする固
体成分を、（Ｂ）有機アルミニウム化合物の存在下、
（Ｃ）一般式 【化１】 〔但し、Ｒ1 は炭素数１〜１０個のアルキレン基若しく
はアリーレン基、Ｒ2 は炭素数１〜１０個の脂肪族、脂
環式若しくは芳香族炭化水素基又はＲ4 Ｏ、Ｒ3は炭素
数３〜１０個の脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、Ｒ4 はＲ3 と同一か異なる炭素数３〜１０個の脂肪
族、脂環式若しくは芳香族炭化水素基であり、ｘは１若
しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは４−ｘ−ｙであ
る。〕で表わされる有機珪素化合物と接触させてなるα
−オレフィン重合用触媒成分。1. A solid component comprising (A) a metal oxide, magnesium, titanium, a halogen and an electron donating compound as essential components in the presence of (B) an organoaluminum compound.
(C) General formula Wherein R 1 is an alkylene group or an arylene group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is an aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or R 4 O and R 3 are carbon atoms. number 3-10 aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon radical, R 4 is R 3 the same or different numbers 3-10 aliphatic carbon, alicyclic or aromatic hydrocarbon group, x is 1 or 2, y is 0 or 1, and z is 4-xy. Α contacted with an organosilicon compound represented by the formula
-A catalyst component for olefin polymerization.
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