JP3073818B2 - Emulsion ink for stencil printing - Google Patents

Emulsion ink for stencil printing

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は孔版印刷用エマルジョン
インキに関し、詳しくは定着性、エマルジョン安定性に
優れた孔版印刷用エマルジョンインキに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsion ink for stencil printing, and more particularly to an emulsion ink for stencil printing having excellent fixability and emulsion stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】孔版印刷方式は、周知のように孔版印刷
原紙を用い、この原紙に製版を施して形成された穿孔部
を通して原紙の一方の側より他方の側へインキを移動さ
せることにより、紙などの被印刷物面に印刷を行なうも
のである。近年、輪転孔版印刷機にもマイクロコンピュ
ーター等による自動化が進み、操作が簡単になってきて
おり、これにともない、様々な環境で印刷開始直後から
良好な印刷物を入手できることが要望されている。とこ
ろで、従来の孔版印刷用インキには、インキの保存安定
性の向上やインキの紙への定着性を良好ならしめる等の
目的で樹脂が添加されている。これらの樹脂としては、
例えばフェノール樹脂、マレイン酸樹脂、石油樹脂、ア
ルキッド樹脂、ゴム誘導体樹脂などが知られているが、
これらの樹脂で十分な安定性、定着性を得るためには多
くの樹脂を必要とするのが実情である。しかし、この場
合、インキの流動性を著しく損ねることがあり、その結
果、均一な画像濃度が得られなかったり、ドラム後端部
からのインキのはみ出しが発生したり、また、得られる
画像品質の温度依存性が低下するといった欠点が認めら
れていた。
2. Description of the Related Art As is well known, a stencil printing system uses a stencil printing base paper, and moves ink from one side of the base paper to the other side through a perforated portion formed by making a stencil on the base paper. Printing is performed on the surface of a printing material such as paper. In recent years, the rotary stencil printing press has been automated by a microcomputer or the like, and the operation has been simplified, and accordingly, it has been demanded that a good printed matter can be obtained immediately after the start of printing in various environments. By the way, a resin is added to a conventional stencil printing ink for the purpose of improving the storage stability of the ink and improving the fixability of the ink to paper. As these resins,
For example, phenolic resin, maleic acid resin, petroleum resin, alkyd resin, rubber derivative resin and the like are known,
In reality, many resins are required to obtain sufficient stability and fixability with these resins. However, in this case, the fluidity of the ink may be significantly impaired, and as a result, a uniform image density may not be obtained, the ink may protrude from the rear end of the drum, and the obtained image quality may be deteriorated. Defects such as a decrease in temperature dependency have been recognized.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を除去し、輪転孔版印刷機において、定
着性、エマルジョン安定性に優れて、且つインキ流動性
及び画像品質の温度依存性に優れた孔版印刷用エマルジ
ョンインキを提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned disadvantages of the prior art, and to provide a rotary stencil printing machine with excellent fixability, emulsion stability, and temperature dependence of ink fluidity and image quality. An object of the present invention is to provide a stencil printing emulsion ink having excellent properties.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の孔版印刷用エマ
ルジョンインキは、油相約10〜50重量%と水相約9
0〜50重量%とからなる油中水型エマルジョンからな
り、かつ、該油相中に、フェノール系あるいはアルコー
ル系水酸基のうち少なくとも一方を持つものである樹脂
及びその樹脂のゲル化剤を含有しており、前記樹脂はそ
の平均分子量が3000〜150000であり、前記油
相はそのゲル化後/ゲル化前のずり速度1/secにおける
粘度比が1.5〜10であることを特徴とする孔版印刷
用エマルジョンインキであることを特徴としている。
The emulsion ink for stencil printing of the present invention comprises about 10 to 50% by weight of an oil phase and about 9 of an aqueous phase.
0 to 50% by weight of a water-in-oil emulsion, and a phenolic or alcoholic
Resin having at least one of hydroxyl groups
And a gelling agent for the resin.
Having an average molecular weight of 3,000 to 150,000, and
The phase is at a shear rate of 1 / sec after / before gelation.
It is a stencil printing emulsion ink characterized in that the viscosity ratio is 1.5 to 10 .

【0005】本発明者らは、前記目的を達成するため、
種々研究の結果、油中水型エマルジョンの油相中に樹脂
及びその樹脂のゲル化剤を含有せしめることによって定
着性、保存安定性に優れ、インキ流動性並びに画像品質
の温度依存性に優れた効果がもたらされることを見いだ
した。本発明はそれに基づいてなされたものである。
[0005] To achieve the above object, the present inventors have
As a result of various studies, by incorporating a resin and a gelling agent for the resin in the oil phase of the water-in-oil emulsion, excellent fixability and storage stability, and excellent ink fluidity and temperature dependence of image quality were obtained. We found that it was effective. The present invention has been made based on this.

【0006】以下に本発明をさらに詳細に説明する。前
記エマルジョンの水相は水、電解質、防黴剤、酸化防止
剤、水蒸発防止剤など、また前記油相は油成分、乳化剤
等から構成される。これらの構成成分は、エマルジョン
の形成を阻害しない公知のものが使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The aqueous phase of the emulsion is composed of water, an electrolyte, a fungicide, an antioxidant, a water evaporation inhibitor and the like, and the oil phase is composed of an oil component, an emulsifier and the like. Known components that do not inhibit the formation of an emulsion are used as these components.

【0007】本発明の孔版印刷用エマルジョンインキ
は、前記の通り、定着性、保存安定性に優れ、且つ流動
性、画像品質温度依存性も優れるようにする為に、油相
中に樹脂及びその樹脂のゲル化剤を含有することを最大
の特徴としている。ここでの樹脂はフェノール系水酸基
もしくはアルコール系水酸基のうち少なくとも一方を有
することが望ましい。これは、樹脂がゲル化される際、
樹脂の水酸基を中心にゲル化が起こるためである。
As described above, the emulsion ink for stencil printing of the present invention contains a resin and its resin in an oil phase in order to have excellent fixability and storage stability, as well as excellent fluidity and image quality temperature dependency. The greatest feature is that it contains a resin gelling agent. The resin here preferably has at least one of a phenolic hydroxyl group and an alcoholic hydroxyl group. This is because when the resin is gelled,
This is because gelation occurs around the hydroxyl groups of the resin.

【0008】また、この樹脂は平均分子量が3000〜1500
00であることが望ましく、6000〜20000であることが更
に望ましい。これは、平均分子量が3000より以下では定
着性、保存安定性に対する効果が少なく、また、平均分
子量が150000より以上ではインキの流動性が著しく損な
われ、均一な画像が得られなかったり、孔版印刷機のド
ラム後端部からのインキのはみ出しの発生が著しくなっ
たりする為である。
This resin has an average molecular weight of 3000-1500.
It is preferably 00, more preferably 6000 to 20000. This is because if the average molecular weight is less than 3,000, the effect on fixability and storage stability is small, and if the average molecular weight is more than 150,000, the fluidity of the ink is significantly impaired, and a uniform image cannot be obtained or stencil printing. This is because the occurrence of ink spill out from the rear end of the drum of the machine becomes remarkable.

【0009】また、ここでのゲル化剤は、Li、Na、
K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Z
n、Zrなどの金属を含む有機酸塩、有機キレート化合
物、金属石鹸オリゴマーなどの、前記樹脂の水酸基と配
位結合をなすものが望ましい。例えば、オクチル酸アル
ミなどのオクチル酸金属塩、ナフテン酸マンガンなどの
ナフテン酸金属塩、ステアリン酸亜鉛などのステアリン
酸金属塩、アルミニウムジイソプロポキシドモノエチル
アセトアセテートなどの有機キレート化合物、アルミニ
ウムオキサイドオクトエートなどの金属石鹸オリゴマー
が代表例として挙げられる。これらは、インキに強いシ
ェアが与えられた時にゲル化構造が破壊されやすく、そ
れによりインキ流動性を損なわず、また、弱いシェアが
与えられた時若しくは静置状態ではゲル構造を形成し、
油相を安定化し、温度変化による画像濃度を変化しにく
くする効果がある。
The gelling agent used herein is Li, Na,
K, Al, Ca, Co, Fe, Mn, Mg, Pb, Z
Desirable are those which form a coordination bond with the hydroxyl group of the resin, such as organic acid salts containing metals such as n and Zr, organic chelate compounds and metal soap oligomers. For example, metal octylates such as aluminum octylate, metal naphthenates such as manganese naphthenate, metal stearate such as zinc stearate, organic chelate compounds such as aluminum diisopropoxide monoethyl acetoacetate, and aluminum oxide octoate A typical example is a metal soap oligomer such as ate. These are liable to break the gelling structure when a strong share is given to the ink, thereby not impairing the fluidity of the ink, and form a gel structure when a weak share is given or in a stationary state,
This has the effect of stabilizing the oil phase and making it difficult to change the image density due to temperature changes.

【0010】さらに、油相はそのゲル化後/ゲル化前の
ずり速度1/secにおける粘度化が1.5〜10であ
ることが望ましい。これは、この粘度比以下では、ゲル
化による保存安定性の効果を得られず、逆に、この粘度
比以上では、逆にゲル構造が十分に破壊できず流動性を
損ねる為である。
Further, it is desirable that the oil phase has a viscosity of 1.5 to 10 at a shear rate of 1 / sec after / before gelation. If the viscosity ratio is lower than this, the effect of storage stability due to gelation cannot be obtained. Conversely, if the viscosity ratio is higher than this, the gel structure cannot be sufficiently destroyed and the fluidity is impaired.

【0011】本発明で用いられる油相中の油成分として
は、従来公知のものが適用でき、例えば、流動パラフィ
ン、スピンドル油、軽油、灯油、マシン油、潤滑油の鉱
物油;オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油等の植
物油等が使用される。また、本発明においては合成油も
使用できる。合成油を使用する場合、種々の化合物が利
用できる。代表的な合成ビヒクルは、ポリイソブチレ
ン、ポリイソブテン類、水素化ポリデセン類、トリメチ
ロールプロパンエステル類、ネオペンチルエステル及び
ペンタエリトリトールエステル、ジ(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジ(2−エチルヘキシル)アジペー
ト、ジブチルフタレート、フルオロカーボン類、珪素エ
ステル類、シラン類、リン含有酸類のエステル類、液体
尿素、フェロセン誘導体類、水素化合成油類、鎖状ポリ
フェニル類、シロキサン類及びシリコーン類(ポリシロ
キサン類)、ブチル置換ビス(p−フェノキシフェニ
ル)エーテル類に代表されるアルキル置換ジフェニルエ
ーテル類、フェノキシフェニルエーテル類などがあげら
れる。
As the oil component in the oil phase used in the present invention, conventionally known oil components can be applied, for example, liquid paraffin, spindle oil, light oil, kerosene, machine oil, mineral oil of lubricating oil; olive oil, rapeseed oil And vegetable oils such as castor oil and soybean oil. In the present invention, a synthetic oil can also be used. When using synthetic oils, various compounds are available. Representative synthetic vehicles include polyisobutylene, polyisobutenes, hydrogenated polydecenes, trimethylolpropane esters, neopentyl and pentaerythritol esters, di (2-ethylhexyl) sebacate, di (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl phthalate , Fluorocarbons, silicon esters, silanes, esters of phosphorus-containing acids, liquid urea, ferrocene derivatives, hydrogenated synthetic oils, linear polyphenyls, siloxanes and silicones (polysiloxanes), butyl substitution Examples thereof include alkyl-substituted diphenyl ethers represented by bis (p-phenoxyphenyl) ethers and phenoxyphenyl ethers.

【0012】本発明で用いられる乳化剤は、好ましくは
非イオン系界面活性剤であり、例えば、ソルビタン高級
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂
肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセ
リド及び高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸
等の酸化エチレン付加物等があげられ、単独で或いはこ
れらのHLBの異なるものを2種以上組合せて安定性の
高いエマルジョンを調製する。
The emulsifier used in the present invention is preferably a nonionic surfactant, such as higher sorbitan fatty acid ester, higher polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, fatty acid diglyceride and higher alcohol, alkylphenol, fatty acid, etc. Ethylene oxide adducts of the formula (I) are used alone or in combination of two or more of these having different HLB to prepare a highly stable emulsion.

【0013】本発明で用いられる顔料としては、例え
ば、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、シ
アニンブルー、シアニングリーン、レーキレッド、酸化
チタン、炭酸カルシウム等の有機及び/又は無機の顔料
があげられる。
Examples of the pigment used in the present invention include organic and / or inorganic pigments such as furnace carbon black, lamp black, cyanine blue, cyanine green, lake red, titanium oxide and calcium carbonate.

【0014】また、本発明で用いられる水相中の蒸発防
止剤兼凝結防止剤としては、エチレングリコール、ソル
ビトール、グリセリンなどの多価アルコールや、ポリエ
チレングリコール等が用いられる。防腐・防黴剤として
は、例えば、芳香族ヒドロキシ化合物およびその塩素化
物、サリチル酸、フェノール類、p−オキシ安息香酸メ
チル、p−オキシ安息香酸エチル等、ソルビン酸、デヒ
ドロ酢酸等が用いられる。
As the evaporation inhibitor and anticoagulant in the aqueous phase used in the present invention, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, sorbitol and glycerin, and polyethylene glycol are used. As the antiseptic / antifungal agent, for example, an aromatic hydroxy compound and its chlorinated product, salicylic acid, phenols, methyl p-oxybenzoate, ethyl p-oxybenzoate and the like, sorbic acid, dehydroacetic acid and the like are used.

【0015】本発明の孔版印刷用エマルジョンインキ
は、例えば前記の油成分に顔料、樹脂、ゲル化剤、乳化
剤を加えて混合した後、これに水相の溶液を添加して乳
化させることにより製造できる。
The emulsion ink for stencil printing of the present invention is produced, for example, by adding a pigment, a resin, a gelling agent and an emulsifier to the above-mentioned oil component, mixing the resulting mixture, and then adding an aqueous phase solution to the mixture to emulsify the mixture. it can.

【0016】以下に、本発明について実施例および比較
例により更に具体的に説明する。なお、ここでの部は重
量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The parts here are based on weight.

【0017】実施例1 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5部 (溶剤) 7号ソルベント 7.5部 パラフィン系オイル 5部 (樹脂) ロジン変性フェノール樹脂(平均分子量12000) 8部 (ゲル化剤) オクチル酸アルミ 0.5部 (乳化剤1) ソルビタンセスキオレエート 4部 (乳化剤2) ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート 2部 を3本ロールミルで分散し油相とし、これに (水) イオン交換水 64部 (凝結防止剤)エチレングリコール 4部 の混合溶液(水相)を滴下しながら乳化して、孔版印刷
用エマルジョンインキを得た。
Example 1 (colorant) Furnace carbon black 5 parts (solvent) No. 7 solvent 7.5 parts Paraffin oil 5 parts (resin) Rosin-modified phenol resin (average molecular weight 12000) 8 parts (gelling agent) octyl 0.5 part of aluminum acid (Emulsifier 1) 4 parts of sorbitan sesquioleate (Emulsifier 2) 2 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate are dispersed with a three-roll mill to form an oil phase, and 64 parts of (water) ion-exchanged water (Anti-coagulant) A mixed solution (aqueous phase) of 4 parts of ethylene glycol was added dropwise and emulsified to obtain an emulsion ink for stencil printing.

【0018】実施例2〜5及び比較例1〜7 表1に記載した処方で実施例1と同様な方法で孔版印刷
用エマルジョンインキを得た。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 Emulsion inks for stencil printing were obtained in the same manner as in Example 1 using the formulations shown in Table 1.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】これらインキのうち、実施例4、実施例
5、比較例6、比較例7のずり速度1/secにおける
ゲル化後の油相粘度とゲル化前の油相粘度の比を油相度
比として表2に示した。また併せて、実施例1のものも
記載した。
Among these inks, the ratio of the oil phase viscosity after gelling to the oil phase viscosity before gelling at a shear rate of 1 / sec in Examples 4, 5, 5, and 7 was determined by the oil phase. Table 2 shows the ratios. In addition, Example 1 was also described.

【表2】 [Table 2]

【0021】更に、これらのインキを用い、市販の感熱
孔版印刷機(リコー社製、プリポートSS955)で充
分印刷を行なってインキを印刷機内にいきわたらせた
後、10℃、20℃、30℃の環境温度で印刷した。こ
の際の印刷物の印刷濃度は反射式光学濃度計(マクベス
社製RD914)によって測定した。更に、濃度測定し
た部分をトンボモノ消しゴムを取り付けたクロックメー
ターで10往復/10秒で消去した後の濃度も測定し
(消去後濃度)/(印刷濃度)からインキの定着率を求
めた。また、インキ約1gを遠心沈降管に入れ60℃、
6300Gの条件で遠心分離した時の油分離率から保存
安定性を評価した。インキ流動性はスプレットメーター
による1分値(23℃)(試験開始1分経過時の直径の
大きさ)で示した。これらの結果を表3にまとめて示し
た。
Further, using these inks, sufficient printing was performed using a commercially available thermosensitive stencil printing machine (Ricoh's Preport SS955), and the ink was allowed to pass through the printing machine. Printed at ambient temperature. At this time, the print density of the printed matter was measured by a reflection optical densitometer (RD914 manufactured by Macbeth). Further, the density after erasing the portion where the density was measured at 10 reciprocations / 10 seconds with a clock meter equipped with a register mark eraser was also measured, and the fixing rate of the ink was determined from (density after erasure) / (print density). Also, about 1 g of the ink was placed in a centrifugal sedimentation tube,
Storage stability was evaluated from the oil separation rate when centrifuged at 6300 G. The ink fluidity was indicated by a 1-minute value (23 ° C.) by a spread meter (the size of the diameter 1 minute after the start of the test). These results are summarized in Table 3.

【表3】 [Table 3]

【0022】[0022]

【発明の効果】実施例の記載から明らかなように、本発
明のエマルジョンインキは定着性、保存安定性にすぐ
れ、かつ、インキ流動性、画像品質温度依存性にすぐれ
たものである。
As is clear from the description of the examples, the emulsion ink of the present invention is excellent in fixability and storage stability, as well as ink fluidity and image quality temperature dependency.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小池 正洋 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 上田 仁士 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 立石 比呂志 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 浅田 啓介 宮城県柴田郡柴田町大字中名生字神明堂 3−1 東北リコー株式会社内 (56)参考文献 特開 昭46−7802(JP,A) 特開 平4−233980(JP,A) 特公 昭50−7483(JP,B1) 特公 昭44−2165(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 11/20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masahiro Koike 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company, Ltd. (72) Inventor Hitoshi Ueda 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Tateishi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Keisuke Asada 3-1 Shimido, Nakanameki, Shibata-cho, Shibata-gun, Miyagi Prefecture Tohoku Ricoh Co., Ltd. (56) References JP-A-46-7802 (JP, A) JP-A-4-233980 (JP, A) JP-B-50-7483 (JP, B1) JP-B-44-2165 ( JP, B1) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-11/20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 油相約10〜50重量%と水相約90〜
50重量%とからなる油中水型エマルジョンからなり、
かつ、該油相中に 、フェノール系あるいはアルコール
系水酸基のうち少なくとも一方を持つものである樹脂及
びその樹脂のゲル化剤を含有しており、前記樹脂はその
平均分子量が3000〜150000であり、前記油相
はそのゲル化後/ゲル化前のずり速度1/secにおける粘
度比が1.5〜10であることを特徴とする孔版印刷用
エマルジョンインキ。
An oil phase of about 10 to 50% by weight and an aqueous phase of about 90 to 90% by weight.
A water-in-oil emulsion consisting of 50% by weight,
And a phenol or alcohol in the oil phase.
Resins that have at least one of the hydroxyl groups
And a gelling agent for the resin.
The oil phase having an average molecular weight of 3000 to 150,000
Is the viscosity at a shear rate of 1 / sec after / before gelation.
An emulsion ink for stencil printing having a degree ratio of 1.5 to 10 .
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