JP3073580U - Glass for freezing / refrigeration and glass articles using the glass - Google Patents
Glass for freezing / refrigeration and glass articles using the glassInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガラス窓の断熱性が向上すると共に、商品の
取り出し等の際にも結露が生じにくくなり、加えて内部
確認性が向上した冷凍・冷蔵庫用ガラスと該ガラスを使
用したガラス物品を提供する。
【解決手段】 ガラス基板1フロート法により製造され
たソーダ石灰ガラスを主成分とする。ガラス基板1の表
面にはアルカリ溶出防止層として酸化スズ膜(SnO2
膜)2が形成され、該SnO2膜2の表面には増透層と
して酸化ケイ素膜(SiO2膜)3が形成され、さらに
SiO2膜3の表面には低放射層としてSnO2:F膜4
が形成され、これらSnO2膜2とSiO2膜3とで中間
層5を構成し、中間層5とSnO2:F膜4とで積層膜
6を構成する。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To improve the heat insulating property of a glass window, to prevent dew condensation from occurring when taking out a product, etc. Provide a used glass article. SOLUTION: The main component is soda-lime glass manufactured by a glass substrate 1 float method. On the surface of the glass substrate 1, a tin oxide film (SnO 2
2), a silicon oxide film (SiO 2 film) 3 is formed on the surface of the SnO 2 film 2 as a permeability increasing layer, and SnO 2 : F is formed on the surface of the SiO 2 film 3 as a low radiation layer. Membrane 4
The SnO 2 film 2 and the SiO 2 film 3 constitute the intermediate layer 5, and the intermediate layer 5 and the SnO 2 : F film 4 constitute the laminated film 6.
Description
【0001】[0001]
本考案は、冷凍・冷蔵庫用ガラスと該ガラスを使用したガラス物品に関し、よ り詳しくは断熱性を保持しながら内部の状態を外方から透視するガラス窓として 使用される冷凍・冷蔵庫用ガラスと、該ガラスを1枚以上使用することによりガ ラス窓としての断熱性を向上させた複層ガラス等のガラス物品に関する。 The present invention relates to a glass for freezing / refrigerator and a glass article using the glass, and more particularly, to a glass for freezing / refrigerating used as a glass window that allows the inside state to be seen from the outside while maintaining heat insulation. Also, the present invention relates to a glass article such as a double-glazed glass having improved heat insulating properties as a glass window by using at least one glass.
【0002】[0002]
スーパーマーケットやコンビニエンスストアなどの商店で使用される冷凍・冷 蔵庫は、商品を陳列する商品陳列機能と消費者が自由に商品を選び取るための商 品選択機能を有することが要求されるため、断熱性を確保しつつ透視性を保持す ることのできる開閉機構付きガラス窓が使用されている。また、商品購入者が商 品を容易に視認することができ、販売店主が容易に商品の出入をすることができ るアイスクリーム用、冷凍食品陳列用の冷凍・冷蔵ショーケースや商品の在庫状 況を消費者が即座に判断することができる所謂シースルー型の自動販売機にも上 述と同様、断熱性を確保しながら透視性を保持することのできるガラス窓が提案 されている。 Freezers and refrigerators used in stores such as supermarkets and convenience stores are required to have a product display function for displaying products and a product selection function for consumers to freely select products. Glass windows with an opening and closing mechanism that can maintain transparency while maintaining heat insulation are used. In addition, frozen and refrigerated showcases for ice cream and frozen food display, and merchandise inventory, so that product buyers can easily see the product and the store owner can easily enter and exit the product. Similarly to the above, a so-called see-through type vending machine, which allows a consumer to immediately determine the situation, has been proposed a glass window capable of maintaining transparency and maintaining transparency.
【0003】 そして、この種のガラス窓の中には、冷凍・冷蔵庫の庫内温度を保つための消 費エネルギを極力低減する観点からガラス窓の断熱性を向上させた複層ガラスも 知られている。斯かる複層ガラスとしては、複数枚のガラスを互いに対向状に配 置しこれらのガラス間に中空層を設けた複層ガラスや、前記複数のガラスの対向 面側のガラス表面にプラスチックフィルムを貼着した複層ガラスが知られており 、また、前記中空層に面するガラス表面に低放射層を形成したり、前記中空層を 減圧にした複層ガラスも知られており、またアルゴンやクリプトンガス等の断熱 ガスを中空層に供給して断熱性を高めた複層ガラスも知られている(以下、「第 1の従来技術」という)。[0003] In this type of glass window, there is also known a double glazing in which the heat insulating property of the glass window is improved from the viewpoint of minimizing the energy consumption for maintaining the temperature inside the refrigerator / refrigerator. ing. Examples of such a multi-layer glass include a multi-layer glass in which a plurality of glasses are arranged to face each other and a hollow layer is provided between these glasses, or a plastic film is formed on the glass surface on the side opposite to the plurality of glasses. A laminated glass is known, and a low-emission layer is formed on the glass surface facing the hollow layer, and a double-glazed glass in which the hollow layer is depressurized is also known. There is also known a double-glazing system in which a heat insulating gas such as krypton gas is supplied to a hollow layer to improve heat insulating properties (hereinafter, referred to as “first conventional technology”).
【0004】 該第1の従来技術では、ガラスの断熱効果により庫外側ガラスの表面温度が庫 外の雰囲気温度に近付くため、庫外側表面が結露しにくくなり、ガラス窓として の透視性を阻害したり、庫外側に結露水が流れ落ちて床が滑り易くなるの防止す ることができる。In the first prior art, the surface temperature of the outside glass approaches the outside ambient temperature due to the heat insulating effect of the glass, so that the outside surface of the outside glass is less likely to condense, which impairs the transparency as a glass window. Also, it is possible to prevent the floor from slipping due to dew water flowing down to the outside of the storage.
【0005】 また、これらの複層ガラスの中には、庫外側ガラス板の中空層側表面に透明ヒ ータとしての作用をなす透明導電性コーティングを施した樹脂フィルムを貼着し たり、或いはガラス板表面に透明導電性コーティングを直接施し、該透明導電性 コーティング(透明ヒータ)に通電を施して加熱することにより庫外側ガラス板 の表面温度を高め、これにより庫外側表面をより一層結露しにくくするようにし たものも知られている(以下、「第2の従来技術」という)。[0005] In addition, a resin film having a transparent conductive coating acting as a transparent heater on the surface of the outer glass plate on the hollow layer side is adhered to these double-glazed glasses, or A transparent conductive coating is directly applied to the surface of the glass plate, and the transparent conductive coating (transparent heater) is energized and heated to increase the surface temperature of the outer glass plate, thereby condensing the outer surface of the refrigerator further. It is also known to make it difficult (hereinafter, referred to as "second prior art").
【0006】 さらに、その他の従来技術としては、低放射層が形成されたプラスチックフィ ルムをガラス板の庫内側表面に貼着したガラス窓も知られている(以下、「第3 の従来技術」という)。Further, as another prior art, a glass window in which a plastic film on which a low-emissivity layer is formed is adhered to the inner surface of a glass plate is known (hereinafter, referred to as “third prior art”). ).
【0007】 該第3の従来技術では、ガラス板の庫内側表面に低放射層が形成されたプラス チックフィルムを貼着することによって、断熱性を高めると共にガラス窓の庫内 側表面温度を上昇させ、これにより庫外温度が庫内に侵入してガラスの庫内表面 に触れても結露が生じるのを防止している。[0007] In the third conventional technique, a heat insulating property is increased and a surface temperature of a glass window inside the refrigerator is increased by sticking a plastic film having a low radiation layer formed on the inner surface of the glass plate. This prevents dew condensation from occurring even when the outside temperature enters the inside of the refrigerator and touches the inner surface of the glass.
【0008】[0008]
しかしながら、上記第1の従来技術では、ガラス窓の断熱性が高まったために 、ガラス窓の庫内側表面温度が庫内空間の雰囲気温度に近付く一方で、例えば、 冷凍・冷蔵庫内の商品を取り出す場合や冷凍・冷蔵庫に商品を補充する場合には 、庫外雰囲気が庫内に容易に侵入する。このため、庫内に侵入した庫外雰囲気が ガラス窓の庫内側表面に接すると容易に結露し、長時間に亙ってガラス窓の透視 性を妨げたり、或いはガラス窓の庫内側表面の結露水が庫内に流入して氷結する ことがあるという問題点があった。 However, according to the first prior art, while the heat insulating property of the glass window is enhanced, the inside temperature of the inside of the glass window approaches the atmospheric temperature of the inside space. When replenishing products in a refrigerator or refrigerator, the outside atmosphere easily enters the inside of the refrigerator. For this reason, when the outside atmosphere that has entered the inside of the refrigerator contacts the inner surface of the glass window, dew condensation easily occurs, and the visibility of the glass window is hindered for a long time, or dew condensation on the inner surface of the glass window occurs. There was a problem that water could enter the storage and freeze.
【0009】 また、第2の従来技術では、透明導電性コーティング(透明ヒータ)に通電を 施すことにより庫外側ガラスの表面温度を高めることができ、この点では庫外表 面での結露防止に有効であると考えられるが、透明導電性コーティングは導電性 のため放射率が低く、このため庫内側へは熱伝導でしか熱が伝達せず、したがっ て庫内側ガラス表面は暖まりにくく、庫内側ガラス表面の上昇温度は極めて低い のが実状である。しかも、一方では透明導電性コーティングに通電して加熱する ことにエネルギを使用し、他方では冷凍・冷蔵庫内を冷却するためにエネルギを 使用しているため、冷凍・冷蔵庫全体のエネルギ収支の観点からも極めて非効率 的であるという問題点があった。In the second prior art, the surface temperature of the outer glass can be increased by applying a current to the transparent conductive coating (transparent heater), which is effective in preventing dew condensation on the outer surface of the refrigerator. However, the transparent conductive coating is conductive and has low emissivity because of its conductivity, so heat can only be transferred to the inside of the refrigerator by heat conduction. Actually, the temperature rise on the surface is extremely low. Moreover, on the one hand, energy is used to energize and heat the transparent conductive coating, and on the other hand, energy is used to cool the inside of the freezer / refrigerator. Was also extremely inefficient.
【0010】 さらに、第3の従来技術では、ガラス窓の庫内側表面に低放射層を有するプラ スチックフィルムを貼着することにより、上述したようにガラス窓の庫内側表面 が結露するのを防止しているが、前記プラスチックフィルムは、一般に硬度が低 いため、例えば、アイスクリーム用ショーケースや冷凍食品陳列用ショーケース においては、清掃時や商品出入時に低放射層を含むプラスチックフィルムを損傷 させてしまう虞があるという問題点があった。すなわち、プラスチックフィルム は損傷し易いため、商品の出入時には該プラスチックフィルムに触れないように 注意する必要があり、また清掃時には柔らかい布等で軽く拭き取るという注意が 必要となる。このため、販売店側にとって使い勝手が悪く、しかも商品購入者が ガラス窓の庫内表面に触れないように注意を喚起させることは事実上不可能に近 く、したがって短期間で美観や透視性を損なってしまうという問題点があった。[0010] Further, in the third conventional technique, a plastic film having a low-emission layer is adhered to the inner surface of the glass window to prevent dew condensation on the inner surface of the glass window as described above. However, since the plastic film generally has a low hardness, for example, in an ice cream showcase or a frozen food display showcase, the plastic film including the low emissivity layer is damaged at the time of cleaning or entering and exiting the product. There is a problem that there is a risk of the occurrence. In other words, the plastic film is easily damaged, so it is necessary to take care not to touch the plastic film when entering and exiting the product, and to take care to wipe it lightly with a soft cloth when cleaning. For this reason, it is practically impossible for the retailer to use the product, and it is virtually impossible to alert the purchaser of the product from touching the inner surface of the glass window. There was a problem that it would be damaged.
【0011】 その上、該第3の従来技術では、低放射層を形成したプラスチックフィルム自 体が高価であり、しかもガラス板の表面への貼着作業に手間を要し、また美観を 確保するためにはプラスチックフィルムの貼着仕上げ用に特殊な専用装置も必要 になるという問題点があった。In addition, in the third prior art, the plastic film on which the low-emissivity layer is formed is expensive, and requires a lot of work for sticking to the surface of the glass plate, and also secures an aesthetic appearance. For this purpose, there is a problem that a special device for attaching and finishing the plastic film is required.
【0012】 本考案はこのような問題点に鑑みなされたものであって、ガラス窓の断熱性が 向上すると共に、商品の取り出し等の際にも結露が生じにくくなり、加えて内部 確認性が向上した冷凍・冷蔵庫用ガラスと該ガラスを使用したガラス物品を提供 することを目的とする。[0012] The present invention has been made in view of such a problem, and in addition to improving the heat insulating property of the glass window, dew condensation hardly occurs when the product is taken out, etc. In addition, the internal confirmation is improved. It is an object of the present invention to provide an improved glass for freezing / refrigeration and a glass article using the glass.
【0013】[0013]
本考案者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、冷凍・冷蔵庫の庫内 側に面するガラス板の表面に酸化物半導体膜を形成し、該酸化物半導体膜が、該 ガラス板の表面に順に膜形成された第1の酸化スズ膜及び酸化ケイ素膜を含む中 間層と、該酸化ケイ素膜上に形成された第2の酸化スズ膜を含む低放射層とから なると、ガラス窓の断熱性が向上すると共に、商品の取り出し等の際にもガラス 表面に結露が生じにくくなり、加えて内部確認性が向上することができるという 知見を得た。 The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, formed an oxide semiconductor film on the surface of a glass plate facing the inside of a refrigerator / refrigerator, and the oxide semiconductor film was formed on the glass plate. A middle layer including a first tin oxide film and a silicon oxide film formed in this order on the surface of the substrate, and a low-emission layer including a second tin oxide film formed on the silicon oxide film. In addition to improving the heat insulating properties of the windows, it has been found that dew condensation is less likely to occur on the glass surface when products are taken out, etc., and in addition, the internal confirmation can be improved.
【0014】 そこで、本考案に係る冷凍・冷蔵庫用ガラスは、室温雰囲気にある第1の空間 と室温より低い雰囲気にある第2の空間とを仕切る冷凍・冷蔵庫用ガラスにおい て、前記第2の空間側のガラス板の表面に酸化物半導体膜が形成されており、前 記酸化膜半導体膜は、前記第2の空間側のガラス板の表面に順に膜形成された第 1の酸化スズ膜及び酸化ケイ素膜を含む中間層と、前記酸化ケイ素膜上に形成さ れた第2の酸化スズ膜を含む低放射層とからなることを特徴とする。Therefore, the glass for freezing and refrigerator according to the present invention is a glass for freezing and refrigerator that separates the first space at room temperature from the second space at lower temperature than room temperature. An oxide semiconductor film is formed on the surface of the glass plate on the space side, and the oxide film semiconductor film is formed of a first tin oxide film and a film formed on the surface of the glass plate on the second space side in order. It is characterized by comprising an intermediate layer including a silicon oxide film and a low-emission layer including a second tin oxide film formed on the silicon oxide film.
【0015】 上記構成によれば、以下の効果を奏することができる。According to the above configuration, the following effects can be obtained.
【0016】 第2の酸化スズ膜が低放射層として作用することにより、第2の空間(庫内) と低放射層の表面との間で輻射熱に対する放射率が低下して放射熱伝達が抑制さ れ、ガラス窓の断熱性が向上するばかりか、低放射層の表面温度を上昇させ、庫 内の商品取出時や商品補充時に第1の空間(庫外)雰囲気が第2の空間(庫内) に侵入して低放射層の表面に触れたときであっても低放射層の表面に結露が生じ にくくなり、加えて、第2の空間における温度と低放射層の表面温度の差が大き くなって対流熱伝達が生じ易くなり、したがって低放射層表面の空気も入れ替わ りやすくなり、一旦結露が生じても短時間で解消することができる。Since the second tin oxide film acts as a low-radiation layer, the emissivity for radiant heat is reduced between the second space (inside the refrigerator) and the surface of the low-radiation layer, and radiant heat transfer is suppressed. In addition to improving the heat insulating properties of the glass window, the surface temperature of the low-emissivity layer is raised, and the atmosphere in the first space (outside the warehouse) is changed to the second space (outside the warehouse) when taking out or refilling goods from the warehouse. Even when the surface of the low emissive layer is intruded and touches the surface of the low emissive layer, dew condensation is less likely to occur on the surface of the low emissive layer. As the size becomes larger, convective heat transfer is more likely to occur, so that the air on the surface of the lower radiation layer is also easily replaced, and even if dew condensation occurs, it can be eliminated in a short time.
【0017】 また、低放射層とガラス板との間に第1の酸化スズ膜及び酸化ケイ素膜を含む 無機物からなる中間層が介在しているので、この中間層が屈折率調整層として作 用し、これにより、冷凍・冷蔵庫用ガラスにおける反射色調を自然な色調を呈す る無彩色系、すなわちニュートラル系に容易に調整することができ、冷凍・冷蔵 ショーケース又はシースルー型自動販売機に使用された場合であっても、ニュー トラルな反射色調でもって高透視性を保持することができる。上記無機物は、酸 化スズ膜及び酸化ケイ素膜からなるので、低放射層の物理的耐久性を阻害するこ とはない。Further, since an intermediate layer made of an inorganic substance including the first tin oxide film and the silicon oxide film is interposed between the low-emission layer and the glass plate, this intermediate layer functions as a refractive index adjusting layer. As a result, the reflection color tone of the refrigerator / refrigerator glass can be easily adjusted to an achromatic color that exhibits a natural color, that is, a neutral color, and is used for a refrigerator / refrigerated showcase or a see-through vending machine. Even in such a case, high transparency can be maintained with a neutral reflection color tone. Since the above-mentioned inorganic substance is composed of a tin oxide film and a silicon oxide film, it does not impair the physical durability of the low-emissivity layer.
【0018】 また、中間層が、第1の酸化スズ膜及び酸化ケイ素膜を含むので、第1の酸化 スズ膜がアルカリイオン放出防止層として作用することにより、低放射性能の低 下を防止することができ、加えて、酸化ケイ素膜が増透層として作用することに より、可視光透過率が増大して内部確認性を向上させることができる。Further, since the intermediate layer includes the first tin oxide film and the silicon oxide film, the first tin oxide film acts as an alkali ion release preventing layer, thereby preventing a decrease in low radiation performance. In addition, since the silicon oxide film acts as the permeability increasing layer, the visible light transmittance is increased, and the internal confirmability can be improved.
【0019】 低放射層は、フロートガラス製造工程中で化学気相成長(chemical vapor dep osition;以下「CVD」という)法で容易に作製することができ、大量生産に 適し、しかもコスト的に安価に製造することのできる酸化スズ膜を含む。この酸 化スズ膜は、物理的・化学的な耐久性が優れている酸化物半導体膜であるので、 低放射層の清掃作業等を容易に行うことができ、低コストでもって使い勝手の向 上を図ることができ、また、熱処理を施しても特性劣化が生じないため、成膜後 に熱処理を行うことができ、これにより工程全体を簡素化して低コスト且つ迅速 に熱処理加工を行うことができる。前記低放射層は、冷凍・冷蔵庫内の低温雰囲 気に常に晒されるだけでなく、庫外の室温雰囲気の侵入によって急激な温度変化 が生じても、耐久性を維持することができ、さらに冷凍・冷蔵庫内部を清掃する ときには擦られて摩耗したり、商品の出入や商品購入者が不用意に低放射層と接 触してしまうのを防止することができる。The low emissivity layer can be easily formed by a chemical vapor deposition (hereinafter, referred to as “CVD”) method in a float glass manufacturing process, is suitable for mass production, and is inexpensive. And a tin oxide film that can be manufactured. Since the tin oxide film is an oxide semiconductor film having excellent physical and chemical durability, the work of cleaning the low-emissivity layer can be easily performed, and the usability is improved at a low cost. In addition, since the characteristics do not deteriorate even when the heat treatment is performed, the heat treatment can be performed after the film formation, thereby simplifying the entire process and performing the heat treatment at a low cost and quickly. it can. The low-emissivity layer can not only be constantly exposed to a low-temperature atmosphere in a refrigerator / refrigerator, but also maintain durability even if a sudden change in temperature occurs due to the intrusion of a room temperature atmosphere outside the refrigerator. When the inside of the freezer / refrigerator is cleaned, it can be prevented from being worn by being rubbed, and the ingress and egress of goods and the careless contact of the purchaser with the low radiation layer can be prevented.
【0020】 低放射層を構成する酸化スズ膜は、膜の導電性を高めて断熱性能を向上させる ために、フッ素を含有するのが好ましい。フッ素を含有する酸化スズ膜を以下、 「SnO2:F膜」ともいう。The tin oxide film constituting the low emissivity layer preferably contains fluorine in order to increase the conductivity of the film and improve the heat insulating performance. Hereinafter, the tin oxide film containing fluorine is also referred to as “SnO 2 : F film”.
【0021】 酸化物半導体膜の総膜厚は、250〜750nmであるのが好ましい。該総膜 厚が250nm未満のときは、垂直放射率が大きくなって低放射層の表面温度の 上昇が妨げられ、総膜厚が大きいときは、膜の耐スクラッチ特性が向上するが、 750nmを越えると、透過性が低下する。[0021] The total thickness of the oxide semiconductor film is preferably from 250 to 750 nm. When the total film thickness is less than 250 nm, the vertical emissivity is increased and the rise of the surface temperature of the low emissive layer is prevented, and when the total film thickness is large, the scratch resistance of the film is improved. If it exceeds, the permeability decreases.
【0022】 また、第1の酸化スズ膜の膜厚が10〜50nmであり、酸化ケイ素膜の膜厚 が10〜100nmであり、低放射層の膜厚が200〜600nmであるのが好 ましい。Preferably, the thickness of the first tin oxide film is 10 to 50 nm, the thickness of the silicon oxide film is 10 to 100 nm, and the thickness of the low emissivity layer is 200 to 600 nm. No.
【0023】 本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、断熱性を向上させるために、熱貫流率が4 .00W/m2・K以下であるのが好ましい。The glass for refrigerators and refrigerators of the present invention has a heat transmission coefficient of 4 to improve heat insulation. It is preferably at most 00 W / m 2 · K.
【0024】 また、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、室温雰囲気にある外部から冷凍・冷 蔵庫内部の商品の内部確認性を十分確保するためには、可視光透過率が75%以 上、さらに80%以上であることが好ましく、斯かる可視光透過率を有するガラ ス板を素材として選択する必要がある。The glass for freezing / refrigerator of the present invention has a visible light transmittance of 75% or more in order to sufficiently confirm the inside of the product inside the freezing / refrigerator from the outside at room temperature. And more preferably 80% or more, and it is necessary to select a glass plate having such visible light transmittance as a material.
【0025】 さらに、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、ガラス窓としての高透視性を保持 しつつ、冷凍・冷蔵庫内部と低放射層の表面との放射熱交換を極力低くして輻射 熱に対する放射率を低くする必要があり、そのためには酸化物半導体膜の垂直放 射率が0.15以下にすることが好ましい。Furthermore, the glass for freezing / refrigerator of the present invention minimizes radiation heat exchange between the inside of the freezing / refrigerator and the surface of the low-radiation layer while maintaining high transparency as a glass window, thereby reducing radiant heat. It is necessary to reduce the emissivity, and for that purpose, it is preferable that the vertical emissivity of the oxide semiconductor film be 0.15 or less.
【0026】 本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、軽量化の観点から、またガラスの強度の確 保の観点からガラス板の厚さは、2〜4mmであるのが好ましい。In the glass for freezing / refrigeration of the present invention, the thickness of the glass plate is preferably 2 to 4 mm from the viewpoint of weight reduction and the viewpoint of securing the strength of the glass.
【0027】 本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、強度を増加させるために、風冷強化される のが好ましい。[0027] The freezing / refrigerating glass of the present invention is preferably air-cooled to increase the strength.
【0028】 本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、前記低放射層が形成された後に所定温度で もって所定の熱処理が施されてもよい。[0028] The glass for refrigerators and refrigerators of the present invention may be subjected to a predetermined heat treatment at a predetermined temperature after the low emissivity layer is formed.
【0029】 冷凍・冷蔵庫用ガラスは、強度を向上させるため、又は曲げ加工するために所 定の熱処理を行うことがあり、親水/光触媒活性を有する物質のコーティングや 抗菌処理においても熱処理の必要な場合があるが、低放射層を形成した後に熱処 理を施した場合は、工程全体を低コスト且つ迅速に行うことができ、しかも、低 放射層を構成する半導体酸化物膜は熱処理に対して特性劣化が生じることはない 。Glass for freezing / refrigeration may be subjected to a predetermined heat treatment in order to improve the strength or bend, and heat treatment is necessary even in coating with a substance having hydrophilic / photocatalytic activity or antibacterial treatment. However, when heat treatment is performed after the formation of the low-emissivity layer, the entire process can be performed quickly and at low cost, and the semiconductor oxide film forming the low-emissivity layer is resistant to heat treatment. Therefore, the characteristics do not deteriorate.
【0030】 また、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、前記低放射層の表面に親水・保水機 能を有する表面層を形成した場合は、水滴の接触角を小さくすることができるた め、水分が表面層に凝結しても結露しにくく透視性が阻害されにくいので、表面 層としては、化学的・物理的耐久性を高く保つ観点から、本考案の冷凍・冷蔵庫 用ガラスは、ケイ素、アルミニウム、及びチタンのうちの1種以上の元素を含む 複合酸化物又は混合酸化物を主成分とする表面層が前記低放射層の表面に形成さ れているのが好ましい。Further, in the case of the glass for freezing / refrigeration of the present invention, when a surface layer having a hydrophilicity / water retention function is formed on the surface of the low emissivity layer, the contact angle of water droplets can be reduced. Even if moisture condenses on the surface layer, the dew condensation hardly occurs and the transparency is not hindered.Therefore, from the viewpoint of maintaining high chemical and physical durability, the glass for freezing and refrigerator of the present invention is made of silicon, It is preferable that a surface layer mainly composed of a composite oxide or a mixed oxide containing at least one of aluminum and titanium is formed on the surface of the low-emissivity layer.
【0031】 また、前記表面層の膜厚は、低放射層の低放射率、すなわち高赤外反射性能を 損なわないためには、所望の親水・保水機能を確保することを条件に可能な限り 薄いのが好ましく、具体的には、0.5nm〜1000nm、最も好ましくは1 nm〜300nmであることが望ましい。The thickness of the surface layer is preferably as low as possible provided that a desired hydrophilicity / water retention function is ensured in order not to impair the low emissivity of the low emissivity layer, ie, the high infrared reflection performance. It is preferably thin, specifically, 0.5 nm to 1000 nm, and most preferably 1 nm to 300 nm.
【0032】 さらに、冷凍・冷蔵庫の内部は蛍光灯等の照明器具で照明されることが多いこ とから、前記表面層に光触媒活性物質が含まれているのが好ましい。これにより 、ガラス表面の有機汚れを分解し、長期間に亙って親水・保水機能を保持するこ とができる。Further, since the inside of the freezer / refrigerator is often illuminated by lighting equipment such as a fluorescent lamp, it is preferable that the surface layer contains a photocatalytically active substance. As a result, the organic dirt on the glass surface can be decomposed, and the hydrophilic / water retaining function can be maintained for a long period of time.
【0033】 また、冷凍・冷蔵庫を食品の保存陳列用に使用する場合は、衛生上の観点から 冷凍・冷蔵庫の庫内表面又は庫外表面のうちの少なくともいずれか一方に抗菌処 理を施すのが好ましい。尚、抗菌処理として実施されることの多い銀系の処理の 場合は、抗菌性は低温では発祥しにくく、ガラスの庫内表面温度を高く維持する ことのできる本考案のガラスは抗菌処理に適している。When the freezer / refrigerator is used for preserving and displaying food, antibacterial treatment is applied to at least one of the inner surface and the outer surface of the refrigerator / fridge from the viewpoint of hygiene. Is preferred. In the case of silver-based treatment, which is often performed as an antibacterial treatment, the antibacterial property is unlikely to occur at low temperatures, and the glass of the present invention, which can maintain a high internal surface temperature of the glass, is suitable for the antibacterial treatment. ing.
【0034】 本考案の冷蔵・冷蔵庫用ガラスは、庫内を下方から上方に覗き込むように設置 した場合は、垂直に設置した場合に比べ、対流熱伝達の効果が大きくなるので、 本考案の効果は小さくなるが、逆に、冷凍・冷蔵庫用ガラスを斜め上方、又は上 方から庫内を覗き込めるように水平方向に対して所定の傾斜角度以内で取り付け た場合は、冷凍・冷蔵庫内部と低放射層表面との間では放射熱伝達のみならず対 流熱伝達までもが生じにくくなり、低放射層の表面温度は更に上昇してガラス板 に曇りが生じるのをより効果的に阻止することが可能となる。The refrigeration / refrigerator glass of the present invention has a greater effect of convective heat transfer when installed in a refrigerator so that the inside of the refrigerator is viewed upward from below, as compared with the case where the glass is installed vertically. The effect is small, but conversely, if the freezer / fridge glass is installed at an angle not more than a predetermined angle with respect to the horizontal direction so that the inside of the refrigerator can be seen from diagonally above or from above, Not only radiative heat transfer but also convective heat transfer is unlikely to occur with the low emissive layer surface, and the surface temperature of the low emissive layer further rises, effectively preventing fogging of the glass plate It becomes possible.
【0035】 すなわち、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、ガラス面を水平とし且つ前記低 放射層が鉛直方法下面に施されている状態を基準として傾斜角度が0〜135° となるように冷凍・冷蔵庫本体に取り付けられるのが好ましく、望ましくは、前 記傾斜角度が0°〜60°であることが好ましい。That is, the freezing / refrigerating glass of the present invention has a freezing surface in which the glass surface is horizontal and the inclination angle is 0 to 135 ° with respect to the state in which the low radiation layer is provided on the lower surface in the vertical method. -It is preferable to attach to the refrigerator main body, and desirably, the inclination angle is 0 ° to 60 °.
【0036】 また、従来より複数のガラス基板間に空気層や断熱ガス層或いは減圧層等の中 空層を介在させたガラス物品としての複層ガラスは、断熱性能に極めて優れた作 用・効果を発揮することが知られているが、上述した本考案の冷凍・冷蔵庫用ガ ラスを複層ガラスに組み入れた場合は、結露の発生を防止しつつ、更なる断熱性 能の向上を図ることができる。Further, conventionally, a double-layer glass as a glass article in which an air layer, a heat-insulating gas layer, or a depressurization layer is interposed between a plurality of glass substrates, has a very excellent heat-insulating performance. However, when the above-mentioned glass for refrigerators and refrigerators of the present invention is incorporated into a double-glazed glass, it is necessary to further improve the heat insulation performance while preventing the occurrence of dew condensation. Can be.
【0037】 本考案に係るガラス物品は、上記ガラスを1枚以上含む複数のガラスが前記低 放射層側を室温よりも低い低温雰囲気の空間と面するようにして対向配置される と共に、これら複数のガラス間に中空層が形成されていることを特徴とし、また 前記中空層は、空気層、断熱ガス層、又は減圧層のいずれかであることを特徴と している。In the glass article according to the present invention, a plurality of glasses including one or more of the above-mentioned glasses are disposed so as to face each other such that the low-emitting layer side faces a space in a low-temperature atmosphere lower than room temperature. A hollow layer is formed between the glasses, and the hollow layer is any one of an air layer, a heat-insulating gas layer, and a reduced pressure layer.
【0038】 尚、減圧層を含むガラス物品を作製する場合は、減圧層の減圧状態を長期間保 持するように150℃以上に加熱して脱ガス処理を施すことが望ましいが、その 際にも低放射層を構成する酸化物半導体膜は特性劣化が生じず、好ましい。When producing a glass article including a reduced pressure layer, it is preferable to perform degassing by heating to 150 ° C. or more so as to maintain the reduced pressure state of the reduced pressure layer for a long period of time. The oxide semiconductor film forming the low-emissivity layer is preferable because characteristics do not deteriorate.
【0039】 さらに、本考案のガラス物品は、互いに対向する前記複数のガラスの内、少な くとも1枚のガラスの前記中空層に面する表面に低放射層又は低放射物質を含有 した透明フィルムが形成され、或いは低放射層又は低放射物質を含有した透明フ ィルムが前記ガラスの表面と離間して前記中空層中に配されている。これにより 、より一層の断熱性向上を図ることができる。Further, the glass article of the present invention is a transparent film containing a low-emissivity layer or a low-emissivity substance on at least one of the plurality of glasses facing each other, the surface facing the hollow layer. Or a low-emissivity layer or a transparent film containing a low-emissivity substance is disposed in the hollow layer at a distance from the surface of the glass. Thereby, the heat insulating property can be further improved.
【0040】 また、本考案のガラス物品は、上記冷凍・冷蔵庫用ガラスを含む複数のガラス が前記低放射層側を室温よりも低い低温雰囲気の空間と面するようにして透明樹 脂層を介して互いに重ね合わせた所謂合わせガラスとするのも好ましい。In the glass article of the present invention, a plurality of glasses including the above-mentioned glass for freezing / refrigeration are arranged such that the lower radiation layer side faces a space of a low-temperature atmosphere lower than room temperature and a transparent resin layer is interposed therebetween. It is also preferable to form a so-called laminated glass which is superimposed on each other.
【0041】 さらに、上述した複層ガラスの中から2枚の複層ガラスを選択し、透明樹脂層 を介して前記2枚の複層ガラスを重ね合わせるのも好ましい。Further, it is also preferable to select two pieces of double-glazing from the above-mentioned double-glazing and to overlap the two pieces of double-glazing via a transparent resin layer.
【0042】 また、上述した複層ガラス及び合わせガラスについても、上記冷凍・冷蔵庫用 ガラスと同様、衛生上の観点から抗菌処理を施すのが好ましい。In addition, it is preferable that the above-mentioned double glazing and laminated glass are also subjected to antibacterial treatment from the viewpoint of hygiene, similarly to the above-mentioned freezing / refrigeration glass.
【0043】[0043]
次に、本考案の実施の形態を図面に基づいて詳説する。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
【0044】 図1は本考案に係る冷凍・冷蔵庫用ガラスの一実施の形態(第1の実施の形態 )を模式的に示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment (first embodiment) of the glass for freezing / refrigerator according to the present invention.
【0045】 同図において、1は、フロート法により製造されたソーダ石灰ガラスを主成分 とするガラス基板であって、該ガラス基板1の表面にはアルカリ溶出防止層とし て酸化スズ膜(以下、「SnO2膜」という)2が形成され、該SnO2膜2の表 面には増透層として酸化ケイ素膜(以下、「SiO2膜」という)3が形成され 、さらに該SiO2膜3の表面には低放射層としてSnO2:F膜4が形成され、 これらSnO2膜2とSiO2膜3とで中間層5を構成し、該中間層5とSnO2 :F膜4とで積層膜6(酸化物半導体膜)を構成する。ガラス基板1の厚さは2 〜4mmが好ましい。In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a glass substrate mainly composed of soda-lime glass manufactured by a float method, and a tin oxide film (hereinafter, referred to as an alkali elution preventing layer) is formed on the surface of the glass substrate 1. of "SnO 2 film") 2 is formed, a silicon oxide film as ZoToruso the front surface of the SnO 2 film 2 (hereinafter, referred to as "SiO 2 film") 3 is formed, further wherein the SiO 2 film 3 A SnO 2 : F film 4 is formed on the surface of the substrate as a low-emission layer. The SnO 2 film 2 and the SiO 2 film 3 constitute an intermediate layer 5, and the intermediate layer 5 and the SnO 2 : F film 4 The laminated film 6 (oxide semiconductor film) is formed. The thickness of the glass substrate 1 is preferably 2 to 4 mm.
【0046】 そして、本実施の形態では、膜形成のなされていない面側が室温雰囲気にある 庫外(第1の空間)に面し、前記SnO2:F膜4が形成されている面側が室温 よりも低温雰囲気にある庫内(第2の空間)に面するようにしてスーパーマーケ ットやコンビニエンスストア等の、特にアイスクリーム用、冷凍食品陳列用の冷 凍・冷蔵庫にガラス窓として取り付けられる。In the present embodiment, the surface on which the film is not formed faces the outside (first space) in a room temperature atmosphere, and the surface on which the SnO 2 : F film 4 is formed is at room temperature. It is installed as a glass window facing the inside of the refrigerator (second space) in a lower temperature atmosphere, such as a supermarket or a convenience store, especially for ice cream and frozen food refrigerators for displaying frozen foods. .
【0047】 上記冷凍・冷蔵庫用ガラスは、スーパーマーケットやコンビニエンスストア等 における冷凍・冷蔵庫に取り付けられて使用される場合は、商品の出入や商品の 補充等が頻繁に行われるため、庫外から容易に視認できることが必要であり、そ のためには可視光透過率が75%以上、より好ましくは80%以上が望ましく、 上記ガラス基板1は、75%以上の可視光透過率を有する組成のものが選択され て使用される。また、上記冷凍・冷蔵庫用ガラスは、断熱性の向上の観点から、 熱貫流率が4.00W/m2・K以下であるのが好ましく、上記ガラス板は、4 .00W/m2・K以下の熱貫流率を有する組成のものが選択されて使用される 。When the above-mentioned glass for freezing / refrigerator is used by being attached to a freezing / refrigerator in a supermarket, a convenience store, or the like, it frequently enters and leaves the product and replenishes the product. It is necessary that the glass substrate 1 has visible light transmittance of 75% or more, more preferably 80% or more. For this purpose, the glass substrate 1 has a composition having a visible light transmittance of 75% or more. Selected and used. In addition, the glass for freezing / refrigeration preferably has a heat transmission coefficient of 4.00 W / m 2 · K or less from the viewpoint of improving the heat insulating property. A composition having a heat transmission coefficient of 00 W / m 2 · K or less is selected and used.
【0048】 また、上記積層膜6の各膜厚は以下のように調整される。 (1)SnO2:F膜4の膜厚 SnO2:F膜4は酸化スズ中にフッ素をドープ(含有)した薄膜であり、酸 化スズ中にフッ素をドープすることにより薄膜の導電性が高められ、これにより 赤外波長域(5.5μm〜50μm)の光を効果的に反射して断熱性能の向上を 図ることができる。また、冷凍・冷蔵庫内部との間での熱伝達においては、放射 熱伝達と対流熱伝達とがあるが、SnO2:F膜4は、輻射熱に対する放射率を 低下させて放射熱伝達を抑制し、その結果庫内側のガラス表面温度が上昇して結 露の発生を防止する作用を有する。そして、低放射性能は、垂直放射率(JIS R3106)により評価することができ、所望の低放射性を確保するためには 前記垂直放射率が0.15以下とするのが望ましい。本実施の形態では、斯かる 垂直放射率を得ることのできる範囲としてSnO2:F膜4の膜厚は200nm 以上に設定する必要がある。一方、SnO2:F膜4の膜厚は、厚ければ厚いほ ど放射率を低くできるが、生産設備のコスト上の制約から600nm以下、好ま しくは500nm以下に設定するのが望ましい。The thickness of each of the laminated films 6 is adjusted as follows. (1) SnO 2: F film 4 having a thickness of SnO 2: F film 4 is a thin film doped with fluorine (containing) in tin oxide, conductive thin film by doping fluorine in an acid tin As a result, light in the infrared wavelength range (5.5 μm to 50 μm) can be effectively reflected to improve the heat insulation performance. In the heat transfer between the inside of the refrigerator and the refrigerator, there are radiant heat transfer and convective heat transfer. However, the SnO 2 : F film 4 suppresses the radiant heat transfer by lowering the emissivity to the radiant heat. As a result, the temperature of the glass surface inside the refrigerator rises, thereby preventing the occurrence of dew condensation. The low emissivity can be evaluated by the vertical emissivity (JIS R3106). In order to secure a desired low emissivity, the vertical emissivity is desirably 0.15 or less. In the present embodiment, the thickness of the SnO 2 : F film 4 needs to be set to 200 nm or more as a range in which such a vertical emissivity can be obtained. On the other hand, the greater the thickness of the SnO 2 : F film 4, the lower the emissivity can be. However, it is desirable to set the thickness to 600 nm or less, preferably 500 nm or less due to the restrictions on the cost of production equipment.
【0049】 (2)SnO2膜2及びSiO2膜3の膜厚 冷凍・冷蔵庫用ガラスは、可視光透過率が高いだけでなく自然な反射色調を呈 するニュートラル系であることが外観上望ましい。すなわち、ガラス窓等の物体 の反射色調は、国際照明委員会(CIE)が規定するL*a*b*表色系のクロマ ティクネス指数a* 、b*により色度図上で定量的に表現することができる(J IS Z8729)。そして、ニュートラル系の反射色調を得るためには、クロ マティクネス指数a* 、b*が|a*|≦10、|b*|≦10、より望ましくは |a*|≦5、|b*|≦5であることが好ましい。(2) Thickness of SnO 2 Film 2 and SiO 2 Film 3 The refrigerator / refrigerator glass is desirably a neutral type which not only has a high visible light transmittance but also exhibits a natural reflection color tone. . That is, the reflection color tone of an object such as a glass window is quantitatively expressed on a chromaticity diagram by the chromaticness index a * , b * of the L * a * b * color system specified by the International Commission on Illumination (CIE). (JIS Z8729). To obtain a neutral reflection color tone, the chromaticness indices a * and b * are | a * | ≦ 10, | b * | ≦ 10, more preferably | a * | ≦ 5, | b * | It is preferred that ≦ 5.
【0050】 しかしながら、SnO2:F膜4のみでは反射色調の調整に制限があり光の干 渉によって虹色の反射色を呈する虞がある。However, the adjustment of the reflection color tone is limited only by the SnO 2 : F film 4, and there is a possibility that a rainbow-colored reflection color may be exhibited due to light interference.
【0051】 そこで、本実施の形態では、SnO2:F膜4の物理的耐久性を阻害しないよ うな無機物としてのSnO2膜2及びSiO2膜3の二重構造から成る中間層5を ガラス基板1とSnO2:F膜4との間に介在させて反射色調がニュートラル系 となるように調整することとした。すなわち、ガラス基板1とSnO2:F膜4 との間にSnO2膜2及びSiO2膜3を介在させると、該SnO2膜2及びSi O2膜3は屈折率調整層として作用し、これにより冷凍・冷蔵庫用ガラスの反射 色調を自然な色調を呈する無彩色系、すなわちニュートラル系に容易に調整する ことができる。Therefore, in the present embodiment, the intermediate layer 5 having a double structure of the SnO 2 film 2 and the SiO 2 film 3 as inorganic substances that does not impair the physical durability of the SnO 2 : F film 4 is made of glass. The reflection color tone is adjusted so as to be of a neutral type by being interposed between the substrate 1 and the SnO 2 : F film 4. That is, the glass substrate 1 and SnO 2: When interposing a SnO 2 film 2 and the SiO 2 film 3 between the F layer 4, the SnO 2 film 2 and Si O 2 film 3 acts as a refractive index adjusting layer, This makes it possible to easily adjust the reflection color tone of the glass for freezing / refrigeration to an achromatic color system exhibiting a natural color tone, that is, a neutral color system.
【0052】 本実施の形態では、斯かる色調調整を行うことができる範囲として、SnO2 膜2の膜厚は10〜50mmであり、SiO2膜3の膜厚は10〜100nmで あるのが好ましい。積層膜6の総膜厚は250〜750nmであるが好ましい。 該総膜厚が250以下のときは、垂直放射率が小さくなってガラスの表面温度上 昇に寄与し、総膜厚が大きいときは、膜の耐スクラッチ特性が向上するが、75 0以上のときは、透過性が許容範囲を下回る。In the present embodiment, as a range in which such color tone adjustment can be performed, the thickness of the SnO 2 film 2 is 10 to 50 mm, and the thickness of the SiO 2 film 3 is 10 to 100 nm. preferable. The total thickness of the laminated film 6 is preferably from 250 to 750 nm. When the total film thickness is 250 or less, the vertical emissivity decreases and contributes to an increase in the surface temperature of the glass. When the total film thickness is large, the scratch resistance of the film is improved. At times, the permeability is below the acceptable range.
【0053】 尚、本実施の形態では、中間層5をSnO2膜2及びSiO2膜3からなる二層 構造としたが、該中間層5は上述の如く色調調整を行うことを目的として介在さ せたものであり、したがって、斯かる色調調整が可能であるならば前記二層構造 に限定されることはなく、低放射性能を損なわない限り一層構造や三層以上の多 層構造としてもよく、或いは特定の膜成分(例えば、SiやSn)を膜中に傾斜 状に分布させた傾斜組成層であってもよい。In the present embodiment, the intermediate layer 5 has a two-layer structure including the SnO 2 film 2 and the SiO 2 film 3, but the intermediate layer 5 is interposed for the purpose of adjusting the color tone as described above. Therefore, the present invention is not limited to the two-layer structure as long as such color tone adjustment is possible, and may be a one-layer structure or a three- or more-layer structure as long as the low radiation performance is not impaired. Alternatively, it may be a gradient composition layer in which a specific film component (for example, Si or Sn) is distributed in a gradient in the film.
【0054】 そして、このように本実施の形態においては、庫内側に面するガラス基板1の 表面に低放射層であるSnO2:F膜4を形成しているので、冷凍・冷蔵庫内部 の空間とガラスの庫内側表面との間では、輻射熱に対する放射率が低くなり、放 射熱伝達が抑制されて対流熱伝達が支配的となり、その結果、ガラス窓の断熱性 が向上するのみだけでなく、ガラスの庫内側表面温度が上昇し、これにより、冷 凍・冷蔵庫内の商品取出時や商品補充時に庫外雰囲気が庫内に侵入してガラスの 庫内側表面に触れたときであっても結露が生じにくくなり、また生じた場合でも 短時間で透視性を回復することができる。In this embodiment, the SnO 2 : F film 4, which is a low-emission layer, is formed on the surface of the glass substrate 1 facing the inside of the refrigerator. The emissivity for radiant heat is lower between the glass and the inner surface of the glass, radiative heat transfer is suppressed, and convective heat transfer becomes dominant. As a result, not only the heat insulation of the glass window is improved, but also However, when the inside temperature of the glass rises, the outside atmosphere enters the inside of the refrigerator and touches the inside surface of the glass when the product is taken out of the refrigerator or refrigerator or when the product is refilled. Dew condensation is less likely to occur, and even if it occurs, transparency can be restored in a short time.
【0055】 しかも、低放射層を構成するSnO2:F膜4は、物理的・化学的な耐久性に 優れていることから、耐久性にも優れ且つ清掃作業も容易に行うことができる。Moreover, since the SnO 2 : F film 4 constituting the low-emission layer has excellent physical and chemical durability, it has excellent durability and can be easily cleaned.
【0056】 また、本実施の形態では、放射熱伝達が抑制されるため低放射層の表面温度が 庫外側のガラス板表面温度に近付くこととなって前記低放射層の表面温度が上昇 し、これによっても結露発生が防止され、透過性を損なうのを回避することがで きる。Further, in the present embodiment, since the radiant heat transfer is suppressed, the surface temperature of the low radiation layer approaches the surface temperature of the glass plate outside the refrigerator, and the surface temperature of the low radiation layer increases, This also prevents the occurrence of dew condensation, and can prevent loss of transparency.
【0057】 また、SnO2:F膜4の表面温度が上昇するため、庫内空間の温度と低放射 層の表面温度の差が大きくなって対流熱伝達が生じ易くなり、したがって低放射 層表面の空気も入れ替わりやすくなり、一旦結露が生じても短時間で解消するこ とができる。Further, since the surface temperature of the SnO 2 : F film 4 rises, the difference between the temperature of the internal space and the surface temperature of the low-radiation layer increases, so that convection heat transfer easily occurs, and therefore the low-radiation layer surface The air is easily exchanged, and even if dew condensation occurs, it can be eliminated in a short time.
【0058】 さらに、本実施の形態では、ガラスの庫内側表面温度の上昇は庫外側の雰囲気 温度の影響を受けて生じるものであるため、電力を必要とするヒータ等を使用す ることもなく経済的であり、省エネルギ化に寄与することができる。Further, in the present embodiment, the rise in the inner surface temperature of the glass is caused by the influence of the ambient temperature outside the glass, so that a heater or the like that requires electric power is not used. It is economical and can contribute to energy saving.
【0059】 また、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスをアイスクリーム用、冷凍食品陳列用等 のショーケース用ガラス窓として使用する場合は、本考案のガラス自体に開閉機 構を付設して前記ショーケースに取り付けるのも好ましく、また本ガラスを窓枠 に嵌める場合は、所謂引き違い機構、片引き機構、開き機構等の開閉機構を窓枠 に設け、本ガラスを開閉自在にショーケースに取り付けるのも好ましい。When the glass for freezing / refrigeration of the present invention is used as a glass window for a showcase for ice cream, for displaying frozen foods, etc., the glass itself of the present invention is provided with an opening / closing mechanism to provide the glass. It is also preferable to attach it to the case, and when fitting the main glass to the window frame, provide an opening / closing mechanism such as a so-called pulling mechanism, single pulling mechanism, and opening mechanism on the window frame, and attach the main glass to the showcase so that it can be opened and closed freely. Is also preferred.
【0060】 図2は本冷凍・冷蔵庫用ガラスを冷凍・冷蔵庫本体8に取り付けた場合の取付 形態の一例を示した図であって、図中、X軸は水平方向、Y軸は鉛直方向を示し ている。FIG. 2 is a view showing an example of a mounting mode when the present freezing / refrigerator glass is mounted on the freezing / refrigerator main body 8. In the figure, the X axis indicates the horizontal direction, and the Y axis indicates the vertical direction. Is shown.
【0061】 すなわち、ガラス7は水平であって且つ低放射層4が形成されている積層膜6 が下方に向いている場合を基準とし、傾斜角度θで低放射層6が庫内と面するよ うに冷凍・冷蔵庫本体8に取り付けられる。That is, the glass 7 is horizontal, and the low-radiation layer 6 faces the interior at an inclination angle θ with reference to the case where the laminated film 6 on which the low-radiation layer 4 is formed faces downward. Thus, it is attached to the refrigerator / refrigerator body 8.
【0062】 そして、前記傾斜角度θとしては、図2(a)に示すように、庫外から庫内を 見上げるようにガラス7が冷凍・冷蔵庫本体8に取り付けられていても135° 以下が望ましく、好ましくは、図2(b)に示すように、60°以下が望ましく 、最良の取り付け形態は、図2(c)に示すように、傾斜角度θを0°としてガ ラス7を水平となるように取り付けた場合である。Further, as shown in FIG. 2A, the inclination angle θ is desirably 135 ° or less even when the glass 7 is attached to the refrigerator / refrigerator body 8 so that the inside of the refrigerator is looked up from outside. Preferably, the angle is 60 ° or less, as shown in FIG. 2 (b). The best mounting mode is as shown in FIG. It is a case where it is attached as follows.
【0063】 すなわち、本考案のガラスを冷凍・冷蔵庫本体8に対し、図2(b)及び図2 (c)に示すように、斜め上方、又は上方から覗き込める形態で設置した場合は 、低放射層であるSnO2:F膜4と冷凍・冷蔵庫内の空間との間では放射熱伝 達のみならず対流熱伝達までもが生じにくくなってSnO2:F膜4の表面温度 が庫外の室温雰囲気に近付き、これによりSnO2:F膜4の表面温度が高くな って結露の発生をより効果的に防止することができる。That is, as shown in FIGS. 2B and 2C, when the glass of the present invention is installed in the refrigerator / refrigerator main body 8 in such a manner that it can be seen obliquely from above or from above, the temperature is low. Between the SnO 2 : F film 4, which is the radiating layer, and the space inside the refrigerator / fridge, not only radiative heat transfer but also convective heat transfer is unlikely to occur, and the surface temperature of the SnO 2 : F film 4 becomes outside the refrigerator. , The temperature of the SnO 2 : F film 4 is increased, and the occurrence of dew condensation can be more effectively prevented.
【0064】 次に、本冷凍・冷蔵庫用ガラスの製造方法を説明する。Next, a method for producing the present freezing / refrigerating glass will be described.
【0065】 上記積層膜6をガラス基板1上に形成して本冷凍・冷蔵庫用ガラスを製造する 方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、塗布法等でも可能であるが、フロ ートガラス製造工程中で容易に成膜でき、大量生産に適し、コスト的にも安価な CVD法で製造するのが最も好ましい。As a method for manufacturing the present freezing / refrigerating glass by forming the laminated film 6 on the glass substrate 1, a vacuum deposition method, a sputtering method, a coating method, or the like is possible. It is most preferable to use a CVD method which can easily form a film, is suitable for mass production, and is inexpensive in terms of cost.
【0066】 図3はCVD成膜装置を模式的に示した概略構成図であって、該CVD成膜装 置は、ガラス基板1を所定温度に加熱するヒータ9と、矢印A方向に搬送されて くるガラス基板1の幅方向を覆うように列設された複数の成膜原料供給部10( 本実施の形態では第1〜第5の成膜原料供給部10a〜10e)とを備えている 。FIG. 3 is a schematic configuration diagram schematically showing a CVD film forming apparatus. The CVD film forming apparatus is provided with a heater 9 for heating the glass substrate 1 to a predetermined temperature, and is conveyed in the direction of arrow A. A plurality of film-forming material supply units 10 (in the present embodiment, first to fifth film-forming material supply units 10a to 10e) are arranged so as to cover the width direction of the incoming glass substrate 1. .
【0067】 そして、該CVD成膜装置においては、所定形状に切断されたガラス基板1が ヒータ9により所定の高温に加熱されてメッシュベルト上を搬送され、装置内を 通過する間に成膜原料がガラス基板1の表面に供給され、ガラス基板1の有する 熱エネルギを介して成膜原料が該ガラス基板1上で熱分解し、所望の薄膜がガラ ス基板1上に堆積される。例えば、上記図1に示すような積層膜6を作製する場 合は、第1の成膜原料供給部10aからは、スズ化合物、酸素、水蒸気、及び窒 素からなる混合ガスがガラス基板1の表面に供給されて第1層としてのSnO2 膜2が形成され、第2の成膜原料供給部10bからは、ケイ素化合物、酸素、及 び窒素がガラス基板1上に供給されて第2層としてのSiO2膜3が形成される 。さらに第3の成膜原料供給部10c、必要に応じて第4及び第5の成膜原料供 給部10d、10eからは、スズ化合物、酸素、水蒸気、窒素及びフッ素化合物 からなる混合ガスが前記ガラス基板1上に供給されて第3層としてのSnO2: F膜4が形成される。すなわち、膜厚の厚い膜形成を行う場合は、上述のように 必要に応じ、同一の成膜原料が複数段(例えば、第3〜第5の成膜原料供給部1 0c〜10eの3段)に分割されて前記ガラス基板1上に供給される。In the CVD film forming apparatus, the glass substrate 1 cut into a predetermined shape is heated to a predetermined high temperature by a heater 9 and conveyed on a mesh belt. Is supplied to the surface of the glass substrate 1, the film forming material is thermally decomposed on the glass substrate 1 through the thermal energy of the glass substrate 1, and a desired thin film is deposited on the glass substrate 1. For example, when the laminated film 6 as shown in FIG. 1 is manufactured, a mixed gas comprising a tin compound, oxygen, water vapor, and nitrogen is supplied from the first film forming material supply unit 10a to the glass substrate 1. The SnO 2 film 2 is formed as a first layer by being supplied to the surface, and a silicon compound, oxygen, and nitrogen are supplied onto the glass substrate 1 from a second film forming material supply unit 10b to form a second layer. The SiO 2 film 3 is formed. Further, a mixed gas comprising a tin compound, oxygen, water vapor, nitrogen and a fluorine compound is supplied from the third film forming material supply unit 10c and, if necessary, the fourth and fifth film forming material supply units 10d and 10e. The SnO 2 : F film 4 is supplied on the glass substrate 1 to form a third layer. That is, when a thick film is formed, as described above, the same film forming material is supplied to a plurality of stages (for example, three stages of the third to fifth film forming material supply units 10c to 10e) as described above. ) And supplied onto the glass substrate 1.
【0068】 また、SnO2膜2を成膜する場合のスズ原料としては、モノブチルスズトリ クロライド、四塩化スズ、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジクロライ ド、ジオクチルスズジクロライド、テトラメチルスズ、テトラブチルスズ、テト ラオクチルスズ等のスズ化合物を使用することができ、また酸化原料としては、 酸素、水蒸気、乾燥空気等を使用することができる。The tin raw material for forming the SnO 2 film 2 includes monobutyltin trichloride, tin tetrachloride, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, dioctyltin dichloride, tetramethyltin, tetrabutyltin, tetrabutyltin Tin compounds such as laoctyl tin can be used, and oxygen, steam, dry air, etc. can be used as the oxidizing material.
【0069】 さらに、SiO2膜3を成膜する場合のケイ素原料としては、モノシラン、ジ シラン、トリシラン、モノクロロシラン、ジクロロシラン、1,2−ジメチルシラ ン、1,1,2−トリメチルジシラン、1,1,2,2−テトラメチルジシラン等のシラン系 化合物や、テトラメチルオルソシリケート、テトラエチルオルソシリケート等を 使用することができ、また酸化原料としては酸素、水蒸気、乾燥空気、二酸化炭 素、一酸化炭素、二酸化窒素、オゾン等を使用することができる。Further, as a silicon raw material when forming the SiO 2 film 3, monosilane, disilane, trisilane, monochlorosilane, dichlorosilane, 1,2-dimethylsilane, 1,1,2-trimethyldisilane, 1 Silane compounds such as 1,1,2,2-tetramethyldisilane, tetramethylorthosilicate, tetraethylorthosilicate, and the like can be used. Oxidation materials such as oxygen, steam, dry air, carbon dioxide, Carbon oxide, nitrogen dioxide, ozone and the like can be used.
【0070】 さらに、SnO2:F膜4を成膜する場合のフッ素化合物としては、トリフル オロアセテート、フッ化水素、ブロモトリフルオロメタン、クロルジフルオロメ タン、ジフルオロエタン等を使用することができる。Further, as the fluorine compound for forming the SnO 2 : F film 4, trifluoroacetate, hydrogen fluoride, bromotrifluoromethane, chlorodifluoromethane, difluoroethane and the like can be used.
【0071】 このように本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、フロートガラス製造工程中で容 易に成膜することができ、低コストで大量生産することができる。As described above, the freezing and refrigerator glass of the present invention can be easily formed into a film during the float glass manufacturing process, and can be mass-produced at low cost.
【0072】 また、SnO2:F膜4は熱処理にも変質しにくく、強化処理や曲げ加工処理 、脱ガス処理等をSnO2:F膜4の形成後に施すことができるので、全体の工 程が簡素化され、低コスト且つ迅速に行うことができる。Further, the SnO 2 : F film 4 is hardly deteriorated by heat treatment, and a strengthening process, a bending process, a degassing process and the like can be performed after the formation of the SnO 2 : F film 4. Can be simplified, and can be performed quickly and at low cost.
【0073】 例えば、熱強化炉等を通して風冷強化によりガラスの強度を向上させる場合、 低放射層であるSnO2:F膜4を形成した後に熱処理を施すことによりSnO2 :F膜4の特性劣化を招来することなく、低コスト且つ迅速に行うことができる 。[0073] For example, in order to improve the strength of glass by air cooling tempering through heat tempering furnace or the like, SnO a low emissivity layer 2: SnO 2 by heat treatment after the formation of the F film 4: Characteristics of the F film 4 It can be performed quickly and at low cost without causing deterioration.
【0074】 すなわち、強化ガラスは、一般にヒータ部と風冷部を有する熱強化炉を使用し て得られるが、斯かる場合、まず、SnO2:F膜4が形成されたガラスをヒー タ部で600℃以上に加熱した後、該風冷部に搬送し、該風冷部ではコンプレッ サから常温の圧縮空気を吐出させて該圧縮空気をガラス表面に供給し、これによ りガラス表面が冷却されて圧縮応力が発生し、風冷強化がなされる。そしてその 結果、表面圧縮応力が60MN/m2以上であってJIS R3206に規定す る破砕数が40個以上の強化ガラスを低コストでもって迅速に得ることができる 。That is, the tempered glass is generally obtained by using a heat strengthening furnace having a heater section and an air cooling section. In such a case, first, the glass on which the SnO 2 : F film 4 is formed is firstly heated. After heating to 600 ° C. or higher in the air-cooling section, the air-cooling section discharges compressed air at normal temperature from the compressor and supplies the compressed air to the glass surface, whereby the glass surface is heated. Upon cooling, a compressive stress is generated, and the air cooling is strengthened. As a result, tempered glass having a surface compressive stress of 60 MN / m 2 or more and a crushing number of 40 or more specified in JIS R3206 can be quickly obtained at low cost.
【0075】 また、同一の方法でガラスの風冷速度を調整することにより、JIS R32 22で規定される表面圧縮応力が20〜60MN/m2の倍強度ガラスを得るこ ともできる。Further, by adjusting the air cooling rate of the glass by the same method, it is also possible to obtain a double strength glass having a surface compressive stress of 20 to 60 MN / m 2 specified by JIS R3222.
【0076】 同様に、曲げ加工処理を行う場合も、SnO2:F膜4を形成した後に600 ℃以上で熱処理を行うことにより、SnO2:F膜4の低放射層としての特性を 劣化させることなく曲げ加工を行って曲面ガラスを得ることができる。[0076] Similarly, when performing the bending process, SnO 2: By performing the heat treatment at 600 ° C. or higher after the formation of the F layer 4, SnO 2: degrading the properties of a low emissivity layer of F film 4 A curved glass can be obtained by performing a bending process without the need.
【0077】 また、中空層を減圧層とする複層ガラスの作製時等で脱ガス処理を行う場合も 、SnO2:F膜4を形成した後に150℃以上で熱処理を行うことにより、S nO2:F膜4の低放射層としての特性を劣化させることなく、所望の脱ガス処 理を行うことができる。Also, when degassing is performed at the time of producing a double glazing having a hollow layer as a decompression layer, the SnO 2 : F film 4 is formed, and then a heat treatment is performed at 150 ° C. or more, so that the SnO 2 : F 2 : A desired degassing process can be performed without deteriorating the characteristics of the F film 4 as a low radiation layer.
【0078】 また、スーパーマーケットやコンビニエンスストア等における冷凍・冷蔵庫は 、一般に食品の保存陳列用に使用されることが多く、衛生上の観点から大腸菌や O157等の病原菌の繁殖を防止すべく、銀コロイド分散液等の抗菌剤をガラス 基板1及びSnO2:F膜4の表面に塗布して抗菌処理を施すのが好ましい。但 し、この場合、SnO2:F膜4上の抗菌処理については該SnO2:F膜4の有 する低放射機能を損なわないように抗菌処理を施す必要がある。In addition, refrigerators and refrigerators in supermarkets, convenience stores, and the like are generally used for storage and display of foods. In order to prevent the propagation of pathogenic bacteria such as Escherichia coli and O157 from the viewpoint of hygiene, silver colloids It is preferable to apply an antimicrobial agent such as a dispersion to the surface of the glass substrate 1 and the surface of the SnO 2 : F film 4 to perform an antimicrobial treatment. However, and in this case, SnO 2: For antimicrobial treatment on the F layer 4 is the SnO 2: so as not to impair the low radiation function of chromatic of F film 4 is required to apply the antibacterial treatment.
【0079】 次に、図4は本考案に係る冷凍・冷蔵庫用ガラスの第2の実施の形態を模式的 に示した断面図であって、該第2の実施の形態では上記第1の実施の形態と同様 、ガラス基板1の表面にSnO2膜2、SiO2膜3及びSnO2:F膜4が順次 形成されると共に、該SnO2:F膜4の表面には光触媒活性層であるTiO2膜 11が形成され、該TiO2膜11の表面にはアルミニウム(Al)を含有した SiO2膜(以下、「SiO2:Al膜」という)12が形成され、これらTiO 2 膜11とSiO2:Al膜12とで表面層13を形成し、該表面層13は親水・ 保水機能を有している。Next, FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a second embodiment of the glass for freezing / refrigerator according to the present invention. In the second embodiment, FIG. As in the embodiment, SnO is formed on the surface of the glass substrate 1.TwoFilm 2, SiOTwoFilm 3 and SnOTwo: F film 4 is sequentially formed and the SnOTwo: TiO which is a photocatalytic active layer is formed on the surface of the F film 4.TwoA film 11 is formed and the TiOTwoThe surface of the film 11 is made of SiO containing aluminum (Al).TwoFilm (hereinafter referred to as “SiOTwo: Al film) is formed. Two Film 11 and SiOTwo: A surface layer 13 is formed with the Al film 12, and the surface layer 13 has a hydrophilic / water retaining function.
【0080】 すなわち、低放射層であるSnO2:F膜4の表面に親水・保水機能を有する 表面層13が形成されると、該表面層13に水滴が付着してもその接触角を小さ くする作用を有するため、表面層13上に水分が凝結しても結露しにくく、した がって透視性が阻害されるのを回避することができる。しかも、本第2の実施の 形態では前記親水・保水機能を有する表面層13に光触媒活性層であるTiO2 膜11の層が含まれているので、冷凍・冷凍庫内が蛍光灯等の照明器具で照明さ れている場合でも本冷凍・冷蔵庫用ガラスの表面の有機汚れを分解し、長期間に 亙って親水・保水機能を保持することができる。That is, when the surface layer 13 having a hydrophilicity / water retention function is formed on the surface of the SnO 2 : F film 4 which is a low-emission layer, even when water droplets adhere to the surface layer 13, the contact angle is reduced. Therefore, even if moisture condenses on the surface layer 13, dew condensation is unlikely to occur, so that it is possible to prevent the visibility from being impaired. Moreover, in the second embodiment, since the surface layer 13 having the hydrophilic / water retaining function includes the TiO 2 film 11 which is the photocatalytic active layer, the interior of the freezing / freezer is a lighting device such as a fluorescent lamp. It can decompose organic dirt on the surface of the refrigerator / refrigerator glass even if it is illuminated by the water, and maintain the hydrophilicity / water retention function for a long time.
【0081】 そして、斯かる表面層13は、低放射層の高赤外反射性能を損なわないように 形成する必要があり、そのためには親水・保水機能と低放射性能のバランスを考 慮して可能な限り薄いのが望ましく、表面層13の膜厚は総計で0.5〜100 0nm以下、望ましくは0.5〜700nm以下、さらに望ましくは1〜500 nm以下、もっと望ましくは1〜300nm以下であることが好ましい。The surface layer 13 needs to be formed so as not to impair the high-infrared reflection performance of the low-emissivity layer. For this purpose, it is necessary to consider the balance between the hydrophilicity / water retention function and the low-emission performance. It is desirable to be as thin as possible, and the total thickness of the surface layer 13 is 0.5 to 1000 nm or less, preferably 0.5 to 700 nm or less, more preferably 1 to 500 nm or less, and still more preferably 1 to 300 nm or less. It is preferred that
【0082】 上記表面層13は、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、塗布法等で製 造することができるが、光触媒物質を活性化するためには成膜中又は成膜後に加 熱処理を施すのが有効である。The surface layer 13 can be manufactured by a vacuum evaporation method, a sputtering method, a CVD method, a coating method, or the like. However, in order to activate the photocatalytic substance, heat treatment is performed during or after film formation. It is effective to apply.
【0083】 次に、上記スパッタリング法で表面層13を製造する場合について説明する。Next, a case where the surface layer 13 is manufactured by the sputtering method will be described.
【0084】 図5はSnO2:F膜4の表面に表面層13を膜形成するためのロードロック 式インライン型マグネトロンスパッタリング装置(以下、「スパッタリング装置 」という)であって、該スパッタリング装置は、ロードロック室15と成膜室1 6とを有し、さらに該成膜室16には第1及び第2のカソード17,18とヒー タ19とが備えられている。FIG. 5 shows a load-lock type in-line type magnetron sputtering apparatus (hereinafter, referred to as a “sputtering apparatus”) for forming a surface layer 13 on the surface of the SnO 2 : F film 4. It has a load lock chamber 15 and a film forming chamber 16, and the film forming chamber 16 is provided with first and second cathodes 17 and 18 and a heater 19.
【0085】 そして、例えば、上記図4に示すような表面層13の膜形成を行う場合は、第 1の実施の形態で積層膜6を表面に形成したガラス7がロードロック室15に搬 送され、所定圧力まで減圧排気された後、矢印Bに示すように成膜室16に搬送 される。そして、成膜室16にはガス供給口20からスパッタリングガスが供給 されると共にガラス7は所定温度に加熱され、ターゲット物質であるチタンがセ ットされた第1のカソード17に所定電圧が印加され、これにより所定の高温下 、酸素との間で反応性スパッタリングが引き起こされ、ガラス7が第1のカソー ド17下を往復運動することにより積層膜6の表面に第4層としてのTiO2膜 11が形成される。また、第2のカソード18にはAlが添加されたケイ素がタ ーゲットとしてセットされ、ガラス7はTiO2膜11が形成された後、矢印C 方向に搬送され、上述と同様、第2のカソード18の下方を往復運動させ、反応 性スパッタリングによりTiO2膜11の表面に第5層としてのSiO2:Al膜 12が形成され、これにより表面層13を有する冷凍・冷蔵庫用ガラスを作製す ることができる。尚、これら表面層13の膜厚は、ガラス7の往復回数と移動速 度を調整することにより制御される。For example, in the case of forming the surface layer 13 as shown in FIG. 4, the glass 7 having the laminated film 6 formed on the surface thereof in the first embodiment is transported to the load lock chamber 15. After being evacuated and evacuated to a predetermined pressure, it is transferred to the film forming chamber 16 as shown by arrow B. Then, a sputtering gas is supplied from a gas supply port 20 to the film forming chamber 16 and the glass 7 is heated to a predetermined temperature, and a predetermined voltage is applied to the first cathode 17 on which titanium as a target material is set. This causes reactive sputtering with oxygen at a predetermined high temperature, and the glass 7 reciprocates under the first cathode 17 so that TiO 2 as a fourth layer is formed on the surface of the laminated film 6. A film 11 is formed. Further, silicon to which Al is added is set as a target on the second cathode 18, and the glass 7 is transported in the direction of arrow C after the TiO 2 film 11 is formed. A reciprocating motion is made below 18, and a SiO 2 : Al film 12 as a fifth layer is formed on the surface of the TiO 2 film 11 by reactive sputtering, thereby producing a refrigerator / refrigerator glass having the surface layer 13. be able to. The thickness of the surface layer 13 is controlled by adjusting the number of reciprocations and the moving speed of the glass 7.
【0086】 図6は上記冷凍・冷蔵庫用ガラスを使用したガラス物品としての複層ガラスの 第1の実施の形態を示す要部断面図であって、該複層ガラスは、積層膜6が形成 された冷凍・冷蔵庫用ガラス7とソーダ石灰ガラス等からなるガラス板単体とし てのフロート板ガラス27とが、前記積層膜6が外気に晒されるように配置され ると共に、その両端近傍には乾燥剤を含有したスペーサ部材21が介装され、さ らにブチルゴム等の封着材22により両端が熱融着されて封止されている。そし てこれにより、中空層23が、冷凍・冷蔵庫用ガラス7、フロート板ガラス27 、スペーサ部材21及び封着材22により囲繞されて画成されている。FIG. 6 is a cross-sectional view of a principal part showing a first embodiment of a double glazing as a glass article using the above-mentioned glass for freezing / refrigerator. The frozen glass 7 for refrigerator and refrigerator and the float glass 27 as a single glass plate made of soda-lime glass or the like are arranged so that the laminated film 6 is exposed to the outside air, and a desiccant is provided near both ends thereof. Are interposed, and both ends are heat-sealed and sealed by a sealing material 22 such as butyl rubber. Thus, the hollow layer 23 is defined by being surrounded by the freezing / refrigerating glass 7, the float plate glass 27, the spacer member 21, and the sealing material 22.
【0087】 この種の複層ガラスは、従来より、ガラス板単体に比べてより一層の断熱性能 を向上させることができるとされており、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラス7を使 用することにより、結露発生を防止すると共に、より一層の断熱性能向上を図る ことができる。また、中空層23は、断熱性能を高める観点からは、空気層やア ルゴンガス等を充満させた断熱ガス層とするのが好ましく、また結露防止の観点 からは中空層23は乾燥状態にあることが好ましい。尚、中空層23が乾燥状態 を保ち、且つ清浄状態を維持するためには、上述の如く両端が封着材22で完全 に封止されるのが好ましいが、封止状態が不完全であったり、中空層23内の気 体を置換する装置が付設されていても、複層ガラスの断熱性と透視性に悪影響を 及ぼさなければよい。It is said that this type of double glazing can improve the heat insulating performance even more than a single glass plate. Therefore, the use of the freezing / refrigerating glass 7 of the present invention is considered. Accordingly, it is possible to prevent the occurrence of dew condensation and to further improve the heat insulating performance. The hollow layer 23 is preferably an air layer or an insulating gas layer filled with argon gas or the like from the viewpoint of enhancing the heat insulating performance, and the hollow layer 23 is in a dry state from the viewpoint of preventing dew condensation. Is preferred. In order to keep the hollow layer 23 in a dry state and a clean state, it is preferable that both ends are completely sealed with the sealing material 22 as described above, but the sealing state is incomplete. Even if a device for replacing the gas in the hollow layer 23 is provided, it is sufficient that the heat insulating property and the transparency of the double-glazed glass are not adversely affected.
【0088】 また、中空層23は所望の断熱性能を確保する観点からは、冷凍・冷蔵庫用ガ ラス7とフロート板ガラス27との間隔tを4mm以上に設定するのが好ましい 。Further, from the viewpoint of ensuring the desired heat insulating performance of the hollow layer 23, it is preferable that the interval t between the freezing / refrigerating glass 7 and the float plate glass 27 is set to 4 mm or more.
【0089】 図7は複層ガラスの第2の実施の形態を示す要部断面図であって、該複層ガラ スは、中空層23に接するガラス基板1に低放射コーティングを施し、又は低放 射物質を含有した透明フィルムを貼着して低放射層24を形成し、さらに断熱性 を高めたものである。FIG. 7 is a cross-sectional view of a principal part showing a second embodiment of a double glazing. The double glazing is obtained by applying a low-emission coating to the glass substrate 1 in contact with the hollow layer 23, The low emissive layer 24 is formed by attaching a transparent film containing a radioactive substance, and the heat insulating property is further improved.
【0090】 図8は複層ガラスの第3の実施の形態を示す要部断面図であって、該複層ガラ スは、前記積層膜6が外気に晒されると共に、中空層23は間隔tが0.2mm 〜1mmに設定されると共に所定の減圧状態とされ、さらに両端が低融点ガラス 25で封止され、また前記中空層23の適所には冷凍・冷蔵庫用ガラス7とフロ ート板ガラス27との間隔を調整するための微小スペーサ部材26が配設されて いる。FIG. 8 is a cross-sectional view of a principal part showing a third embodiment of a double-layer glass. The double-layer glass is configured such that the laminated film 6 is exposed to the outside air and the hollow layer 23 has a distance t. Is set to 0.2 mm to 1 mm, and a predetermined reduced pressure state is set. Further, both ends are sealed with low melting point glass 25, and the freezing / refrigerating glass 7 and the flat plate glass A minute spacer member 26 for adjusting the distance from the space 27 is provided.
【0091】 このように中空層23を減圧層で構成することによっても、上述と同様の作用 ・効果を奏することができる。[0091] By configuring the hollow layer 23 with a reduced pressure layer in this manner, the same operation and effect as described above can be achieved.
【0092】 尚、本考案は上記実施の形態に限定されるものではなく、所謂合わせガラスに ついても同様に適用することができる。すなわち、上記冷凍・冷蔵庫用ガラスを 1枚以上含む複数のガラスが前記低放射層側を室温よりも低い低温雰囲気の空間 と面するようにしてポリビニルブチラール等の透明樹脂を介して互いにガラス同 士を貼着し、ガラスが割れた場合の安全性を向上させるようにするのも好ましい 。Note that the present invention is not limited to the above embodiment, and can be similarly applied to so-called laminated glass. That is, a plurality of glasses including one or more glasses for freezing / refrigerating glass face each other via a transparent resin such as polyvinyl butyral such that the low radiation layer side faces the space of a low-temperature atmosphere lower than room temperature. It is also preferable that the glass is adhered to improve safety when the glass is broken.
【0093】 また、本考案は、2個以上の中空層を有する複層ガラスや、互いに対向してい るガラス表面と離間させて中空層中に透明フィルム(低放射物質を含有する場合 も含む)を介在させるのも好ましく、更には、複層ガラスと合わせガラスとを組 み合わせたガラス物品についても同様に適用することができるのはいうまでもな い。In addition, the present invention provides a double-layer glass having two or more hollow layers, or a transparent film in a hollow layer separated from a glass surface facing each other (including a case where a low-emission substance is contained). It is also preferable that the present invention is applied to a glass article in which a double-glazed glass and a laminated glass are combined.
【0094】 また、上記実施の形態では平面形状のガラス板について説明したが曲面形状の ガラス板の場合も同様に適用することができる。In the above embodiment, a planar glass plate has been described, but the present invention can be similarly applied to a curved glass plate.
【0095】[0095]
次に、本考案の実施例を具体的に説明する。 Next, embodiments of the present invention will be specifically described.
【0096】 本考案者は、厚さ3mmのフロート板ガラスを洗浄して乾燥し、該フロート板 ガラスをガラス基板1として、CVD成膜装置(図3参照)を使用して該ガラス 基板1に積層膜6を形成した。すなわち、ガラス基板1を大気開放型のメッシュ ベルトで搬送し、ヒータ9によりガラス基板1の表面温度を約650℃に加熱し 、この後ガラス基板1が成膜原料供給部10の下方を通過する間に該成膜原料供 給部10から所定の成膜原料をガラス基板1上に供給し、ガラス基板1上で化学 反応を起こさせて固相を析出させ、SnO2膜2、SiO2膜3、及びSnO2: F膜4をガラス基板1上に順次積層し、これにより膜構成がガラス基板1/Sn O2膜2/SiO2膜3/SnO2:F膜4(図1参照)の試験片(実施例1〜4 )を作製した。The present inventor washed and dried a float plate glass having a thickness of 3 mm, and laminated the float plate glass on the glass substrate 1 using a CVD film forming apparatus (see FIG. 3). Film 6 was formed. That is, the glass substrate 1 is conveyed by an open-to-atmosphere type mesh belt, the surface temperature of the glass substrate 1 is heated to about 650 ° C. by the heater 9, and then the glass substrate 1 passes below the film forming material supply unit 10. In the meantime, a predetermined film forming material is supplied from the film forming material supply unit 10 onto the glass substrate 1, and a chemical reaction is caused on the glass substrate 1 to precipitate a solid phase, and the SnO 2 film 2, the SiO 2 film 3, and SnO 2: F film 4 are sequentially stacked on a glass substrate 1, thereby the film structure is a glass substrate 1 / Sn O 2 film 2 / SiO 2 film 3 / SnO 2: F film 4 (see FIG. 1) (Examples 1 to 4) were prepared.
【0097】 具体的には、スズ原料としてモノブチルスズトリクロライド(以下、「MBT C」という)を使用し、該MBTCを150℃に加熱して該MBTCの蒸気を窒 素1モル当たり0.001モルの濃度で窒素を搬送ガスとして搬送し、第1の成 膜原料供給部10aに供給すると共に、該第1の成膜原料供給部10aに酸化ガ スとしての酸素を別系統から供給し、ガラス基板1上で熱分解反応及び酸化反応 を生じさせてガラス基板1上に膜厚25nmのSnO2膜2を積層し、第1層を 形成した。次にケイ素原料としてモノシランを使用し、モノシランガスをボンベ から直接第2の成膜原料供給部10bに供給し、酸化ガスとしての酸素を上記S nO2膜2の成膜と同様、別系統から成膜原料供給部10bに供給し、SnO2膜 2上で熱分解反応及び酸化反応を生じさせて該SnO2膜2上に膜厚25nmの SiO2膜3を積層し、第2層を形成した。次いで、スズ原料としてMTBC、 フッ素原料としてトリフルオロアセテートを使用し、第3〜第5の成膜原料供給 部10c〜10eから成膜原料を噴射させてSiO2膜3上に膜厚350nmの SiO2:F膜4を積層し、第3層を形成した。すなわち、SiO2:F膜4の膜 厚は350nmと厚いため、成膜原料のSiO2膜3上への供給を複数段に分割 して行った。具体的には、MBTCを約150℃に加熱して該MBTCの蒸気を 窒素1モル当たり0.01モルの濃度で窒素を搬送ガスとして搬送すると共に、 MTBCの分解促進のために水蒸気を窒素1モル当たり5モルの濃度で窒素を搬 送ガスとして搬送し、またトリフルオロアセテートを約150℃に加熱して該ト リフルオロアセテートの蒸気を窒素を搬送ガスとして別系統から搬送し、MTB Cの蒸気、水蒸気及びトリフルオロアセテートの蒸気を前記第3〜第5の成膜原 料供給部10c〜10eに供給し、さらにこれら第3〜第5の成膜原料供給部1 0c〜10eには酸化ガスとしての酸素を別系統から供給した。そして、これら MTBCの蒸気、トリフルオロアセテートの蒸気、水蒸気、酸素をSiO2膜3 上に供給して熱分解反応及び酸化反応を生じさせ、該SiO2膜3上にSiO2: F膜4を積層し、第3層を形成した(実施例1)。[0097] Specifically, using monobutyltin trichloride (hereinafter referred to as "MBTC") as a tin raw material, heating the MBTC to 150 ° C to reduce the vapor of the MBTC to 0.001 per mole of nitrogen. Nitrogen is transported as a carrier gas at a molar concentration and supplied to the first film forming material supply unit 10a, and oxygen as a gas oxide is supplied to the first film forming material supply unit 10a from another system. A thermal decomposition reaction and an oxidation reaction were caused on the glass substrate 1, and a SnO 2 film 2 having a thickness of 25 nm was laminated on the glass substrate 1 to form a first layer. Next, monosilane is used as a silicon raw material, a monosilane gas is directly supplied from a cylinder to the second film forming raw material supply section 10b, and oxygen as an oxidizing gas is formed from another system as in the case of forming the SnO 2 film 2 described above. is supplied to the film raw material supply unit 10b, by causing thermal decomposition reaction and oxidation reaction on SnO 2 film 2 by laminating a SiO 2 film 3 having a thickness of 25nm on the SnO 2 film 2, to form a second layer . Then, MTBC as tin raw material, using the trifluoroacetate as a fluorine raw material, SiO third to fifth to inject deposition material from the deposition material supplying section 10c~10e of thickness 350nm on the SiO 2 film 3 2 : F film 4 was laminated to form a third layer. That is, since the film thickness of the SiO 2 : F film 4 is as thick as 350 nm, the supply of the film forming raw material onto the SiO 2 film 3 was performed in multiple stages. Specifically, the MBTC is heated to about 150 ° C. to transport the MBTC vapor at a concentration of 0.01 mol per mol of nitrogen with nitrogen as a carrier gas. Nitrogen was transported as a carrier gas at a concentration of 5 moles per mole, and trifluoroacetate was heated to about 150 ° C., and the vapor of the trifluoroacetate was transported from another system using nitrogen as a carrier gas, and MTBC was removed. Vapor, water vapor and trifluoroacetate vapor are supplied to the third to fifth film-forming raw material supply units 10c to 10e, and the third to fifth film-forming raw material supply units 10c to 10e are oxidized. Oxygen as gas was supplied from another system. Then, vapors of these MTBC vapor trifluoroacetate, water vapor, oxygen is supplied onto the SiO 2 film 3 cause thermal decomposition reaction and oxidation reaction, SiO 2 on the SiO 2 film 3: F film 4 Lamination was performed to form a third layer (Example 1).
【0098】 次に、本考案者等は、SnO2膜2、SiO2膜3、及びSiO2:F膜4の膜 厚のみが異なる冷凍・冷蔵庫用ガラスを本考案の実施例2〜4及び比較例1及び 2として作製した。それらを表1に示す。Next, the inventors of the present invention used freezing / refrigerating glasses having different thicknesses of the SnO 2 film 2, the SiO 2 film 3, and the SiO 2 : F film 4 in Examples 2 to 4 of the present invention and It was produced as Comparative Examples 1 and 2. They are shown in Table 1.
【0099】[0099]
【表1】 [Table 1]
【0100】 次に、本考案者等は、上記試験片(実施例1〜4及び比較例1及び2)を開閉 自在な垂直扉のガラス窓としてSnO2:F膜4を庫内側に面させて冷凍庫に取 り付け、庫内温度−20℃、庫外温度20℃の下、SnO2:F膜4側の表面温 度(以下、「庫内表面温度」という)及びガラス基板1側の表面温度(以下、「 庫外表面温度」という)を測定し、さらに断熱性能の尺度となる熱貫流率をJI S A4710に準拠して測定した。但し、恒温室側加熱箱内及び低温室側共、 気流撹拌装置を使用することなく、自然対流とした。Next, the present inventors set the test pieces (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2) to have the SnO 2 : F film 4 facing the inside of the refrigerator as a glass window of a vertical door which can be freely opened and closed. At the inside temperature of -20 ° C and outside temperature of 20 ° C, the surface temperature of the SnO 2 : F film 4 side (hereinafter referred to as “inside surface temperature”) and the glass substrate 1 side. The surface temperature (hereinafter, referred to as “outside-chamber surface temperature”) was measured, and the heat transmission coefficient as a measure of the heat insulation performance was measured in accordance with JIS A4710. However, natural convection was used for both the inside of the heating box on the constant temperature room side and the low temperature room side without using an airflow stirrer.
【0101】 また、本考案者等は、フロート板ガラス単体を上記冷蔵庫に取り付けたものを 比較例3とし、さらに上記実施例1の試験片についてSnO2:F膜4を庫外側 に面させて冷凍庫に取り付けたものを比較例4とし、上述と同様、庫内温度−2 0℃、庫外温度20℃の下、庫内表面温度、庫外表面温度及び熱貫流率を測定し た。Further, the inventor of the present invention sets Comparative Example 3 in which the float plate glass alone was attached to the refrigerator, and further provided the freezer with the SnO 2 : F film 4 facing the outside of the refrigerator for the test piece of Example 1. In the same manner as described above, the inside temperature, the outside surface temperature, and the heat transmission coefficient were measured at a temperature of −20 ° C. and an external temperature of 20 ° C.
【0102】 尚、表面温度は、ガラス面及び低放射層の放射率で補正した赤外放射温度を使 用して測定し、熱貫流率は、外部風速5m/sec、外気温度20℃、庫内風速 自然対流、庫内温度0℃の条件で測定した。The surface temperature was measured by using the infrared radiation temperature corrected by the emissivity of the glass surface and the low radiation layer. The heat transmission coefficient was 5 m / sec for the external wind speed, 20 ° C. for the external air temperature, and Inner wind speed Measured under the conditions of natural convection and an internal temperature of 0 ° C.
【0103】 また、冷凍・冷蔵庫用ガラスは透視性の優れていることが必要とされることか らJIS R3106に準拠して可視光透過率を測定し、さらに、低放射性能の 尺度となる垂直放射率をJIS R3106に準拠して測定した。Further, since the glass for freezing / refrigeration is required to have excellent transparency, the visible light transmittance is measured in accordance with JIS R3106. The emissivity was measured according to JIS R3106.
【0104】 実施例1〜4及び比較例1〜4の測定結果を表1に示す。Table 1 shows the measurement results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4.
【0105】 この表1において、比較例1は、第3層のSnO2:F膜4の膜厚が200n m未満であり、しかも積層膜6の層膜厚が250nm未満であるので、可視光透 過率は83.4%で内部確認性は良好であったが、庫内表面温度が1.80℃、 庫外表面温度が2.30℃と低く表面結露が発生し、また熱貫流率が4.6W/ m2・Kと高く断熱性は不良であった。In Table 1, in Comparative Example 1, since the thickness of the SnO 2 : F film 4 of the third layer is less than 200 nm and the thickness of the laminated film 6 is less than 250 nm, visible light Although the transmittance was 83.4% and the internal confirmation was good, the surface temperature inside the refrigerator was 1.80 ° C, the surface temperature outside the refrigerator was 2.30 ° C, and surface dew condensation occurred. Was as high as 4.6 W / m 2 · K, and the heat insulation was poor.
【0106】 比較例2は、第3層のSnO2:F膜4の膜厚が750nmを越え、しかも積 層膜6の膜厚が600nmを越えるので、熱貫流率が3.68W/m2・Kと低 く断熱性が良好であり、庫内表面温度が3.80℃、庫外表面温度が4.30℃ と高く表面結露が発生しなかったが、可視光透過率は74.5%で内部確認性は 不良であった。In Comparative Example 2, since the thickness of the third layer SnO 2 : F film 4 exceeds 750 nm and the thickness of the multilayer film 6 exceeds 600 nm, the heat transmission coefficient is 3.68 W / m 2. -Low K and good heat insulation. The inside surface temperature of the refrigerator was 3.80 ° C and the outside surface temperature of the product was 4.30 ° C. No surface condensation occurred, but the visible light transmittance was 74.5. %, The internal confirmation was poor.
【0107】 また、比較例3はフロート板ガラス単体であるため、可視光透過率は90.1 %で内部確認性は良好であったが、庫内表面温度が0.50℃、庫外表面温度が 1.10℃と低く表面結露が発生し、また低放射層が形成されていないため、熱 貫流率も4.60(W/m2・K)と高く断熱性は不良であった。In Comparative Example 3, since the float plate glass alone was used, the visible light transmittance was 90.1%, and the internal confirmability was good. However, the inside surface temperature of the refrigerator was 0.50 ° C., and the outside surface temperature of the refrigerator was 0.50 ° C. However, since the surface dew condensation was as low as 1.10 ° C. and no low-emission layer was formed, the heat transmission coefficient was as high as 4.60 (W / m 2 · K), and the heat insulating property was poor.
【0108】 さらに、比較例4は低放射層(SiO2:F膜4)が形成されているため、熱 貫流率は3.60W/m2・Kと低くなって断熱性は良好であるものの、庫内表 面温度が−3.20℃、庫外表面温度が−2.70℃と低く、表面結露が生じた 。Further, in Comparative Example 4, since a low radiation layer (SiO 2 : F film 4) was formed, the heat transmission coefficient was as low as 3.60 W / m 2 · K and the heat insulating property was good. And the inside surface temperature was -3.20 ° C and the outside surface temperature was -2.70 ° C, and surface dew condensation occurred.
【0109】 これに対して、実施例1〜4は、第1層のSnO2膜2の膜厚が10〜50n m、第2層のSiO2膜の膜厚が10〜100nm、第3層のSnO2:F膜4の 膜厚が200〜600nmであり、しかも積層膜6の層膜厚が250〜750n mであるので、庫内表面温度が3.20〜3.82℃であると共に、庫外表面温 度が4.10℃〜4.30℃と庫内外の表面温度が高く表面結露が発生せず、窓 ガラスに曇りが生じたり結露が発生するのを生じにくくすることができ、外部か ら冷凍・冷蔵庫内部へ透視性を損なうのを回避することができることが確認され た。しかも、熱貫流率も3.68〜3.78W/m2・Kであり、所望の断熱性 能を確保することができた。On the other hand, in Examples 1 to 4, the first layer of the SnO 2 film 2 has a thickness of 10 to 50 nm, the second layer of the SiO 2 film has a thickness of 10 to 100 nm, and the third layer has a thickness of 10 to 100 nm. Since the thickness of the SnO 2 : F film 4 is 200 to 600 nm and the layer thickness of the laminated film 6 is 250 to 750 nm, the internal surface temperature of the chamber is 3.20 to 3.82 ° C. The outside surface temperature is 4.10 ° C to 4.30 ° C and the surface temperature inside and outside the room is high and no surface condensation occurs, and it is possible to prevent clouding or dew condensation on the window glass. However, it was confirmed that visibility from the outside to the refrigerator / refrigerator can be prevented from being impaired. Moreover, the heat transmission coefficient was 3.68 to 3.78 W / m 2 · K, and the desired heat insulating performance was able to be secured.
【0110】 また、実施例1〜4は可視光透過率も75%以上であり、充分な透視性を確保 することができると共に、垂直放射率も0.15以下であり、したがって庫内と の間での放射熱交換が抑制されて輻射熱に対する放射率が低くなり、表面温度の 上昇に寄与していることが判る。Further, in Examples 1 to 4, the visible light transmittance was 75% or more, sufficient transparency could be secured, and the vertical emissivity was 0.15 or less. It can be seen that the radiant heat exchange between them is suppressed and the emissivity for radiant heat is reduced, contributing to the rise in surface temperature.
【0111】 尚、反射色調はニュートラル系であることが好ましいとされることから、実施 例1について、JIS R3106に準拠して薄膜面側からの反射率スペクトル を測定し、JIS Z8729に準拠してクロマティックネス指数a*、b*を算 出し、反射色調を評価した。その結果、クロマティクネス指数a*、b*は夫々「 −1.5」、「−1.0」であり、したがって|a*|≦5、|b*|≦5の範囲 内にあり、ニュートラル系の反射色調を有することが確認された。Since it is preferable that the reflection color tone is of a neutral type, the reflectance spectrum from the thin film surface side of Example 1 was measured in accordance with JIS R3106, and in accordance with JIS Z8729. The chromaticity indices a * and b * were calculated, and the reflection color tone was evaluated. As a result, the chromaticness indices a * and b * are “−1.5” and “−1.0”, respectively, and are therefore in the range of | a * | ≦ 5, | b * | ≦ 5, and are neutral. It was confirmed to have a system reflection color tone.
【0112】 尚、表1から明らかなように、実施例1〜4については、SiO2:F膜4の 膜厚は厚い方がより一層輻射熱に対する放射率を低くすることができるため、結 露防止に効果的であることが判った。As is clear from Table 1, in Examples 1 to 4, the thicker the SiO 2 : F film 4 is, the lower the emissivity to radiant heat is. It was found to be effective in prevention.
【0113】 [第2の実施例] 次に、本考案者等は、上述した実施例1と同一膜構成の試験片を使用して熱処 理を行い、強化ガラスを作製した。Second Embodiment Next, the inventors of the present invention performed a heat treatment using a test piece having the same film configuration as that of the above-described first embodiment to produce a reinforced glass.
【0114】 具体的には、対流加熱を強化するために熱強化炉のヒータ部で上部流入エア量 を調節して試験片を加熱温度640℃で加熱し、次いで風冷部ではコンプレッサ から常温の圧縮空気を前記試験片に供給し、表面圧縮応力が80MN/m2の外 観上も歪みの存在しない良好な強化ガラスを作製した。Specifically, in order to enhance the convection heating, the test piece is heated at a heating temperature of 640 ° C. by adjusting the upper inflow air amount in a heater portion of the heat strengthening furnace, and then is heated from a compressor to a normal temperature in a wind cooling portion. Compressed air was supplied to the test piece to produce a tempered glass having a surface compressive stress of 80 MN / m 2 and having no apparent distortion.
【0115】 尚、JIS R3206では、厚さ3mmのガラス板については強化ガラスの 規定はないが、本実施例ではJIS R3206で規定する方法で破砕数が40 個以上であり、強化ガラスとしての特質を有すると判断した。In addition, JIS R3206 does not specify a tempered glass for a glass plate having a thickness of 3 mm. However, in the present embodiment, the number of shatters is 40 or more according to the method specified in JIS R3206, Was determined.
【0116】 そして、該強化ガラスの可視光透過率、及び垂直放射率を測定したところ、夫 々83%、0.13であり、熱処理の前後で変化はなかった。Then, the visible light transmittance and the vertical emissivity of the tempered glass were measured to be 83% and 0.13, respectively, and there was no change before and after the heat treatment.
【0117】 すなわち、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、熱処理を施しても性能的に何ら 損なわれることなく、したがって断熱性能に優れ透視性を損なうことのない強化 ガラスを得ることができることが確認された。That is, it was confirmed that the glass for freezing / refrigeration of the present invention can obtain a tempered glass which is not impaired in terms of performance even when subjected to heat treatment, and is therefore excellent in heat insulation performance and does not impair transparency. Was done.
【0118】 尚、上記可視光透過率及び垂直放射率を算出するための測定器具は第1の実施 例と同様の測定器具を使用した。The same measuring instrument as that used in the first embodiment was used for calculating the visible light transmittance and the vertical emissivity.
【0119】 [第3の実施例] 次に、本考案者等は、上述した実施例1と同一膜構成の試験片を使用して抗菌 処理を施した。Third Embodiment Next, the present inventors performed an antibacterial treatment using a test piece having the same film configuration as that of the first embodiment described above.
【0120】 すなわち、本試験片を約300℃に加熱し、銀コロイドの分散液(濃度0.1 %)を本試験片の両面に撒布して抗菌処理を施した。That is, the test piece was heated to about 300 ° C., and a dispersion of silver colloid (concentration: 0.1%) was sprayed on both sides of the test piece to perform antibacterial treatment.
【0121】 そして、上述の如く抗菌処理された本第3の実施例の試験片について、抗菌製 品技術協議会が提唱している抗菌力試験法I(1998年度版)のフィルム密着 法を、ガラス向けにフィルム「無し」で滴下量0.1mlに変更して適用したと ころ試験片の両面共、抗菌性が認められた。Then, with respect to the test piece of the third embodiment subjected to the antibacterial treatment as described above, the film adhesion method of the antibacterial force test method I (1998 version) proposed by the Antibacterial Product Technology Council was When the film was changed to 0.1 ml with no film for glass, the antimicrobial properties were observed on both sides of the test piece.
【0122】 また、本第3の実施例の試験片について、可視光透過率、及び垂直放射率を測 定したところ、夫々83%、0.13であり、また反射色調については、クロマ ティクネス指数a*、b*が夫々「−1.5」、「−1.0」であり、抗菌処理の 前後で変化はなかった。The visible light transmittance and the vertical emissivity of the test piece of the third example were measured to be 83% and 0.13, respectively, and the chromaticness index of the reflection color tone was measured. a * and b * were "-1.5" and "-1.0", respectively, and there was no change before and after the antibacterial treatment.
【0123】 尚、上記可視光透過率、垂直放射率、及び反射色調を算出するための測定装置 は第1の実施例と同様の測定装置を使用した。The same measuring device as in the first embodiment was used for measuring the visible light transmittance, the vertical emissivity, and the reflection color tone.
【0124】 次に、本考案者等は、該第3の実施例の試験片を開閉自在な垂直扉のガラス窓 としてSiO2:F膜4を庫内側に面させて冷凍庫に取り付け、庫内温度−5℃ 、庫外温度20℃の下、庫内表面温度、庫外表面温度、熱貫流率を測定したとこ ろ、夫々10.1℃、10.4℃、3.4(W/m2・K)であり、充分な断熱 性能を有すると共に、透視性を悪化させる庫内外の結露の発生を防止することが できることが判った。Next, the inventors of the present invention attached the test piece of the third embodiment to a freezer with the SiO 2 : F film 4 facing the inside of the refrigerator as a glass window of a vertical door which can be opened and closed. When the inside surface temperature, outside surface temperature, and heat transmission coefficient were measured at a temperature of -5 ° C and an outside temperature of 20 ° C, they were 10.1 ° C, 10.4 ° C, and 3.4 (W / m, respectively). 2・ K), which indicates that it has sufficient heat insulation performance and can prevent the occurrence of dew condensation inside and outside the refrigerator which deteriorates the transparency.
【0125】 尚、庫内表面温度、庫外表面温度、及び熱貫流率の測定は、第1の実施例と同 様の測定装置を使用した。The measurement of the inner surface temperature, the outer surface temperature, and the heat transmission coefficient was performed using the same measuring apparatus as in the first embodiment.
【0126】 [第4の実施例] 次に、本考案者等は、図2(b)に示すように、水平方向に対し20°(=θ )傾斜した冷凍・冷蔵庫本体8の上面に上げ下げ扉用ガラスとして本考案のガラ ス及びフロート板ガラスを取り付けて透視性を確認した。Fourth Embodiment Next, as shown in FIG. 2B, the present inventors raise and lower the refrigerator / refrigerator body 8 at an angle of 20 ° (= θ 2) with respect to the horizontal direction. Glass and float plate glass of the present invention were attached as door glass, and the transparency was confirmed.
【0127】 すなわち、上げ下げ扉用ガラスの一方のガラスに実施例1と同一膜構成を有す る試験片を使用し、他方のガラスにフロート板ガラス単体を使用し、前記試験片 についてはSiO2:F膜4を庫内側に面させて冷凍・冷蔵庫本体8に取り付け た。That is, a test piece having the same film configuration as in Example 1 was used for one glass of the door glass, and a float glass alone was used for the other glass, and the test piece was made of SiO 2 : The F membrane 4 was attached to the freezer / refrigerator body 8 so as to face the inside of the refrigerator.
【0128】 そして、庫内温度を−30℃、庫外雰囲気温度を20℃に設定し、商品を庫内 に入れて上げ下げ扉の開閉試験を行なったところ、上げ下げ扉の開閉によってフ ロート板ガラス単体には曇りが発生して内部の商品の視認性が悪化したのに対し 、本考案の試験片は僅かな曇りしか発生せず、視認性に影響を及ぼさず、したが って透視性を損なわないことが確認された。When the inside temperature was set to −30 ° C. and the outside atmosphere temperature was set to 20 ° C., the product was put into the inside of the refrigerator and an opening / closing door opening / closing test was performed. In contrast, the test piece of the present invention showed only a slight fogging, which did not affect the visibility, and thus impaired the transparency. Not confirmed.
【0129】 [第5の実施例] 次に、本考案者等は、スパッタリング装置(図5参照)を使用し、実施例1と 同一膜構成の試験片の表面に表面層13を積層し、膜構成がガラス基板1/Sn O2膜2/SiO2膜3/SnO2:F膜4/TiO2膜11/SiO2:Al膜1 2(図4参照)の試験片(実施例11)を作製した。[Fifth Embodiment] Next, the present inventors stacked a surface layer 13 on the surface of a test piece having the same film configuration as that of the first embodiment by using a sputtering apparatus (see FIG. 5). Specimen of glass substrate 1 / SnO 2 film 2 / SiO 2 film 3 / SnO 2 : F film 4 / TiO 2 film 11 / SiO 2 : Al film 12 (see FIG. 4) (Example 11) Was prepared.
【0130】 すなわち、実施例1と同一膜構成を有するガラス7を洗浄し、ロードロック室 15で所定圧力まで減圧排気した後、矢印Bに示すように成膜室16に搬送した 。そして、成膜室16の圧力が0.3Paとなるようにガス供給口20から酸素 を供給すると共に、ガラス7をヒータ19で約350℃に加熱し、次いでターゲ ット物質であるチタンをセットした第1のカソード17に直流電圧440Vを印 加し、これにより酸素との間で反応性スパッタリングを引き起こし、ガラス7が 第1のカソード17下を往復運動することによってSnO2:F膜4の表面に膜 厚250nmのTiO2膜11を積層し、第4層を形成した。次いで、ヒータ1 9の電源をオフした後、10wt%のAlが添加されたケイ素をターゲットとし てセットした第2のカソード18を使用し、上述と同様の反応性スパッタリング を引き起こし、試験片が第2のカソード18の下方を往復運動することにより、 膜厚10nmのSiO2:Al膜12を積層し、第5層を形成した(実施例11 )。That is, the glass 7 having the same film configuration as in Example 1 was washed, evacuated to a predetermined pressure in the load lock chamber 15, and then transferred to the film formation chamber 16 as shown by the arrow B. Then, oxygen is supplied from the gas supply port 20 so that the pressure in the film forming chamber 16 becomes 0.3 Pa, the glass 7 is heated to about 350 ° C. by the heater 19, and then titanium as a target substance is set. A DC voltage of 440 V is applied to the first cathode 17, which causes reactive sputtering with oxygen, and the glass 7 reciprocates under the first cathode 17, whereby the SnO 2 : F film 4 A TiO 2 film 11 having a thickness of 250 nm was laminated on the surface to form a fourth layer. Next, after turning off the power of the heater 19, the same reactive sputtering as described above was caused by using the second cathode 18 set with silicon to which 10 wt% of Al was added as a target, and the test piece was removed. By reciprocating below the second cathode 18, the SiO 2 : Al film 12 having a film thickness of 10 nm was laminated to form a fifth layer (Example 11).
【0131】 得られたガラスを、第1の実施例と同様の方法で垂直放射率を測定し、さらに 水滴接触角の測定、及び光触媒活性試験を行った。The obtained glass was measured for the vertical emissivity in the same manner as in the first example, and was further subjected to a measurement of a contact angle of a water drop and a photocatalytic activity test.
【0132】 そしてその結果、垂直放射率は、実施例1と同様、0.13であり、したがっ て表面層13を形成したことによる性能劣化は認められなかった。また、水滴接 触角も5°と小さな値であることができることが確認された。さらに、光触媒活 性試験は、表面層13の表面にトリオレインを塗布して紫外線を照射することに より行ったが、良好な結果が得られた。As a result, the vertical emissivity was 0.13 as in the case of Example 1, and therefore, no performance deterioration due to the formation of the surface layer 13 was observed. In addition, it was confirmed that the contact angle of water droplet can be as small as 5 °. Further, the photocatalytic activity test was carried out by applying triolein to the surface of the surface layer 13 and irradiating it with ultraviolet rays, and good results were obtained.
【0133】 次に、本考案者等は、本試験片(実施例11)を冷凍庫の垂直方向に設置され る両開き扉のガラス窓として使用した場合の透視性を確認した。Next, the inventors of the present invention confirmed the transparency when the present test piece (Example 11) was used as a glass window of a double door installed in a vertical direction of a freezer.
【0134】 すなわち、両開き扉用ガラスの一方のガラス窓に実施例11の試験片を使用し 、他方のガラス窓には比較例としてのフロート板ガラス単体を使用し(比較例1 1)、前記試験片については表面層13を庫内側に面させて冷凍庫本体に取り付 けた。That is, the test piece of Example 11 was used for one glass window of the double door glass, and the float glass sheet alone as a comparative example was used for the other glass window (Comparative Example 11). The piece was attached to the freezer body with the surface layer 13 facing the inside of the refrigerator.
【0135】 そして、庫内温度を−20℃、庫外雰囲気温度を20℃に設定し、冷蔵庫内部 は蛍光灯を9時から20時まで点灯し、30日間、扉の開閉を定期的に行うこと により扉の開閉試験を行なった。The temperature inside the refrigerator is set to −20 ° C., the ambient temperature outside the refrigerator is set to 20 ° C., the inside of the refrigerator is turned on from 9 to 20 o'clock, and the door is regularly opened and closed for 30 days. A door open / close test was thus conducted.
【0136】 表2は実施例11及び比較例11の測定結果である。Table 2 shows the measurement results of Example 11 and Comparative Example 11.
【0137】[0137]
【表2】 [Table 2]
【0138】 この表2から明らかなように、扉の開閉によってフロート板ガラス単体には曇 りが発生して透視性が低下し、開閉試験の結果が悪かったのに対し、実施例11 は試験期間中(30日間)、全く曇りが発生せず、良好な結果を得た。As is clear from Table 2, the opening / closing of the door fogged the float plate glass alone and lowered the transparency, and the result of the opening / closing test was poor. Medium (30 days), no fogging occurred, and good results were obtained.
【0139】 これにより冷凍・冷蔵庫内を蛍光灯等で照明しても表面の有機汚れを分解して 長期間に亙って親水・保水機能を維持することができることが確認された。As a result, it was confirmed that even if the inside of the freezer / refrigerator was illuminated with a fluorescent lamp or the like, organic dirt on the surface could be decomposed and the hydrophilicity / water retention function could be maintained for a long period of time.
【0140】 [第6の実施例] 次に、本考案者は、実施例1の試験片を使用して3種類の異なる複層ガラス( 実施例21〜実施例23)を作製した。Sixth Example Next, the present inventor produced three different types of double-glazed glass (Examples 21 to 23) using the test piece of Example 1.
【0141】 すなわち、上記図6に示すように、実施例1の試験片である本考案の冷凍・冷 蔵庫用ガラス(以下、「本考案ガラス」という)7とソーダ石灰ガラスからなる フロート板ガラス27とを使用し、試験片の積層膜6の形成面が外方に位置する ように本考案ガラス7とフロート板ガラス27とを対向配置し、中空層23に空 気を充填した複層ガラスを作製した。尚、中空層23の間隔tはアルミニウム製 のスペーサ部材21により12mmとなるように調整した(実施例21)。That is, as shown in FIG. 6 above, a float plate glass made of the test piece of the present invention, the freezing / refrigerating glass (hereinafter referred to as “the present invention glass”) 7 and the soda-lime glass, which are the test pieces of the first embodiment. 27, the glass 7 of the present invention and the float glass 27 are arranged so as to face each other such that the surface on which the laminated film 6 of the test piece is formed is located outside, and the hollow glass 23 is filled with air. Produced. The interval t between the hollow layers 23 was adjusted to 12 mm by the spacer member 21 made of aluminum (Example 21).
【0142】 次いで、上述と同様、本考案ガラス7とフロート板ガラス27とを使用し、中 空層23に断熱ガスとしてのアルゴンガスを封入した複層ガラスを作製した。尚 、アルゴンガスの導入は、アルミニウム製のスペーサ部材21に2個の孔を貫設 し、一方の孔からボンベでアルゴンガスを中空層23に供給し、アルゴンガスの 供給開始から1時間後に前記2個の孔を封止材で封止することにより中空層23 内部の気体をアルゴンガスと置換した。また、中空層23の間隔tは前記スペー サ部材21により6mmとなるように調整した(実施例22)。Next, similarly to the above, using the glass 7 of the present invention and the float plate glass 27, a double glazing in which the hollow layer 23 was filled with argon gas as a heat insulating gas was produced. The introduction of argon gas was carried out by penetrating two holes in the aluminum spacer member 21 and supplying argon gas to the hollow layer 23 from one of the holes by means of a cylinder. The gas inside the hollow layer 23 was replaced with argon gas by sealing the two holes with a sealing material. The interval t between the hollow layers 23 was adjusted to 6 mm by the spacer member 21 (Example 22).
【0143】 次に、上記図8に示すように、本考案ガラス7とフロート板ガラス27とを使 用し、試験片の積層膜6の形成面が外方に位置するように本考案ガラス7とフロ ート板ガラス27とを対向配置すると共に、金属製の微小スペーサ部材26を本 考案ガラス7とフロート板ガラス27との間に挟持させて中空層23の間隔tを 0.2mmに調整し、低融点ガラス25で上下両端を封止した。すなわち、フロ ート板ガラス27に小孔を設け、約350℃に加熱して低融点ガラス25を融着 させた後、本考案ガラス7とフロート板ガラス27とを約250℃に加熱し、中 空層23を減圧状態とした後、封じ切り、中空層23を減圧層とした。尚、減圧 層の圧力は1Pa以下であった(実施例23)。Next, as shown in FIG. 8, the glass 7 of the present invention and the float glass 27 are used, and the glass 7 of the present invention is placed so that the surface of the test piece on which the laminated film 6 is formed is located outside. The float glass plate 27 is arranged to face the same, and the minute spacer member 26 made of metal is sandwiched between the glass 7 of the present invention and the float glass plate 27 to adjust the interval t between the hollow layers 23 to 0.2 mm. Both upper and lower ends were sealed with a melting point glass 25. That is, a small hole is provided in the float glass sheet 27, and the glass sheet 7 and the float glass sheet 27 are heated to about 350 ° C. to fuse the low-melting glass 25 to about 250 ° C. After the layer 23 was put in a reduced pressure state, the layer 23 was sealed off, and the hollow layer 23 was used as a reduced pressure layer. The pressure in the reduced pressure layer was 1 Pa or less (Example 23).
【0144】 次に、本考案者等は、上記各実施例の試験片の可視光透過率を測定した後、該 試験片を開閉自在な垂直扉のガラス窓として本考案ガラス7を庫内側に面させて 冷凍庫に取り付け、庫内温度−20℃、庫外温度20℃の下、庫内表面温度、庫 外表面温度、及び熱貫流率を測定した。Next, after measuring the visible light transmittance of the test piece of each of the above embodiments, the present inventors set the present invention glass 7 inside the refrigerator as a glass window of a vertical door which can be freely opened and closed. It was attached to the freezer and the inside temperature was -20 ° C, the outside temperature was 20 ° C, and the inside surface temperature, outside surface temperature, and heat transfer coefficient were measured.
【0145】 また、2枚のフロート板ガラスを使用して上述と同様、中空層23を夫々空気 層、アルゴンガス層、減圧層とした比較例を作製し(比較例21〜比較例23) 、上述と同様、垂直扉のガラス窓として冷凍庫に取り付け、上記実施例21〜2 3と同様の測定を行った。尚、測定は、第1の実施例と同様の装置を使用して行 った。Further, in the same manner as described above, a comparative example in which the hollow layer 23 was used as an air layer, an argon gas layer, and a reduced pressure layer using two float plate glasses (Comparative Examples 21 to 23) was prepared. In the same manner as in the above, it was attached to a freezer as a glass window of a vertical door, and the same measurement as in Examples 21 to 23 was performed. The measurement was performed using the same device as in the first embodiment.
【0146】 表3は、各実施例及び比較例の測定結果を示している。Table 3 shows the measurement results of the respective examples and comparative examples.
【0147】[0147]
【表3】 [Table 3]
【0148】 この表3から明らかなように、比較例21〜比較例23は可視光透過率は80 %以上であり、熱貫流率も2.5(W/m2・K)以下であるため断熱性能には 優れているが、低放射層が形成されていないため、庫内外の表面温度が低く、ガ ラスに曇りが生じたり結露が発生し易く、透視性を損なう。As is clear from Table 3, Comparative Examples 21 to 23 have a visible light transmittance of 80% or more and a heat transmission coefficient of 2.5 (W / m 2 · K) or less. Although it has excellent heat insulation performance, it does not have a low radiation layer, so the surface temperature inside and outside the refrigerator is low, fogging and dew condensation are likely to occur on the glass, and transparency is impaired.
【0149】 これに対し、実施例21〜実施例23は、低放射層が形成されているため、比 較例21〜比較例23と比べ、断熱性能に優れ、また庫内外の表面温度も高く、 透視性が損なわれるのを極力回避することができることが確認された。On the other hand, in Examples 21 to 23, the low emissive layer was formed, so that the heat insulation performance was excellent and the surface temperatures inside and outside the refrigerator were high as compared with Comparative Examples 21 to 23. However, it was confirmed that the loss of visibility could be avoided as much as possible.
【0150】[0150]
以上詳述したように、本考案に係る冷凍・冷蔵庫用ガラスによれば、第2の酸 化スズ膜が低放射層として作用することにより、第2の空間(庫内)と低放射層 の表面との間で輻射熱に対する放射率が低下して放射熱伝達が抑制され、ガラス 窓の断熱性が向上するばかりか、低放射層の表面温度を上昇させ、庫内の商品取 出時や商品補充時に第1の空間(庫外)雰囲気が第2の空間(庫内)に侵入して 低放射層の表面に触れたときであっても低放射層の表面に結露が生じにくくなり 、加えて、第2の空間における温度と低放射層の表面温度の差が大きくなって対 流熱伝達が生じ易くなり、したがって低放射層表面の空気も入れ替わりやすくな り、一旦結露が生じても短時間で解消することができる。 As described in detail above, according to the glass for refrigerators and refrigerators of the present invention, the second tin oxide film acts as a low-emissivity layer, so that the second space (inside the refrigerator) and the low-emission layer can be used. The emissivity of radiant heat to the surface is reduced, radiant heat transfer is suppressed, and not only the heat insulation of the glass window is improved, but also the surface temperature of the low radiant layer is raised, so that products can be taken out of the warehouse or products can be removed. Even when the first space (outside the refrigerator) atmosphere enters the second space (inside of the refrigerator) and touches the surface of the low emissivity layer at the time of replenishment, dew condensation hardly occurs on the surface of the low emissivity layer. As a result, the difference between the temperature in the second space and the surface temperature of the low-radiation layer increases, so that convective heat transfer easily occurs. Therefore, the air on the low-radiation layer surface is also easily exchanged. It can be resolved in time.
【0151】 また、低放射層とガラス板との間に第1の酸化スズ膜及び酸化ケイ素膜を含む 無機物からなる中間層が介在しているので、この中間層が屈折率調整層として作 用し、これにより、冷凍・冷蔵庫用ガラスにおける反射色調を自然な色調を呈す る無彩色系、すなわちニュートラル系に容易に調整することができ、冷凍・冷蔵 ショーケース又はシースルー型自動販売機に使用された場合であっても、ニュー トラルな反射色調でもって高透視性を保持することができる。上記無機物は、酸 化スズ膜及び酸化ケイ素膜からなるので、低放射層の物理的耐久性を阻害するこ とはない。[0151] Further, since an intermediate layer made of an inorganic material including the first tin oxide film and the silicon oxide film is interposed between the low emission layer and the glass plate, this intermediate layer functions as a refractive index adjusting layer. As a result, the reflection color tone of the refrigerator / refrigerator glass can be easily adjusted to an achromatic color that exhibits a natural color, that is, a neutral color. Even in such a case, high transparency can be maintained with a neutral reflection color tone. Since the above-mentioned inorganic substance is composed of a tin oxide film and a silicon oxide film, it does not impair the physical durability of the low-emissivity layer.
【0152】 また、中間層が、第1の酸化スズ膜及び酸化ケイ素膜を含むので、第1の酸化 スズ膜がアルカリイオン放出防止層として作用することにより、低放射性能の低 下を防止することができ、加えて、酸化ケイ素膜が増透層として作用することに より、可視光透過率が増大して内部確認性を向上させることができる。Further, since the intermediate layer includes the first tin oxide film and the silicon oxide film, the first tin oxide film acts as an alkali ion release preventing layer, thereby preventing a decrease in low radiation performance. In addition, since the silicon oxide film acts as the permeability increasing layer, the visible light transmittance is increased, and the internal confirmability can be improved.
【0153】 低放射層は、酸化スズ膜を含み、この酸化スズ膜は、物理的・化学的な耐久性 が優れている酸化物半導体膜であるので、低放射層の清掃作業等を容易に行うこ とができ、低コストでもって使い勝手の向上を図ることができ、また、熱処理を 施しても特性劣化が生じないため、成膜後に熱処理を行うことができ、これによ り工程全体を簡素化して低コスト且つ迅速に熱処理加工を行うことができる。前 記低放射層が冷凍・冷蔵庫内の低温雰囲気に常に晒され状態にあっても、庫外の 室温雰囲気の侵入によって急激な温度変化が生じても、耐久性を維持することが でき、さらに冷凍・冷蔵庫内部を清掃するときには擦られて摩耗したり、商品の 出入や商品購入者が不用意に低放射層と接触してしまうのを防止することができ る。The low emissivity layer includes a tin oxide film. Since the tin oxide film is an oxide semiconductor film having excellent physical and chemical durability, the low emissivity layer can be easily cleaned. It is possible to improve the usability at a low cost, and since the characteristics do not deteriorate even if the heat treatment is performed, the heat treatment can be performed after the film formation. Heat treatment can be performed quickly at a low cost with simplification. The durability can be maintained even if the low-emission layer is constantly exposed to the low-temperature atmosphere in the freezer / refrigerator, even if a sudden change in temperature occurs due to the intrusion of the room temperature atmosphere outside the refrigerator. When the inside of the freezer / refrigerator is cleaned, it can be prevented from being rubbed and worn, and the ingress and egress of goods and the careless contact of the purchaser with the low radiation layer can be prevented.
【0154】 低放射層を構成する酸化スズ膜はフッ素を含有するので、膜の導電性を高めて 断熱性能を向上させることができる。[0154] Since the tin oxide film constituting the low-emissivity layer contains fluorine, the conductivity of the film can be increased and the heat insulating performance can be improved.
【0155】 酸化物半導体膜の総膜厚が250〜750nmであるので、垂直放射率を小さ く維持して低放射層の表面温度の上昇を図ることができると共に、膜の耐スクラ ッチ特性の向上及び透過性を維持することができる。 本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、熱貫流率が4.00W/m2・K以下である ので、断熱性を向上させることができる。[0155] Since the total thickness of the oxide semiconductor film is 250 to 750 nm, the vertical emissivity can be kept low, the surface temperature of the low-emissivity layer can be increased, and the film has anti-scratch characteristics. And the transparency can be maintained. Since the heat transmission coefficient of the glass for refrigerators and refrigerators of the present invention is 4.00 W / m 2 · K or less, the heat insulation can be improved.
【0156】 また、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、可視光透過率が75%以上であるの で、室温雰囲気にある外部から冷凍・冷蔵庫内部の商品の内部確認性を十分確保 することができる。[0156] Further, since the glass for refrigerators and refrigerators of the present invention has a visible light transmittance of 75% or more, it is possible to sufficiently ensure the internal confirmation of the products inside the refrigerator or refrigerator from the outside at room temperature. it can.
【0157】 さらに、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスは、酸化物半導体膜の垂直放射率が0 .15以下であるので、ガラス窓としての高透視性を保持しつつ、冷凍・冷蔵庫 内部と低放射層の表面との放射熱交換を極力低くすることができる。[0157] Further, in the refrigerator / refrigerator glass of the present invention, the oxide semiconductor film has a vertical emissivity of 0.2. Since it is 15 or less, radiant heat exchange between the inside of the freezer / refrigerator and the surface of the low radiation layer can be minimized while maintaining high transparency as a glass window.
【0158】 さらに、ケイ素、アルミニウム、及びチタンの1種以上の元素を含む複合酸化 物又は混合酸化物を主成分とする表面層が前記低放射層の表面に形成された場合 は、表面層が親水・保水機能を有し、水滴が付着してもその接触角を小さくする ことができ、したがって水分が表面層に凝結しても結露しにくく透視性が阻害さ れるのを極力回避することができる。特に、表面層に光触媒活性物質が含まれて いる場合は、表面の有機汚れを分解して長期間に亙って親水・保水機能を保持す ることができる。Further, when a surface layer mainly composed of a composite oxide or a mixed oxide containing at least one element of silicon, aluminum and titanium is formed on the surface of the low-emissivity layer, the surface layer is It has a hydrophilic and water-retaining function and can reduce the contact angle even if water droplets adhere to it. it can. In particular, when the photocatalytically active substance is contained in the surface layer, organic dirt on the surface can be decomposed to maintain the hydrophilicity / water retention function for a long period of time.
【0159】 さらに、本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスを使用した複層ガラス又は合わせガラ スは、前記冷凍・冷蔵庫用ガラスが透視性に優れているため、所望の透視性を確 保しつつ断熱性能のより一層の向上を図ることができる。Further, the double glazing or laminated glass using the glass for freezing / refrigerator of the present invention has excellent transparency, so that the glass for freezing / refrigerating is insulated while maintaining the desired transparency. The performance can be further improved.
【図1】本考案に係る冷凍・冷蔵庫用ガラスの一実施の
形態を模式的に示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating one embodiment of a glass for freezing and refrigerator according to the present invention.
【図2】本考案の冷凍・冷蔵庫用ガラスの冷凍・冷蔵庫
本体への取付状態の一例を示す図である。FIG. 2 is a view showing an example of a state in which the refrigerator / refrigerator glass of the present invention is attached to the refrigerator / refrigerator body.
【図3】CVD成膜装置を模式的に示した概略構成図で
ある。FIG. 3 is a schematic configuration diagram schematically showing a CVD film forming apparatus.
【図4】本考案に係る冷凍・冷蔵庫用ガラスの第2の実
施の形態を模式的に示した断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a second embodiment of the glass for a refrigerator / refrigerator according to the present invention.
【図5】スパッタリング装置を模式的に示した概略構成
図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram schematically showing a sputtering apparatus.
【図6】本考案に係るガラス物品の第1の実施の形態を
模式的に示した断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing the first embodiment of the glass article according to the present invention.
【図7】本考案に係るガラス物品の第2の実施の形態を
模式的に示した断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view schematically illustrating a second embodiment of the glass article according to the present invention.
【図8】本考案に係るガラス物品の第3の実施の形態を
模式的に示した断面図である。FIG. 8 is a sectional view schematically showing a third embodiment of the glass article according to the present invention.
1 ガラス基板(ガラス板) 2 SnO2膜 3 SiO2膜 4 SnO2:F膜(低反射層) 5 中間層 6 積層膜(酸化物半導体膜) 11 TiO2膜(光触媒活性層) 13 表面層Reference Signs List 1 glass substrate (glass plate) 2 SnO 2 film 3 SiO 2 film 4 SnO 2 : F film (low reflection layer) 5 intermediate layer 6 laminated film (oxide semiconductor film) 11 TiO 2 film (photocatalytic active layer) 13 surface layer
Claims (23)
低い雰囲気にある第2の空間とを仕切る冷凍・冷蔵庫用
ガラスにおいて、 前記第2の空間側のガラス板の表面に酸化物半導体膜が
形成されており、前記酸化膜半導体膜は、前記第2の空
間側のガラス板の表面に順に形成された第1の酸化スズ
膜及び酸化ケイ素膜を含む中間層と、前記酸化ケイ素膜
上に形成された第2の酸化スズ膜を含む低放射層とから
なることを特徴とする冷凍・冷蔵庫用ガラス。1. A freezing / refrigerating glass partitioning a first space in a room temperature atmosphere and a second space in an atmosphere lower than room temperature, wherein an oxide semiconductor film is formed on a surface of a glass plate on the second space side. Is formed, and the oxide semiconductor film is an intermediate layer including a first tin oxide film and a silicon oxide film sequentially formed on the surface of the glass plate on the second space side; And a low-emission layer including a second tin oxide film formed on the glass.
とを特徴とする請求項1記載の冷凍・冷蔵庫用ガラス。2. The glass for refrigerators and refrigerators according to claim 1, wherein the low-emissivity layer contains fluorine.
〜750nmであることを特徴とする請求項1又は2記
載の冷凍・冷蔵庫用ガラス。3. The total thickness of the oxide semiconductor film is 250.
The glass for refrigerators and refrigerators according to claim 1 or 2, wherein the thickness is from 750 to 750 nm.
0nmであり、前記酸化ケイ素膜の膜厚が10〜100
nmであり、前記低放射層の膜厚が200〜600nm
であることを特徴とする請求項3記載の冷凍・冷蔵庫用
ガラス。4. The film thickness of the first tin oxide film is 10 to 5
0 nm, and the thickness of the silicon oxide film is 10 to 100.
and the thickness of the low-emissivity layer is 200 to 600 nm.
The refrigerator / refrigerator glass according to claim 3, wherein:
あることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に
記載の冷凍・冷蔵庫用ガラス。5. The freezing / refrigerating glass according to claim 1, wherein the heat transmission coefficient is 4.00 W / m 2 · K or less.
特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の冷凍
・冷蔵庫用ガラス。6. The glass for refrigerators and refrigerators according to claim 1, wherein the visible light transmittance is 75% or more.
15以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいず
れか1項に記載の冷凍・冷蔵庫用ガラス。7. The oxide semiconductor film has a vertical emissivity of 0.5.
The glass for freezing / refrigeration according to any one of claims 1 to 6, wherein the number is 15 or less.
ことを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載
の冷凍・冷蔵庫用ガラス。8. The refrigerator / refrigerator glass according to claim 1, wherein the thickness of the glass plate is 2 to 4 mm.
1乃至8のいずれか1項に記載の冷凍・冷蔵庫用ガラ
ス。9. The freezing / refrigerating glass according to claim 1, wherein the glass is strengthened by air cooling.
度でもって所定の熱処理が施されていることを特徴とす
る請求項1乃至9のいずれか1項に記載の冷凍・冷蔵庫
用ガラス。10. The freezing / refrigerating glass according to claim 1, wherein a predetermined heat treatment is performed at a predetermined temperature after the formation of the low-emissivity layer.
うちの1種以上の元素を含む複合酸化物又は混合酸化物
を主成分とする表面層が前記低放射層の表面に形成され
ていることを特徴とする請求項1乃至10のいずれか1
項に記載の冷凍・冷蔵庫用ガラス。11. A low emission layer having a surface layer mainly composed of a composite oxide or a mixed oxide containing at least one element of silicon, aluminum and titanium. Any one of claims 1 to 10
The glass for refrigerators and refrigerators according to the item.
nmであることを特徴とする請求項11記載の冷凍・冷
蔵庫用ガラス。12. The film thickness of the surface layer is 0.5 to 1000.
The glass for refrigerators and refrigerators according to claim 11, wherein
れていることを特徴とする請求項11又は12記載の冷
凍・冷蔵庫用ガラス。13. The refrigerator / refrigerator glass according to claim 11, wherein the surface layer contains a photocatalytically active substance.
の空間に対する面の少なくともいずれか一方の表面に所
定の抗菌処理が施されていることを特徴とする請求項1
乃至13のいずれか1項に記載の冷凍・冷蔵庫用ガラ
ス。14. The surface for the first space and the second space.
2. A predetermined antibacterial treatment is applied to at least one of the surfaces to the space.
14. The glass for refrigerators and refrigerators according to any one of claims 13 to 13.
導体膜が鉛直方向下面に施されている状態を基準として
傾斜角度が0〜135°となるように冷凍・冷蔵庫本体
に取り付けられていることを特徴とする請求項1乃至1
4のいずれか1項に記載の冷凍・冷蔵庫用ガラス。15. A refrigerator / refrigerator body having a horizontal glass surface and a tilt angle of 0 to 135 ° with respect to a state in which the oxide semiconductor film is provided on a lower surface in a vertical direction. 2. The method according to claim 1, wherein:
The glass for freezing / refrigeration according to any one of 4 to 5.
とを特徴とする請求項15記載の冷凍・冷蔵庫用ガラ
ス。16. The glass for a refrigerator / refrigerator according to claim 15, wherein the inclination angle is 0 ° to 60 °.
載の冷凍・冷蔵庫用ガラスを含む複数のガラスが前記酸
化物半導体膜が形成された前記ガラス板の表面を前記第
2の空間側に向けて対向配置されると共に、これら複数
のガラス間に中空層が形成されていることを特徴とする
ガラス物品。17. The method according to claim 1, wherein a plurality of glasses including the glass for a refrigerator / refrigerator according to claim 1 are disposed on the surface of the glass plate on which the oxide semiconductor film is formed, in the second space side. And a hollow layer is formed between the plurality of glasses.
減圧層のいずれかであることを特徴とする請求項17記
載のガラス物品。18. The glass article according to claim 17, wherein the hollow layer is any one of an air layer, a heat insulating layer, and a reduced pressure layer.
内、少なくとも1枚のガラスの前記中空層に面する表面
に低放射層又は低放射物質を含有した透明フィルムが形
成されていることを特徴とする請求項17又は18記載
のガラス物品。19. A low-emissivity layer or a transparent film containing a low-emissivity substance is formed on a surface of at least one of the plurality of glasses facing each other facing the hollow layer. 19. The glass article according to claim 17 or 18, wherein
明フィルムが前記ガラスの表面と離間して前記中空層中
に配されていることを特徴とする請求項17乃至19の
いずれか1項に記載のガラス物品。20. The low emission layer or a transparent film containing a low emission substance is disposed in the hollow layer at a distance from the surface of the glass. A glass article according to claim 1.
載の冷凍・冷蔵庫用ガラスを含む複数のガラスが前記酸
化物半導体膜が形成された前記ガラス板の表面を前記第
2の空間側に向けて透明樹脂層を介して互いに重ね合わ
せられていることを特徴とするガラス物品。21. A plurality of glasses including the refrigerator / refrigerator glass according to claim 1, wherein the surface of the glass plate on which the oxide semiconductor film is formed is placed on the second space side. Characterized in that they are overlapped with each other via a transparent resin layer.
記載の2枚のガラス物品が透明樹脂層を介して重ね合わ
せられていることを特徴とするガラス物品。22. A glass article, wherein the two glass articles according to claim 17 are overlaid with a transparent resin layer interposed therebetween.
の空間に対する面の少なくともいずれか一方の表面に所
定の抗菌処理が施されていることを特徴とする請求項1
7乃至22のいずれか1項に記載のガラス物品。23. A surface for said first space and said second space.
2. A predetermined antibacterial treatment is applied to at least one of the surfaces to the space.
The glass article according to any one of 7 to 22.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000003551U JP3073580U (en) | 2000-05-26 | 2000-05-26 | Glass for freezing / refrigeration and glass articles using the glass |
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JP2000003551U JP3073580U (en) | 2000-05-26 | 2000-05-26 | Glass for freezing / refrigeration and glass articles using the glass |
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Publication Number | Publication Date |
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JP3073580U true JP3073580U (en) | 2000-11-30 |
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ID=43206799
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JP (1) | JP3073580U (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102022106322A1 (en) | 2022-03-18 | 2023-09-21 | Miele & Cie. Kg | Household appliance with a locking door and method for controlling the temperature of an interior of a household appliance |
-
2000
- 2000-05-26 JP JP2000003551U patent/JP3073580U/en not_active Expired - Lifetime
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