JP3067205B2 - Ferrochrome alloy - Google Patents
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- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の属する技術分野 本発明はフェロクロム合金、特に耐浸蝕性および耐蝕
性フェロクロム合金に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to ferrochrome alloys, and in particular to erosion and corrosion resistant ferrochrome alloys.
本発明は、使用において腐蝕性流体および研磨粒子を
含有する混合物を必要とするライニング ポンプ,パイ
プ,ノズル,ミキサーおよび類似装置の構成部分の形成
に適用することができる。The invention is applicable to the formation of lining pumps, pipes, nozzles, mixers and similar equipment components that require a mixture containing corrosive fluids and abrasive particles in use.
上記構成部分についての代表的な用途としては、構成
部分が硫酸および石灰石にさらされる煙道ガスの脱硫、
および構成部分がりん酸,硝酸および石膏にさらされる
肥料の製造装置がある。Typical applications for the above components include flue gas desulfurization where the components are exposed to sulfuric acid and limestone,
There is also a fertilizer manufacturing device whose components are exposed to phosphoric acid, nitric acid and gypsum.
従来の技術 アペックス コーポレーション(Apbex Corporatio
n)に譲渡された米国特許明細書第4,536,232および4,08
0,198号(「アペックス米国特許」)には、約1.6重量%
の炭素および28重量%のクロムを含有するフェロクロム
合金が記載されており、このフェロクロム合金はクロム
を含有するマルテンサイトまたはオーステナイト マト
リックスにおける初晶(primary)炭化クロムおよびフ
ェライト島に特徴を有している。この合金におけるクロ
ムのレベルは、合金がよい耐蝕性を示すことを暗示して
いる。しかしながら、耐蝕性の観点から見ると、結果的
にこの合金の性能は全く満足するものでない。Conventional technology Apbex Corporatio
US Patent Nos. 4,536,232 and 4,08, assigned to n)
No. 0,198 ("Apex US Patent") contains about 1.6% by weight
Alloy containing 28% by weight of carbon and 28% by weight of chromium is described, which is characterized by primary chromium carbide and ferrite islands in a martensitic or austenitic matrix containing chromium. . The level of chromium in this alloy implies that the alloy exhibits good corrosion resistance. However, from the point of view of corrosion resistance, the performance of this alloy is consequently not entirely satisfactory.
発明の目的 本発明の目的は、アペックス米国特許明細書に記載さ
れている合金に匹敵する改良された耐浸蝕性および耐蝕
性を有するフェロクロム合金を提供することである。OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide ferrochrome alloys having improved erosion and corrosion resistance comparable to the alloys described in Apex U.S. Pat.
従来手段の欠点 酸性環境におけるアペックス米国特許明細書に記載さ
れているタイプの合金の浸蝕および腐蝕の機構は、流体
流れ中の浸蝕性粒子によって不動態化した耐蝕性層が連
続的に除去される促進腐蝕による。Disadvantages of conventional means The mechanism of erosion and erosion of alloys of the type described in the Apex U.S. Pat. Due to accelerated corrosion.
不動態層を補充するたけには、クロム濃度をマトリッ
クスにおいて、出来るだけ高いレベルで有するようにす
る必要がある。To replenish the passivation layer, it is necessary to have the chromium concentration in the matrix as high as possible.
しかしながら、耐腐蝕性を改善するためにクロム含有
量を単に高める場合には、シグマ相に関連する脆化問題
の観点において望ましくない、シグマ相の形成を生ずる
傾向がある。However, simply increasing the chromium content to improve corrosion resistance tends to result in the formation of a sigma phase, which is undesirable in view of embrittlement problems associated with the sigma phase.
目的達成のための手段 本発明は、アペックス米国特許明細書に記載されてい
るタイプの合金のクロムおよび炭素濃度を高める場合
に、炭化クロム相の体積分率を高めることができ、これ
によって有意量のシグマ相の形成を誘導しないようなレ
ベルのクロム濃度でマトリックスを維持しながら、フェ
ロクロム合金の耐摩耗特性を改善できるという認識に基
づくものである。上述するように浸蝕および腐蝕を生ず
る機構の観点において、フェロクロム合金の耐摩耗性を
改善することによって、フェロクロム合金の耐浸蝕およ
び耐蝕性を改善することができることは評価しうること
である。Means for Achieving the Invention The present invention can increase the volume fraction of the chromium carbide phase when increasing the chromium and carbon concentration of alloys of the type described in Apex U.S. Pat. It is based on the recognition that the wear resistance of ferrochrome alloys can be improved while maintaining the matrix at a level of chromium that does not induce the formation of a sigma phase. From the viewpoint of the mechanism that causes erosion and corrosion as described above, it can be appreciated that by improving the wear resistance of the ferrochrome alloy, the erosion and corrosion resistance of the ferrochrome alloy can be improved.
本発明は、次に示す組成: 34〜50重量% クロム 1.5〜2.5重量% 炭素 5重量%まで マンガン 5重量%まで 珪素 5重量%まで モリブデン 10重量%まで ニッケル 5重量%まで 銅 各1重量%まで チタン,ジルコニウム,ニオブ,ホ
ウ素,バナジウムおよびタングステンからなる群から選
択する1または2種以上の微量合金元素;および 残 部 鉄および付随的(incidental)不純
物 を含み、フェライト、残留(retained)オーステナイト
およびマルテンサイト(次に規定する)の1種以上を含
むマトリックスに共晶炭化クロムを含むミクロ構造を有
する、耐浸蝕性および耐蝕性フェロクロム合金を得るこ
とを特徴とする。The present invention has the following composition: 34-50% by weight Chromium 1.5-2.5% by weight Carbon 5% by weight Manganese 5% by weight Silicon 5% by weight Molybdenum 10% by weight Nickel 5% by weight Copper 1% by weight Up to one or more trace alloying elements selected from the group consisting of titanium, zirconium, niobium, boron, vanadium and tungsten; and the balance ferrite, retained austenite and iron, including iron and incidental impurities. An erosion and corrosion resistant ferrochrome alloy having a microstructure including eutectic chromium carbide in a matrix containing one or more of martensite (defined below) is characterized.
ここに、「フェライト」とはクロムを含有する体心立
方構造を有する鉄(αおよび/δ相の形態)を意味す
る。Here, “ferrite” means iron having a body-centered cubic structure containing chromium (form of α and / δ phase).
ここに「オーステナイト」とは炭素およびクロムを含
有する面心立方構造を有する鉄を意味する。Here, "austenite" means iron having a face-centered cubic structure containing carbon and chromium.
ここに「マルテンサイト」とはオーステナイトの変態
生成物を意味する。Here, "martensite" means an austenite transformation product.
マトリックスは25〜35重量%のクロムを含有するのが
好ましい。Preferably, the matrix contains 25-35% by weight of chromium.
ミクロ構造は、更にマトリックスに初晶炭化クロム,
初晶フェライトまたは初晶オーステナイトの何れか1種
を含むものが好ましい。The microstructure further includes primary chromium carbide in the matrix,
Those containing any one of primary ferrite and primary austenite are preferred.
元素:クロム,炭素,マンガン,珪素,モリブデン,
ニッケルおよび銅の好適量(重量%)を次に示す: 36−40 クロム 1.9−2.1 炭素 1−2 マンガン 0.5−1.5 珪素 1−2 モリブデン 1−5 ニッケル 1−2 銅 上述する組成において、マトリックスは29〜32重量%
のクロムを含有するのが好ましい。Elements: chromium, carbon, manganese, silicon, molybdenum,
The preferred amounts of nickel and copper (% by weight) are as follows: 36-40 chromium 1.9-2.1 carbon 1-2 manganese 0.5-1.5 silicon 1-2 molybdenum 1-5 nickel 1-2 copper In the composition described above, the matrix is 29-32% by weight
Of chromium.
本発明において、フェロクロム合金のクロムおよび炭
素含有量をアペックス米国特許明細書に記載するレベル
以上に高める場合には、耐摩耗性を高める大きい体積分
率の硬質炭化物を形成する。特に、クロムおよび炭素含
有量の増加における化学量論的平衡(stoichiometric b
alance)は、マトリックスのクロム量をシグマ相脆化を
生ずる臨界レベル以上に高めることなく炭化クロムの大
きい体積分率を与えるのが好ましい。In the present invention, when the chromium and carbon content of the ferrochrome alloy is increased beyond the levels described in the Apex U.S. Pat. In particular, stoichiometric equilibrium (stoichiometric b) in increasing chromium and carbon content
alance) preferably provides a high volume fraction of chromium carbide without raising the chromium content of the matrix above a critical level that causes sigma phase embrittlement.
本発明の好ましい合金は、アペックス米国特許明細書
に記載されている合金より優れた耐浸蝕性および耐蝕性
を示すことを確かめた。この事を次の表1に示す。この
表には、アペックス米国特許明細書に記載されている合
金および本発明の合金における研究室規模のポテンシオ
ダイナミック腐蝕およびディスク摩耗の結果を示してい
る。合金の組成を表2に示す。It has been determined that preferred alloys of the present invention exhibit superior erosion and corrosion resistance over the alloys described in the Apex U.S. Pat. This is shown in Table 1 below. This table shows the results of laboratory-scale potentiodynamic corrosion and disk wear for the alloys described in the Apex U.S. Patent and the alloys of the present invention. Table 2 shows the composition of the alloy.
表1から、本発明の好ましい合金の耐蝕性および耐浸
蝕性はアペックス合金のこれらより有意に優れているこ
とがわかる。 Table 1 shows that the preferred alloys of the present invention have significantly better corrosion and erosion resistance than the Apex alloys.
本発明の合金はアペックス米国特許明細書に記載され
ている合金のミクロ構造とは異なるミクロ構造を有して
いる。この相違を添付図面に示す。これらの図面には、
アペックス米国特許明細書に記載されている合金および
本発明の好ましい合金の顕微鏡写真のフォトコピーを示
している。The alloys of the present invention have a different microstructure than the alloy described in the Apex U.S. Pat. This difference is illustrated in the accompanying drawings. These drawings include:
1 shows photocopy of micrographs of alloys described in Apex US Patent and preferred alloys of the present invention.
第1図は28.4%のクロム,1.94%の炭素,0.97%のマン
ガン、1.48%の珪素、2.10%のモリブデン、2.01%のニ
ッケルおよび1.49%の銅、並びに残部の殆どが鉄である
既知のアペックス合金のミクロ構造を示している。この
構造は、初晶オーステナイト デンドライト(50容量
%)からなり、共晶構造は共晶フェライト,残留オース
テナイトおよびマルテンサイトのマトリックスに共晶炭
化物を含んでいる。FIG. 1 shows a known apex with 28.4% chromium, 1.94% carbon, 0.97% manganese, 1.48% silicon, 2.10% molybdenum, 2.01% nickel and 1.49% copper, with the balance being mostly iron. 1 shows the microstructure of the alloy. This structure consists of primary austenite dendrite (50% by volume), and the eutectic structure contains eutectic carbides in a matrix of eutectic ferrite, retained austenite and martensite.
第2図は35.8%のクロム、1.94%の炭素、0.96%のマ
ンガン、1.48%の珪素、1.94%の炭素、0.96%のマンガ
ン、1.48%の珪素、2.06%のモリブデン、2.04%のニッ
ケル、1.48%の銅および残部の実質的な鉄を含む本発明
の1種の好ましい合金のミクロ構造を示している。ミク
ロ構造は、初晶フェライト デンドライト(20容量%)
を含有した過共晶で、共晶構造は共晶フェライトのマト
リックスに微細に分散した共晶炭化物を含んでいる。第
1図に示すアペックス米国特許明細書に記載されている
ミクロ構造と比較した場合、第2図に示すミクロ構造
は、減少容量の初晶デンドライトおよび増量の共晶マト
リックスが存在し、共晶マトリックスが比較的に高い割
合の炭化物を有していることから、アペックス合金と比
べて合金における硬質炭化物の容積分率が全体的に増加
することを示している。また、上述する現象は第3〜5
図および第1図に示すミクロ構造と比較して著しく大き
いことがわかる。Figure 2 shows 35.8% chromium, 1.94% carbon, 0.96% manganese, 1.48% silicon, 1.94% carbon, 0.96% manganese, 1.48% silicon, 2.06% molybdenum, 2.04% nickel, 1.48% 1 shows the microstructure of one preferred alloy of the present invention, containing% copper and the balance substantially iron. Microstructure is primary ferrite dendrite (20% by volume)
The eutectic structure contains eutectic carbides finely dispersed in a eutectic ferrite matrix. When compared to the microstructure described in the Apex U.S. patent specification shown in FIG. 1, the microstructure shown in FIG. 2 has a reduced volume of primary dendrite and an increased amount of eutectic matrix, Has a relatively high proportion of carbides, indicating an overall increase in the volume fraction of hard carbides in the alloy as compared to the apex alloy. Further, the above-mentioned phenomena are the third to fifth.
It can be seen that it is significantly larger than the microstructure shown in the figure and FIG.
第3図は40.0%のクロム,1.92%の炭素,0.96%のマン
ガン、1.59%の珪素、1.95%のモリブデン、1.95%のニ
ッケル、1.48%の銅および残部の実質的な鉄を含む本発
明の他の好ましい合金のミクロ構造を示している。ミク
ロ構造は共晶フェライトのマトリックスにおける共晶炭
化物からなる。FIG. 3 shows the present invention containing 40.0% chromium, 1.92% carbon, 0.96% manganese, 1.59% silicon, 1.95% molybdenum, 1.95% nickel, 1.48% copper and the balance substantially iron. 2 shows the microstructure of another preferred alloy. The microstructure consists of eutectic carbides in a matrix of eutectic ferrite.
第4図は40.0%のクロム、2.30%の炭素、2.77%のマ
ンガン、1.51%の珪素、2.04%のモリブデン、1.88%の
ニッケル、1.43%の銅および残部の実質的な鉄を含む本
発明の他の好ましい合金のミクロ構造を示している。ミ
クロ構造は初晶M7C3炭化物を含有した過共晶で、共晶構
造は共晶フェライトのマトリックスに共晶炭化物を含ん
でいる。FIG. 4 shows a composition of the invention comprising 40.0% chromium, 2.30% carbon, 2.77% manganese, 1.51% silicon, 2.04% molybdenum, 1.88% nickel, 1.43% copper and the balance substantially iron. 2 shows the microstructure of another preferred alloy. The microstructure is hypereutectic containing primary M 7 C 3 carbides, and the eutectic structure contains eutectic carbides in a eutectic ferrite matrix.
第5図は43%のクロム、2.02%の炭素、0.92%のマン
ガン、1.44%の珪素、1.88のモリブデン、1.92%のニッ
ケル、1.2%の銅および残部の実質的な鉄を含む本発明
の他の好ましい合金のミクロ構造を示している。この場
合のミクロ構造は微量の初晶M7C3炭化物を含有した過共
晶で、共晶構造は共晶フェライトのマトリックスに共晶
炭化物を含んでいる。FIG. 5 shows another embodiment of the invention comprising 43% chromium, 2.02% carbon, 0.92% manganese, 1.44% silicon, 1.88% molybdenum, 1.92% nickel, 1.2% copper and the balance substantially iron. 2 shows the microstructure of a preferred alloy of In this case, the microstructure is hypereutectic containing a small amount of primary M 7 C 3 carbide, and the eutectic structure contains eutectic carbide in the eutectic ferrite matrix.
任意の普通の適当は鋳造および熱処理技術は本発明の
合金の製造に用いることができる。合金は鋳込みにより
作り、次いで600〜1000℃の範囲の温度に加熱し、次い
で空冷する。Any common suitable casting and heat treatment techniques can be used to make the alloys of the present invention. The alloy is made by casting, then heated to a temperature in the range of 600-1000 ° C and then air cooled.
本発明は本発明の要旨および範囲を逸脱しないかぎ
り、種々変更を加えて合金を作ることができる。The present invention can make alloys with various modifications without departing from the spirit and scope of the present invention.
図面の簡単な説明 第1図は既知の合金の結晶のミクロ構造を示す図、 第2図は本発明の好適例の合金の結晶のミクロ構造を示
す図、 第3図は本発明の他の例の合金の結晶のミクロ構造を示
す図、 第4図は本発明のさらに他の例の合金の結晶のミクロ構
造を示す図、 第5図は本発明のさらに他の例の合金の結晶のミクロ構
造を示す図、BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows a microstructure of a crystal of a known alloy, FIG. 2 shows a microstructure of a crystal of an alloy according to a preferred embodiment of the present invention, and FIG. FIG. 4 is a diagram showing a microstructure of a crystal of an alloy of an example, FIG. 4 is a diagram showing a microstructure of a crystal of a still another example of the present invention, and FIG. Diagram showing microstructure,
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C22C 37/08 C22C 37/08 Z 38/54 38/54 (56)参考文献 特開 昭51−49106(JP,A) 特開 昭57−131348(JP,A) 特公 昭34−7701(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22C 38/00 302 C21D 5/00 C21D 6/00 101 C22C 27/06 C22C 30/00 C22C 37/08 C22C 38/54 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C22C 37/08 C22C 37/08 Z 38/54 38/54 (56) References JP-A-51-49106 (JP, A) Sho-57-131348 (JP, A) JP-B-34-7701 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C22C 38/00 302 C21D 5/00 C21D 6/00 101 C22C 27/06 C22C 30/00 C22C 37/08 C22C 38/54
Claims (5)
素,バナジウムおよびタングステンからなる群から選択
する1種以上の微量合金元素;および 残 部 鉄および付随的不純物 を含み、フェライト、残留オーステナイトおよびマルテ
ンサイトの1種以上を含んでいるマトリックスに共晶炭
化クロムを含むミクロ構造を有する、耐浸蝕性および耐
蝕性フェロクロム合金。1. Composition as follows: 34-50% by weight Chromium 1.5-2.5% by weight Carbon 5% by weight Manganese 5% by weight Silicon 5% by weight Molybdenum 10% by weight Nickel 5% by weight Copper 1% by weight Up to%, one or more trace alloying elements selected from the group consisting of titanium, zirconium, niobium, boron, vanadium and tungsten; and the balance of one or more of ferrite, retained austenite and martensite, including iron and incidental impurities. An erosion and corrosion resistant ferrochrome alloy having a microstructure comprising eutectic chromium carbide in the containing matrix.
化クロム、初晶フェライトまたは初晶オーステナイトの
何れか1種を含む請求の範囲1記載の合金。2. The alloy according to claim 1, wherein the microstructure further comprises one of primary chromium carbide, primary ferrite and primary austenite in a matrix.
有する請求の範囲1記載の合金。3. The alloy according to claim 1, wherein the matrix contains 25 to 35% by weight of chromium.
し、次いで空冷することを含むことを特徴とする請求の
範囲1〜4のいずれか1項に規定する合金の製造方法。5. A method for producing an alloy as claimed in claim 1, comprising heating the alloy to a temperature in the range of 600 to 1000 ° C. and then cooling it by air.
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Family Applications (1)
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