JP3066961B2 - Image forming apparatus and apparatus unit - Google Patents

Image forming apparatus and apparatus unit

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JP3066961B2 JP10967498A JP10967498A JP3066961B2 JP 3066961 B2 JP3066961 B2 JP 3066961B2 JP 10967498 A JP10967498 A JP 10967498A JP 10967498 A JP10967498 A JP 10967498A JP 3066961 B2 JP3066961 B2 JP 3066961B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法におけ
る画像形成装置及び装置ユニットに関する。
The present invention relates to an image forming apparatus and an apparatus unit for electrophotography.

【0002】更に詳しくは外部より電圧を印加した帯電
部材を被帯電部材に接触させて帯電を行う帯電手段を有
する画像形成装置及び装置ユニットに関する。
More specifically, the present invention relates to an image forming apparatus and an apparatus unit having a charging means for charging a member to be charged by applying a voltage from outside to a member to be charged.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来、電子写真装置における帯電手段と
してコロナ放電器が知られている。コロナ放電器は高電
圧を印加しなければならなくオゾンの発生量が多いとい
う問題点を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, a corona discharger has been known as a charging means in an electrophotographic apparatus. The corona discharger has a problem that a high voltage must be applied and a large amount of ozone is generated.

【0004】最近ではコロナ放電器を利用しないで接触
帯電手段を利用することが検討されている。具体的には
帯電部材である導電性ローラに電圧を印加しながら、ロ
ーラを感光体の如き被帯電体に接触させ、被帯電体表面
を所定に電位に帯電させるものである。このような接触
帯電手段を用いればコロナ放電器と比較して低電圧化が
はかれ、オゾン発生量も減少することが可能である。
Recently, the use of contact charging means without using a corona discharger has been studied. Specifically, a roller is brought into contact with a member to be charged such as a photosensitive member while applying a voltage to a conductive roller as a charging member, and the surface of the member to be charged is charged to a predetermined potential. If such a contact charging means is used, the voltage can be reduced and the amount of generated ozone can be reduced as compared with a corona discharger.

【0005】例えば、特公昭50−13661号公報に
おいては、芯金にナイロン又はポリウレタンゴムからな
る誘電体を被覆したローラを使うことによって低電圧印
加で感光体を荷電することを可能にしている。
For example, in Japanese Patent Publication No. 50-13661, it is possible to charge a photosensitive member by applying a low voltage by using a roller having a core covered with a dielectric material made of nylon or polyurethane rubber.

【0006】しかしながら、上記従来例において、芯金
にナイロンを被覆したローラは、ゴムの如き弾性がない
ので被帯電体と十分な接触を保つことができず、帯電不
良を起こしてしまう傾向がある。一方、芯金にポリウレ
タンゴムを被覆すると、ゴムに含浸している軟化剤が徐
々にしみ出てくる。そのため、被帯電体として感光体を
使用すると、感光体が停止している時に帯電部材が当接
部において感光体に固着する現象、あるいは当接部の領
域が画像ボケを生じるという問題点があった。帯電部材
のゴム系材料中の軟化剤がしみ出てきて感光体表面に付
着すると、感光体が低抵抗化して画像流れが起き、ひど
い時には使用不能となったり感光体表面に残留したトナ
ーが帯電部材の表面に付着し、フィルミング現象が発生
する場合もある。そして、帯電部材表面に多量のトナー
が固着すると帯電部材表面が絶縁化し帯電部材の帯電能
力が失われ感光体表面の帯電が不均一となり、トナー画
像に影響が出てしまう。これは、帯電部材に、より強く
感光体表面に残留トナーが押し付けられる為、帯電部材
や被帯電体表面への残留トナーの固着、感光体表面への
損傷や削れが起きやすくなるためである。
However, in the above-mentioned conventional example, the roller in which the core metal is coated with nylon does not have elasticity like rubber, so that it cannot maintain sufficient contact with the member to be charged, and tends to cause poor charging. . On the other hand, when the core metal is coated with the polyurethane rubber, the softener impregnated in the rubber gradually exudes. Therefore, when a photoreceptor is used as a member to be charged, there is a problem that the charging member is fixed to the photoreceptor at the contact portion when the photoreceptor is stopped, or an image blur occurs in the contact portion. Was. When the softening agent in the rubber material of the charging member exudes and adheres to the surface of the photoreceptor, the resistance of the photoreceptor decreases and image deletion occurs.In severe cases, the toner becomes unusable or the toner remaining on the surface of the photoreceptor is charged. It may adhere to the surface of the member and cause a filming phenomenon. When a large amount of toner adheres to the surface of the charging member, the surface of the charging member is insulated, the charging ability of the charging member is lost, and the charging of the surface of the photoreceptor becomes nonuniform, thereby affecting the toner image. This is because the residual toner is more strongly pressed against the surface of the photoreceptor against the charging member, so that the residual toner adheres to the charging member and the surface of the member to be charged, and the surface of the photoreceptor is easily damaged or scraped.

【0007】接触帯電装置では、帯電部材に直流電圧、
もしくは、直流電圧に交流電圧を重畳したものを印加し
て用いている。この際、帯電部材と感光体ドラムの接触
部分周辺では、粒子径が小さく、重量の軽い残留トナー
粒子の異常な帯電や飛翔運動の反復が繰り返される。こ
の為帯電部材や感光体ドラム表面への残留トナーの静電
吸着や埋め込みが行われ易い状況に在り、接触帯電手段
は、従来のコロナ放電器による非接触帯電手段を用いる
場合と非常に異なる。
In a contact charging device, a DC voltage is applied to a charging member,
Alternatively, a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is applied and used. At this time, in the vicinity of the contact portion between the charging member and the photoreceptor drum, the repetition of abnormal charging and flying motion of the residual toner particles having a small particle size and light weight is repeated. For this reason, there is a situation in which the electrostatic attraction and embedding of the residual toner on the charging member and the surface of the photosensitive drum are easily performed.

【0008】一方、近年、小型で安価なパーソナルユー
スの複写機やレーザープリンターが出現している。これ
らの小型機に於いては、メンテナンスフリーの立場か
ら、感光体、現像器、クリーニング装置の如き部材を一
体化したカートリッジ方式が用いられることが好まし
い。さらに、使用される現像剤としても現像器の構造を
簡単にできることから一成分系乾式磁性現像剤を使用す
ることが好ましい。
On the other hand, in recent years, small and inexpensive personal use copying machines and laser printers have appeared. In these small machines, it is preferable to use a cartridge system in which members such as a photoconductor, a developing device, and a cleaning device are integrated from a maintenance-free standpoint. Further, it is preferable to use a one-component dry magnetic developer because the structure of the developing device can be simplified as the developer to be used.

【0009】磁性トナーを使用する方法として、例え
ば、米国特許第3,909,258号明細書に記載され
ている導電性トナーを使用するマグネドライ法;トナー
粒子の誘電分極を使用する方法;トナーの撹乱による電
荷移送の方法;特開昭54−42141号公報、特開昭
55−18656号公報の如き潜像に対してトナー粒子
を飛翔させて現像する方法がある。
As a method using a magnetic toner, for example, a magneto-dry method using a conductive toner described in US Pat. No. 3,909,258; a method using dielectric polarization of toner particles; A method of transferring a charge by disturbing the latent image as described in JP-A-54-42141 and JP-A-55-18656.

【0010】この様な乾式磁性現像剤を使用する方法に
おいて、良好な画質の可視画像を形成するためには、現
像剤が高い流動性を有し、かつ均一な帯電性を有するこ
とが必要であり、そのために従来よりケイ酸微粉末をト
ナー粉末に添加混合することが行われている。ケイ酸微
粉体(すなわち、シリカ)自体は親水性であり、そのた
め、これが添加された現像剤は空気中の湿気により凝集
を生じて流動性が低下したり、甚だしい場合にはケイ酸
微粉体の吸湿により現像剤の帯電性能を低下させてしま
う。そこで疎水化処理したケイ酸微粉体を用いることが
特開昭46−5782号公報、特開昭48−47345
号公報、特開昭48−47346号公報等で提案されて
いる。具体的には例えばケイ酸微粉体とジメチルジクロ
ルシランの如き有機ケイ素化合物とを反応させ、ケイ酸
微粉体表面のシラノール基を有機基で置換し、疎水化し
たケイ酸微粉体が用いられている。
In such a method using a dry magnetic developer, in order to form a visible image of good image quality, it is necessary that the developer has high fluidity and uniform chargeability. For this purpose, fine silica powder has conventionally been added to and mixed with toner powder. Silicic acid fine powder (ie, silica) itself is hydrophilic, and therefore, the developer to which it is added may cause agglomeration due to the moisture in the air to reduce the fluidity, or in extreme cases, the fine silica powder may be used. Moisture absorption lowers the charging performance of the developer. Accordingly, use of hydrophobized silica fine powder is disclosed in JP-A-46-5782 and JP-A-48-47345.
And JP-A-48-47346. Specifically, for example, a silicic acid fine powder which has been hydrophobized by reacting a silicic acid fine powder with an organosilicon compound such as dimethyldichlorosilane and substituting an organic group for a silanol group on the surface of the silicic acid fine powder is used. I have.

【0011】磁性トナーに於いては、磁性トナー自体研
磨効果を有する。感光体として有機光導電体(OPC)
の如き表面硬度の低い感光体への圧接が行われる様な画
像形成工程において、特に磁性トナーと無機微粉体を混
合した現像剤では圧接部材及び感光体表面の両者を削る
ことによる白ヌケ現象、圧接部材及び感光体に傷を付け
てしまうこと、トナーの融着及びフィルミングの如き感
光体汚染が生じ易い。
The magnetic toner itself has a polishing effect. Organic photoconductor (OPC) as photoreceptor
In an image forming process in which pressure contact with a photoreceptor having a low surface hardness is performed, especially in a developer in which a magnetic toner and an inorganic fine powder are mixed, a white drop phenomenon caused by scraping both the pressure contact member and the photoreceptor surface, Damage to the pressing member and the photoreceptor, and contamination of the photoreceptor such as toner fusing and filming are likely to occur.

【0012】特開昭60−186854号公報等に、ト
ナー粒子よりも小さい重合体粒子を添加することが提案
されている。これと同様にして現像剤を調製し検討した
ところ感光体上のトナー融着に効果がなく、接触帯電を
用いた装置においては接触帯電装置を汚染し帯電ムラを
生じる傾向があった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-186854 proposes to add polymer particles smaller than toner particles. When a developer was prepared and examined in the same manner as above, there was no effect on fusion of the toner on the photoreceptor, and in a device using contact charging, there was a tendency that the contact charging device was contaminated and charging unevenness was caused.

【0013】近年ホストコンピュータの高性能化にとも
ない、プリント速度の速いレーザービームプリンターが
要求されている。オフィスの環境面からは、オゾン発生
のない画像形成装置が待望されている。
In recent years, as the performance of host computers has become higher, a laser beam printer having a higher printing speed has been required. From the viewpoint of the office environment, an image forming apparatus that does not generate ozone has been desired.

【0014】一般に、接触帯電においてはプロセススピ
ードの増加にしたがい、印加電圧及び交流周波数を増加
させることが感光体上の帯電を安定させるために必要と
なる。同時に感光体への現像剤融着が発生しやすくなる
という問題点をもっている。
In general, in contact charging, as the process speed increases, it is necessary to increase the applied voltage and the AC frequency in order to stabilize the charging on the photosensitive member. At the same time, there is a problem that the developer is easily fused to the photosensitive member.

【0015】近年、画像品質への要求も次第に厳しくな
ってきており、きわめて微細な潜像に至るまで、つぶれ
たりとぎれたりすることなく忠実に再現することが求め
られている。それに伴い、トナーの粒径も小粒径化する
方向にある。例えば、特開平1−112253号公報で
は体積平均粒径4〜9μmの現像剤が提案されている。
In recent years, the demand for image quality has also become increasingly severe, and it has been demanded that even very fine latent images be faithfully reproduced without being crushed or cut off. Along with this, the particle size of the toner tends to be reduced. For example, JP-A-1-112253 proposes a developer having a volume average particle size of 4 to 9 μm.

【0016】一般にトナーの粒径が小さくなるほどトナ
ーの比表面積が大きくなるため、該トナーを使用した場
合、当接部材及び感光体汚染等を生じやすく、さらに、
トナーの凝集性が増大することから、流動性確保のため
により多くの無機微粉体の添加が必要となり、その結
果、圧接部材及び感光体表面を削ることによる白ヌケ現
象、圧接部材及び感光体に傷をつけてしまうことによる
トナーの融着、フィルミング等を助長し、画像欠損を生
じてしまう傾向がある。
In general, the smaller the particle size of the toner, the larger the specific surface area of the toner. Therefore, when the toner is used, the contact member and the photoconductor are easily contaminated.
Since the cohesiveness of the toner is increased, it is necessary to add more inorganic fine powder to ensure the fluidity. As a result, the whitening phenomenon caused by scraping the surface of the pressure-contact member and the photoconductor, the pressure-contact member and the photoconductor have There is a tendency that fusion of the toner, filming, etc. due to scratching are promoted and image defects are caused.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光体上に
トナー融着を生じないか、または、トナー融着が抑制さ
れている画像形成装置及び装置ユニットを提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an apparatus unit in which toner fusion does not occur on a photosensitive member or toner fusion is suppressed.

【0018】本発明は、高濃度でカブリのないトナー画
像の得られる画像形成装置及び装置ユニットを提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus and an apparatus unit capable of obtaining a toner image having a high density and no fog.

【0019】本発明は、接触帯電装置を汚染しにくい画
像形成装置及び装置ユニットを提供することを目的とす
る。
An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an apparatus unit which are less likely to contaminate a contact charging device.

【0020】本発明は、接触帯電装置による感光体への
帯電のムラを生じにくい画像形成装置及び装置ユニット
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus and an apparatus unit which are less likely to cause uneven charging of a photosensitive member by a contact charging device.

【0021】本発明は、接触帯電手段と本発明の現像剤
で現像するための現像手段を少なくとも有する画像形成
装置及び装置ユニットを提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an apparatus unit having at least a contact charging means and a developing means for developing with the developer of the present invention.

【0022】[0022]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明の構成により達成される。
The above object is achieved by the following constitution of the present invention.

【0023】本発明は、静電荷像を担持するための被帯
電体、該被帯電体に5〜500g/cmの当接圧力で接
触し且つ該被帯電体を帯電するための帯電バイアス電圧
が印加される帯電部材を有する接触帯電手段、及び該被
帯電体に担持されている静電荷像を現像するための現像
手段、を有する画像形成装置であって、該現像手段は、
結着樹脂及び着色剤としての磁性体を少なくとも含有し
ている磁性トナーと疎水性無機微粉体とを有する現像剤
を有しており、該磁性トナーは、体積平均粒径4−8μ
m、粒径5μm以下の磁性トナー粒子を17−60個数
%、粒径6.35−10.08μmの磁性トナー粒子を
5−50個数%及び粒径12.7μ以上の磁性トナー粒
子を2.0体積%以下含有する粒度分布を有しており、
該現像剤は、BET比表面積が1.8〜3.5m2/g
であり、ゆるみ見掛密度が0.4〜0.52g/cm3
であり、真密度が1.45〜1.8g/cm3であるこ
とを特徴とする画像形成装置に関する。
According to the present invention, there is provided an object to be charged for carrying an electrostatic image, and a charging bias voltage for contacting the object with a contact pressure of 5 to 500 g / cm and charging the object. An image forming apparatus comprising: a contact charging unit having a charging member to be applied; and a developing unit for developing an electrostatic image carried on the member to be charged, wherein the developing unit includes:
It has a magnetic toner containing at least a binder resin and a magnetic substance as a colorant and a developer having a hydrophobic inorganic fine powder, and the magnetic toner has a volume average particle diameter of 4-8 μm.
m, magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less are 17-60 number%, magnetic toner particles having a particle diameter of 6.35-10.08 μm are 5-50 number%, and magnetic toner particles having a particle diameter of 12.7 μm or more are 2. It has a particle size distribution containing 0% by volume or less,
The developer has a BET specific surface area of 1.8 to 3.5 m 2 / g.
And a loose apparent density of 0.4 to 0.52 g / cm 3
And an image forming apparatus having a true density of 1.45 to 1.8 g / cm 3 .

【0024】さらに本発明は、画像形成装置本体に着脱
可能に装着される装置ユニットにおいて、該装置ユニッ
トは、静電荷像を担持するための被帯電体、該被帯電体
に5〜500g/cmの当接圧力で接触し且つ該被帯電
体を帯電するための帯電バイアス電圧が印加される帯電
部材を有する接触帯電手段、及び該被帯電体に担持され
ている静電荷像を現像するための現像手段を有し、且つ
該接触帯電手段及び該現像手段が該被帯電体と共に一体
に支持されてユニット化されており、該現像手段は、結
着樹脂及び着色剤としての磁性体を少なくとも含有して
いる磁性トナーと疎水性無機微粉体とを有する現像剤を
有しており、該磁性トナーは、体積平均粒径4−8μ
m、粒径5μm以下の磁性トナー粒子を17−60個数
%、粒径6.35−10.08μmの磁性トナー粒子を
5−50個数%及び粒径12.7μ以上の磁性トナー粒
子を2.0体積%以下含有する粒度分布を有しており、
該現像剤は、BET比表面積が1.8〜3.5m2/g
であり、ゆるみ見掛密度が0.4〜0.52g/cm3
であり、真密度が1.45〜1.8g/cm3であるこ
とを特徴とする装置ユニットに関する。
According to the present invention, there is further provided an apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body, the apparatus unit comprising: a member to be charged for carrying an electrostatic image; Contact charging means having a charging member to which a charging bias voltage for charging the member to be charged is applied in contact with the contact pressure, and for developing an electrostatic image carried on the member to be charged. A developing unit, wherein the contact charging unit and the developing unit are integrally supported together with the charged object to form a unit, and the developing unit contains at least a binder resin and a magnetic material as a colorant And a developer having a magnetic toner and a hydrophobic inorganic fine powder, wherein the magnetic toner has a volume average particle diameter of 4-8 μm.
m, magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less are 17-60 number%, magnetic toner particles having a particle diameter of 6.35-10.08 μm are 5-50 number%, and magnetic toner particles having a particle diameter of 12.7 μm or more are 2. It has a particle size distribution containing 0% by volume or less,
The developer has a BET specific surface area of 1.8 to 3.5 m 2 / g.
And a loose apparent density of 0.4 to 0.52 g / cm 3
Wherein the true density is 1.45 to 1.8 g / cm 3 .

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる現像剤が有す
る磁性トナーは、体積平均粒径が4〜8(好ましくは6
〜8)μmであることから、現像剤の解像度及びカブリ
抑制の点で好ましい。さらに、磁性トナーを有する現像
剤は、BET比表面積が1.8〜3.5m2/g、ゆる
み見掛密度0.4〜0.52g/cm3、真密度1.4
5〜1.8g/cm3であることから、現像剤の解像度
及びカブリ抑制の点でさらに好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The magnetic toner of the developer used in the present invention has a volume average particle size of 4 to 8 (preferably 6 to 8).
To 8) μm, which is preferable in terms of the resolution of the developer and the suppression of fogging. Further, the developer having a magnetic toner has a BET specific surface area of 1.8 to 3.5 m 2 / g, a loose apparent density of 0.4 to 0.52 g / cm 3 , and a true density of 1.4.
Since it is 5 to 1.8 g / cm 3, it is more preferable in view of the resolution of the developer and suppression of fogging.

【0026】本発明に係る現像剤の窒素ガス吸着法によ
るBET比表面積は1.8〜3.5m2/gであり、こ
の範囲において本発明の現像剤は立ち上がりがはやく、
現像剤効率も良く、感光体上へのトナー融着の防止効果
も高い。
The BET specific surface area of the developer according to the present invention measured by a nitrogen gas adsorption method is 1.8 to 3.5 m 2 / g, and within this range, the developer of the present invention has a rapid rise.
The developer efficiency is good, and the effect of preventing fusion of the toner on the photoreceptor is high.

【0027】本発明に係る現像剤の真比重は1.45〜
1.8であり、この範囲において本発明の現像剤は、現
像の際の潜像にのる量が適量であり、潜像に対して太く
なったり細くなったりすることなく忠実な高濃度の画像
が得られる。真比重が1.45未満では現像剤の飛散に
より装置内を汚染しやすくまたカブリの増大で感光体上
のトナー融着が生じ易くなる。
The true specific gravity of the developer according to the present invention is 1.45 to 1.45.
In this range, the developer of the present invention has an appropriate amount of the latent image upon development, and has a high density that is faithful to the latent image without becoming thicker or thinner. An image is obtained. If the true specific gravity is less than 1.45, the inside of the apparatus is easily contaminated by scattering of the developer, and toner fusing on the photoreceptor is liable to occur due to an increase in fog.

【0028】本発明に係る現像剤のゆるみ見掛密度は
0.4〜0.52(g/cm3 )であり、真比重の大
きさに比し、ゆるみ見掛密度が小さいことが特徴的であ
る。真比重とゆるみ見掛密度から計算される空隙率は6
2〜75%であることが好ましい。
The loose apparent density of the developer according to the present invention is 0.4 to 0.52 (g / cm 3 ), which is characteristic that the loose apparent density is smaller than the true specific gravity. It is. The porosity calculated from the true specific gravity and the loose apparent density is 6
Preferably it is 2 to 75%.

【0029】空隙率(εa )は下記式で計算される。The porosity (ε a ) is calculated by the following equation.

【0030】[0030]

【外1】 [Outside 1]

【0031】現像剤の固め見掛密度は0.8〜1.0の
範囲が好ましく、この際の空隙率(εp )は40〜5
0%が好ましい。
The solidified apparent density of the developer is preferably in the range of 0.8 to 1.0, and the porosity (ε p ) at this time is 40 to 5
0% is preferred.

【0032】この範囲において本発明の現像剤は、現像
器内部での現像剤づまりを生じることなく、現像部への
現像剤の補給が円滑に行われるため白ヌケを発生するこ
となく、常に安定した濃度を保つことができ、かつトナ
ーのもれや飛散を生じず多数回のプリントテストにおい
てもトナーが変質せずに感光体上へのトナー融着を防止
することが可能である。
Within this range, the developer of the present invention is always stable without causing clogging of the developer inside the developing device, and smoothly supplying the developer to the developing section without causing white spots. The density can be maintained, the toner does not leak or scatter, and even in a large number of print tests, the toner does not deteriorate and the fusion of the toner to the photoreceptor can be prevented.

【0033】磁性トナーを含有する現像剤のBET比表
面積はQUANTACHROME社製比表面積計オート
ソープ1を使用し、BET1点法により求める。
The BET specific surface area of the developer containing the magnetic toner is determined by a BET one-point method using a specific surface area meter Autosoap 1 manufactured by QUANTACHROME.

【0034】本発明におけるゆるみ見掛密度は、細川ミ
クロン(株)製のパウダーテスター及び該パウダーテス
ターに付属している容器を使用して該パウダーテスター
の取扱い説明書の手順に従って測定した。
The loose apparent density in the present invention was measured using a powder tester manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. and a container attached to the powder tester, according to the procedure described in the instruction manual for the powder tester.

【0035】本発明における真密度の測定は微粉体を測
定する場合、正確かつ簡便な方法として次の方法を採用
した。
In the measurement of the true density in the present invention, when measuring fine powder, the following method was adopted as an accurate and simple method.

【0036】ステンレス製の内径10mm,長さ約5c
mのシリンダーと、その中に密着挿入できる外径約10
mm,高さ5mmの円盤(A)と、外径約10mm,長
さ約8cmのピストン(B)を用意する。シリンダーの
底に円盤(A)を入れ、次いで測定サンプル約1gを入
れ、ピストン(B)を静かに押し込む。これに油圧プレ
スによって400kg/cm2 の力を加え、5分間圧
縮したものをとり出す。この圧縮サンプルの重さを秤量
(wg)しマイクロメーターで圧縮サンプルの直径(D
cm),高さ(Lcm)を測定し、次式によって真密度
を計算する。
Stainless steel inner diameter 10mm, length about 5c
m cylinder with an outer diameter of approximately 10
A disk (A) having a height of 5 mm and a height of 5 mm, and a piston (B) having an outer diameter of about 10 mm and a length of about 8 cm are prepared. The disk (A) is placed at the bottom of the cylinder, then about 1 g of the measurement sample is placed, and the piston (B) is gently pushed. A force of 400 kg / cm 2 is applied to this with a hydraulic press, and a product compressed for 5 minutes is taken out. The weight of the compressed sample is weighed (wg), and the diameter of the compressed sample (D
cm) and height (Lcm), and the true density is calculated by the following equation.

【0037】[0037]

【外2】 [Outside 2]

【0038】本発明に係る磁性トナーにおいては、体積
平均粒径が4〜8(好ましくは6〜8)μmを有し、5
μm以下の粒径を有する磁性トナー粒子が17〜60個
数%含有され、6.35〜10.08μmの粒径を有す
る磁性トナー粒子が5〜50個数%含有され、12.7
μm以上の粒径を有する磁性トナー粒子が2.0体積%
以下で含有される粒度分布を有している。さらに5μm
以下の磁性トナー粒子群が下記式
The magnetic toner according to the present invention has a volume average particle diameter of 4 to 8 (preferably 6 to 8) μm,
It contains 17 to 60% by number of magnetic toner particles having a particle size of not more than μm, and contains 5 to 50% by number of magnetic toner particles having a particle size of 6.35 to 10.08 μm, and 12.7%
2.0% by volume of magnetic toner particles having a particle size of not less than μm
It has a particle size distribution contained below. Further 5 μm
The following magnetic toner particle group has the following formula

【0039】[0039]

【外3】 〔式中、Nは5μm以下の粒径を有する磁性トナー粒子
の個数%を示し、Vは5μm以下の粒径を有する磁性ト
ナー粒子の体積%を示し、kは4.6乃至6.7の正数
を示す。但し、Nは17乃至60の正数を示す。〕を満
足する粒度分布を有することが好ましい。
[Outside 3] [Wherein N represents the number% of magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less, V represents the volume% of magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less, and k represents 4.6 to 6.7. Indicates a positive number. Here, N indicates a positive number of 17 to 60. Is preferable.

【0040】磁性トナーの体積平均粒径が4μm未満で
は、グラフィック画像などの画像面積比率の高い用途で
は転写紙上のトナーののり量が少なく画像濃度が低くな
りやすい。これは、後に述べる潜像におけるエッジ部に
対して、内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考
えられる。さらに、磁性トナーの体積平均粒径が4μm
未満では感光体上にトナー融着を生じ易い。
If the volume average particle diameter of the magnetic toner is less than 4 μm, the amount of toner on the transfer paper is small and the image density tends to be low in applications where the image area ratio is high, such as graphic images. This is considered to be due to the same reason that the density inside the edge portion in the latent image described later decreases. Further, the volume average particle diameter of the magnetic toner is 4 μm.
If it is less than 3, toner fusion is likely to occur on the photoconductor.

【0041】磁性トナーの体積平均粒径が8μmを越え
る場合では、解像度が良好でなく、耐久による画質の低
下を生じやすい。5μm以下の粒径の磁性トナー粒子が
17個数%未満であると、高画質に有効な磁性トナー粒
子が少なく、特に、プリントアウトをつづけることによ
ってトナーが使われるに従い、有効な磁性トナー粒子成
分が減少して、本発明で示すところの磁性トナーの粒度
分布のバラツキが悪化し、画質がしだいに低下してく
る。60個数%を越える場合は、磁性トナー粒子相互の
凝集状態が生じやすく、本来の粒径以上のトナー塊とな
るため、荒れた画質となり、解像性を低下させ、潜像の
エッジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の
画像となりやすく、感光体上のトナー融着も生じやすく
なる。
When the volume average particle diameter of the magnetic toner exceeds 8 μm, the resolution is not good, and the image quality tends to be deteriorated due to durability. When the number of magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less is less than 17% by number, the amount of magnetic toner particles effective for high image quality is small. In particular, as the toner is used by continuing printout, the effective magnetic toner particle component is reduced. As a result, the dispersion of the particle size distribution of the magnetic toner as shown in the present invention becomes worse, and the image quality gradually decreases. If it exceeds 60% by number, the magnetic toner particles tend to agglomerate with each other, resulting in a toner mass larger than the original particle size, resulting in rough image quality, reduced resolution, and an edge portion between the latent image and the interior. , The image tends to be slightly hollow, and the toner on the photosensitive member is easily fused.

【0042】6.35〜10.08μmの範囲の粒子が
5〜50個数%以下であることが良く、好ましくは8〜
40個数%が良い。50個数%より多いと、画質が悪化
すると共に、必要以上の現像(すなわち、トナーののり
すぎ)が起こり、細線再現性が低下し、トナー消費量の
増大をまねく傾向がある。一方、5個数%未満である
と、高画像濃度が得られにくくなる。5μm以下の粒径
の磁性トナー粒子群の個数%(N%),体積%(V%)
の間に、N/V=−0.05N+kなる関係があり、
4.6≦k≦6.7の範囲の正数を示す。好ましくは
4.6≦k≦6.2、さらに好ましくは4.6≦k≦
5.7である。先に示したように、17≦N≦60、好
ましくは25≦N≦60、さらに好ましくは30≦N≦
60である。
The particle size in the range of 6.35 to 10.08 μm is preferably 5 to 50% by number or less, more preferably 8 to 50% by number.
40% by number is good. When the content is more than 50% by number, the image quality is deteriorated, and the development more than necessary (that is, the excessive amount of toner) occurs, the fine line reproducibility is reduced, and the toner consumption tends to be increased. On the other hand, if it is less than 5% by number, it becomes difficult to obtain a high image density. Number% (N%) and volume% (V%) of magnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less
Has a relationship of N / V = −0.05N + k,
Indicates a positive number in the range of 4.6 ≦ k ≦ 6.7. Preferably 4.6 ≦ k ≦ 6.2, more preferably 4.6 ≦ k ≦
5.7. As indicated above, 17 ≦ N ≦ 60, preferably 25 ≦ N ≦ 60, more preferably 30 ≦ N ≦
60.

【0043】k<4.6では、5.0μmより小さな粒
径の磁性トナー粒子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮
鋭さで劣ったものとなる。従来、不要と考えがちであっ
た微細な磁性トナー粒子の適度な存在が、現像におい
て、トナーの最密充填化を果し、粗れのない均一な画像
を形成するのに貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を
均一に埋めることにより、視覚的にも鮮鋭さをより助長
するものである。k<4.6では、この粒度分布成分の
不足に起因して、これらの特性の点で劣ったものとな
る。
When k <4.6, the number of magnetic toner particles having a particle diameter smaller than 5.0 μm is small, and the image density, resolution, and sharpness are poor. The appropriate presence of fine magnetic toner particles, which was conventionally considered unnecessary, contributes to the closest packing of the toner in the development and contributes to the formation of a uniform image without roughness. In particular, by uniformly filling the fine lines and the contours of the image, the sharpness is further enhanced visually. When k <4.6, these properties are inferior due to the lack of the particle size distribution component.

【0044】別の面からは、生産上も、k<4.6の条
件を満足するには分級等によって、多量の微粉をカット
する必要があり、収率及びトナーコストの点でも不利な
ものとなる。k<6.7では、必要以上の微粉の存在に
よって、くり返しプリントアウトをつづけるうちに、画
像濃度が低下する傾向がある。この様な現象は、必要以
上の荷電をもった過剰の微粉磁性トナー粒子が現像スリ
ーブ上に帯電付着して、正常な磁性トナーの現像スリー
ブへの担持および荷電付与を阻害することによって発生
すると考えられる。またk<6.7では感光体上のトナ
ー融着が生じやすい。
From another viewpoint, in production, it is necessary to cut a large amount of fine powder by classification or the like to satisfy the condition of k <4.6, which is disadvantageous in terms of yield and toner cost. Becomes If k <6.7, the image density tends to decrease while printing repeatedly, due to the presence of fine powder more than necessary. It is thought that such a phenomenon occurs when excessive fine magnetic toner particles having an unnecessary charge are charged and adhered to the developing sleeve, thereby hindering the normal carrying of the magnetic toner on the developing sleeve and the charge application. Can be When k <6.7, toner fusion on the photoconductor is likely to occur.

【0045】12.7μm以上の粒径の磁性トナー粒子
が2.0体積%以下であることが良く、さらに好ましく
は1.0体積%以下であり、さらに好ましくは0.5体
積%以下である。2.0体積%より多いと、細線再現に
おける妨げになる傾向がある。
The content of the magnetic toner particles having a particle diameter of 12.7 μm or more is preferably 2.0% by volume or less, more preferably 1.0% by volume or less, and further preferably 0.5% by volume or less. . If it is more than 2.0% by volume, it tends to hinder reproduction of fine lines.

【0046】磁性トナーの粒度分布は種々の方法によっ
て測定できるが、本発明においてはコールターカウンタ
ーを用いて行った。
The particle size distribution of the magnetic toner can be measured by various methods. In the present invention, the measurement was performed using a Coulter counter.

【0047】測定装置としてはコールターカウンターT
A−II型(コールター社製)を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェイス(日科機製)及びCX
−1パーソナルコンピュータ(キヤノン製)を接続し、
電解液は1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水
溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶液100
〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくは
アルキルベンゼンスルホン酸塩を0.1〜5ml加え、
さらに測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した
電解液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、
前記コールターカウンターTA−II型により、アパチ
ャーとして100μアパチャーを用いて、個数を基準と
して2〜40μの粒子の粒度分布を測定して、それから
本発明に係るところの値を求める。
As a measuring device, Coulter Counter T
An interface (manufactured by Nikkaki) that outputs the number distribution and volume distribution using A-II type (manufactured by Coulter) and CX
-1 Connect a personal computer (Canon),
As an electrolytic solution, an approximately 1% NaCl aqueous solution is prepared using primary sodium chloride. As a measuring method, the electrolytic solution 100
0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzenesulfonate, is added as a dispersant in ~ 150 ml;
Further, 2 to 20 mg of a measurement sample is added. The electrolyte in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser,
Using the Coulter Counter TA-II, a particle size distribution of 2 to 40 μm particles is measured based on the number, using a 100 μ aperture as an aperture, and then a value according to the present invention is determined.

【0048】本発明の現像剤が有される磁性トナーは、
結着樹脂及び磁性体を含有する。
The magnetic toner containing the developer according to the present invention comprises:
Contains a binder resin and a magnetic material.

【0049】本発明に係る磁性トナーの結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン
及びその置換体の単重合体:スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチル
アミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニ
ルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体の如きスチ
レン系共重合体:ポリメチルメタクリレート、ポリブチ
ルメタクリメート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸
樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール
樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油
樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが挙
げられる。これらは、単独或いは混合して使用できる。
The binder resin of the magnetic toner according to the present invention is, for example, a homopolymer of styrene such as polystyrene and polyvinyltoluene and a substituted product thereof: styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-
Vinyl naphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl acrylate Polymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Polymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer Styrenic copolymers such as coalesced Methyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin , Paraffin wax, carnauba wax and the like. These can be used alone or in combination.

【0050】本発明に係る磁性トナーに含有される磁性
粒子としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用
いられる。例えば、鉄、コバルト、ニッケルの如き強磁
性金属の粉末;もしくは鉄系合金、ニッケル系合金、マ
グネタイト、γ−Fe23、フェライトの如き合金や化
合物が使用できる。
As the magnetic particles contained in the magnetic toner according to the present invention, a substance which is magnetized when placed in a magnetic field is used. For example, ferromagnetic metal powders such as iron, cobalt, and nickel; or alloys and compounds such as iron-based alloys, nickel-based alloys, magnetite, γ-Fe 2 O 3 , and ferrite can be used.

【0051】これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるB
ET比表面積が、好ましくは1〜20m2 /g、特に
2.5〜12m2 /gが良く、さらにモース硬度が5
〜7の磁性粉が好ましい。この磁性粉の含有量はトナー
重量に対して10〜70重量%が良い。
[0051] These magnetic fine particles are made of B by a nitrogen adsorption method.
The ET specific surface area is preferably 1 to 20 m 2 / g, particularly 2.5 to 12 m 2 / g, and the Mohs hardness is 5
To 7 magnetic powders are preferred. The content of the magnetic powder is preferably from 10 to 70% by weight based on the weight of the toner.

【0052】さらに、磁性トナーは、嵩密度が0.35
g/cm3 以上である磁性粒子を含有することが好ま
しい。
Further, the magnetic toner has a bulk density of 0.35.
It is preferable to contain magnetic particles of g / cm 3 or more.

【0053】本発明の現像剤は、上記の如き構成をとる
ことにより、クリーニング工程を経て、感光ドラム上に
残留現像剤が若干存在した場合にも、接触帯電部材表面
や感光ドラム表面へのトナーの固着が極めて起こりにく
い。
The developer of the present invention having the above-mentioned structure allows the toner on the surface of the contact charging member and the surface of the photosensitive drum to be removed even if a small amount of the residual developer remains on the photosensitive drum after the cleaning step. Is extremely unlikely to stick.

【0054】以上のことにより、本発明に係る現像剤
は、本発明に係る帯電工程とのマッチングが極めて良
く、帯電工程の能力を充分発揮させ、常に良好な画像形
成を行うことが可能である。
As described above, the developer according to the present invention has a very good matching with the charging step according to the present invention, makes it possible to sufficiently exhibit the capability of the charging step, and can always perform good image formation. .

【0055】本発明者等は、本発明に係る現像剤が上記
の如き効果を発揮する理由として、現像剤の磁性トナー
中の磁性粒子の均一な分散によるものと考えている。均
一分散が実現されていないと、磁性体のリッチな部分で
は、磁性体の表面への露出している割合が高くなるだけ
でなく結着樹脂の割合が少なくなる分、弾性が減少する
為、接触帯電部材との感光体表面の当接部で機械的圧力
や帯電部材への印加電圧による直流又は交流電界中での
電気的な圧迫により、両部材表面への強い摺擦が行われ
るので、傷や削れは発生しやすい。逆に、結着樹脂のリ
ッチな部分では、磁性体の割合が減少している分、粘弾
性が増加しているので、帯電部材や感光体表面に点状、
あるいはフィルム状に固着する現象を生じやすい。
The present inventors believe that the reason why the developer according to the present invention exerts the above effects is due to the uniform dispersion of the magnetic particles in the magnetic toner of the developer. If uniform dispersion is not realized, in the rich part of the magnetic material, not only the ratio of the magnetic material exposed to the surface becomes high, but also the ratio of the binder resin decreases, so that the elasticity decreases, Because of the mechanical pressure and the electric pressure in the DC or AC electric field due to the voltage applied to the charging member at the contact portion of the photoreceptor surface with the contact charging member, strong rubbing is performed on both member surfaces, Scratches and abrasions are likely to occur. Conversely, in the rich portion of the binder resin, the viscoelasticity increases because of the decrease in the proportion of the magnetic material, so that the charging member or the photosensitive member surface has a dot-like shape.
Alternatively, a phenomenon of sticking to a film is likely to occur.

【0056】磁性体の嵩密度は、磁性粒子の凝集体の存
在量を間接的に示していると解することができる。磁性
体の嵩密度が0.35g/cm3未満の場合には、磁性
体中に凝集体が多数存在していて、現像剤結着樹脂に対
して十分な分散性が得られにくい。この為、磁性体の偏
在を起こし、接触帯電部材や感光体表面に傷や削れを生
ずる。さらには、両部材当接部に於いて現像剤の固着現
象を引き起こしやすい。磁性体の現像剤中での良好な分
散を得るためには、嵩密度が0.35g/cm3以上、
好ましくは0.5g/cm3以上を有する磁性体を使用
することが良い。
It can be understood that the bulk density of the magnetic material indirectly indicates the amount of the aggregate of the magnetic particles. When the bulk density of the magnetic material is less than 0.35 g / cm 3 , a large number of aggregates are present in the magnetic material, and it is difficult to obtain sufficient dispersibility in the developer binder resin. For this reason, the magnetic material is unevenly distributed, and the contact charging member and the surface of the photoreceptor are scratched or scraped. Further, the developer is liable to cause the phenomenon of sticking of the developer at the contact portions of both members. In order to obtain a good dispersion of the magnetic material in the developer, the bulk density must be 0.35 g / cm 3 or more,
Preferably, a magnetic material having 0.5 g / cm 3 or more is used.

【0057】本発明に於いて、磁性体の嵩密度とは、J
IS(日本工業規格)K−5101で測定される値を言
う。
In the present invention, the bulk density of the magnetic material
A value measured by IS (Japanese Industrial Standard) K-5101.

【0058】本発明に係る現像剤に含有される磁性体
は、10000エルステッド(Oe)の磁界下に於い
て、100エルステッド(Oe)以下の保磁力(Hc)
を有していることが好ましく、さらに好ましくは80エ
ルステッド(Oe)以下である。磁性粒子に於いてその
保磁力は結晶磁気異方性及び形状異方性が支配的で、そ
の表面形状を間接的に規定していると解することができ
る。磁性体が結晶性を帯びてくると保磁力は大きくな
り、磁性粒子表面に先鋭なエッジ部を持つようになる。
このようなエッジ部を表面に有する磁性粒子を含有する
現像剤を本発明に用いた場合、接触帯電部材及び感光ド
ラム表面に傷や削れを生ずるだけでなく、両部材当接部
に於いては現像剤の埋め込みによる固着現象を生じやす
くなる。故に、磁性粒子の保磁力を小さくし、その表面
を実質的に曲面に近づけることが好ましいのである。但
し、保磁力は、磁性粒子が凝集体を形成している場合に
も100エルステッド(Oe)以下の値を示すことがあ
るので、この場合でも、嵩密度は0.35g/cm3
上であることが好ましい。
The magnetic material contained in the developer according to the present invention has a coercive force (Hc) of 100 Oersted (Oe) or less under a magnetic field of 10,000 Oersted (Oe).
, And more preferably 80 oersted (Oe) or less. It can be understood that the coercive force of the magnetic particles is dominated by crystal magnetic anisotropy and shape anisotropy, and indirectly defines the surface shape. When the magnetic material becomes crystalline, the coercive force increases and the magnetic particles have sharp edges on the surface.
When a developer containing such magnetic particles having an edge portion on the surface is used in the present invention, not only is the contact charging member and the photosensitive drum surface scratched or scraped, but also in the contact portions of both members. The fixing phenomenon due to the embedding of the developer is likely to occur. Therefore, it is preferable to reduce the coercive force of the magnetic particles and make the surface substantially close to a curved surface. However, since the coercive force may show a value of 100 Oersted (Oe) or less even when the magnetic particles form an aggregate, the bulk density is 0.35 g / cm 3 or more even in this case. Is preferred.

【0059】さらに本発明に係る磁性トナーに含有され
る磁性体は、10000エルステッド(Oe)の磁界下
に於いて、10emu/g以下、好ましくは7emu/
g以下の残留磁化(σr)を有する磁性粒子を用いるこ
とが好ましい。磁性体の残留磁化が10emu/gより
大きくなると、磁性粒子の磁気凝集が大きくなり、磁性
トナー粒子中で凝集体として存在しやすくなり、この磁
性体の偏在が上述した様に接触帯電部材及び感光体表面
に現像剤に固着現象等を発生させるので好ましくない。
Further, the magnetic substance contained in the magnetic toner according to the present invention is not more than 10 emu / g, preferably 7 emu / g under a magnetic field of 10,000 Oersted (Oe).
It is preferable to use magnetic particles having a residual magnetization (σr) of not more than g. When the residual magnetization of the magnetic material is larger than 10 emu / g, the magnetic aggregation of the magnetic particles increases, and the magnetic particles tend to be present as aggregates in the magnetic toner particles. It is not preferable because the developer causes a fixing phenomenon on the body surface.

【0060】磁性体の磁気的特性は、例えば東英工業株
式会社製のVSMP−1によって測定された値をいう。
The magnetic properties of the magnetic material refer to values measured by, for example, VSMP-1 manufactured by Toei Industry Co., Ltd.

【0061】本発明に係る磁性体は、硫酸第一鉄を原料
とする湿式法によって生成されることが好ましく、マン
ガンまたは亜鉛の如き2価金属化合物を0.1〜10重
量%を含有しているマグネタイトまたはフェライトから
形成されていることが好ましい。
The magnetic material according to the present invention is preferably produced by a wet method using ferrous sulfate as a raw material and contains 0.1 to 10% by weight of a divalent metal compound such as manganese or zinc. It is preferably formed from magnetite or ferrite.

【0062】本発明に係る磁性トナーに含有される磁性
体は、必要に応じて解砕処理を施したものを用いた方が
好ましい。磁性体を解砕処理するために使用される手段
として、粉体を解砕するための高速回転子を具備してい
る機械式粉砕機、及び粉体を分散または解砕するための
加重ローラを具備している加圧分散機が例示される。
The magnetic material contained in the magnetic toner according to the present invention is preferably subjected to a crushing treatment if necessary. As means used to crush the magnetic material, a mechanical crusher having a high-speed rotor for crushing the powder, and a weight roller for dispersing or crushing the powder. The provided pressure disperser is exemplified.

【0063】機械式粉砕機を使用して磁性粒子の凝集体
を解砕処理する場合には、回転子による衝撃力が磁性粒
子1次粒子にも過度に加わりやすく、1次粒子そのもの
が破壊されて、磁性粒子の微粉体が生成しやすい。その
ため、機械式粉砕機で解砕処理された磁性体をトナーの
原料とした場合、磁性粒子の微粉体が多量に存在する
と、磁性粒子微粉体が、現像剤表面に露出する割合が多
くなり、その為、現像剤自体のもつ研磨効果が高めら
れ、当初求めていた特性から外れてきてしまう。
When the aggregate of magnetic particles is crushed using a mechanical pulverizer, the impact force of the rotor is likely to be excessively applied to the primary particles of the magnetic particles, and the primary particles themselves are destroyed. Thus, fine powder of magnetic particles is easily generated. Therefore, when a magnetic material that has been crushed by a mechanical pulverizer is used as a raw material for a toner, if a large amount of fine magnetic particles is present, the ratio of the magnetic fine particles that are exposed on the developer surface increases. For this reason, the polishing effect of the developer itself is enhanced, which deviates from the characteristics originally required.

【0064】これに対し、フレッドミルの如き加重ロー
ラを具備している加圧分散機が磁性粒子の凝集体の解砕
処理の効率及び微粉状磁性粒子の生成の抑制という点で
好ましい。
On the other hand, a pressure disperser having a weight roller such as a fred mill is preferable in terms of the efficiency of the crushing process of the aggregates of the magnetic particles and the suppression of the generation of the fine magnetic particles.

【0065】本発明に係る磁性トナーは負荷電性が好ま
しい。必要に応じて荷電制御剤を含有しても良く、モノ
アゾ顔料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサリチル
酸、ジアルキルサリチル酸またはナフトエ酸の金属錯塩
の如き負荷電制御剤が用いられる。さらに本発明に係る
磁性トナーは体積固有抵抗が1010Ω・cm以上、特に
1012Ω・cm以上であるのがトリボ電荷及び静電転写
性の点で好ましい。ここで言う体積固有抵抗は、トナー
を100kg/cm2の圧で成型し、これに100V/
cmの電界を印加して、印加後1分を経た後の電流値か
ら換算した値として定義される。
The magnetic toner according to the present invention is preferably negatively charged. If necessary, a charge control agent may be contained, and a negative charge control agent such as a metal complex salt of a monoazo pigment or a metal complex salt of salicylic acid, alkylsalicylic acid, dialkylsalicylic acid or naphthoic acid is used. Further, the magnetic toner according to the present invention preferably has a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or more, particularly 10 12 Ω · cm or more, in view of triboelectric charge and electrostatic transferability. The volume resistivity referred to here is determined by molding the toner at a pressure of 100 kg / cm 2 ,
cm is applied, and is defined as a value converted from a current value one minute after the application.

【0066】本発明の現像剤に含有される磁性トナーの
結着樹脂としては、カルボキシル基あるいはその酸無水
物からなる酸基を有する重合性モノマー単位を結着樹脂
100重量部中に3〜30重量部、好ましくは3〜20
重量部有し、かつ酸価が1〜70である結着樹脂を用い
ることが特に好ましい。
As the binder resin of the magnetic toner contained in the developer of the present invention, a polymerizable monomer unit having a carboxyl group or an acid group composed of an acid anhydride thereof is 3 to 30 parts by weight in 100 parts by weight of the binder resin. Parts by weight, preferably 3-20
It is particularly preferable to use a binder resin having a weight part and an acid value of 1 to 70.

【0067】本発明において、結着樹脂としては様々な
樹脂を用いることができるが、テトラヒドロフラン(T
HF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
(GPC)による分子量分布が重量平均分子量/数平均
分子量(Mw/Mn)≧5であり、分子量2,000以
上乃至15,000未満、好ましくは2,000〜1
0,000の領域にピークを有し且つ分子量15,00
0〜100,000の領域にピーク又は肩を有している
樹脂が好ましい。これはTHF不溶分が主に耐オフセッ
ト性、まきつき姓に影響を与え、そしてTHF可溶分の
分子量15,000未満、特に10,000以下の成分
が主にブロッキング性、感光体への融着性、フィルミン
グ性に影響を与え、さらにTHF可溶分の分子量10,
000以上、特に15,000以上の成分が主に定着性
を左右していることに基づくものである。
In the present invention, various resins can be used as the binder resin, but tetrahydrofuran (T
HF) The molecular weight distribution of the soluble component determined by gel permeation chromatography (GPC) is such that weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) ≧ 5, and the molecular weight is 2,000 or more to less than 15,000, preferably 2,000. ~ 1
It has a peak in the region of 0000 and a molecular weight of 15,000.
Resins having peaks or shoulders in the range of 0 to 100,000 are preferred. This means that the THF-insoluble component mainly affects the offset resistance and the magnifying property, and the THF-soluble component having a molecular weight of less than 15,000, particularly a component having a molecular weight of 10,000 or less, is mainly blocking, and is fused to the photoconductor. Affects the filming properties and the molecular weight of the THF-soluble component 10,
This is based on the fact that the components of 000 or more, especially 15,000 or more mainly affect the fixing property.

【0068】カルボキシル基あるいはその酸無水物基か
ら成る酸基を含む共重合体はいずれの、あるいは両方の
分子量分布領域に含まれても良い。
The copolymer containing a carboxyl group or an acid group composed of an acid anhydride group thereof may be contained in any one or both of the molecular weight distribution regions.

【0069】本発明において、GPC(ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ)によるクロマトグラムのピー
ク又は/およびショルダーの分子量が次の条件で測定さ
れる。
In the present invention, the peak of the chromatogram by GPC (gel permeation chromatography) or / and the molecular weight of the shoulder are measured under the following conditions.

【0070】40℃ヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてテトラヒ
ドロフランを毎分1mlの流速で流し、試料濃度として
0.05〜0.6重量%に調整した樹脂のTHF試料溶
液を50〜200μl注入して測定する。試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単
分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対
数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用
の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Press
ure Chemical Co.製或は東洋ソーダ工
業社製の分子量が6×102,2.1×103,4×10
3,1.75×104,5.1×104,1.1×105
3.9×105,8.6×105,2×106,4.48
×106のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポ
リスチオレン試料を用いるのが適当である。検出器には
RI(屈折率)検出器を用いる。
The column was stabilized in a 40 ° C. heat chamber, and tetrahydrofuran was passed through the column at this temperature as a solvent at a flow rate of 1 ml per minute, and the THF of the resin was adjusted to a sample concentration of 0.05 to 0.6% by weight. Measure by injecting 50 to 200 μl of the sample solution. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the count number. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Press
ure Chemical Co. Or Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. having a molecular weight of 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10
3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 ,
3.9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48
It is suitable to use × 10 6 and to use at least about 10 standard polythiolylene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector.

【0071】カラムとしては、103〜4×106の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えばWaters
社製のμ−styragel 500、103、104
105の組合せや、昭和電工社製のShodex KF
−80Mや、KF−802、803、804、805の
組合せ、あるいは東洋曹達製のTSKgel G100
0H、G2000H、G2500H、G3000H、G
4000H、G5000H、G6000H、G7000
H、GMHの組合せが好ましい。
In order to accurately measure the molecular weight region of 10 3 to 4 × 10 6, a plurality of commercially available polystyrene gel columns may be used in combination.
Μ-styragel 500, 10 3 , 10 4 ,
10 5 combination or, manufactured by Showa Denko KK of Shodex KF
-80M or a combination of KF-802, 803, 804, 805, or TSKgel G100 manufactured by Toyo Soda
0H, G2000H, G2500H, G3000H, G
4000H, G5000H, G6000H, G7000
A combination of H and GMH is preferred.

【0072】本発明の分子量10,000以下のバイン
ダー樹脂に対する重量%はGPCによるクロマトグラム
の分子量10,000以下を切りぬき、分子量10,0
00以上の切りぬきとの重量比を計算し、全体のバイン
ダー樹脂に対する重量%を算出する。
The weight% of the binder resin having a molecular weight of 10,000 or less according to the present invention is obtained by cutting out a molecular weight of 10,000 or less in a chromatogram by GPC,
The weight ratio to the cutout of 00 or more is calculated, and the weight% with respect to the entire binder resin is calculated.

【0073】本発明に用いることのできる、酸基を有す
る重合性モノマーとしては以下のものが挙げられる。
Examples of the polymerizable monomer having an acid group that can be used in the present invention include the following.

【0074】アクリル酸、メタクリル酸のようなα、β
−不飽和カルボン酸類;マレイン酸、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸オクチル、フマル酸、フマル酸ブチルの
ようなα、β−不飽和ジカルボン酸類又はそのハーフエ
ステル類;n−ブテニルコハク酸、n−オクテニルコハ
ク酸、n−ブテニルコハク酸ブチル、n−ブテニルマロ
ン酸、n−ブテニルアジピン酸などのようなアルケニル
ジカルボン酸類またはそのハーフエステル類等が挙げら
れる。
Α, β such as acrylic acid and methacrylic acid
-Unsaturated carboxylic acids; α, β-unsaturated dicarboxylic acids or half esters thereof such as maleic acid, butyl maleate, octyl maleate, fumaric acid, butyl fumarate; n-butenyl succinic acid, n-octenyl succinic acid; Alkenyl dicarboxylic acids such as n-butyl succinate, n-butenyl malonic acid, n-butenyl adipic acid and the like, and half esters thereof and the like can be mentioned.

【0075】この場合、結着樹脂全体量に対し、酸基を
含む重合性モノマー量は、3〜30重量部が好ましく、
結着樹脂全体の酸価としては1〜70、さらに好ましく
は5〜50が良い。
In this case, the amount of the polymerizable monomer containing an acid group is preferably 3 to 30 parts by weight based on the total amount of the binder resin.
The acid value of the entire binder resin is preferably 1 to 70, more preferably 5 to 50.

【0076】本発明に用いた酸価の測定方法を以下に示
す。
The method for measuring the acid value used in the present invention is described below.

【0077】酸価はJIS K−0670に準じて測定
する。
The acid value is measured according to JIS K-0670.

【0078】サンプル2〜10gを200〜300ml
の三角フラスコに秤量し、エタノール:ベンゼン=1:
2の混合溶媒約50ml加えて樹脂を溶解する。溶解性
がわるいようであれば少量のアセトンを加えてもよい。
フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定さ
れたN/10カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アル
コールカリ液の消費量からつぎの計算式(3)で酸価
(mgKOH/g)を求める。
Samples 2 to 10 g in 200 to 300 ml
Weighed in an Erlenmeyer flask, and ethanol: benzene = 1: 1
About 50 ml of the mixed solvent of No. 2 is added to dissolve the resin. If solubility is poor, a small amount of acetone may be added.
Using a phenolphthalein indicator, titration is performed with a previously standardized N / 10 potassium hydroxide-ethanol solution, and the acid value (mg KOH / g) is determined from the consumption of the potassium hydroxide solution by the following formula (3).

【0079】酸化=KOH(ml数)×N×56.1/
試料重量 (3) (ただしNはN/10 KOHのフアクター)
Oxidation = KOH (ml) × N × 56.1 /
Sample weight (3) (However, N is a factor of N / 10 KOH)

【0080】本発明に係る酸基を有するバインダー樹脂
を得る為のコモノマーとしては次のようなものが挙げら
れる。
The comonomers for obtaining the binder resin having an acid group according to the present invention include the following.

【0081】例えばスチレン、0−メチルスチレン、m
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシ
スチレン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレ
ン、3,4−ジクロルスチレン、p−エチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、
p−tertブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレ
ン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレ
ン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレ
ンの如きスチレン誘導体;エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィ
ン類;ブタジエンの如き不飽和ポリエン類;塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類;メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクシル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリス酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
の如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N
−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンの如きN−
ビニル化合物;ビニルナフタリン類;アクリロニトル、
メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸
誘導体もしくはメタクリル酸誘導体が挙げられる。
For example, styrene, 0-methylstyrene, m
-Methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene,
2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene,
Styrene derivatives such as p-tertbutylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene; ethylene, propylene, butylene , Ethylenically unsaturated monoolefins such as isobutylene; unsaturated polyenes such as butadiene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; vinyl acetate, vinyl propionate;
Vinyl esters such as vinyl benzoate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as stearyl, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate; N-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate Acrylates such as phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole; Vinyl carbazole, N
N- such as vinylindole and N-vinylpyrrolidone
Vinyl compounds; vinyl naphthalenes; acrylonitrile,
Acrylic acid derivatives such as methacrylonitrile and acrylamide or methacrylic acid derivatives are exemplified.

【0082】これらのビニル系モノマーは、前記の酸基
を有するモノマーと組み合わせて、単独もしくは2つ以
上で用いられる。
These vinyl monomers are used alone or in combination of two or more with the monomers having an acid group.

【0083】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レンアクリル系共重合体となるようなモノマーの組合せ
が好ましい。
Among these, a combination of monomers that results in a styrene copolymer and a styrene acrylic copolymer is preferred.

【0084】架橋性モノマーとしては主として2個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられる。
As the crosslinkable monomer, a monomer having two or more polymerizable double bonds is mainly used.

【0085】本発明に用いられるビニル系共重合体は、
以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋された重合体
であることが好ましい。
The vinyl copolymer used in the present invention is:
It is preferably a polymer cross-linked with a cross-linkable monomer as exemplified below.

【0086】芳香族ジビニル化合物(例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン);アルキル鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類(例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアク
リレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、
1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、及び前記化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたもの);エーテル結合を含むア
ルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類(例えば、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコール#400ジアク
リレート、ポリエチレングリコール#600ジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び前
記化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
の);芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類〔例えば、ポリオキシエチレン
(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン(4)−2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンジアクレ
リート、及び、前記化合物のアクリレートをメタアクリ
レートに代えたもの〕;更には、ポリエステル型ジアク
リレート化合物類〔例えば、商品名MANDA(日本化
薬)〕が掲げられる。
Aromatic divinyl compounds (eg, divinylbenzene, divinylnaphthalene); diacrylate compounds linked by an alkyl chain (eg, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol) Diacrylate,
1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and methacrylate in place of the acrylate of the above compound); diacrylate linked by an alkyl chain containing an ether bond Compounds (eg,
Diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, and methacrylate instead of the above compound); Diacrylate compounds linked by a chain containing an aromatic group and an ether bond [for example, polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate, polyoxyethylene (4) -2 ,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate and acrylates of the above compounds, instead of methacrylates]; and polyester-type diacrylate compounds [for example, trade name MANDA (Nippon Kayaku)] Is raised.

【0087】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスト
ールトリアクリレート、トリメチルロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレ
ートをメタアクリレートに代えたもの;トリアリルシア
ヌレート、トリアリルトリメリテート;が挙げられる。
As the polyfunctional crosslinking agent, pentaerythritol triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, oligoester acrylate, and acrylates of the above compounds are replaced with methacrylate. And triallyl cyanurate and triallyl trimellitate.

【0088】これらの架橋剤は、他のモノマー成分10
0重量部に対して、0.01〜5重量部程度(更には
0.03〜3重量部程度)用いる事が好ましい。
These cross-linking agents may be used in combination with other monomer components 10
It is preferable to use about 0.01 to 5 parts by weight (more preferably about 0.03 to 3 parts by weight) with respect to 0 parts by weight.

【0089】これらの架橋性モノマーのうち、トナー用
樹脂に、定着性、耐オフセット性の点から好適に用いら
れるものとして、芳香族ジビニル化合物(特にジビニル
ベンゼン)、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類が挙げられる。
Among these crosslinkable monomers, those which are preferably used in toner resins from the viewpoint of fixing properties and anti-offset properties include aromatic divinyl compounds (particularly divinylbenzene), aromatic groups and ether bonds. And diacrylate compounds linked by a chain.

【0090】本発明に係るバインダー樹脂の合成方法
は、基本的に2種以上の重合体または共重合体を合成す
る方法が好ましい。
The method for synthesizing the binder resin according to the present invention is preferably a method for synthesizing two or more polymers or copolymers.

【0091】THFに可溶で且つ重合モノマーに可溶な
第1の重合体または共重合体を重合モノマー中に溶解
し、モノマーを重合して樹脂組成物を得る方法である。
この場合、前者と後者の重合体または共重合体が均一に
混合している組成物が形成される。
This is a method in which a first polymer or copolymer soluble in THF and soluble in a polymerizable monomer is dissolved in the polymerizable monomer, and the monomer is polymerized to obtain a resin composition.
In this case, a composition is formed in which the former and the latter polymers or copolymers are uniformly mixed.

【0092】THFに可溶な第1の重合体または共重合
体は、溶液重合もしくはイオン重合などが好ましく、T
HFに不溶な成分を生成するための第2の重合体または
共重合体は、第1の重合体または共重合体を溶解してい
る条件かで架橋性モノマー存在化で懸濁重合もしくは塊
状重合で合成することが好ましい。第1の重合体または
共重合体は第2の重合体または共重合体を生成するため
の重合性単量体100重量部に対して10〜120(好
ましくは20〜100重量部)重量部使用するのが好ま
しい。
The first polymer or copolymer soluble in THF is preferably solution polymerization or ionic polymerization.
The second polymer or copolymer for producing the component insoluble in HF is prepared by suspension polymerization or bulk polymerization in the presence of a crosslinkable monomer under conditions in which the first polymer or copolymer is dissolved. It is preferable to synthesize with. The first polymer or copolymer is used in an amount of 10 to 120 (preferably 20 to 100 parts by weight) based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer for forming the second polymer or copolymer. Is preferred.

【0093】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酸セロソルブ、イソプロピルア
ルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマー
の場合はキシレン、トルエンまたはクメンが好ましい。
重合生成するポリマーによって適宜選択される。また開
始剤は、ジ−tertブチルパーオキサイド、tert
−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,
2′−アゾビス(2,4ジメチルバレロニトリル)等が
モノマー100重量部に対して0,1重量部以上(好ま
しくは0.4〜15重量部)の濃度で用いられる。反応
温度としては、使用する溶媒、開始剤、重合するポリマ
ーによって異なるが、70℃〜180℃で行うのが良
い。溶液重合においては溶媒100重量部に対してモノ
マー30重量部〜400重量部で行うのが好ましい。
As a solvent used in the solution polymerization, xylene, toluene, cumene, acid cellosolve, isopropyl alcohol, benzene and the like are used. In the case of a styrene monomer, xylene, toluene or cumene is preferred.
It is appropriately selected depending on the polymer to be polymerized. The initiator is di-tert-butyl peroxide, tert-butyl
-Butylperoxybenzoate, benzoyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,
2'-Azobis (2,4 dimethylvaleronitrile) or the like is used at a concentration of 0.1 part by weight or more (preferably 0.4 to 15 parts by weight) based on 100 parts by weight of the monomer. The reaction temperature varies depending on the solvent used, the initiator, and the polymer to be polymerized, but is preferably from 70 ° C to 180 ° C. In the solution polymerization, it is preferable to perform the polymerization at 30 parts by weight to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.

【0094】さらに、本発明に用いられるバインダー樹
脂としては、THF不溶分が10〜70%であるのが良
い。THF不溶分が10wt%未満だと磁性トナーが接
触帯電部材に固着する傾向がある。
The binder resin used in the present invention preferably has a THF-insoluble content of 10 to 70%. If the THF-insoluble content is less than 10% by weight, the magnetic toner tends to stick to the contact charging member.

【0095】THF不溶分が70wt%を越すような場
合、トナー自体の強度が大きくなり過ぎ、接触帯電によ
り、潜像担持体表面又は接触部材表面を傷つけて、逆に
固着しやすくなる可能性がある。
When the THF-insoluble content exceeds 70% by weight, the strength of the toner itself becomes too large, and the surface of the latent image carrier or the surface of the contact member may be damaged by contact charging, and conversely, it may be easily fixed. is there.

【0096】本発明でのTHF不溶分としては、磁性ト
ナー中の樹脂組成物中のTHF溶媒に対して不溶性とな
ったポリマー成分(実質的に架橋ポリマー)の重量割合
を示し、架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示す
パラメーターとして使うことができる。THF不溶分と
は、以下のように測定された値をもって定義する。
The THF-insoluble component in the present invention indicates the weight ratio of the polymer component (substantially cross-linked polymer) insoluble in the THF solvent in the resin composition in the magnetic toner, and includes the cross-linking component. It can be used as a parameter indicating the degree of crosslinking of the resin composition. The THF-insoluble matter is defined by a value measured as follows.

【0097】トナーサンプル0.5〜1.0gを秤量し
(W1g)、円筒濾紙(例えば東洋濾紙製No.86
R)に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてT
HF100〜200mlを用いて6時間抽出し、溶媒に
よって抽出された可溶成分をエバポレートした後、10
0℃で数時間真空乾燥し、THF可溶樹脂成分量を秤量
する(W2g)。磁性トナー中の磁性体あるいは顔料の
如き樹脂成分以外の成分の重量を(W3g)とする。T
HF不溶分は、下記式から求められる。
0.5 to 1.0 g of the toner sample was weighed (W 1 g), and a cylindrical filter paper (for example, No. 86 manufactured by Toyo Roshi Kaisha)
R) and run through a Soxhlet extractor, where T
After extracting with 100 to 200 ml of HF for 6 hours and evaporating the soluble component extracted with the solvent, 10
After vacuum drying for several hours at 0 ° C., the amount of the THF-soluble resin component is weighed (W 2 g). The weight of a component other than the resin component such as a magnetic substance or a pigment in the magnetic toner is defined as (W 3 g). T
The HF insoluble content is obtained from the following equation.

【0098】[0098]

【外4】 [Outside 4]

【0099】本発明において、GPC(ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ)によるクロマトグラムのピー
ク又は/およびショルダーの分子量は次の条件で測定さ
れる。
In the present invention, the molecular weight of the peak or / and the shoulder of the chromatogram by GPC (gel permeation chromatography) is measured under the following conditions.

【0100】本発明の現像剤は、添加剤として疎水性無
機微粉末を有することが好ましい。疎水性無機微粉体
は、疎水性金属酸化物微粉末であることが好ましく、疎
水性ケイ酸(シリカ)微粉末であることがさらに好まし
い。
The developer of the present invention preferably has a hydrophobic inorganic fine powder as an additive. The hydrophobic inorganic fine powder is preferably a hydrophobic metal oxide fine powder, and more preferably a hydrophobic silicic acid (silica) fine powder.

【0101】上記無機微粉体のうちで、BET法で測定
した窒素吸着によるBET比表面積が70〜300m2
/gの範囲内のものが良好な結果を与える。磁性トナー
100重量部に対して疎水性シリカ微粉体0.1〜3.
0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部使用するの
が良い。
Among the inorganic fine powders, the BET specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is 70 to 300 m 2.
/ G gives good results. Hydrophobic silica fine powder 0.1 to 3. based on 100 parts by weight of magnetic toner.
0 parts by weight, preferably 0.2 to 2.0 parts by weight is used.

【0102】疎水性シリカ微粉体としては、負帯電性の
磁性トナーに対しては、負帯電性の疎水性シリカ微粉体
が好ましい。
As the hydrophobic silica fine powder, a negatively charged hydrophobic silica fine powder is preferable for a negatively charged magnetic toner.

【0103】本発明に用いる疎水性シリカ微粉体はトリ
ボ電荷量が−100μc/g乃至−300μc/gを有
するものが好ましく使用される。トリボ電荷量が−10
0μc/gに満たないものは、現像剤自体のトリボ電荷
量を低下せしめ、湿度特性が低下する傾向がある。−3
00μc/gを超えるものを用いると現像剤担持体メモ
リーを促進させ、現像剤は、シリカ劣化等の影響を受け
易くなり、耐久特性に支障をきたす傾向がある。BET
比表面積が300m2/gより細かいものは現像剤への
添加効果が少なく、70m2/gよりあらいものは遊離
物としての存在確率が大きく、シリカの偏在やシリカの
凝集物による黒ポチの発生原因となりやすい。
As the hydrophobic silica fine powder used in the present invention, those having a triboelectric charge of -100 μc / g to −300 μc / g are preferably used. Tribo charge is -10
If it is less than 0 μc / g, the triboelectric charge of the developer itself is reduced, and the humidity characteristics tend to be reduced. -3
If the amount exceeds 00 μc / g, the memory of the developer-carrying member is promoted, and the developer is liable to be affected by silica deterioration or the like, which tends to impair the durability characteristics. BET
Those having a specific surface area of less than 300 m 2 / g have little effect on the addition to the developer, and those having a specific surface area of more than 70 m 2 / g have a high probability of being present as free substances, and uneven distribution of silica and generation of black spots due to aggregation of silica. Easy to cause.

【0104】本発明において、無機微粉体を処理するた
めの疎水化処理剤としては、例えばシランカップリング
剤、シリコンオイル、及びシリコンワニスが挙げられ
る。
In the present invention, examples of the hydrophobizing agent for treating the inorganic fine powder include a silane coupling agent, silicone oil, and silicone varnish.

【0105】シリコンオイル及びシリコンワニスは、シ
ランカップリング剤よりも、疎水性及び潤滑性の点で好
ましい。
Silicon oil and silicone varnish are more preferable than silane coupling agents in terms of hydrophobicity and lubricity.

【0106】本発明に使用されるシリコンオイル又はシ
リコンワニスは、一般に次の式で示されるものが挙げら
れ、
The silicone oil or silicone varnish used in the present invention generally includes those represented by the following formula:

【0107】[0107]

【外5】 〔R:C13 のアルキル基 R′:アルキル、ハロゲン変性アルキル、フエニル、変
性フエニル等のシリコンオイル変性基 R″:C13 のアルキル基又はアルコオキシ基〕
[Outside 5] [R: C 1 ~ 3 alkyl group R ': alkyl, halogen-modified alkyl, phenyl, silicone oil modified group R of the modified phenyl such as ": alkyl or Arukookishi group of C 1 ~ 3]

【0108】例えば、ジメチルシリコンオイル、アルキ
ル変性シリコンオイル、α−メチルスチレン変性シリコ
ンオイル、クロルフエニルシリコンオイル、フッ素変性
シリコンオイルが挙げられる。上記シリコンオイルは好
ましくは25℃における粘度がおよそ50〜1000セ
ンチストークスのものが用いられる。分子量が低すぎる
シリコンオイルは加熱処理等により、揮発分が発生する
ことがあり、分子量が高すぎると粘度が高くなりすぎ処
理操作がしにくくなる。
For example, dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine-modified silicone oil can be used. Preferably, the silicone oil has a viscosity at 25 ° C. of about 50 to 1000 centistokes. Silicone oil having a molecular weight that is too low may generate volatile components due to heat treatment or the like. If the molecular weight is too high, the viscosity becomes too high and the processing operation becomes difficult.

【0109】シリコンオイル処理の方法は公知の技術が
用いられることが可能である。
A known technique can be used for the silicon oil treatment method.

【0110】例えばシリカ微粉体とシリコンオイルとを
ヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接混合して
も良いし、ベースシリカへシリコンオイルを噴霧する方
法によっても良い。適当な溶剤にシリコンオイルを溶解
あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ微粉体とを混
合した後、溶剤を除去して疎水性シリカを作成しても良
い。
For example, silica fine powder and silicon oil may be directly mixed using a mixer such as a Henschel mixer, or a method of spraying silicon oil onto base silica may be used. After dissolving or dispersing the silicone oil in an appropriate solvent, it may be mixed with a base silica fine powder, and then the solvent may be removed to form hydrophobic silica.

【0111】本発明に用いられる無機微粉体を、まずシ
ランカップリング剤で処理し、しかる後にシリコンオイ
ル又はシリコンワニスで処理することはより好ましい。
It is more preferable that the inorganic fine powder used in the present invention is first treated with a silane coupling agent, and then treated with silicon oil or silicone varnish.

【0112】一般にシリコンオイル処理のみでは微粉体
表面を覆うためのシリコンオイル量が多く、処理中に微
粉体の凝集体ができやすく、現像剤に適用した場合現像
剤の流動性が悪くなる場合も考えられ、シリコンオイル
の処理工程を充分注意する必要がある。そこで良好な耐
湿性を保ちつつ、微粉体の凝集体を除くためには、シリ
カ微粉体をシランカップリング剤で処理した後、シリコ
ンオイルで処理する方がシリコンオイルの処理効果を充
分発揮できるということである。
In general, the silicon oil treatment alone requires a large amount of silicon oil to cover the surface of the fine powder, so that agglomerates of the fine powder are likely to be formed during the processing, and when applied to a developer, the fluidity of the developer may be deteriorated. It is conceivable that the silicon oil treatment process requires careful attention. Therefore, in order to remove the agglomerates of the fine powder while maintaining good moisture resistance, it is better to treat the silica fine powder with a silane coupling agent and then treat it with silicon oil to achieve the silicon oil treatment effect more sufficiently. That is.

【0113】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、ヘキサメチルジシラザンまたは、 一般式 RmSiYn R:アルコキシ基又は、塩素原子 m:1〜3の整数 Y:アルキル基 ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水
素基 n:3〜1の整数 で表わされるもので例えば代表的にはジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチ
ルビニルクロルシラン等をあげることができる。
The silane coupling agent used in the present invention is hexamethyldisilazane or a general formula RmSiYn R: an alkoxy group or a chlorine atom m: an integer of 1 to 3 Y: an alkyl group vinyl group, glycidoxy group, methacryl group And n is an integer of 3 to 1, and typically includes, for example, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, and vinyltrichlorosilane. Ethoxysilane, γ-
Examples include methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, and dimethylvinylchlorosilane.

【0114】上記微粉体のシランカップリング剤処理
は、微粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気化し
たシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、微
粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下反
応させる湿式法で処理することができる。
The fine powder can be treated with a silane coupling agent by a dry treatment in which the fine powder is converted into a cloud by stirring and a vaporized silane coupling agent is reacted, or the fine powder is dispersed in a solvent to form a silane coupling agent. Can be treated by a wet method in which the reaction is carried out dropwise.

【0115】本発明におけるシリコンオイル又はシリコ
ンワニスの処理量は、無機微粉体100重量部に対し1
〜35重量部、より好ましくは2〜30重量部が良い。
シリコンオイル又はシリコンワニス処理量が少なすぎる
と、耐湿性が向上せず高湿下では微粉体が吸湿してしま
い高品位のコピー画像が得られなくなる場合がある。シ
リコンオイル又はシリコンワニス処理量が多すぎると、
無機微粉体の凝集体ができやすくやり、はなはだしくは
遊離のシリコンオイル又はシリコンワニスができてしま
うため、現像剤に適用した場合流動性を向上することが
できないという問題点が生じる場合がある。
In the present invention, the processing amount of silicon oil or silicon varnish is 1 to 100 parts by weight of inorganic fine powder.
-35 parts by weight, more preferably 2-30 parts by weight.
If the treatment amount of the silicone oil or the silicone varnish is too small, the moisture resistance is not improved, and the fine powder may absorb moisture under high humidity, so that a high-quality copy image may not be obtained. If too much silicon oil or silicone varnish is processed,
Aggregates of inorganic fine powders are easily formed, and moreover, free silicone oil or silicone varnish is formed, so that when applied to a developer, there is a problem that fluidity cannot be improved in some cases.

【0116】本発明においては、無機微粉末を疎水化処
理するためのシリコンオイル又はシリコンワニスとして
アミノ変性シリコンオイル又はアミノ変性シリコンワニ
スを用いることができる。
In the present invention, amino-modified silicone oil or amino-modified silicone varnish can be used as silicone oil or silicone varnish for hydrophobizing inorganic fine powder.

【0117】アミノ変性シリコンオイルとしては、下記
式(I)で表わされる構造をもつシリコンオイルが使用
できる。
As the amino-modified silicone oil, a silicone oil having a structure represented by the following formula (I) can be used.

【0118】[0118]

【外6】 (ここで、R1 、R6 は水素、アルキル基、アリール
基又はアルコキシ基を表わし、R2 はアルキレン基、
フェニレン基を表わし、R3 は含窒素複素環をその構造
に有する化合物を表わし、R4 、R5 は水素、アルキ
ル基、アリール基を表わす。R2 はなくてもよい。た
だし上記のアルキル基、アリール基、アルキレン基、フ
エニレン基はアミンを含有していても良いし、帯電性を
損ねない範囲でハロゲンの如き置換基を有していても良
い。mは1以上の数であり、n、lは0を含む正の数で
ある。ただしn+lは1以上の性の数である)。
[Outside 6] (Where R 1 and R 6 represent hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 2 represents an alkylene group,
Represents a phenylene group, R 3 represents a compound having a nitrogen-containing heterocyclic ring in its structure, and R 4 and R 5 represent hydrogen, an alkyl group or an aryl group. R 2 may not be present. However, the above-mentioned alkyl group, aryl group, alkylene group and phenylene group may contain an amine, or may have a substituent such as halogen as long as the chargeability is not impaired. m is a number of 1 or more, and n and l are positive numbers including 0. Where n + 1 is a sex number of 1 or more.

【0119】上記構造中最も好ましい構造は窒素原子を
含む側鎖中の窒素原子の数が1か2であるものである。
The most preferred structure among the above structures is one in which the number of nitrogen atoms in the side chain containing a nitrogen atom is one or two.

【0120】窒素を含有する不飽和複素環としては従来
多くのものが知られており、下記にその一例を挙げる。
Many nitrogen-containing unsaturated heterocycles have hitherto been known, and examples thereof are given below.

【0121】[0121]

【外7】 [Outside 7]

【0122】また窒素を含有する飽和複素環の一例を以
下に挙げる。
Examples of the nitrogen-containing saturated heterocycle are shown below.

【0123】[0123]

【外8】 [Outside 8]

【0124】ただし本発明は何ら上記化合物に拘束され
るものではないが、好ましくは5員環または6員環の複
素環を持つものが良い。
The present invention is not restricted to the above compounds, but preferably has a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring.

【0125】誘導体としては、上記化合物群に炭化水素
基、ハロ基、アミノ基の荷電制御性を妨げるものでなけ
ればビニル基、メルカプト基、メタクリル基、グリシド
キシ基、ウレイド基等、既知のものがすべて誘導でき、
それらの誘導体が使用できる。
As the derivatives, known compounds such as a vinyl group, a mercapto group, a methacryl group, a glycidoxy group and a ureide group may be used as long as they do not impair the charge control of the hydrocarbon group, the halo group and the amino group. Can guide everything,
Their derivatives can be used.

【0126】本発明で使用するシリコンオイルの窒素原
子当量は10,000以下のものが好ましく300〜2
000が好ましい。ここでいう窒素原子当量とは、窒素
原子1個あたりの当量(g/eqio)で分子量を1分
子あたりの窒素原子の数で割った値である。これらは1
種または2種以上の混合系で用いてもよい。
The nitrogen equivalent of the silicone oil used in the present invention is preferably 10,000 or less, preferably 300 to 2%.
000 is preferred. Here, the nitrogen atom equivalent is a value obtained by dividing the molecular weight by the number of nitrogen atoms per molecule by the equivalent per nitrogen atom (g / eqio). These are 1
It may be used in a kind or a mixed system of two or more kinds.

【0127】シリコンオイル処理の方法としては公知技
術が使用できる。例えば微粉体とアミノ変性シリコンオ
イルとを混合機を用い混合する、微粉体中のアミノ変性
シルコンオイルを噴霧器を用い噴霧する、或は溶剤中に
アミノ変性シリコンオイルを本発明に用いられる微粉末
処理用のアミノ変性シリコンワニスを得るために用いら
れるシリコンワニスとしては、メチルシリコンワニス、
フエニルメチルシリコンワニスを挙げることができ、特
にメチルシリコンワニスが好ましい。
As a method of treating the silicon oil, known techniques can be used. For example, a fine powder and an amino-modified silicone oil are mixed using a mixer, the amino-modified silicon oil in the fine powder is sprayed using a sprayer, or the amino-modified silicone oil in a solvent is used as the fine powder used in the present invention. As a silicon varnish used to obtain an amino-modified silicon varnish for processing, methyl silicon varnish,
Phenylmethyl silicon varnish can be mentioned, and methyl silicon varnish is particularly preferable.

【0128】メチルシリコンワニスは、下記構造式で示
されるT31単位、D31単位、M31単位よりなるポリマー
であり、かつT31単位を多量に含む三次元ポリマーであ
る。
Methyl silicon varnish is a polymer consisting of T 31 units, D 31 units and M 31 units represented by the following structural formula, and is a three-dimensional polymer containing a large amount of T 31 units.

【0129】[0129]

【外9】 [Outside 9]

【0130】上記の如きシリコンワニスをアミノ変性シ
リコンワニスとするためには、前記T31単位、D31
位、M31単位中に存在する一部のメチル基あるいはフエ
ニル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミノ
基を有する基としては、例えば下記構造式で示されるも
のを挙げることができる。
In order to convert the above-mentioned silicon varnish into an amino-modified silicon varnish, a part of the methyl group or phenyl group present in the above-mentioned T 31 unit, D 31 unit and M 31 unit is converted to a group having an amino group. What is necessary is just to substitute. Examples of the group having an amino group include those represented by the following structural formula.

【0131】[0131]

【外10】 [Outside 10]

【0132】アミノ変性シリコンワニス処理の方法とし
ては、オイル処理と同じ公知技術が使用できる。
As the method of amino-modified silicon varnish treatment, the same known technique as oil treatment can be used.

【0133】本発明のアミノ変性シリコンオイル或はア
ミノ変性シリコンワニス固形分の処理量は無機微粉体1
00重量部に対し、3〜50重量部、より好ましくは5
〜40重量部が良い。処理量が5重量部より少ないと無
機微粉体の表面を充分被覆できず、耐湿性の向上が少な
く、処理量が40重量部より多いと、無機微粉体の凝集
体が生成し、トナーに対する分散添加が不充分となりや
すい。
The amount of the amino-modified silicone oil or amino-modified silicone varnish solid of the present invention to be treated is the same as that of the inorganic fine powder 1
3 to 50 parts by weight, more preferably 5 parts by weight, per 100 parts by weight
~ 40 parts by weight is good. If the processing amount is less than 5 parts by weight, the surface of the inorganic fine powder cannot be sufficiently coated, and the improvement in moisture resistance is small. If the processing amount is more than 40 parts by weight, aggregates of the inorganic fine powder are generated and dispersed in the toner. Addition tends to be insufficient.

【0134】シリカ微粉体のトリボ値は次の方法で測定
される。23.5℃、60%RHの環境下に1晩放置さ
れたシリカ微粉体0.2gと200〜300メッシュに
主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキャリアー鉄
粉(例えば、日本鉄粉社製EFV200/300)9.
8gとを前記環境下で精秤し、およそ50c.c.の容
積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中で十分に(手
に持って上下におよそ50回約20秒間振とうする)混
合する。次に図3に示す様に底に400メッシュのスク
リーン33のある金属製の測定容器32に混合物約0.
5gを入れ金属製のフタ34をする。このときの測定容
器32全体の重量を秤りW1(g)とする。次に、吸引
機31(測定容器32と接する部分は少なくとも絶縁
体)において、吸引口37から吸引し風量調節弁36を
調整して真空計35の圧力を250mmHgとする。こ
の状態で充分吸引を行いシリカを吸引除去する。このと
きの電位計39の電位をV(ボルト)とする。ここで3
8はコンデンサーであり容量をC(μF)とする。吸引
後の測定容器全体の重量を秤りW2(g)とする。この
シリカのトリボ電荷量(μc/g)は下式の如く計算さ
れる。
The tribo value of the silica fine powder is measured by the following method. Non-resin-coated carrier iron powder having a main particle size of 0.2 g of silica fine powder and 200 to 300 mesh left overnight under an environment of 23.5 ° C. and 60% RH (for example, Nippon Iron Powder Co., Ltd.) EFV200 / 300) 9.
8 g was weighed accurately under the above-mentioned environment, and approximately 50 c. c. Mix thoroughly (hold in hand and shake up and down about 50 times for about 20 seconds) in a polyethylene jar with a volume of. Next, as shown in FIG. 3, the mixture was placed in a metal measuring container 32 having a 400-mesh screen 33 at the bottom.
5 g is put in and a metal lid 34 is formed. At this time, the weight of the entire measurement container 32 is weighed and defined as W 1 (g). Next, in the suction device 31 (at least the portion in contact with the measurement container 32 is an insulator), the pressure of the vacuum gauge 35 is adjusted to 250 mmHg by adjusting the air volume control valve 36 by suctioning from the suction port 37. In this state, suction is sufficiently performed to remove silica by suction. The potential of the electrometer 39 at this time is set to V (volt). Where 3
Reference numeral 8 denotes a capacitor having a capacity of C (μF). The weight of the whole measurement container after suction is weighed and is defined as W 2 (g). The triboelectric charge (μc / g) of this silica is calculated as shown below.

【0135】[0135]

【外11】 [Outside 11]

【0136】本発明に用いられるケイ酸微粉体として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
た乾式シリカ(または、ヒュームドシリカ)、及び水ガ
ラス等から製造される湿式シリカの両方が使用可能であ
る。表面及びケイ酸微粉体の内部にあるシラノール基が
少なく、Na2O,SO3 2-等の残渣のない乾式シリカの
方が湿式シリカより好ましい。
As the fine silica powder used in the present invention, both dry silica (or fumed silica) produced by vapor phase oxidation of a silicon halide and wet silica produced from water glass or the like can be used. It is possible. Dry silica having few silanol groups on the surface and in the inside of the fine silicic acid powder and having no residue such as Na 2 O, SO 3 2− is more preferable than wet silica.

【0137】乾式シリカにおいては製造工程において例
えば、塩化アルミニウム又は、塩化チタンの如き他の金
属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる
事によってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る
事も可能であり、それらも包含する。
In the case of fumed silica, a composite fine powder of silica and another metal oxide can be obtained by using another metal halide such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide in the production process. Yes, including them.

【0138】その粒径は平均の一次粒径として、0.0
01〜2μの範囲内である事が好ましく、特に好ましく
は、0.02〜0.2μの範囲内のシリカ微粉体を使用
するのが良い。
The average particle size of the particles is 0.0%.
It is preferable to be within a range of from 01 to 2μ, and it is particularly preferable to use silica fine powder having a range of from 0.02 to 0.2μ.

【0139】本発明における無機微粉体の疎水化度は、
以下の方法で測定された値を用いる。本発明の測定方法
を参照しながら他の測定法の適用も可能である。
The degree of hydrophobicity of the inorganic fine powder in the present invention is as follows:
The value measured by the following method is used. Other measurement methods can be applied with reference to the measurement method of the present invention.

【0140】密栓式の200mlの分液ロートにイオン
交換水100mlおよび試料0.1gを入れ、振とう機
(ターブラシェーカーミキサーT2C型)で90rpm
の条件で10分間振とうする。振とう後10分間静置
し、無機粉末層と水層が分離した後、下層の水層を20
〜30ml採取し、10mmセルに入れ、500nmの
波長で微粉体を入れていないブランクのイオン交換水を
基準として透過率を測定し、その透過率の値をもって無
機微粉体の疎水化度とするものである。
100 ml of ion-exchanged water and 0.1 g of a sample were put into a 200 ml separatory funnel of a sealed stopper type, and were rotated at 90 rpm with a shaking machine (Tabler shaker mixer T2C type).
Shake for 10 minutes. After shaking, the mixture was allowed to stand for 10 minutes, and after the inorganic powder layer and the aqueous layer were separated, the lower aqueous layer was separated for 20 minutes.
Approximately 30 ml is collected, placed in a 10 mm cell, and the transmittance is measured at a wavelength of 500 nm based on a blank ion-exchanged water containing no fine powder, and the value of the transmittance is used as the degree of hydrophobicity of the inorganic fine powder. It is.

【0141】本発明における疎水性無機微粉体の疎水化
度は、60%以上(より好ましくは90%以上)を有す
る。疎水化度が60%未満であると、高湿下での無機微
粉体の水分吸着により高品位の画像が得られにくい。
In the present invention, the hydrophobic inorganic fine powder has a hydrophobicity of 60% or more (more preferably 90% or more). When the degree of hydrophobicity is less than 60%, it is difficult to obtain a high-quality image due to moisture adsorption of the inorganic fine powder under high humidity.

【0142】疎水化処理は従来公知の疎水化処理剤及び
方法が用いられる。
For the hydrophobizing treatment, conventionally known hydrophobizing agents and methods are used.

【0143】本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与
えない限りにおいて、さらに他の添加剤を加えても良
い。例えば定着助剤(例えば低分子量ポリエチレンな
ど)、導電性付与剤として酸化スズの如き金属酸化物を
加えても良い。
Other additives may be added to the developer of the present invention as long as they do not have a substantial adverse effect. For example, a fixing aid (for example, low molecular weight polyethylene or the like) and a metal oxide such as tin oxide as a conductivity-imparting agent may be added.

【0144】本発明の磁性トナーの製造にあたっては、
熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機
によって構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分
級によって得る方法;結着樹脂溶液中に材料を分散した
後、噴霧乾燥することにより得る方法;あるいは、結着
樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁
液とした後に単量体を重合させてトナーを得る重合法ト
ナー製造法等、それぞれの方法が応用出来る。
In producing the magnetic toner of the present invention,
A method in which the constituent materials are kneaded well by a heat kneader such as a hot roll, a kneader, or an extruder, and then obtained by mechanical pulverization and classification; a method in which the materials are dispersed in a binder resin solution and then spray-dried. Or each method can be applied, such as a polymerization toner production method in which a predetermined material is mixed with a monomer to constitute a binder resin to form an emulsified suspension and then the monomer is polymerized to obtain a toner. .

【0145】以下、本発明の現像剤及び画像形成方法に
適用可能な本発明の接触帯電工程について具体的に説明
する。
Hereinafter, the contact charging step of the present invention applicable to the developer and the image forming method of the present invention will be specifically described.

【0146】図1は、本発明の一実施例を示した接触帯
電装置の概略構成図である。1は被帯電体である感光体
ドラムであり、アルミニウム製のドラム基体1aの外周
面に感光体層である有機光導電体(OPC)1bを形成
してなるもので矢印方向に所定の速度で回転する。本実
施例において、感光体ドラム1は外径30mmφであ
る。2は上記感光体ドラム1に所定圧力をもって接触さ
せた帯電部材である帯電ローラーであり、金属心金2a
に導電性ゴム層2bを設け、更にその周面に離型性被膜
である表面層2cを設けてある。導電性ゴム層は、0.
5〜10mm(好ましくは1〜5mm)の厚さを有する
ことが好ましい。本実施例での表面層は、離型性被膜で
あり、離型性被膜を設けることは本発明に係る現像剤及
び画像形成方法とのマッチング上好ましい。但し離型性
被膜は、抵抗が大きすぎると感光体ドラム1が帯電され
ず、抵抗が小さすぎると感光体ドラム1に大きな電圧が
かかり過ぎ、ドラムの損傷、ピンホールの発生が起こる
ので適度な抵抗値(好ましくは、体積低効率109〜1
14Ωm)を有することが良い。この時の離型性被膜の
厚さは30μm以内(好ましくは、10〜30μm)が
好ましい。離型性被膜の厚さの下限は被膜がハガレ、メ
クレがなければ良く5μmくらいと考えられる。
FIG. 1 is a schematic structural view of a contact charging device showing an embodiment of the present invention. Reference numeral 1 denotes a photosensitive drum as an object to be charged, which is formed by forming an organic photoconductor (OPC) 1b as a photosensitive layer on an outer peripheral surface of a drum base 1a made of aluminum at a predetermined speed in a direction indicated by an arrow. Rotate. In this embodiment, the photosensitive drum 1 has an outer diameter of 30 mmφ. Reference numeral 2 denotes a charging roller which is a charging member brought into contact with the photosensitive drum 1 with a predetermined pressure, and is a metal core 2a.
Is provided with a conductive rubber layer 2b, and a surface layer 2c, which is a release coating, is provided on the peripheral surface. The conductive rubber layer has a thickness of 0.
It preferably has a thickness of 5 to 10 mm (preferably 1 to 5 mm). The surface layer in this embodiment is a release film, and it is preferable to provide a release film in terms of matching with the developer and the image forming method according to the present invention. However, if the resistance is too high, the photoreceptor drum 1 is not charged. If the resistance is too low, a large voltage is applied to the photoreceptor drum 1, causing damage to the drum and generation of pinholes. Resistance value (preferably, low volume efficiency of 10 9 to 1
0 14 Ωm). At this time, the thickness of the release coating is preferably within 30 μm (preferably 10 to 30 μm). The lower limit of the thickness of the releasable coating is considered to be about 5 μm if the coating is free of peeling and burrs.

【0147】本実施例では帯電ローラー2の外径は12
mmφであり、厚さ約3.5mmを有する導電ゴム層2
bはエチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体(E
PDM)、表面層2cには厚み10μmのナイロン系樹
脂(具体的には、メトキシメチル化ナイロン)を用い
た。帯電ローラー2の硬度は54.5°(ASKER−
C)とした。Eはこの帯電ローラー2に電圧を印加する
電源部で所定の電圧を帯電ローラー2の芯金2a(直径
5mm)に供給する。図1においてEは直流電圧を示し
ているが、図4に示す如く、直流電圧に交流電圧を重畳
したものが好ましい。
In this embodiment, the outer diameter of the charging roller 2 is 12
mmφ and a conductive rubber layer 2 having a thickness of about 3.5 mm
b is an ethylene-propylene-diene terpolymer (E
For the PDM) and the surface layer 2c, a 10 μm-thick nylon-based resin (specifically, methoxymethylated nylon) was used. The hardness of the charging roller 2 is 54.5 ° (ASKER-
C). E is a power supply unit that applies a voltage to the charging roller 2 and supplies a predetermined voltage to the core 2 a (5 mm in diameter) of the charging roller 2. In FIG. 1, E indicates a DC voltage, but as shown in FIG. 4, it is preferable that an AC voltage is superimposed on a DC voltage.

【0148】電気抵抗値を調整するために、導電性ゴム
層または/及び離型性被膜中にカーボンの如き導電性微
粉末を分散することは好ましい。
In order to adjust the electric resistance value, it is preferable to disperse a conductive fine powder such as carbon in the conductive rubber layer and / or the release coating.

【0149】この場合の好ましいプロセス条件を下記に
示す。
Preferred process conditions in this case are shown below.

【0150】 当接圧 :5〜500g/cm 交流電圧 :0.5〜5KVpp 交流周波数:50〜3000Hz 直流電圧(絶対値):200〜900VContact pressure: 5 to 500 g / cm AC voltage: 0.5 to 5 KVpp AC frequency: 50 to 3000 Hz DC voltage (absolute value): 200 to 900 V

【0151】図2は本発明の他の実施例を示す接触帯電
部材の概略構成図である。前述図1の装置と共通部材に
は同一の符合を付して再度の説明は省略する。
FIG. 2 is a schematic structural view of a contact charging member showing another embodiment of the present invention. The same members as those of the apparatus of FIG. 1 described above are denoted by the same reference numerals, and the description thereof will not be repeated.

【0152】本実施例の接触帯電部材3は感光体ドラム
1に所定圧力をもって順方向に当接させたブレード状の
ものであり、このブレード3は電圧が供給される金属支
持部材3aに導電性ゴム3bが支持され、感光体ドラム
1との当接部分には、離型性被膜となる表面層3cが設
けられている。表面層3cとしては厚み10μmのナイ
ロンを用いた。この実施例によれば、ブレードと感光体
ドラムとの接着といった不具合もなく前記実施例と同様
の作用効果がある。
The contact charging member 3 of this embodiment is in the form of a blade which is brought into contact with the photosensitive drum 1 in a forward direction at a predetermined pressure. The blade 3 is electrically conductive to the metal supporting member 3a to which a voltage is supplied. A rubber layer 3b is supported, and a surface layer 3c serving as a releasable film is provided at a contact portion with the photosensitive drum 1. Nylon having a thickness of 10 μm was used as the surface layer 3c. According to this embodiment, the same operation and effect as those of the above-described embodiment can be obtained without problems such as adhesion between the blade and the photosensitive drum.

【0153】前述した実施例では帯電部材としてローラ
ー状、ブレード状のものを使ったが、これに限るもので
なく、他の形状についても本発明を実施することができ
る。
In the above-described embodiment, a roller-shaped or blade-shaped charging member is used. However, the present invention is not limited to this, and the present invention can be applied to other shapes.

【0154】本実施例としては帯電部材が導電ゴム層と
離型性被膜から構成されているが、それに限らず、導電
ゴム層と離型性被膜表面間に感光体へのリーク防止のた
めに高抵抗層、例えば環境変動の小さいヒドリンゴム層
を形成すると良い。
In this embodiment, the charging member is composed of the conductive rubber layer and the release film, but the invention is not limited to this. For preventing leakage to the photoreceptor between the conductive rubber layer and the surface of the release film. It is preferable to form a high resistance layer, for example, a hydrin rubber layer with small environmental fluctuation.

【0155】離型性被膜としてナイロン系樹脂の代わり
にポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニリ
デン(PVDC)を用いても良い。感光体としては、O
PC感光体以外のアモルファスシリコン、セレン、Zn
O等でも使用可能である。特に、感光体にアモルファス
シリコンを用いた場合、他のものを使用した場合に比べ
て、導電ゴム層の軟化剤が感光体に少しでも付着する
と、画像流れはひどくなるので導電ゴム層の外側に絶縁
性被膜したことによる効果は大となる。
As the release coating, polyvinylidene fluoride (PVDF) or polyvinylidene chloride (PVDC) may be used instead of the nylon resin. As a photoreceptor, O
Amorphous silicon, selenium, Zn other than PC photoreceptor
O or the like can also be used. In particular, when amorphous silicon is used for the photoconductor, compared to the case where other materials are used, even if the softening agent of the conductive rubber layer adheres to the photoconductor even to a small extent, the image flow becomes severe, so The effect of the insulating coating is great.

【0156】本発明に係るクリーニング工程について
は、一般にトナー像転写後の感光体ドラムはクリーナー
のブレードやローラの如きクリーニング部材により転写
残りトナー分やその他の汚染物の拭掃除去を受けて清浄
面化され繰り返して像形成に供される。クリーニングブ
レードまたはローラの材料としては、ポリウレタンまた
はシリコン樹脂が好ましい。
In the cleaning step according to the present invention, the photosensitive drum after the transfer of the toner image is generally wiped off by a cleaning member such as a blade or a roller of a cleaner to remove the untransferred toner and other contaminants. And repeatedly subjected to image formation. As a material of the cleaning blade or the roller, polyurethane or silicone resin is preferable.

【0157】クリーニング工程を、電子写真法に関わ
る、帯電工程や現像工程、或は、転写工程の中で同時に
行うことも可能である。
The cleaning step can be performed simultaneously in the charging step, the developing step, or the transfer step related to electrophotography.

【0158】本発明は被帯電体である潜像担持体の表面
が有機化合物形成されている潜像担持体を具備している
画像形成装置に対し特に有効である。有機化合物が表面
層を形成している場合、磁性トナー中に含まれる結着樹
脂と表面層が接着性しやすく、特に同質の材料を用いた
場合、接点に於てはトナー融着が発生しやすい。
The present invention is particularly effective for an image forming apparatus provided with a latent image carrier having an organic compound formed on the surface of the latent image carrier to be charged. When the organic compound forms the surface layer, the binder resin contained in the magnetic toner and the surface layer easily adhere to each other. Particularly, when the same material is used, toner fusion occurs at the contact point. Cheap.

【0159】本発明に用いる潜像担持体の表面物質とし
ては、シリコン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エチレン
−塩ビ樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレ
ン−メチルメタクリレート樹脂、スチレン系樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等
が挙げられる。これらに限定されることなく、他のモノ
マー或は、例示樹脂間での共重合、ブレンド等も使用す
る事ができる。
The surface material of the latent image carrier used in the present invention includes silicone resin, vinylidene chloride resin, ethylene-vinyl chloride resin, styrene-acrylonitrile resin, styrene-methyl methacrylate resin, styrene resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate Resins. Without being limited to these, other monomers or copolymerization or blending between the exemplified resins can also be used.

【0160】本発明は、潜像担持体の直径が50mm以
下の画像形成装置に対し特に有効である。小径ドラムの
場合、同一の線圧にしても曲率が大きい為、当接部に於
て圧力の集中が起こりやすい為である。
The present invention is particularly effective for an image forming apparatus in which the diameter of the latent image carrier is 50 mm or less. This is because, in the case of a small-diameter drum, even if the linear pressure is the same, the curvature is large, so that the pressure is likely to be concentrated at the contact portion.

【0161】ベルト感光体でも同一の現象があると考え
られ、当接部での曲率半径25mm以下の画像形成装置
に対しても有効である。
It is considered that the same phenomenon occurs in the belt photosensitive member, and the present invention is also effective for an image forming apparatus having a radius of curvature of 25 mm or less at the contact portion.

【0162】さらに、図5を参照しながら、本発明の画
像形成方法及び装置を説明する。
Further, the image forming method and apparatus of the present invention will be described with reference to FIG.

【0163】電圧印加手段515を有する接触帯電器5
02で感光体表面を負極性に帯電し、レーザ光による露
光505によりイメージスキヤニングによりデジタル潜
像を形成し、磁性ブレード511および磁石を内包して
いる現像スリーブ504を具備する現像器509中の負
帯電性一成分系磁性現像剤510で該潜像を反転現像す
る。現像部において感光ドラム501の導電性基体と現
像スリーブ504との間で、バイアス印加手段512に
より交互バイアス、パルスバイアス及び/又は直流バイ
アスが印加されている。転写紙Pが搬送されて、転写部
にくると転写手段503により転写紙Pの背面(感光体
ドラム側と反対面)から帯電をすることにより、感光ド
ラム表面上の現像画像(トナー像)が転写紙P上へ静電
転写される。感光ドラム501から分離された転写紙P
は、加熱加圧ローラ定着器507により転写紙P上のト
ナー画像を定着するために定着処理される。
Contact charger 5 having voltage applying means 515
02, the surface of the photoreceptor is negatively charged, a digital latent image is formed by image scanning by exposure 505 with a laser beam, and a developing device 509 having a developing sleeve 504 including a magnetic blade 511 and a magnet. The latent image is reversely developed with a negatively chargeable one-component magnetic developer 510. In the developing section, between the conductive substrate of the photosensitive drum 501 and the developing sleeve 504, an alternating bias, a pulse bias and / or a DC bias are applied by a bias applying means 512. When the transfer paper P is conveyed and reaches the transfer portion, the transfer means 503 charges the transfer paper P from the rear surface (the surface opposite to the photosensitive drum side), whereby the developed image (toner image) on the photosensitive drum surface is formed. The image is electrostatically transferred onto the transfer paper P. Transfer paper P separated from photosensitive drum 501
Is subjected to a fixing process for fixing the toner image on the transfer paper P by the heating and pressing roller fixing device 507.

【0164】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器508で除去される。クリーニング後の感光ドラム
501は、イレース露光506により徐電され、再度、
帯電器502による帯電工程から始まる工程が繰り返さ
れる。
The one-component developer remaining on the photosensitive drum after the transfer step is removed by a cleaning device 508 having a cleaning blade. After the cleaning, the photosensitive drum 501 is gradually charged by the erase exposure 506, and again,
The process starting from the charging process by the charger 502 is repeated.

【0165】静電荷像保持体(感光ドラム)は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ504は、現像部におい
て静電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非
磁性円筒スリーブ504の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石(マグネットロール)が回転しないよう
に配されている。現像器509内の一成分系絶縁性磁性
現像剤510は非磁性円筒面上に塗布され、スリーブ5
04の表面と磁性トナー粒子との摩擦によって、磁性ト
ナー粒子は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。
さらに鉄製の磁性ドクターブレード511を円筒表面に
近接して(間隔50μm〜500μm)、多極永久磁石
の一つの磁極位置に対向して配置することにより、現像
剤層の厚さを薄く(30μm〜300μm)且つ均一に
規制して、現像部における静電荷像保持体と501とト
ナー担持体504の間隙よりも薄い現像剤層を非接触と
なるように形成する。このトナー担持体504の回転速
度を調整することにより、スリーブ表面速度が静電像保
持面の速度と実質的に当速、もしくはそれに近い速度と
なるようにする。磁性ドクターブレード511として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよ
い。現像部においてトナー担持体504と静電像保持面
との間で交流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス
手段512により印加しても良い。この交流バイアスは
fが200〜4,000Hz,Vppが500〜3,0
00Vであれば良い。
The electrostatic image carrier (photosensitive drum) has a photosensitive layer and a conductive substrate, and moves in the direction of the arrow. A non-magnetic cylindrical developing sleeve 504 serving as a toner carrier rotates in the developing section so as to advance in the same direction as the surface of the electrostatic image holding member. Inside the non-magnetic cylindrical sleeve 504, a multi-pole permanent magnet (magnet roll) as a magnetic field generating means is arranged so as not to rotate. The one-component insulating magnetic developer 510 in the developing device 509 is applied on the non-magnetic cylindrical surface,
Due to friction between the surface of the magnetic toner particles and the magnetic toner particles, the magnetic toner particles are given, for example, a negative triboelectric charge.
Further, the thickness of the developer layer is reduced (from 30 μm to 500 μm) by disposing an iron magnetic doctor blade 511 close to the cylindrical surface (interval: 50 μm to 500 μm) and opposed to one magnetic pole position of the multipole permanent magnet. (300 μm) and uniformly regulated, and a developer layer thinner than the gap between the electrostatic image holding member 501 and the toner carrier 504 in the developing section is formed so as to be in non-contact. By adjusting the rotation speed of the toner carrier 504, the surface speed of the sleeve is substantially equal to or close to the speed of the electrostatic image holding surface. The opposed magnetic poles may be formed by using permanent magnets instead of iron as the magnetic doctor blade 511. In the developing unit, an AC bias or a pulse bias may be applied between the toner carrier 504 and the electrostatic image holding surface by the bias unit 512. This AC bias has f of 200 to 4,000 Hz and Vpp of 500 to 3.0.
00V is sufficient.

【0166】現像部分における磁性トナー粒子の移転に
際し、、静電像保持面の静電的力及び交流バイアスまた
はパスルバイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電
像側に転移する。
At the time of transfer of the magnetic toner particles in the developing portion, the magnetic toner particles transfer to the electrostatic image side due to the electrostatic force of the electrostatic image holding surface and the action of the AC bias or the pulse bias.

【0167】磁性ドクターブレード511にかわりに、
シリコンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレード
を用いて押圧によって現像剤層の層厚を規制し、現像剤
担持体上に現像剤を塗布しても良い。
Instead of the magnetic doctor blade 511,
The thickness of the developer layer may be regulated by pressing using an elastic blade made of an elastic material such as silicon rubber, and the developer may be applied on the developer carrying member.

【0168】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数の
ものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、この
ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良
い。例えば、帯電手段、現像手段およびクリーニング手
段の少なくとも1つを感光体とともに一体に支持してユ
ニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットと
し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在
の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニットの
ほうに帯電手段および/または現像手段を伴って構成し
ても良い。
As the electrophotographic apparatus, of the above-described components such as the photosensitive member, the developing means, and the cleaning means, a plurality of components are integrally connected as an apparatus unit, and this unit is detachably attached to the apparatus body. May be configured. For example, a unit is formed by integrally supporting at least one of the charging unit, the developing unit, and the cleaning unit together with the photoreceptor, and the unit is detachably attached to the apparatus main body. It may be configured to be detachable. At this time, the above-described device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.

【0169】本発明の画像形成装置を、ファクシミリの
プリンターとして使用する場合には、光像露光505は
受信データをプリントするための露光になる。図6はこ
の場合の一例をブロック図で示したものである。
When the image forming apparatus of the present invention is used as a facsimile printer, the optical image exposure 505 is an exposure for printing received data. FIG. 6 is a block diagram showing an example of this case.

【0170】コントローラ611は画像読取部610と
プリンター619を制御する。コントローラ611の全
体はCPU617により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路613を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路612を
通してプリンター619に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ6
18はプリンター619を制御している。614は電話
である。
The controller 611 controls the image reading section 610 and the printer 619. The entire controller 611 is controlled by the CPU 617. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station through the transmission circuit 613. Data received from the partner station is sent to the printer 619 through the receiving circuit 612. Predetermined image data is stored in the image memory. Printer controller 6
Reference numeral 18 controls the printer 619. 614 is a telephone.

【0171】回線615から受信された画像(回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信
回路612で復調された後、CPU617は画像情報の
復号処理を行い、順次画像メモリ616に格納される。
そして、少なくとも1ページの画像がメモリ616に格
納されると、そのページの画像記録を行う。CPU61
7は、メモリ616より1ページの画像情報を読出しプ
リンタコントローラ618に復号化された1ページの画
像情報を送出する。プリンタコントローラ618は、C
PU618からの1ページの画像情報を受け取るとその
ページの画像情報記録を行うべく、プリンタ619を制
御する。
The image received from the line 615 (image information from the remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 612, and the CPU 617 performs a decoding process of the image information, and sequentially executes the image memory 616. Is stored in
When the image of at least one page is stored in the memory 616, the image of the page is recorded. CPU 61
Reference numeral 7 reads out one page of image information from the memory 616 and sends out the decoded one page of image information to the printer controller 618. The printer controller 618 uses C
Upon receiving the image information of one page from the PU 618, the printer 619 is controlled to record the image information of the page.

【0172】CPU617は、プリンタ619による記
録中に、次のページの受信を行っている。
The CPU 617 receives the next page during recording by the printer 619.

【0173】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。
As described above, image reception and recording are performed.

【0174】以下、合成例及び実施例1の部数は、重量
部を示す。
Hereinafter, the number of parts in the Synthesis Examples and Example 1 indicates parts by weight.

【0175】[0175]

【実施例】合成例1 反応器にクメン200部を入れ、還流温度まで昇温し
た。これにスチレンモノマー85部、アクリル酸モノマ
ー15部及びジ−tert−ブチルパーオキサイド8.
5部を混合した。さらにクメン還流下(146℃〜15
6℃)で溶液重合を完了し、昇温してクメンを除去し
た。得られたスチレン−アクリル酸共重合体はTHFに
可溶であり、重量平均分子量(Mw)3,500、重量
平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)が2.52、
GPCのメインピークの位置する分子量は3,300で
あり、ガラス転移点(Tg)が56℃であった。
EXAMPLES Synthesis Example 1 200 parts of cumene was placed in a reactor and heated to the reflux temperature. To this, 85 parts of a styrene monomer, 15 parts of an acrylic acid monomer, and 8 parts of di-tert-butyl peroxide.
5 parts were mixed. Furthermore, under cumene reflux (146 ° C to 15
(6 ° C.) to complete the solution polymerization, and the temperature was raised to remove cumene. The obtained styrene-acrylic acid copolymer is soluble in THF, and has a weight average molecular weight (Mw) of 3,500, a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 2.52,
The molecular weight at which the main peak of GPC was located was 3,300, and the glass transition point (Tg) was 56 ° C.

【0176】上記共重合体30部を下記単量体混合物に
溶解し、混合溶液とした。
30 parts of the above copolymer was dissolved in the following monomer mixture to obtain a mixed solution.

【0177】[0177]

【表1】 [Table 1]

【0178】上記混合溶液にポリビニルアルコール部分
ケン化物0.1部を溶解した水170部を加え懸濁分散
液とした。水15部を入れ窒素置換した反応器に上記懸
濁分散液を添加し、反応温度70〜95℃で6時間懸濁
重合反応させた。反応終了後に濾別し、脱水、乾燥し、
共重合体の組成物を得た。該組成物はスチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸n−
ブチル共重合体が均一に混合していた。得られた樹脂組
成物は、THF可溶分の分子量分布を測定したところG
PCのチャートにおいて、約3,500、約3.1万の
位置にピークを有し、Mn=5,100、Mw=11.
5万、Mw/Mn=22.5、分子量1万以下が27w
t%であった。さらに樹脂のTgは、59℃であり、G
PCにより分取された1万以下の成分のガラス転移点T
1 は57℃であった。
170 parts of water in which 0.1 part of partially saponified polyvinyl alcohol was dissolved was added to the above mixed solution to prepare a suspension dispersion. The above suspension dispersion was added to a reactor filled with 15 parts of water and purged with nitrogen, and a suspension polymerization reaction was performed at a reaction temperature of 70 to 95 ° C. for 6 hours. After the reaction is completed, the mixture is filtered, dehydrated and dried,
A copolymer composition was obtained. The composition is a styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-acrylic acid n-
The butyl copolymer was uniformly mixed. The obtained resin composition was measured for the molecular weight distribution of the THF-soluble component.
In the PC chart, there are peaks at positions of about 3,500 and about 31,000, and Mn = 5,100 and Mw = 11.0.
50,000, Mw / Mn = 22.5, molecular weight 10,000 or less 27w
t%. Further, the Tg of the resin is 59 ° C.
Glass transition point T of components less than 10,000 fractionated by PC
g 1 was 57 ° C.

【0179】この樹脂組成物の酸価は22.0であっ
た。
The acid value of this resin composition was 22.0.

【0180】合成例2 反応器にクメン200部を入れ、還流温度まで昇温し
た。下記混合物をクメン還流下で溶液重合し、反応終了
後昇温して
Synthesis Example 2 200 parts of cumene was charged into a reactor and heated to a reflux temperature. The following mixture was subjected to solution polymerization under cumene reflux.

【0181】[0181]

【表2】 クメンを除去した。得られたスチレン−アクリル酸n−
ブチル共重合体は、Mw=6,900、Mw/Mn=
2.36、分子量7,200の位置にメインピークを有
し、Tg=64℃であった。
[Table 2] Cumene was removed. The obtained styrene-acrylic acid n-
Butyl copolymer has Mw = 6,900, Mw / Mn =
It had a main peak at a position of 2.36 and a molecular weight of 7,200, and had a Tg of 64 ° C.

【0182】上記スチレン−マレイン酸n−ブチルハー
フエステル共重合体30部を下記単量体混合物に溶解
し、混合物とし、合成例1と同様にして行い、
30 parts of the above styrene-maleic acid n-butyl half ester copolymer was dissolved in the following monomer mixture to form a mixture.

【0183】[0183]

【表3】 スチレン−マレイン酸n−ブチルハーフエステル共重合
体とスチレン−アクリル酸n−ブチル−マレイン酸n−
ブチルハーフエステル共重合体の樹脂組成物を得た。
[Table 3] Styrene-n-butyl maleate half-ester copolymer and styrene-n-butyl acrylate-n-maleic acid
A resin composition of a butyl half ester copolymer was obtained.

【0184】この樹脂組成物の酸価は20.6であっ
た。
The acid value of the resin composition was 20.6.

【0185】合成例3 反応器にクメン200部を入れ、還流温度まで昇温し
た。これにスチレンモノマー78部、アクリル酸n−ブ
チルモノマー15部、マレイン酸n−ブチルハーフエス
テル7部、ジビニルベンゼン0.3部、ジ−tert−
ブチルパーオキサイド1.0部の混合物をクメン還流下
で4時間かけて滴下し、さらに4時間重合反応を行いそ
の後、通常の減圧蒸留により溶媒を除去し共重合体物を
得た。得られた共重合体はMw=25万、Mw/Mn=
11.0、Tg=60℃であった。
Synthesis Example 3 200 parts of cumene was charged into a reactor and the temperature was raised to the reflux temperature. To this, 78 parts of styrene monomer, 15 parts of n-butyl acrylate monomer, 7 parts of n-butyl maleate half ester, 0.3 parts of divinylbenzene, di-tert-
A mixture of 1.0 part of butyl peroxide was added dropwise over 4 hours under reflux of cumene, and a polymerization reaction was further performed for 4 hours. Thereafter, the solvent was removed by ordinary vacuum distillation to obtain a copolymer. The obtained copolymer had Mw = 250,000 and Mw / Mn =
11.0, Tg = 60 ° C.

【0186】この共重合体の酸価は19.5であった。The acid value of the copolymer was 19.5.

【0187】参考合成例1 スチレンモノマー82部、アクリル酸n−ブチルモノマ
ー18部、マレイン酸n−ブチルハーフエステル0部と
する以外は合成例3と同様に行った。
Reference Synthesis Example 1 The same procedure as in Synthesis Example 3 was carried out except that the styrene monomer was 82 parts, the n-butyl acrylate monomer was 18 parts, and the n-butyl maleate half ester was 0 part.

【0188】この共重合体の酸価は0.4であった。The acid value of this copolymer was 0.4.

【0189】合成例4 スチレンモノマーを82部、マレイン酸n−ブチルハー
フエステルを3部とする以外は合成例3と同様に行っ
た。
Synthesis Example 4 The same procedures as in Synthesis Example 3 were carried out except that the styrene monomer was 82 parts and the n-butyl maleate half ester was 3 parts.

【0190】得られた共重合体の酸価は7.3であっ
た。
The acid value of the obtained copolymer was 7.3.

【0191】合成例5 スチレンモノマーを70部、マレイン酸n−ブチルハー
フエステルを15部とする以外は合成例3と同様に行っ
た。
Synthesis Example 5 Synthesis Example 5 was carried out in the same manner as in Synthesis Example 3 except that 70 parts of a styrene monomer and 15 parts of n-butyl maleate were used.

【0192】得られた共重合体の酸価は48であった。The acid value of the obtained copolymer was 48.

【0193】製造例1 ・合成例1の樹脂組成物 100部 ・磁性体微粉体(BET値8.6m2/g) 100部 ・負荷電性制御剤(モノアゾ染料系クロム錯体) 1.1部 ・低分子量ポリプロピレン(Mw=6,000) 3部 Production Example 1 100 parts of resin composition of Synthesis Example 1 100 parts of magnetic fine powder (BET value of 8.6 m 2 / g) 100 parts of negative charge control agent (monoazo dye-based chromium complex) 1.1 parts・ 3 parts of low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000)

【0194】上記混合物を、140℃に加熱された2軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を風力分級して、さらにコアンダ
効果を利用した多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機)で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して体積平均粒径6.4μmの負帯電性磁性トナー
(I)(Tg57℃)を得た。
The above mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder heated to 140 ° C., and the cooled kneaded material was coarsely pulverized with a hammer mill, and the coarsely pulverized material was finely pulverized with a jet mill. The powder is air-classified, and the ultrafine powder and the coarse powder are simultaneously strictly classified and removed by a multi-segmentation classifier (elbow jet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) utilizing the Coanda effect, and the volume average particle size is 6.4 μm. A negatively chargeable magnetic toner (I) (Tg 57 ° C.) was obtained.

【0195】製造例2 ・合成例2の樹脂組成物 100部 ・磁性体微粉体(BET値8.6m2/g) 110部 ・負荷電性制御剤(モノアゾ染料系クロム錯体) 1.1部 ・低分子量ポリプロピレン(Mw=6,000) 3部 Production Example 2 100 parts of resin composition of Synthesis Example 2 110 parts of magnetic fine powder (BET value of 8.6 m 2 / g) 110 parts of negative charge control agent (monoazo dye-based chromium complex) 1.1 parts・ 3 parts of low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000)

【0196】上記混合物を製造例1と同様にして平均粒
径の異なる負帯電性磁性トナー(II)及び(III)
を得た。
The above mixture was treated in the same manner as in Production Example 1 to obtain negatively-chargeable magnetic toners (II) and (III) having different average particle sizes.
I got

【0197】製造例3 ・合成例3の樹脂組成物 100部 ・磁性体微粉体(BET値8.6m2/g) 80部 ・負荷電性制御剤(モノアゾ染料系クロム錯体) 1.1部 ・低分子量ポリプロピレン(Mw=6,000) 3部 Production Example 3 100 parts of resin composition of Synthesis Example 3 80 parts of magnetic fine powder (BET value of 8.6 m 2 / g) 1.1 parts of negative charge control agent (monoazo dye-based chromium complex)・ 3 parts of low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000)

【0198】上記混合物を製造例1と同様にして負帯電
性磁性トナー(IV)を得た。
The above mixture was used in the same manner as in Production Example 1 to obtain a negatively chargeable magnetic toner (IV).

【0199】製造例4、5 合成例3の樹脂組成物のかわりに合成例4、5の樹脂組
成物とする以外は製造例1と同様に行ない、負帯電性磁
性トナー(V)及び(VI)を得た。
Production Examples 4 and 5 The procedure of Production Example 1 was repeated except that the resin compositions of Synthesis Examples 4 and 5 were used instead of the resin compositions of Synthesis Example 3 to obtain negatively-chargeable magnetic toners (V) and (VI). ) Got.

【0200】参考製造例1 ・参考例1の樹脂組成物 100部 ・磁性体微粉体(BET値7.7m2/g) 90部 ・負荷電性制御剤(サリチル酸系クロム錯体) 1.1部 ・低分子量ポリプロピレン(Mw=6,000) 3部 Reference Production Example 1 100 parts of resin composition of Reference Example 1 90 parts of magnetic fine powder (BET value of 7.7 m 2 / g) 90 parts of negative charge control agent 1.1 parts of salicylic acid chromium complex・ 3 parts of low molecular weight polypropylene (Mw = 6,000)

【0201】上記成分を製造例1と同様にして負帯電性
磁性トナー(VII)(Tg55℃)を得た。
A negatively chargeable magnetic toner (VII) (Tg 55 ° C.) was obtained in the same manner as in Production Example 1 using the above components.

【0202】以上のトナーの粒度分布を、次の第1表に
示す。
The following Table 1 shows the particle size distribution of the toner described above.

【0203】[0203]

【表4】 [Table 4]

【0204】実施例1〜6及び比較例1〜3 下記第2表に示すシリカ微粉末と上記磁性トナーとをヘ
ンシェルミキサーで混合し、現像剤を得た。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Fine silica powder shown in Table 2 below and the above magnetic toner were mixed with a Henschel mixer to obtain a developer.

【0205】次に、これらの調整された個々の磁性現像
剤を図1に示す接触帯電装置及びポリウレタン製クリー
ニングブレードを有する画像形成装置(キヤノン製LB
P−8II改造機)を用い、直流電圧(−700V)と
交流電圧(300Hz、1500Vpp)を印加し8枚
(A4)/分のプリント速度で連続して反転現像方式で
トナー画像を形成する実写テストを常温常湿(25℃、
60%RH)、高温高湿(30℃、90%RH)及び低
温低湿(15℃、10%RH)で行い、プリントアウト
画像を評価した。同時に帯電部材(ローラー型)及び積
層型OPC感光ドラム表面の様子を観察した。
Next, each of these adjusted magnetic developers was applied to an image forming apparatus (Canon LB) having a contact charging device and a polyurethane cleaning blade shown in FIG.
P-8II remodeling machine), a DC voltage (-700 V) and an AC voltage (300 Hz, 1500 Vpp) are applied, and a toner image is continuously formed at a print speed of 8 sheets (A4) / minute by a reversal developing method. Test at room temperature and humidity (25 ° C,
The test was performed at 60% RH, high temperature and high humidity (30 ° C., 90% RH) and low temperature and low humidity (15 ° C., 10% RH), and the printout image was evaluated. At the same time, the appearance of the charging member (roller type) and the surface of the laminated OPC photosensitive drum were observed.

【0206】感光体は表面の摩耗特性がテーバー摩耗試
験機による削れ量が2.5×10-2cm3のものを用い
た。
The photoreceptor used had a surface abrasion characteristic of 2.5 × 10 -2 cm 3 by the Taber abrasion tester.

【0207】前述の如く、帯電ローラ2は、直径12m
mを有し、芯金は直径5mmを有し、導電性ゴム層2b
は約3.5mmの厚さを有し、メトキシメチル化ナイロ
ンで形成された離型性被膜は厚さ20μmを有し、総圧
1.2Kg(線圧55g/cm)でOPC感光体に圧接
した。
As described above, the charging roller 2 has a diameter of 12 m.
m, the core metal has a diameter of 5 mm, and the conductive rubber layer 2b
Has a thickness of about 3.5 mm, the releasable coating formed of methoxymethylated nylon has a thickness of 20 μm, and is pressed against the OPC photoreceptor at a total pressure of 1.2 kg (linear pressure 55 g / cm). did.

【0208】画像形成装置の概略図を図5に示した。画
像形成装置においては、スリーブ上のトナー層厚を13
0μm、スリーブとOPC感光体との最近接間隙を30
0μmとし、直流バイアス(−500V)および交流バ
イアス(1800Hz、1600Vpp)を現像スリー
ブに印加しながら画出試験をおこなった。
FIG. 5 is a schematic diagram of the image forming apparatus. In the image forming apparatus, the toner layer thickness on the sleeve is set to 13
0 μm, the closest gap between the sleeve and the OPC photoconductor is 30
The image forming test was performed while applying a DC bias (−500 V) and an AC bias (1800 Hz, 1600 Vpp) to the developing sleeve.

【0209】第2表に疎水性シリカの物性を示し、第3
表に現像剤の物性値を示し、第4表に現像剤の組成及び
評価結果を示した。実施例4で図2のブレード型帯電装
置を用いた以外は図1のローラー型を用いた。
Table 2 shows the physical properties of the hydrophobic silica.
Table shows the physical properties of the developer, and Table 4 shows the composition of the developer and the evaluation results. The roller type of FIG. 1 was used except that the blade type charging device of FIG. 2 was used in Example 4.

【0210】以下に評価基準を示す。The evaluation criteria are shown below.

【0211】感光体融着(6000枚画出し後の感光体
表面) ○…全く融着しない ○△…A4ベタ黒中に1〜3点のトナー融着に起因する
白ポチ △…A4ベタ黒中に3〜10点のトナー融着に起因する
白ポチ ×…A4ベタ黒中に10点以上のトナー融着に起因する
白ポチ ドット100個の再現性(図7に示すxが80μ及び5
0μmのチェッカー模様画像の再現性) ○…欠損2個以下 ○△…欠損3〜5個 △…欠損6〜10個 ×…欠損11個以上
Photoreceptor fusion (photoreceptor surface after 6000 sheets of image output) ○: No fusion at all ○ △: White spots due to fusion of 1 to 3 points of toner in A4 solid black △: A4 solid White spots due to fusion of 3 to 10 points of toner in black ×× Reproducibility of 100 white dots due to fusion of 10 or more points of toner in A4 solid black (x shown in FIG. 5
(Reproducibility of 0 μm checker pattern image) ○: 2 or less defects ○ △: 3 to 5 defects △: 6 to 10 defects ×: 11 or more defects

【0212】[0212]

【表5】 [Table 5]

【0213】[0213]

【表6】 [Table 6]

【0214】[0214]

【表7】 [Table 7]

【0215】[0215]

【発明の効果】以上説明したように、潜像保持体に対
し、接触して帯電を行なう工程において、本発明に係る
現像剤は、上記の如き構成をとることにより、万一、ク
リーニング工程を経て、感光ドラム上に残留現像剤が若
干存在した場合にも、帯電部材表面や感光ドラム表面へ
の固着やキズ発生が極めて起こりにくい。
As described above, in the step of charging the latent image holding member by contacting the same, the developer according to the present invention employs the above-described configuration to prevent the cleaning step from being performed. As a result, even when a small amount of the residual developer is present on the photosensitive drum, sticking to the surface of the charging member and the surface of the photosensitive drum and generation of scratches are extremely unlikely to occur.

【0216】以上のことにより、本発明に係る現像剤
は、本発明に係る帯電工程のマッチングが極めて良く、
本発明に係る帯電工程の能力を充分発揮させ、常に良好
な画像形成を行なわせる画像方法を提供することができ
た。
As described above, the developer according to the present invention has extremely good matching of the charging step according to the present invention.
It was possible to provide an image method in which the ability of the charging step according to the present invention was sufficiently exhibited and a good image was always formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明の画像形成装置に使用される接
触帯電ローラの概略を示した説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a contact charging roller used in an image forming apparatus of the present invention.

【図2】接触帯電手段の他の実施例である接触帯電ブレ
ードの概略を示した説明図である。
FIG. 2 is an explanatory view schematically showing a contact charging blade which is another embodiment of the contact charging means.

【図3】電荷量を求めるのに用いる測定装置の説明図で
ある。
FIG. 3 is an explanatory diagram of a measuring device used for obtaining a charge amount.

【図4】本発明の画像形成装置に使用される接触帯電ロ
ーラの概略を示した説明図である。
FIG. 4 is an explanatory view schematically showing a contact charging roller used in the image forming apparatus of the present invention.

【図5】本発明の画像形成装置の一具体例を示す概略図
である。
FIG. 5 is a schematic view showing a specific example of the image forming apparatus of the present invention.

【図6】ファクシミリ装置の一具体例を示すブロック図
である。
FIG. 6 is a block diagram illustrating a specific example of a facsimile apparatus.

【図7】微小ドットの再現性を判定するために用いるチ
ェッカー模様を示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing a checker pattern used to determine the reproducibility of minute dots.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光ドラム 2、3 接触帯電部材 E 電源 1 photosensitive drum 2, 3 contact charging member E power supply

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H04N 1/29 G03G 15/08 507L (72)発明者 桑嶋 哲人 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 ▲瀧▼口 剛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 冨山 晃一 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 久木元 力 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 遊佐 寛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 今井 栄一 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−221755(JP,A) 特開 平2−877(JP,A) 特開 平1−112253(JP,A) 特開 昭64−73367(JP,A) 特開 平1−179957(JP,A) 特開 昭63−139367(JP,A) 特開 昭63−139369(JP,A) 特開 昭63−139371(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 G03G 15/08 507 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI H04N 1/29 G03G 15/08 507L (72) Inventor Tetsuto Kuwashima 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) The inventor ▲ Taki ▼ Takeshi Go, Canon, Inc. 3- 30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo (72) The inventor Koichi Toyama, 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo 72) Inventor Motoki Hisagi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Hiroshi Yuza 3-30-2 Shimomaruko 3-chome, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Invention Person Eiichi Imai 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Within Canon Inc. (56) References JP-A-1-221755 (JP, A) JP-A-2-877 (JP, A) JP-A 1-1112253 (JP, A) JP-A-64-73367 (JP, A) JP-A-1-179957 (JP, A) JP-A-63-139367 (JP, A) JP-A-63-139369 (JP, A) A) JP-A-63-139371 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08 G03G 15/08 507

Claims (21)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 静電荷像を担持するための被帯電体、 該被帯電体に5〜500g/cmの当接圧力で接触し且
つ該被帯電体を帯電するための帯電バイアス電圧が印加
される帯電部材を有する接触帯電手段、及び該被帯電体
に担持されている静電荷像を現像するための現像手段 を有する画像形成装置であって、 該現像手段は、結着樹脂及び着色剤としての磁性体を少
なくとも含有している磁性トナーと疎水性無機微粉体と
を有する現像剤を有しており、 該磁性トナーは、体積平均粒径4−8μm、粒径5μm
以下の磁性トナー粒子を17−60個数%、粒径6.3
5−10.08μmの磁性トナー粒子を5−50個数%
及び粒径12.7μ以上の磁性トナー粒子を2.0体積
%以下含有する粒度分布を有しており、 該現像剤は、BET比表面積が1.8〜3.5m 2 /g
であり、ゆるみ見掛密度が0.4〜0.52g/cm 3
であり、真密度が1.45〜1.8g/cm 3 であ るこ
とを特徴とする画像形成装置。
An object to be charged for carrying an electrostatic charge image, and a charging bias voltage for contacting the object to be charged with a contact pressure of 5 to 500 g / cm and charging the object to be charged is applied.
Contact charging means having a charging member which is, and a developing means, an image forming apparatus having a for developing an electrostatic image carried to said charging member, developing means, a binder resin and a coloring has a developer having a magnetic toner containing at least a hydrophobic inorganic fine powder of magnetic material as a material, the magnetic toner has a volume average particle diameter 4-8Myuemu, particle size 5μm
The following magnetic toner particles were used in an amount of 17-60% by number and a particle size of 6.3.
5-10.08 μm magnetic toner particles in 5-50 number%
And has a particle size distribution containing particle diameter 12.7μ more magnetic toner particles 2.0% by volume or less, the developer may, BET specific surface area of 1.8~3.5m 2 / g
And a loose apparent density of 0.4 to 0.52 g / cm 3
, And the image forming apparatus true density and wherein 1.45~1.8g / cm 3 der Rukoto.
【請求項2】 該磁性トナーは、粒径5μm以下のトナ
ー粒子の含有量が下記式 N/V=−0.05N+k (式中、Nは粒径5μm以下の磁性トナー粒子の含有個
数%を示し、Vは粒径5μm以下の磁性トナー粒子の含
有体積%を示し、kは4.6−6.2の正数を示し、N
は17−60の正数を示す。)を満たす粒度分布を有し
ていることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装
置。
Wherein said magnetic toner, the content of the following formulas N / V = -0.05N + k (wherein a particle size of 5μm or less of toner particles, N is the a content number% particle size 5μm or less of magnetic toner particles V represents the content volume% of the magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less, k represents a positive number of 4.6 to 6.2, and N represents
Represents a positive number of 17-60. 2. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image forming apparatus has a particle size distribution satisfying the following.
【請求項3】 該疎水性無機微粉体は、少なくともシリ
コンオイル又はシリコンワニスで処理されていることを
特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。
3. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the hydrophobic inorganic fine powder is treated with at least silicone oil or silicone varnish.
【請求項4】 該疎水性無機微粉体は、シランカップリ
ング剤で処理した後、シリコンオイル又はシリコンワニ
スで処理されていることを特徴とする請求項3に記載の
画像形成装置。
4. The image forming apparatus according to claim 3, wherein the hydrophobic inorganic fine powder is treated with a silane coupling agent and then treated with a silicone oil or a silicone varnish.
【請求項5】 該疎水性無機微粉体は、疎水化度が60
%以上であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれ
かに記載の画像形成装置。
5. The hydrophobic inorganic fine powder has a hydrophobicity of 60.
5. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the ratio is not less than%.
【請求項6】 該被帯電体は、有機光導電体によって形
成された感光層を有していることを特徴とする請求項1
乃至5のいずれかに記載の画像形成装置。
6. The apparatus according to claim 1, wherein the member to be charged has a photosensitive layer formed of an organic photoconductor.
6. The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 5,
【請求項7】 該被帯電体は、該帯電部材との接触部の
曲率半径が25mm以下であることを特徴とする請求項
1乃至6のいずれかに記載の画像形成装置。
7.該被charged body, an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 6 the radius of curvature of the contact portion between the charging member is characterized in that at 25mm or less.
【請求項8】 該被帯電体は、直径50mm以下の感光
体ドラムであることを特徴とする請求項1乃至6のいず
れかに記載の画像形成装置。
8. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the member to be charged is a photosensitive drum having a diameter of 50 mm or less.
【請求項9】 該現像装置は、該現像剤と、該現像剤を
担持して現像部へ搬送するための現像剤担持体と、該現
像剤担持体にて担持され搬送される現像剤の層厚を規制
するための現像剤層厚規制部材とを有しており、 該現像剤担持体に担持されている現像剤の層厚は、該現
像部における該被帯電体と該現像剤担持体との間隙より
も薄く設定されており、該静電荷像の現像時に該現像剤
担持体に現像バイアス電圧を印加することを特徴とする
請求項1乃至8のいずれかに記載の画像形成装置。
9. The developing device according to claim 1, wherein the developer, a developer carrier for carrying the developer and transporting the developer to a developing section, and a developer carried and transported by the developer carrier. A developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness, wherein the layer thickness of the developer carried on the developer carrier is such that the charged member and the developer carrier in the developing section are The developer is set to be thinner than the gap with the body, and the developer is used when the electrostatic image is developed.
9. The image forming apparatus according to claim 1 , wherein a developing bias voltage is applied to the carrier .
【請求項10】 該画像形成装置は、該静電荷像の現像
時に該現像剤担持体に交流バイアス電圧又はパルスバイ
アス電圧を有する現像バイアス電圧を印加するための現
像バイアス印加手段を有していることを特徴とする請求
項9に記載の画像形成装置。
10. An image forming apparatus comprising: an AC bias voltage or a pulse bias applied to said developer carrier during development of said electrostatic charge image;
The image forming apparatus according to claim 9, further comprising a developing bias applying unit configured to apply a developing bias voltage having an ass voltage .
【請求項11】 該画像形成装置は、該被帯電体の帯電
時に該接触帯電手段の帯電部材に帯電バイアス電圧を印
加するための帯電電圧印加手段を有していることを特徴
とする請求項1乃至10のいずれかに記載の画像形成装
置。
11. The image forming apparatus according to, characterized in that it has a charge voltage application means for applying a charging bias voltage to the charging member of the contact charging Hand stage during charging該被charged body Item 11. The image forming apparatus according to any one of Items 1 to 10.
【請求項12】 画像形成装置本体に着脱可能に装着さ
れる装置ユニットにおいて、 該装置ユニットは、静電荷像を担持するための被帯電
体、該被帯電体に5〜500g/cmの当接圧力で接触
し且つ該被帯電体を帯電するための帯電バイアス電圧が
印加される帯電部材を有する接触帯電手段、及び該被帯
電体に担持されている静電荷像を現像するための現像手
段を有し、且つ該接触帯電手段及び該現像手段が該被帯
電体と共に一体に支持されてユニット化されており、 該現像手段は、結着樹脂及び着色剤としての磁性体を少
なくとも含有している磁性トナーと疎水性無機微粉体と
を有する現像剤を有しており、 該磁性トナーは、体積平均粒径4−8μm、粒径5μm
以下の磁性トナー粒子を17−60個数%、粒径6.3
5−10.08μmの磁性トナー粒子を5−50個数%
及び粒径12.7μ以上の磁性トナー粒子を2.0体積
%以下含有する粒度分布を有しており、 該現像剤は、BET比表面積が1.8〜3.5m 2 /g
であり、ゆるみ見掛密度が0.4〜0.52g/cm 3
であり、真密度が1.45〜1.8g/cm 3 であ るこ
とを特徴とする装置ユニット。
12. An apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body, wherein the apparatus unit is a member to be charged for carrying an electrostatic image, and is in contact with the member to be charged at 5 to 500 g / cm. The charging bias voltage for contacting with pressure and charging the member to be charged is
A contact charging unit having a charging member to be applied , and a developing unit for developing an electrostatic image carried on the charged object, and the contact charging unit and the developing unit are provided together with the charged object. The developing means includes a magnetic toner containing at least a binder resin and a magnetic substance as a colorant, and a developer having a hydrophobic inorganic fine powder. , wherein the magnetic toner has a volume average particle diameter 4-8Myuemu, particle size 5μm
The following magnetic toner particles were used in an amount of 17-60% by number and a particle size of 6.3.
5-10.08 μm magnetic toner particles in 5-50 number%
And has a particle size distribution containing particle diameter 12.7μ more magnetic toner particles 2.0% by volume or less, the developer may, BET specific surface area of 1.8~3.5m 2 / g
And a loose apparent density of 0.4 to 0.52 g / cm 3
, And the device unit true density and wherein 1.45~1.8g / cm 3 der Rukoto.
【請求項13】 該磁性トナーは、粒径5μm以下のト
ナー粒子の含有量が下記式 N/V=−0.05N+k (式中、Nは粒径5μm以下の磁性トナー粒子の含有個
数%を示し、Vは粒径5μm以下の磁性トナー粒子の含
有体積%を示し、kは4.6−6.2の正数を示し、N
は17−60の正数を示す。)を満たす粒度分布を有し
ていることを特徴とする請求項12に記載の装置ユニッ
ト。
13. The magnetic toner, the content of the following formulas N / V = -0.05N + k (wherein a particle size of 5μm or less of toner particles, N is the a content number% particle size 5μm or less of magnetic toner particles V represents the content volume% of the magnetic toner particles having a particle diameter of 5 μm or less, k represents a positive number of 4.6 to 6.2, and N represents
Represents a positive number of 17-60. 13. The device unit according to claim 12, having a particle size distribution satisfying the following.
【請求項14】 該疎水性無機微粉体は、少なくともシ
リコンオイル又はシリコンワニスで処理されていること
を特徴とする請求項12又は13に記載の装置ユニッ
ト。
14. The apparatus unit according to claim 12, wherein the hydrophobic inorganic fine powder is treated with at least silicone oil or silicone varnish.
【請求項15】 該疎水性無機微粉体は、シランカップ
リング剤で処理した後、シリコンオイル又はシリコンワ
ニスで処理されていることを特徴とする請求項14に記
載の装置ユニット。
15. The apparatus unit according to claim 14, wherein the hydrophobic inorganic fine powder is treated with a silane coupling agent and then treated with a silicone oil or a silicone varnish.
【請求項16】 該疎水性無機微粉体は、疎水化度が6
0%以上であることを特徴とする請求項12乃至15の
いずれかに記載の装置ユニット。
16. The hydrophobic inorganic fine powder has a degree of hydrophobicity of 6
16. The device unit according to claim 12, wherein the value is 0% or more.
【請求項17】 該被帯電体は、有機光導電体によって
形成された感光層を有していることを特徴とする請求項
12乃至16のいずれかに記載の装置ユニット。
17. The apparatus unit according to claim 12, wherein the member to be charged has a photosensitive layer formed of an organic photoconductor.
【請求項18】 該被帯電体は、該帯電部材との接触部
の曲率半径が25mm以下であることを特徴とする請求
項12乃至17のいずれかに記載の装置ユニット。
18.該被charged body, apparatus unit according to any one of claims 12 to 17 the radius of curvature of the contact portion between the charging member is characterized in that at 25mm or less.
【請求項19】 該被帯電体は、直径50mm以下の感
光体ドラムであることを特徴とする請求項12乃至17
のいずれかに記載の装置ユニット。
19. The apparatus according to claim 12, wherein the member to be charged is a photosensitive drum having a diameter of 50 mm or less.
The device unit according to any one of the above.
【請求項20】 該現像装置は、該現像剤と、該現像剤
を担持して現像部へ搬送するための現像剤担持体と、該
現像剤担持体にて担持され搬送される現像剤の層厚を規
制するための現像剤層厚規制部材とを有しており、 該現像剤担持体に担持されている現像剤の層厚は、該現
像部における該被帯電体と該現像剤担持体との間隙より
も薄く設定されており、該静電荷像の現像時に該現像剤
担持体に現像バイアス電圧が印加されることを特徴とす
る請求項12乃至19のいずれかに記載の装置ユニッ
ト。
20. The developing device, comprising: the developer; a developer carrier for carrying the developer and transporting the developer to a developing section; and a developer carried by the developer carrier and transported by the developer carrier. A developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness, wherein the layer thickness of the developer carried on the developer carrier is such that the charged member and the developer carrier in the developing section are The developer is set to be thinner than the gap with the body, and the developer is used when the electrostatic image is developed.
20. The apparatus unit according to claim 12 , wherein a developing bias voltage is applied to the carrier .
【請求項21】 該現像バイアス電圧は、交流バイアス21. The developing bias voltage is an AC bias.
電圧又はパルスバイアス電圧を有していることを特徴とVoltage or pulse bias voltage
する請求項20に記載の装置ユニット。21. The device unit according to claim 20, wherein:
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