JP3060155B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP3060155B2
JP3060155B2 JP4510895A JP4510895A JP3060155B2 JP 3060155 B2 JP3060155 B2 JP 3060155B2 JP 4510895 A JP4510895 A JP 4510895A JP 4510895 A JP4510895 A JP 4510895A JP 3060155 B2 JP3060155 B2 JP 3060155B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法,静電印刷
法等で形成された静電荷像を顕在化するための画像形成
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method for visualizing an electrostatic image formed by electrophotography, electrostatic printing, or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第2,29
7,691号明細書、特公昭42−23910号公報お
よび特公昭43−24748号公報等に記載されている
ように多数の方法が知られているが、一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱,圧力,加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複
写物を得るものであり、さらに感光体上に転写されず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。
2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat.
A number of methods are known, as described in Japanese Patent Publication No. 7,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, and Japanese Patent Publication No. 43-24748, but generally, a photoconductive substance is used. An electric latent image is formed on the photoreceptor by various means, then the latent image is developed using toner, and if necessary, a toner image is transferred to a transfer material such as paper. The toner is fixed by pressurization or solvent vapor to obtain a copy, and the remaining toner not transferred onto the photoreceptor is cleaned by various methods, and the above-described steps are repeated.

【0003】近年このような複写装置は、より小型化,
より軽量化、そしてより高速化,より高信頼性が厳しく
追及されてきている。それと同時に画質としては、より
高精細,高画質が求められているが、上記性能を満足し
つつ高品位な画像を得ることは難しい。
In recent years, such copying apparatuses have become smaller and smaller.
Lighter weight, higher speed, and higher reliability have been strictly pursued. At the same time, as the image quality, higher definition and higher image quality are required, but it is difficult to obtain a high quality image while satisfying the above performance.

【0004】静電潜像をトナーを用いて可視像化する現
像方法は種々知られている。例えば米国特許第2,87
4,063号明細書に記載されている磁気ブラシ法、米
国特許第2,618,552号明細書に記載されている
カスケード現像法及び米国特許第2,221,776号
明細書に記載されているパウダークラウド法,ファーブ
ラシ現像法,液体現像法等、多数の現像法が知られてい
る。これらの現像法において、特にトナー及びキャリア
を主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法,カスケード
法,液体現像法などが実用化されている。これらの方法
はいずれも比較的安定に良画像の得られる優れた方法で
あるが、反面キャリアの劣化、トナーとキャリアの混合
比の変動という二成分現像剤にまつわる問題点を有す
る。
[0004] Various developing methods for visualizing an electrostatic latent image using toner have been known. For example, U.S. Pat.
The magnetic brush method described in U.S. Pat. No. 4,063, the cascade developing method described in U.S. Pat. No. 2,618,552 and the U.S. Pat. No. 2,221,776. Many developing methods such as a powder cloud method, a fur brush developing method, and a liquid developing method are known. Among these developing methods, in particular, a magnetic brush method, a cascade method, a liquid developing method, and the like using a developer mainly composed of a toner and a carrier have been put to practical use. Each of these methods is an excellent method for obtaining a good image relatively stably, but has the problems associated with the two-component developer such as deterioration of the carrier and fluctuation of the mixing ratio of the toner and the carrier.

【0005】かかる問題点を解消するため、トナーのみ
よりなる一成分系現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れている。中でも、磁性を有するトナー粒子よりなる現
像剤を用いる方法に優れたものが多い。
In order to solve such a problem, various developing methods using a one-component developer composed of only a toner have been proposed. Among them, many are excellent in a method using a developer composed of toner particles having magnetism.

【0006】米国特許第3,909,258号明細書に
は電気的に導電性を有する磁性トナーを用いて現像する
方法が提案されている。これは内部に磁性を有する円筒
状の導電性スリーブ上に導電性磁性トナーを支持し、こ
れを静電像を有する静電像担持体に接触せしめ現像する
ものである。この際、現像部において、記録体表面とス
リーブ表面の間にトナー粒子により導電路が形成され、
この導電路を経てスリーブより磁性トナー粒子に電荷が
導かれ、静電像の画像部と磁性トナー粒子との間のクロ
ーン力によりトナー粒子が画像部に付着して現像され
る。この導電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の二
成分現像方法にまつわる問題点を回避した優れた方法で
あるが、反面トナーが導電性であるため、トナー画像を
有する静電像担持体から普通紙等の最終的な支持部材へ
静電的に転写することが困難であるという問題を有して
いる。
US Pat. No. 3,909,258 proposes a method of developing using a magnetic toner having electrical conductivity. In this method, a conductive magnetic toner is supported on a cylindrical conductive sleeve having magnetism therein, and the toner is brought into contact with an electrostatic image carrier having an electrostatic image for development. At this time, in the developing section, a conductive path is formed by the toner particles between the surface of the recording medium and the surface of the sleeve,
Electric charges are guided from the sleeve to the magnetic toner particles through the conductive path, and the toner particles adhere to the image area and are developed by the cloning force between the image area of the electrostatic image and the magnetic toner particles. The developing method using the conductive magnetic toner is an excellent method which avoids the problems associated with the conventional two-component developing method. However, since the toner is conductive, it is necessary to remove the toner image from the electrostatic image carrier having a toner image and to a plain paper. It is difficult to transfer electrostatically to the final support member.

【0007】高抵抗の絶縁性の磁性トナーを用いる現像
方法として、磁性トナー粒子相互の摩擦、磁性トナー粒
子とスリーブ等との摩擦等により磁性トナー粒子を摩擦
帯電し、摩擦電荷を有する磁性トナーで静電像を現像す
る方法が知られている。しかしこれらの方法は、磁性ト
ナー粒子と摩擦部材との接触回数が少なく摩擦帯電が不
十分となり易い、帯電した磁性トナー粒子はスリーブと
の間のクローン力が強まりスリーブ上で凝集し易い等の
問題点を有している。
As a developing method using a high-resistance insulating magnetic toner, magnetic toner particles are frictionally charged by friction between the magnetic toner particles, friction between the magnetic toner particles and a sleeve, and the like. A method for developing an electrostatic image is known. However, these methods are problematic in that the number of times of contact between the magnetic toner particles and the friction member is so small that triboelectric charging tends to be insufficient, and that the charged magnetic toner particles tend to agglomerate on the sleeve due to the strong cloning force between the sleeve and the sleeve. Have a point.

【0008】特開昭55−18656号公報(対応米国
特許Nos.4395476及び4473627)にお
いて、上述の問題点を除去した新規なジャンピング現像
方法が提案された。これはスリーブ上に磁性トナーをき
わめて薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでスリーブ
上の磁性トナー層を静電像に近接させて現像するもので
ある。この方法は、磁性トナーをスリーブ上にきわめて
薄く塗布することによりスリーブと磁性トナーの接触す
る機会を増し、磁性トナーの十分な摩擦帯電を可能にし
たこと、磁力によって磁性トナーを支持し、かつ磁石と
磁性トナーを相対的に移動させることにより磁性トナー
粒子相互の凝集をとくとともにスリーブと十分に摩擦せ
しめていること、等によって優れた画像が得られるもの
である。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-18656 (corresponding to US Pat. Nos. 4,395,476 and 4473627), a new jumping developing method which eliminates the above-mentioned problems has been proposed. This involves applying a very thin layer of magnetic toner on a sleeve, triboelectrically charging it, and then developing the magnetic toner layer on the sleeve in close proximity to the electrostatic image. This method increases the chance of contact between the sleeve and the magnetic toner by applying the magnetic toner on the sleeve very thinly, enables sufficient frictional charging of the magnetic toner, supports the magnetic toner by magnetic force, and By moving the magnetic toner relatively, the magnetic toner particles can be aggregated with each other and sufficiently rubbed with the sleeve, so that an excellent image can be obtained.

【0009】しかし、上記の方法においても現像の初期
ではスリーブのトナーへの帯電付与またはトナー同士の
帯電性が不充分である為に画像濃度が低い場合があった
り、長期間の繰り返し現像を続けると現像剤及びスリー
ブの劣化が生じ充分な摩擦帯電が得られず帯電が不均一
となり、飛び散りやドット再現性の悪化などの画質上の
問題点となりやすい。
However, even in the above-mentioned method, the image density may be low due to insufficient charging of the toner to the sleeve or the charging property between the toners in the early stage of development, or the development may be continued for a long period of time. In addition, the developer and the sleeve deteriorate, and sufficient frictional charging cannot be obtained, resulting in uneven charging, which tends to cause problems in image quality such as scattering and deterioration of dot reproducibility.

【0010】一方、転写工程においては、潜像担持体表
面に形成した可転写のトナー像を、紙を主とするシート
状の転写材に静電的に転写する工程を含む画像形成装置
において、回転円筒状,無端ベルト状など無端状に走行
する像担持体を使用し、バイアスを印加した転写装置を
これに圧接してこれら両者間に転写材を通過させて、像
担持体側のトナー像を転写材に転写するように構成した
もの、例えば、特開昭59−46664号公報の如き装
置がすでに提案されている(図1参照)。
On the other hand, in the transfer step, an image forming apparatus includes a step of electrostatically transferring a transferable toner image formed on the surface of a latent image carrier onto a sheet-like transfer material mainly made of paper. Using an image carrier that runs endless, such as a rotating cylinder or an endless belt, a biased transfer device is pressed against it and a transfer material is passed between them to form a toner image on the image carrier. A device configured to transfer to a transfer material, for example, an apparatus as disclosed in JP-A-59-46664 has already been proposed (see FIG. 1).

【0011】このような装置は、従来から広く実用され
ているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写ロ
ーラーの像担持体への圧接力を調整することによって転
写材の像担持体への吸着領域を拡大することができ、転
写材料を転写部位において積極的に押圧支持する。この
ため、転写材搬送手段による同期不良や転写材に存在す
るループ,カールなどによる転写ずれを生ずるおそれが
少なく、近来におけるこの種画像形成装置の小型化にと
もなう転写材搬送路の短縮化,像担持体の小径化などの
要請にも対応しやすい。
Such an apparatus adjusts the pressing force of the transfer roller against the image bearing member by adjusting the pressing force of the transfer roller against the image bearing member as compared with a transfer means using corona discharge which has been widely used in the past. The transfer material can be positively pressed and supported at the transfer portion. For this reason, there is little possibility that a transfer failure due to a transfer failure due to a transfer material conveying means or a loop or a curl existing in the transfer material occurs. It is easy to respond to requests such as reducing the diameter of the carrier.

【0012】しかしながら、反面、当接により転写を行
う装置においては、当接部位より転写電流が供給される
ため、ある程度の圧力を転写装置に加圧する必要があ
る。当接圧が加えられた場合、潜像担持体上のトナー像
にも、圧力が加わり凝集が起る。
On the other hand, in an apparatus for performing transfer by contact, a transfer current is supplied from the contact portion, and therefore, it is necessary to apply a certain pressure to the transfer device. When the contact pressure is applied, pressure is applied to the toner image on the latent image carrier, and aggregation occurs.

【0013】さらに、潜像担持体表面が樹脂で構成され
ている場合には、トナー凝集物と潜像担持体との間でも
密着が発生し、その結果、トナーが潜像担持体表面や転
写装置の当接部材表面に固着する現象が起こる場合があ
る。
Further, when the surface of the latent image carrier is made of a resin, adhesion occurs between the toner aggregate and the latent image carrier, and as a result, the toner is transferred to the surface of the latent image carrier or transferred. The phenomenon of sticking to the surface of the contact member of the device may occur.

【0014】そのような現象が起こると、潜像担持体の
潜像形成に欠損が生じたり、転写抜けが生じてしまい、
欠陥のある画像複写を行なうことになってしまう。
When such a phenomenon occurs, the latent image formation of the latent image carrier may be lost, or the transfer may be omitted.
The result is a defective image copy.

【0015】また、転写ローラーを用いた転写手段を使
用することによって画質的にもかなり改善されてきた。
しかし、トナーの飛び散り、ドット再現性などは転写工
程の際にどうしても悪化してしまうので高画質の追及に
は未だ改良の必要がある。
Further, the use of a transfer means using a transfer roller has substantially improved the image quality.
However, scattering of toner, dot reproducibility, and the like are inevitably deteriorated during the transfer process, and therefore, there is still a need for improvement in pursuit of high image quality.

【0016】また、乾式現像法に用いられる現像剤担持
体としては、例えば、特開昭57−66455号公報に
提案されている。アルミニウム,ニッケル,ステンレス
鋼の如き金属或は、合金化合物を円筒状に成型し、その
表面を電解,ブラスト,ヤスリの如き手段で、所定の表
面粗度になるように処理することが知られている。
A developer carrier used in the dry development method is proposed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-66455. It is known that a metal or alloy compound such as aluminum, nickel, and stainless steel is formed into a cylindrical shape, and the surface is treated to a predetermined surface roughness by means such as electrolysis, blasting, and sanding. I have.

【0017】上述のような現像剤担持体は、安価で比較
的安定して質の高い画像が得られる反面、現像剤担持体
より帯電付与の行われる一成分系現像剤を用いる場合に
おいては、トナー帯電の調整が難しく、現像剤による工
夫が種々なされているものの、帯電の不均一性に関る問
題は、完全には解決されていない。
The above-described developer carrier can provide a high-quality image relatively inexpensively and relatively stably. On the other hand, in the case of using a one-component developer in which charging is performed by the developer carrier, Although it is difficult to adjust the toner charge and various measures have been taken with the developer, the problem of non-uniform charging has not been completely solved.

【0018】特開昭61−180267号公報に見られ
るように、現像剤担持体表面をテクスチャー化剤を含む
導電性被膜剤にて被覆、若しくは被膜剤と同材質で現像
剤担持体を構成することが提案されている。
As disclosed in JP-A-61-180267, the surface of a developer carrier is coated with a conductive film agent containing a texturing agent, or the developer carrier is made of the same material as the film agent. It has been proposed.

【0019】しかしながら、これらの方法においても、
一成分系磁性現像剤に対しては十分に解決されていな
い。
However, even in these methods,
It has not been sufficiently solved for a one-component magnetic developer.

【0020】何故ならば、現像剤中に比較的低抵抗の磁
性体の如き物質を含んでおり、荷電が逃げやすく、帯電
が不均一になり易いこと、現像剤中に高硬度の磁性体の
如き無機質を含んでおり、被膜の摩耗が促進されること
により画質を安定させることが困難になっている。
The reason for this is that the developer contains a substance such as a magnetic substance having a relatively low resistance in the developer, the charge easily escapes, the charge tends to be non-uniform, and the high hardness magnetic substance is contained in the developer. It contains such an inorganic substance, and it is difficult to stabilize the image quality due to accelerated wear of the coating.

【0021】以上のような現象は、特開昭52−119
651号公報に見られるように、液体若しくはペースト
状の塗料にて被膜層を形成させる製造方法において特に
顕著である。
The above phenomenon is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-119.
As shown in Japanese Patent No. 651, JP-A No. 651 is particularly remarkable in a production method in which a coating layer is formed with a liquid or paste-like paint.

【0022】液状若しくはペースト状の場合、顔料が被
膜内部を移動可能な時期(指触乾燥期間)があり、現像
剤担持体表面は、表面張力,材料の相溶性により、平滑
になり易いことに起因している。
In the case of a liquid or a paste, there is a period in which the pigment can move inside the coating (a touch drying period), and the surface of the developer carrier tends to be smooth due to surface tension and compatibility of the material. Is due.

【0023】特開昭60−80876号公報において、
該現像剤担持体表面を導電性を有する被膜剤にて被膜若
しくは被膜剤と同材質で現像剤担持体を構成することが
提案されている。
In JP-A-60-80876,
It has been proposed that the surface of the developer carrier is coated with a conductive film agent or that the developer carrier is made of the same material as the film agent.

【0024】しかし、これらの方法においても、耐久枚
数に対する画質の安定が充分にはなされていない。耐久
試験を進めるに従い、画像濃度が立上がる(高くなる)
若しくは立下がる(低下する)、画像濃度が安定しな
い、画質が劣化することが認められた。
However, even in these methods, the stability of the image quality with respect to the number of durable sheets is not sufficiently achieved. As the durability test progresses, the image density rises (increases)
Alternatively, it was recognized that the image density fell (decreased), the image density was unstable, and the image quality deteriorated.

【0025】この原因として、被膜層表面における導電
性を有する顔料の突出状態が変化するためと考えられ
る。
It is considered that this is because the protruding state of the conductive pigment on the surface of the coating layer changes.

【0026】現像剤担持体が初期状態では材料の表面張
力及び材料の相溶性により顔料の突出は比較的少ない
が、耐久試験が進むと、現像剤担持体の表層が現像剤に
より削られ、新たな表面が形成されることによると考え
られる。これに対し顔料としてグラファイトのようなヘ
キ壊性を有する物質にすると、上記現象は軽減されるこ
とが認められる。これは、該物質のヘキ壊性により表面
状態が早く安定するためと考える。
In the initial state of the developer carrier, the protrusion of the pigment is relatively small due to the surface tension of the material and the compatibility of the material. However, as the durability test progresses, the surface layer of the developer carrier is scraped by the developer, It is considered that a proper surface is formed. On the other hand, it is recognized that the above phenomenon can be reduced by using a material having friability such as graphite as a pigment. This is thought to be because the surface state is quickly stabilized by the cleavability of the substance.

【0027】しかしながら、グラファイトを添加した場
合、次の問題点が発生する。
However, when graphite is added, the following problems occur.

【0028】(1)グラファイトは、通常、リン片状で
あるために、粒径平均値が数μmの材料でも、長軸方向
(ヘキ壊面)の方向では、数十μmの幅を有している。
現像剤担持体表面において巨視的に見て導電面(顔料
面)と絶縁面(樹脂面)との比が安定した状態において
も、微視的(現像剤サイズレベル)に見ると不均一であ
り、現像剤担持体によるトナーに対する帯電付与能力が
不均一となる。これにより局部的にトナーコート層の厚
みが変化し、濃度が変化する。
(1) Since graphite is usually scaly, it has a width of several tens of μm even in a material having an average particle diameter of several μm in the direction of the major axis (break surface). ing.
Even when the ratio of the conductive surface (pigment surface) to the insulating surface (resin surface) is stable when viewed macroscopically on the surface of the developer carrying member, it is not uniform when viewed microscopically (developer size level). In addition, the ability of the developer carrying member to impart charge to the toner becomes non-uniform. As a result, the thickness of the toner coat layer locally changes, and the density changes.

【0029】(2)ヘキ壊面表面は平面状なので、トナ
ーの固着現象が起りやすくなる。
(2) Since the surface of the broken surface is flat, the toner sticking phenomenon is likely to occur.

【0030】以上の現象は、被膜層を特開昭52−11
9651号公報に記載の方法で、液体若しくはペースト
状の塗料にて形成する製造方法において特に顕著とな
る。
The above phenomenon is caused by the fact that the coating layer is formed as described in JP-A-52-11.
This is particularly noticeable in a production method in which a liquid or paste-like paint is used in the method described in Japanese Patent No. 9651.

【0031】これらの方法においては、液状若しくはペ
ースト状塗料中の顔料が被膜内部を移動可能な時期(指
触乾燥時間)があり、現像剤担持体表面は表面張力や材
料の相溶性により結着樹脂の面が表われやすくなるため
である。
In these methods, there is a period during which the pigment in the liquid or paste-like paint can move inside the coating (touch drying time), and the surface of the developer carrier is bound due to surface tension and compatibility of the material. This is because the surface of the resin is likely to appear.

【0032】一方、トナーとしては、高画質を目的とし
てトナー流動性,帯電特性,耐環境性,各種無機酸化微
粉末の処理が検討されている。
On the other hand, as for the toner, for the purpose of high image quality, toner fluidity, charging characteristics, environmental resistance, and treatment of various inorganic oxide fine powders are being studied.

【0033】例えば、特開昭49−42354号公報,
同55−26518号公報において、シリカ等の粉体に
シリコーンオイル処理することにより、特にトナー流動
性を改良することが開示されている。
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 49-42354,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-26518 discloses that a toner such as silica is treated with silicone oil to improve particularly the fluidity of the toner.

【0034】更には特開昭58−60754号公報には
シリコーンオイル処理した湿式シリカを含有するトナ
ー、同61−277964号公報にはシリコーンオイル
処理された疎水化度90%以上のシリカ含有トナーが開
示され、それぞれトナー流動性,帯電特性を改良するこ
とが示されている。
JP-A-58-60754 discloses a toner containing wet silica treated with silicone oil, and JP-A-61-277964 discloses a toner containing silica treated with silicone oil and having a hydrophobicity of 90% or more. It is disclosed to improve toner fluidity and charging characteristics, respectively.

【0035】しかしながら、上記構成のトナー外添剤で
は、近年求められる高画質,高転写性,高耐久性,耐環
境特性に対して不充分である。特に、画質面でのドット
再現性,トナーの飛び散り防止、更には高速プリントに
おけるトナーの帯電安定性,環境安定性にも問題があ
る。
However, the toner external additive having the above-described structure is insufficient for high image quality, high transferability, high durability, and environmental resistance characteristics required in recent years. In particular, there are problems in dot reproducibility in terms of image quality, prevention of toner scattering, and stability of toner charging and environmental stability in high-speed printing.

【0036】[0036]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を大幅に改良し、ドット再現性,ト
ナーの飛び散り防止に優れた高画質な画像が得られる画
像形成方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming method capable of significantly improving the problems of the prior art and obtaining a high-quality image excellent in dot reproducibility and prevention of toner scattering. Is to do.

【0037】更に、本発明の目的は温度,湿度の環境に
よる影響が少なく、また長期においても安定したトナー
の帯電性が得られる画像形成方法を提供することにあ
る。
It is a further object of the present invention to provide an image forming method in which the influence of temperature and humidity on the environment is small and stable toner charging properties can be obtained over a long period of time.

【0038】更に本発明の目的は、トナー帯電の速い画
像形成方法を提供することにある。
It is a further object of the present invention to provide an image forming method in which toner charging is fast.

【0039】[0039]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、現像
剤担持体が基体及び被覆層を少なくとも有し、該基体表
面が該被覆層で被覆されており、該被覆層は、(i)個
体潤滑剤,導電剤または個体潤滑剤と導電剤の混合物
と、(ii)個数平均粒径0.3〜30μmの球状粒子
と、(iii)結着樹脂とを含有する被覆剤で形成され
ており、使用するトナーは、少なくと重合体成分及び帯
電制御剤を含有した組成物で形成されており、少なくと
もシリコーンオイル処理されたシリカA及びシリカBを
有し、該シリコーンオイル処理されたシリカA及びシリ
カBが、下記条件 a)シリカの平均粒子径が10A≦B b)シリコーンオイルの処理量が2A≦B c)トナーに対する添加量(重量比)がA≧3B を満足していることを特徴とする画像形成方法に関す
る。
According to the present invention, a developer carrier has at least a substrate and a coating layer, and the surface of the substrate is coated with the coating layer. A solid lubricant, a conductive agent, or a mixture of a solid lubricant and a conductive agent, (ii) spherical particles having a number average particle diameter of 0.3 to 30 μm, and (iii) a binder resin. The toner to be used is formed of a composition containing at least a polymer component and a charge controlling agent, and has at least silica A and silica B treated with silicone oil. And that silica B has the following conditions: a) average particle diameter of silica is 10A ≦ B b) treatment amount of silicone oil is 2A ≦ B c) addition amount (weight ratio) to toner satisfies A ≧ 3B Featured image On the formation method.

【0040】更に本発明は、静電潜像担持体とある一定
の間隙をおいて配置された現像剤担持体上に、磁性トナ
ーの薄層を形成して、さらに現像剤担持体と潜像担持体
の間に交互電流を印加しながら、該磁性トナーにより静
電潜像担持体上の静電潜像を現像する工程を含むことを
特徴とする画像形成方法に関する。
Further, according to the present invention, a thin layer of a magnetic toner is formed on a developer carrying member arranged at a certain distance from an electrostatic latent image carrying member, and the developer carrying member and the latent image are further formed. An image forming method includes a step of developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier with the magnetic toner while applying an alternating current between the carriers.

【0041】更に本発明は該シリコーンオイル処理シリ
カAの平均粒径が0.1μm以下であり、かつシリコー
ンオイル処理シリカBの平均粒径が0.5μm以上50
μm以下であることを特徴とする画像形成方法に関す
る。
Further, in the present invention, the average particle diameter of the silica A treated with silicone oil is 0.1 μm or less, and the average particle diameter of the silica B treated with silicone oil is 0.5 μm or more and 50 μm or less.
μm or less.

【0042】更に本発明は、該シリコーンオイル処理シ
リカAのオイル処理量が処理シリカに対して1〜30重
量%であり、かつシリコーンオイル処理シリカBのオイ
ル処理量が処理シリカに対して30〜90重量%である
ことを特徴とする画像形成方法に関する。
Further, according to the present invention, the silicone oil-treated silica A has an oil treatment amount of 1 to 30% by weight based on the treated silica, and the silicone oil-treated silica B has an oil treatment amount of 30 to 30% by weight based on the treated silica. 90% by weight.

【0043】更に本発明は、該シリコーンオイル処理シ
リカAのトナーに対する添加量が0.3〜3.0重量%
であり、かつシリコーンオイル処理シリカBのトナーに
対する添加量が0.005〜0.5重量%であることを
特徴とする画像形成方法に関する。
Further, according to the present invention, the silicone oil-treated silica A is added in an amount of 0.3 to 3.0% by weight based on the toner.
Wherein the addition amount of the silica B treated with silicone oil to the toner is 0.005 to 0.5% by weight.

【0044】更に本発明は、該シリコーンオイル処理シ
リカA,Bの処理オイル粘度が10A≦Bであることを
特徴とする画像形成方法に関する。
Further, the present invention relates to an image forming method, wherein the treated oil viscosity of the silicone oil-treated silicas A and B is 10A ≦ B.

【0045】更に本発明は、該現像剤担持体の個体潤滑
剤がグラファイトであることを特徴とする画像形成方法
に関する。
Further, the present invention relates to an image forming method, wherein the solid lubricant of the developer carrier is graphite.

【0046】更に本発明は、該現像剤担持体の導電剤が
カーボンブラックであることを特徴とする画像形成方法
に関する。
Further, the present invention relates to an image forming method, wherein the conductive agent of the developer carrier is carbon black.

【0047】更に本発明は、該現像剤担持体の球状粒子
がメチルメタクリレート系樹脂(PMMA)であること
を特徴とする画像形成方法に関する。
Further, the present invention relates to an image forming method, wherein the spherical particles of the developer carrier are methyl methacrylate resin (PMMA).

【0048】本発明により、上述した目的が達成される
のは、オイル処理シリカAによりトナー流動性を維持
し、オイル処理シリカBによりトナー同士の帯電性を向
上させて帯電量を均一にするためと考えられる。
The object of the present invention is achieved by the present invention because the oil-treated silica A maintains the fluidity of the toner, and the oil-treated silica B improves the chargeability between the toners to make the charge amount uniform. it is conceivable that.

【0049】一方、被覆層が個体潤滑剤,導電剤または
個体潤滑剤と導電剤の混合物と、球状粒子と結着樹脂と
を含有する被覆剤で形成された現像剤担持体を用いるこ
とにより、長期にわたり安定したトナーの帯電性が得ら
れ、また温度,湿度の環境による影響も少ない安定した
トナーへの帯電付与が得られる。
On the other hand, by using a developer carrier having a coating layer formed of a solid lubricant, a conductive agent or a mixture of a solid lubricant and a conductive agent, and a coating agent containing spherical particles and a binder resin, A stable chargeability of the toner can be obtained over a long period of time, and a stable charge can be applied to the toner with little influence of temperature and humidity on the environment.

【0050】従って、該現像剤担持体と該現像剤とを組
合わせた上記の構成にすることによって、それぞれを従
来の構成に組み合わせるよりも更に、ドット再現性が良
くトナーの飛び散りが少ない高画質な画像が得られる。
Therefore, by employing the above-described configuration in which the developer carrier and the developer are combined, it is possible to obtain high image quality with better dot reproducibility and less toner scattering than when combining each with the conventional configuration. Image is obtained.

【0051】更に上記構成にすることによって、トナー
帯電の立ち上がりが速くなり、耐久試験の初期において
も高く安定した濃度の画像が得られる。
Further, by adopting the above-mentioned structure, the rise of the toner charge becomes faster, and an image having a high and stable density can be obtained even at the beginning of the durability test.

【0052】現像剤担持体の被覆層の該球状粒子は、例
えばグラファイトのヘキ壊面が、平滑になるのを防止す
るために添加するものであり、特に現像剤担持体の被膜
層が摩耗してきた場合でも、一様の表面粗度を保持する
ために添加するものである。球状粒子の個数平均粒径が
0.3μm未満では表面粗れの効果がなく、個数平均粒
径が30μmを超える場合では被膜より突出し、その部
分だけ不正現像が起りやすく好ましくない。本発明にお
ける球状とは、粒子の長径/短径の比が1.0〜1.5
(好ましくは1.0〜1.2)が好ましい。特に、真球
状の粒子が好ましい。
The spherical particles in the coating layer of the developer-carrying member are added to prevent the broken surface of graphite, for example, from becoming smooth. In particular, the coating layer of the developer-carrying member may become worn. Is added in order to maintain a uniform surface roughness. If the number average particle diameter of the spherical particles is less than 0.3 μm, there is no effect of surface roughness, and if the number average particle diameter exceeds 30 μm, the particles protrude from the coating, and undesired development tends to occur only at that portion, which is not preferable. The spherical shape in the present invention means that the ratio of the major axis / minor axis of the particles is 1.0 to 1.5.
(Preferably 1.0 to 1.2) is preferred. Particularly, true spherical particles are preferable.

【0053】オイル処理シリカの粒子径に関しては、粒
径差が10倍以上あるオイル処理シリカA,Bを使用す
る必要がある。
Regarding the particle diameter of the oil-treated silica, it is necessary to use oil-treated silicas A and B having a difference of 10 times or more in particle diameter.

【0054】オイル処理シリカAの好ましい平均粒径
は、0.1μm以下(より好ましくは0.002〜0.
05μm)、オイル処理シリカBの好ましい平均粒径は
0.5〜50μm(より好ましくは3〜20μm)であ
り、且つそれぞれの粒子径が10A≧Bの関係を満足す
る必要がある。オイル処理シリカA,Bの粒径差が10
倍未満の場合、トナーの流動性と帯電性の両立が低下す
る。
The preferred average particle size of the oil-treated silica A is 0.1 μm or less (more preferably 0.002 to 0.3 μm).
05 μm), the preferred average particle size of the oil-treated silica B is 0.5 to 50 μm (more preferably 3 to 20 μm), and each particle size must satisfy the relationship of 10A ≧ B. The particle size difference between the oil-treated silicas A and B is 10
If the ratio is less than twice, the compatibility between the fluidity and the chargeability of the toner is reduced.

【0055】また、そのオイル処理量に関しては、粒径
の小さな粒径のオイル処理シリカAの2倍以上のオイル
処理量を粒径の大きな粒径のオイル処理シリカBが有す
ることが必要である。
Regarding the amount of oil treatment, the oil-treated silica B having a large particle diameter needs to have an oil treatment amount twice or more that of the oil-treated silica A having a small particle diameter. .

【0056】また、トナーに対する添加量(重量比)
が、粒子径の大きなオイル処理シリカBの3倍以上の量
の粒径の小さなオイル処理シリカAを有することが必要
である。トナーに対する添加量がA≧3Bの関係を満足
しない場合、トナー流動性が低下する。
Further, the amount of addition to the toner (weight ratio)
However, it is necessary to have an oil-treated silica A having a small particle diameter in an amount of at least three times that of the oil-treated silica B having a large particle diameter. If the amount added to the toner does not satisfy the relationship of A ≧ 3B, the fluidity of the toner decreases.

【0057】オイル処理シリカ(粒径小)Aのオイル処
理量としては、処理シリカに対して1〜30重量%が好
ましく、オイル処理シリカ(粒径大)Bのオイル処理量
としては、処理シリカに対して30〜90重量%(より
好ましくは40〜65重量%)が好ましい。上記範囲外
でオイル処理差がない場合、トナーの帯電性と流動性の
両立が低下する。
The oil treatment amount of the oil-treated silica (small particle size) A is preferably 1 to 30% by weight based on the treated silica, and the oil treatment amount of the oil-treated silica (large particle size) B is preferably Is preferably 30 to 90% by weight (more preferably 40 to 65% by weight). If there is no difference in oil treatment outside the above range, the balance between the chargeability and the fluidity of the toner is reduced.

【0058】オイル処理シリカAのトナーに対する添加
量の好ましい範囲としては、0.3〜3.0重量%であ
りかつオイル処理シリカBのトナーに対する添加量が
0.005〜0.5重量%であることが好ましい。
The preferable range of the addition amount of the oil-treated silica A to the toner is 0.3 to 3.0% by weight, and the addition amount of the oil-treated silica B to the toner is 0.005 to 0.5% by weight. Preferably, there is.

【0059】また、粒径の大きなオイル処理シリカBの
処理オイルの粘度が粒径の小さなオイル処理シリカAの
オイル粘度の10倍以上であることが好ましい。
It is preferable that the viscosity of the treated oil of the oil-treated silica B having a large particle diameter is at least 10 times the oil viscosity of the oil-treated silica A having a small particle diameter.

【0060】更には、オイル処理シリカAのオイル粘度
が1〜1000cStであり、且つオイル処理シリカB
のオイル粘度が3000〜100,000cStである
ことがより好ましい。
Furthermore, the oil-treated silica A has an oil viscosity of 1 to 1000 cSt, and the oil-treated silica B
It is more preferable that the oil viscosity of the rubber is from 3000 to 100,000 cSt.

【0061】本発明に用いられる現像剤中のシリカは、
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたい
わゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリ
カ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカ
の両方が使用可能である。粒径の小さなオイル処理シリ
カAの母体としては、表面及びケイ酸微粉体の内部にあ
るシラノール基が少なく、またNa2O,SO3 2-等の製
造残査のない乾式シリカの方が好ましい。
The silica in the developer used in the present invention is:
Both a so-called dry method produced by vapor phase oxidation of a silicon halide and a so-called fumed silica and a so-called wet silica produced from water glass or the like can be used. As the base of the small oil-treated silica A of a particle size less silanol groups on the inner surface and fine silica powder, also Na 2 O, is more dry silica without producing residue of SO 3 2-like preferred .

【0062】また、乾式シリカにおいては製造工程にお
いて例えば、塩化アルミニウム又は塩化チタンなど他の
金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用い
ることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
得ることも可能であり、それらも包含する。
In the case of fumed silica, a composite fine powder of silica and another metal oxide can be obtained by using another metal halide such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide in the production process. Yes, including them.

【0063】本発明に用いられるシリカ(特にオイル処
理シリカAの母体シリカ)は、予めシランカップリング
剤等で処理することが好ましい。シランカップリング剤
としては、一般式
The silica (particularly, the base silica of the oil-treated silica A) used in the present invention is preferably previously treated with a silane coupling agent or the like. As the silane coupling agent, a general formula

【0064】[0064]

【数1】 のもので、例えば代表的にはジメチルジクロルシラン,
トリメチルクロルシラン,アリルジメチルクロルシラ
ン,ヘキサメチルジシラザン,アリルフェニルジクロル
シラン,ベンジルジメチルクロルシラン,ビニルトリエ
トキシシラン,γ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン,ビニルトリアセトキシシラン,ジビニルク
ロルシラン,ジメチルビニルクロルシラン等をあげるこ
とができる。
(Equation 1) For example, typically dimethyldichlorosilane,
Trimethylchlorosilane, allyldimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, dimethylvinyl Chlorosilane and the like can be mentioned.

【0065】上記シリカのシランカップリング剤処理
は、シリカを撹拌等によりクラウド状としたものに気化
したシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、
シリカを溶媒中に分散させたシランカップリング剤を滴
下反応させる湿式法等、一般に知られた方法で処理する
ことができる。
The silica treatment with a silane coupling agent may be performed by a dry treatment in which a vaporized silane coupling agent is reacted with a cloud of silica by stirring or the like, or
The treatment can be carried out by a generally known method such as a wet method in which a silane coupling agent in which silica is dispersed in a solvent is dropped.

【0066】本発明に使用されるシリコーンオイルは、
一般に次の式で示されるものであり、
The silicone oil used in the present invention is:
It is generally represented by the following equation,

【0067】[0067]

【化1】 R :C1〜C3のアルキル基 R′:アルキル,ハロゲン変性アルキル,フェニル,変
性フェニル等のシリコーンオイル変性基 R″:C1〜C3のアルキル基又はアルコキシ基
Embedded image R: C 1 alkyl group -C 3 R ': alkyl, halogen-modified alkyl, phenyl, silicone oil modified group R of the modified phenyl such as ": an alkyl or alkoxy group of C 1 -C 3

【0068】例えば、ジメチルシリコーンオイル,アル
キル変性シリコーンオイル,α−メチルスチレン変性シ
リコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル,フ
ッ素変性シリコーンオイル等があげられる。
Examples include dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine-modified silicone oil.

【0069】シリコーンオイル処理の方法は公知の技術
が用いられ、例えばシリカ微粉体とシリコーンオイルと
をヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合して
も良いし、ベースシリカへシリコーンオイルを噴霧する
方法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーン
オイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ
微粉体とを混合した後、溶剤を除去して作製しても良
い。
A known technique is used for the method of treating the silicone oil. For example, silica fine powder and silicone oil may be directly mixed using a mixer such as a Henschel mixer, or the silicone oil may be sprayed on the base silica. Depending on the method. Alternatively, it may be prepared by dissolving or dispersing silicone oil in an appropriate solvent, mixing with a base silica fine powder, and removing the solvent.

【0070】また、現像剤担持体の被覆層の球状粒子の
帯電極性は、現在理由は明らかではないが、正帯電性の
物質が画像濃度の点より好ましい。正帯電を示す物質と
してはフェノール樹脂,メチルメタクリレート系樹脂
(PMMA),スチレン−ブタジエン系共重合体,含窒
素樹脂の如き樹脂化合物;アルミナ,酸化亜鉛の如き金
属酸化物が挙げられるが、特にメチルメタクリレート系
樹脂(PMMA)が好ましい。
Although the reason for the charging polarity of the spherical particles in the coating layer of the developer carrying member is not clear at present, a positively charging substance is preferable from the viewpoint of image density. Examples of the substance showing a positive charge include resin compounds such as phenol resin, methyl methacrylate resin (PMMA), styrene-butadiene copolymer, and nitrogen-containing resin; and metal oxides such as alumina and zinc oxide. Methacrylate resins (PMMA) are preferred.

【0071】正帯電性は、通常の帯電測定方法で測定さ
れる。例えば球状粒子と鉄粉の如き金属粉とを混合し、
ブローオフ法により球状粒子の摩擦帯電量を測定するこ
とにより判定される。
The positive chargeability is measured by a usual charge measuring method. For example, mixing spherical particles and metal powder such as iron powder,
It is determined by measuring the triboelectric charge of the spherical particles by a blow-off method.

【0072】本発明の現像剤担持体上の被覆層に用いる
結着樹脂としては、フェノール樹脂,エポキシ樹脂,ポ
リカーボネート樹脂の如き樹脂が挙げられる。一般的に
トナーに対し正極性に摩擦帯電を付与する樹脂が結着樹
脂として好ましく使用できる。
Examples of the binder resin used for the coating layer on the developer carrying member of the present invention include resins such as phenol resin, epoxy resin and polycarbonate resin. Generally, a resin that imparts triboelectric charge to the toner in a positive polarity can be preferably used as the binder resin.

【0073】このうち、熱硬化性樹脂は製造面,耐久面
より好ましい。トナーの帯電安定性より、フェノール樹
脂が最も好ましく用いられる。フェノール樹脂にはフェ
ノールとホルムアルデヒドから生成され純フェノール樹
脂,エステルガムと純フェノール系樹脂を組み合わせた
変性フェノール樹脂があり、いずれも使用できる。フェ
ノール樹脂は熱硬化反応により、密な三次元の架橋構造
を形成するため、他の熱硬化性樹脂(ポリウレタン,ポ
リアミド等)に比べ非常い硬い塗膜を形成することがで
きることから好ましく用いられる。
Among them, the thermosetting resin is more preferable in terms of production and durability. A phenol resin is most preferably used in view of the charging stability of the toner. The phenol resin includes a pure phenol resin produced from phenol and formaldehyde, and a modified phenol resin obtained by combining an ester gum and a pure phenol resin, and any of them can be used. Phenol resins are preferably used because they form a dense three-dimensional crosslinked structure by a thermosetting reaction, and can form a very hard coating film as compared with other thermosetting resins (polyurethane, polyamide, etc.).

【0074】本発明に用いられる現像剤担持体の基体と
しては、金属及び合金化合物が好ましく使用することが
できる。さらに非金属の材料も使用することができる。
As the base of the developer carrier used in the present invention, metals and alloy compounds can be preferably used. In addition, non-metallic materials can be used.

【0075】但し本発明の構成上、現像剤担持体(現像
スリーブ)を電極として用いているため、非金属物質、
例えばプラスチック成型品を用いる場合には通電できる
構成にしておく必要がある。例えば現像剤担持体表面に
金属を蒸着により吸着させる、導電性を有する樹脂によ
り構成する等である。
However, in the structure of the present invention, since the developer carrier (developing sleeve) is used as an electrode, a non-metallic substance,
For example, in the case of using a plastic molded product, it is necessary to provide a configuration in which electricity can be supplied. For example, a metal is adsorbed on the surface of the developer carrying member by vapor deposition, or a conductive resin is used.

【0076】本発明に用いられる個体潤滑剤はグラファ
イトが好ましい。グラファイトとしては、天然物,人造
品のいずれでも使用可能である。
The solid lubricant used in the present invention is preferably graphite. As the graphite, any of natural products and artificial products can be used.

【0077】グラファイトの粒径は先にも述べたように
形状が鱗片状であり、一慨に規定できない。後述するよ
うにサンドミルの如き撹拌手段にて分散する際に形状が
変化することにより、グラファイトの粒径の範囲を示す
ことは困難であるが、本発明においては、グラファイト
の長軸方向(ヘキ壊面方向)の幅として100μm以下
であることが好ましい。
As described above, the particle size of graphite is flake-like, and cannot be generally defined. As will be described later, it is difficult to indicate the range of the particle size of graphite due to a change in shape when dispersed by a stirring means such as a sand mill. It is preferable that the width in the plane direction is 100 μm or less.

【0078】測定方法としては、試料を直接顕微鏡にて
観察する方法が最も好ましい方法である。簡易な方法と
しては、通常の粒度分布計(電気抵抗式,沈降式,遠心
式,レーザー散乱式等)により測定を行い最大値を求め
る方法がある。
As a measuring method, a method of directly observing a sample with a microscope is the most preferable method. As a simple method, there is a method in which measurement is performed with a normal particle size distribution meter (electric resistance type, sedimentation type, centrifugal type, laser scattering type, etc.) to obtain the maximum value.

【0079】グラファイトの黒鉛化度としては、60%
以上であることが好ましい。黒鉛化度がヘキ壊のしやす
さに影響する特性であり、被膜特性における初期状態と
耐久状態との差に影響すると考えられる特性だからであ
る。
The degree of graphitization of graphite is 60%
It is preferable that it is above. This is because the degree of graphitization is a property that affects the easiness of breakage of the skeleton, and is a property that is considered to affect the difference between the initial state and the endurance state in the film properties.

【0080】結晶化度の測定方法としては、種々の方法
があるがX線回折による評価が一般的であり、再現性が
よい。
There are various methods for measuring the degree of crystallinity, but evaluation by X-ray diffraction is common and reproducibility is good.

【0081】本発明に用いられる導電剤は、カーボンブ
ラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファー
ネス型,チャンネル型のいずれも使用可能である。この
うち、被膜特性を考慮して、低抵抗の物質が好ましく、
特に、120kg/cm2の加圧下における抵抗値が、
0.5Ω・cm以下のカーボンブラックが好ましい。
The conductive agent used in the present invention is preferably carbon black. As the carbon black, any of a furnace type and a channel type can be used. Among them, a substance having a low resistance is preferable in consideration of film properties,
In particular, the resistance value under a pressure of 120 kg / cm 2 is:
Carbon black of 0.5 Ω · cm or less is preferred.

【0082】カーボンブラックの添加量Wは、結着樹脂
100重量部に対し、式 W=[{100/(カーボンブラック吸油量)}×10
0]×a を満足することが好ましい。
The addition amount W of carbon black is expressed by the formula W = [{100 / (carbon black oil absorption)} × 10 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
0] × a.

【0083】但し、カーボンブラック吸油量は試料10
0gに対するジブチルフタレートの吸油量[cc/10
0g](ASTM No.D−2414−79)であ
り、係数aは0.3〜3を示す。数種類のカーボンブラ
ックを併用することも可能であり、その場合の吸油量
は、混合物を実測して求める。
However, the carbon black oil absorption was measured for sample 10
0 g of oil absorption of dibutyl phthalate [cc / 10
0g] (ASTM No. D-2414-79), and the coefficient a indicates 0.3 to 3. It is also possible to use several types of carbon black in combination, and in that case, the oil absorption is determined by actually measuring the mixture.

【0084】係数aが、0.3未満ではカーボンブラッ
クの添加効果が認められず、係数aが3を超えると被膜
硬度が低下して好ましくない。
When the coefficient a is less than 0.3, the effect of adding carbon black is not recognized, and when the coefficient a exceeds 3, the coating hardness is undesirably reduced.

【0085】カーボンブラックの添加量は、係数aが
0.5〜2を満足する添加量がより好ましい。
The addition amount of carbon black is more preferably such that the coefficient a satisfies 0.5 to 2.

【0086】次いで、本発明の現像剤担持体の製造方法
について述べる。
Next, a method for producing the developer carrier of the present invention will be described.

【0087】本発明に用いる被膜剤は結着樹脂可溶な溶
剤、例えばフェノール樹脂に対してメタノール,プロピ
ルアルコールの如きアルコール系溶媒に固形分として5
〜50wt%になるよう被膜剤の原材料を加え、サンド
ミル,ボールミル,アトライターの如き撹拌機で顔料分
を分散し、被膜剤原液を得る。この被膜剤原液に対し溶
媒を添加し製造方法に見合う固形分に調整し塗工液とす
る。この塗工液を現像剤担持体基体上に塗布し指触乾燥
させた後、加熱若しくは露光により被膜層を硬化させ、
現像剤担持体を生成する。塗布方法としては、スプレー
法,デイッピング法,ローラーコート法,バーコート
法,静電塗装法が用いられる。
The coating agent used in the present invention may be a solid soluble in a solvent soluble in a binder resin, for example, an alcoholic solvent such as methanol or propyl alcohol for a phenol resin.
The raw material of the coating agent is added so as to be 50 wt%, and the pigment content is dispersed by a stirrer such as a sand mill, a ball mill, and an attritor to obtain a coating agent stock solution. A solvent is added to this coating agent stock solution to adjust to a solid content suitable for the production method to obtain a coating solution. After applying this coating liquid on the developer carrier base and drying it by touch, the coating layer is cured by heating or exposure,
Generate a developer carrier. As a coating method, a spray method, a dipping method, a roller coating method, a bar coating method, and an electrostatic coating method are used.

【0088】次いで、本発明の現像剤担持体に用いられ
る各成分の構成比について説明する。以下は特に好まし
い範囲である。
Next, the composition ratio of each component used in the developer carrier of the present invention will be described. The following are particularly preferred ranges.

【0089】本発明における(グラファイト)/(結着
樹脂)の重量比は2/1〜1/3の範囲で特に好ましい
結果を与える。2/1より大きい場合、被膜強度の低下
が認められ、1/3未満では結着樹脂の影響による現像
剤の不正コートが発生する可能性が高い事による。
In the present invention, a particularly preferable result is obtained when the weight ratio of (graphite) / (binder resin) is in the range of 2/1 to 1/3. When the ratio is more than 2/1, a decrease in the film strength is observed, and when the ratio is less than 1/3, there is a high possibility that an illegal coating of the developer due to the influence of the binder resin occurs.

【0090】本発明における球状粒子の添加量は結着樹
脂の重量を基準にして1〜20wt%の範囲で特に好ま
しい結果を与える。1wt%未満では球状粒子の添加効
果が小さく、20wt%を超える場合では現像特性に悪
影響を及ぼす場合がある。
In the present invention, particularly preferable results are obtained when the amount of the spherical particles added is in the range of 1 to 20% by weight based on the weight of the binder resin. If it is less than 1 wt%, the effect of adding the spherical particles is small, and if it exceeds 20 wt%, the developing characteristics may be adversely affected.

【0091】本発明においては、さらに以下の添加物質
を被膜に添加してもよい。被膜の抵抗を調整するために
導電性物質を添加してもよい。導電性物質としてはアセ
チレンブラック、オイルブラックの如き導電カーボン;
鉄、鉛、錫の如き金属粉;酸化スズ、酸化アンチモンの
如き金属酸化物が挙げられる。その添加量は、添加物質
/結着樹脂の比が2/1〜1/3の範囲で使用される。
In the present invention, the following additives may be further added to the film. A conductive substance may be added to adjust the resistance of the coating. Conductive carbons such as acetylene black and oil black;
Metal powders such as iron, lead and tin; metal oxides such as tin oxide and antimony oxide. The amount of addition is such that the ratio of the additive substance / binder resin is in the range of 2/1 to 1/3.

【0092】トナーの帯電をより安定させるためにトナ
ーに用いられる帯電制御剤を被膜に添加してもよい。例
えばニグロシン,4級アンモニウム塩,ホウ酸化合物,
リン酸化合物が挙げられる。いずれの場合においても、
本発明での0.3〜30μmの粒径の球状粒子を添加す
ることにより、安定した現像剤担持体表面を保持するこ
とができる。
In order to further stabilize the charge of the toner, a charge control agent used for the toner may be added to the film. For example, nigrosine, quaternary ammonium salts, boric acid compounds,
Phosphoric acid compounds; In each case,
By adding the spherical particles having a particle diameter of 0.3 to 30 μm according to the invention, a stable developer-carrying member surface can be maintained.

【0093】本発明における現像剤担持体表面の粗度
は、面積平均値(以下Ra)として0.2〜5.0(好
ましくは0.3〜3)μmの範囲であり、かつ耐久によ
る表面粗度の変化率(耐久後/初期)として0.5〜
2.0の範囲である。表面粗度が0.2μm未満では担
持能力が低下し好ましくなく、5.0μmを超える場合
では現像剤コート層が厚くなり飛散,不正現像が目立つ
ようになり好ましくない。粗度の変化率については、本
発明により達成された耐久による表面粗度の変化が少な
いことの確認のために測定されるものである。
The surface roughness of the developer carrying member in the present invention is in the range of 0.2 to 5.0 (preferably 0.3 to 3) μm as an area average value (hereinafter referred to as Ra), and the surface of the developer carrying member is durable. Roughness change rate (after endurance / initial) of 0.5 to
2.0. If the surface roughness is less than 0.2 μm, the carrying capacity is lowered, which is not preferable. If it is more than 5.0 μm, the developer coating layer becomes thick, and scattering and illegal development become unfavorable. The rate of change of the roughness is measured to confirm that the change in the surface roughness due to the durability achieved by the present invention is small.

【0094】現像剤担持体表面については、該被膜表面
におけるでこぼこの平均間隔である粗さの平均ピッチ
(Sm)と現像剤のトナーの平均粒径(dav)との関係
がSm/dav=1/10〜10、好ましくは1/5〜5
であり、該被膜表面の粗さ(Ra)が0.3〜3μm、
好ましくは0.5〜3μmが良い。
On the surface of the developer carrier, the relationship between the average pitch of roughness (Sm), which is the average interval of the unevenness on the surface of the coating film, and the average particle size (d av ) of the toner of the developer is represented by Sm / d av. = 1/10 to 10, preferably 1/5 to 5
Wherein the surface roughness (Ra) of the coating is 0.3 to 3 μm;
Preferably, the thickness is 0.5 to 3 μm.

【0095】長さ方向(Sm値)と高さ方向(Ra値)
の二点を表面状態の代表値とした。ここで、Sm/dav
値が1/10より小さいと粗し効果が現われず、10よ
り大きいとトナーサイズに対して平滑な面に近くなるた
め、やはり粗し効果が現われない。
The length direction (Sm value) and the height direction (Ra value)
Were used as representative values of the surface state. Where Sm / d av
When the value is smaller than 1/10, the roughening effect does not appear. When the value is more than 10, the surface becomes close to a smooth surface with respect to the toner size, so that the roughening effect also does not appear.

【0096】本発明において、中心線平均粗さ(Ra)
はJIS表面粗さ(BO601)に基づいて、表面粗さ
測定器(サーフコーダSE−30H、株式会社小坂研究
所)を用いて測定される。具体的には、中心線粗さ(R
a)は、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さa
2.5mmの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心
線をX軸,縦倍率の方向をY軸,粗さ曲線をy=f
(x)で表わした時、次の式によって求められる値を、
マイクロメートル(μm)で表わしたものをいう。
In the present invention, the center line average roughness (Ra)
Is measured based on JIS surface roughness (BO601) using a surface roughness measuring device (Surfcoder SE-30H, Kosaka Laboratory Co., Ltd.). Specifically, the center line roughness (R
a) is the measured length a from the roughness curve in the direction of its center line.
A 2.5 mm portion is extracted, the center line of the extracted portion is the X axis, the direction of the longitudinal magnification is the Y axis, and the roughness curve is y = f.
When represented by (x), the value obtained by the following equation is
It means that expressed in micrometers (μm).

【0097】[0097]

【数2】 (Equation 2)

【0098】本発明において、でこぼこの平均間隔(S
m)は、Sm=L/n(式中、Lは基準長さであり、
2.5mmであり、nは山数を示す)で求められる。山
数nは、粗さ曲線の中心線に平均な2本のピークカウン
トレベル(±0.21μm)を設け、この下側のピーク
カウントレベルと曲線が交叉する2点間において、上側
のピークカウントレベルと曲線が交叉する点が1回以上
存在するとき1山として、この山数nを基準長さ(2.
5mm)間において求める。
In the present invention, the average interval (S
m) is Sm = L / n (where L is a reference length,
2.5 mm, and n indicates the number of peaks). The number n of peaks is determined by providing two average peak count levels (± 0.21 μm) at the center line of the roughness curve, and setting the upper peak count level between the lower peak count level and the two points where the curve intersects. When a point at which the level and the curve intersect is present one or more times, it is regarded as one crest, and the number n of crests is used as the reference length (2.
5 mm).

【0099】現像剤担持体表面より現像剤の離型を促進
するために、表面エネルギーの低い物質を添加してもよ
い。例えば、フッ素化合物,窒化ホウ素,グラファイト
等が挙げられる。
In order to promote the release of the developer from the surface of the developer carrier, a substance having a low surface energy may be added. For example, a fluorine compound, boron nitride, graphite and the like can be mentioned.

【0100】一方、本発明に係るトナーの結着樹脂(重
合体成分)としては、ポリスチレン,ポリビニルトルエ
ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン
−プロピレン共重合体,スチレン−ビニルトルエン共重
合体,スチレン−ビニルナフタリン共重合体,スチレン
−アクリル酸メチル共重合体,スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体,スチレン−アクリル酸ブチル共重合体,
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体,スチレン−ア
クリル酸ジメチルアミノエチル共重合体,スチレン−メ
タアクリル酸メチル共重合体,スチレン−メタアクリル
酸エチル共重合体,スチレン−メタアクリル酸ブチル共
重合体,スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル
共重合体,スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体,
スチレンービニルエチルエーテル共重合体,スチレンー
ビニルメチルケトン共重合体,スチレン−ブタジエン共
重合体,スチレン−イソプレン共重合体,スチレン−マ
レイン酸共重合体,スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレ
ート,ポリブチルメタクリレート,ポリ酢酸ビニル,ポ
リエチレン,ポリプロピレン,ポリビニルブチラール,
シリコン樹脂,ポリエステル樹脂,ポリアミド樹脂,エ
ポキシ樹脂,ポリアクリル系樹脂,ロジン,変性ロジ
ン,テンペル樹脂,フェノール樹脂,脂肪族または脂環
族炭化水素樹脂,芳香族系石油樹脂,パラフィンワック
ス,カルナバワックスなどが単独或いは混合して使用で
きる。
On the other hand, the binder resin (polymer component) of the toner according to the present invention includes a homopolymer of styrene such as polystyrene and polyvinyl toluene and a substituted product thereof; a styrene-propylene copolymer and a styrene-vinyl toluene copolymer. Polymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer,
Styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, Styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer,
Styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, etc. Styrene copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl butyral,
Silicon resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, temper resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, paraffin wax, carnauba wax, etc. Can be used alone or in combination.

【0101】また、本発明に係るトナーの帯電制御剤と
しては、負帯電制御剤の場合、モノアゾ染料の金属錯
塩,サリチル酸,アルキルサリチル酸,ジアルキルサリ
チル酸またはナフトエ酸の金属錯塩等、正帯電制御剤の
場合、ニグロシン染料,アジン系染料,トリフェニルメ
タン系染顔料,イミダゾール系化合物,4級アンモニウ
ム塩あるいは4級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマ
ー等、を単独あるいは混合して使用できる。
As the charge control agent for the toner according to the present invention, in the case of a negative charge control agent, a positive charge control agent such as a metal complex salt of a monoazo dye, a metal complex salt of salicylic acid, alkyl salicylic acid, dialkyl salicylic acid or naphthoic acid is used. In this case, a nigrosine dye, an azine dye, a triphenylmethane dye or pigment, an imidazole compound, a quaternary ammonium salt or a polymer having a quaternary ammonium salt in the side chain can be used alone or in combination.

【0102】本発明に係るトナーを作製するには本発明
の重合体成分及び着色剤としての顔料,染料又は磁性
体,帯電制御剤,その他の添加剤等を、ボールミルの如
き混合機により充分混合してから加熱ロール,ニーダ
ー,エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融,捏
和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又
は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密
な分級をおこなって本発明に係るトナーを得ることが出
来る。
To prepare the toner according to the present invention, the polymer component of the present invention and a pigment, dye or magnetic substance as a colorant, a charge controlling agent, and other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a ball mill. Then, using a hot kneader such as a heating roll, kneader, or extruder, melt or knead and knead the meat to make the resins compatible with each other, disperse or dissolve the pigment or dye, and solidify by cooling and solidifying. And strict classification can be performed to obtain the toner according to the present invention.

【0103】また、本発明に係るトナーを得るための他
の方法として、重合法によってトナーを製造することが
可能である。この懸濁重合法トナーは重合性単量体及び
本発明の帯電制御剤,顔料又は染料,磁性酸化鉄,重合
開始剤(更に必要に応じて架橋剤及びその他の添加剤)
を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした
後、この単量体組成物あるいは、この単量体組成物をあ
らかじめ重合したものを分散安定剤を含有する連続相
(例えば水)中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に
重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー粒子とし
たものである。
Further, as another method for obtaining the toner according to the present invention, the toner can be produced by a polymerization method. This suspension polymerization method toner contains a polymerizable monomer and the charge control agent of the present invention, a pigment or dye, a magnetic iron oxide, a polymerization initiator (and, if necessary, a crosslinking agent and other additives).
Is uniformly dissolved or dispersed into a monomer composition, and then the monomer composition or a prepolymerized version of the monomer composition is added to a continuous phase (eg, water) containing a dispersion stabilizer. The toner particles having a desired particle size are dispersed by using an appropriate stirrer and simultaneously subjected to a polymerization reaction.

【0104】画像形成装置の一例を図1に概略的に示
し、それに基づき、画像形成方法を説明する。
An example of the image forming apparatus is schematically shown in FIG. 1, and an image forming method will be described based on the schematic.

【0105】1は回転ドラム状の静電潜像担持体であ
り、その周囲には一次帯電装置2,露光光学系3,トナ
ー担持体5を有する現像装置4,転写装置9,クリーニ
ング装置11が配置されている。
Reference numeral 1 denotes a rotating drum-shaped electrostatic latent image carrier, around which a primary charging device 2, an exposure optical system 3, a developing device 4 having a toner carrier 5, a transfer device 9, and a cleaning device 11 are provided. Are located.

【0106】この画像形成装置においては、一次帯電装
置2により感光体である静電潜像担持体1の表面を一様
に帯電し、露光光学系3により像露光して静電潜像担持
体1の表面に静電潜像を形成する。
In this image forming apparatus, the surface of the electrostatic latent image carrier 1, which is a photosensitive member, is uniformly charged by the primary charging device 2, and the image is exposed to light by the exposure optical system 3. An electrostatic latent image is formed on the surface of the image forming apparatus 1.

【0107】次いで磁石を内包するトナー担持体5の表
面上に、トナー層厚規制部材6により、本発明の構成に
基づきトナーコート層(本発明においては、1cm2
たり1.05〜2.8mg(より好ましくは1.23〜
2.45mg)が好ましい。)を形成し、現像部におい
て静電潜像担持体1の導電性基体とトナー担持体5との
間にバイアス印加手段8により交互バイアス,パルスバ
イアス及び/または直流バイアスを印加しながら、静電
潜像担持体1に形成した静電潜像を現像する。
Next, on the surface of the toner carrier 5 containing the magnet, the toner coat layer (1.05 to 2.8 mg / cm 2 in the present invention) is applied by the toner layer thickness regulating member 6 based on the constitution of the present invention. (More preferably from 1.23 to
2.45 mg) is preferred. ) Is formed, and an electrostatic bias is applied between the conductive substrate of the electrostatic latent image carrier 1 and the toner carrier 5 by the bias applying means 8 in the developing section, and the electrostatic bias is applied. The electrostatic latent image formed on the latent image carrier 1 is developed.

【0108】現像したトナー像は、転写紙Pを搬送し転
写装置9,電圧印加手段10により、転写紙Pの背面か
らトナーと逆極性の電荷を加えて、転写紙Pへ静電転写
される。
The developed toner image is conveyed to the transfer paper P, and the transfer device 9 and the voltage applying means 10 apply an electric charge having a polarity opposite to that of the toner from the back surface of the transfer paper P to be electrostatically transferred to the transfer paper P. .

【0109】トナーを転写した転写紙Pを、加熱加圧ロ
ーラー定着器12を通過させることにより定着画像が得
られる。
The transfer paper P on which the toner has been transferred is passed through a heating and pressing roller fixing device 12 to obtain a fixed image.

【0110】転写工程後の潜像担持体上に残留する磁性
トナーは、クリーニング装置11により除去され、再び
一次帯電以下の工程が繰り返される。
The magnetic toner remaining on the latent image carrier after the transfer step is removed by the cleaning device 11, and the steps following the primary charging are repeated again.

【0111】[0111]

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0112】[オイル処理シリカ(A−1)の製造例]
乾式法で合成されたシリカ微粉末(比表面積200m2
/g)100重量部を予めヘキサメチルジシラザン10
重量部によって処理し、次いでジメチルシリコーンオイ
ル(100cSt)10重量部をヘキサンで希釈したも
ので処理を行い、その後常温から約250℃まで昇温さ
せ加熱処理を行いオイル処理シリカA−1を得た。平均
粒径は0.02μmであった。
[Production Example of Oil-Treated Silica (A-1)]
Silica fine powder synthesized by a dry method (specific surface area 200 m 2
/ G) 100 parts by weight of hexamethyldisilazane 10
Parts by weight, then treated with 10 parts by weight of dimethyl silicone oil (100 cSt) diluted with hexane, and then heated from room temperature to about 250 ° C. and heated to obtain oil-treated silica A-1. . The average particle size was 0.02 μm.

【0113】本発明における平均粒径の測定は、処理シ
リカの真比重と比表面積より、次式により算出した。
In the present invention, the average particle diameter was calculated from the true specific gravity and the specific surface area of the treated silica according to the following equation.

【0114】[0114]

【数3】 (Equation 3)

【0115】比表面積より算出される平均粒径は、多孔
質体においては不具合であるが、本発明におけるオイル
処理シリカはシリカ粒子表面にオイル処理をすることに
より、適合が可能となり、観察による測定とよく一致す
る。
Although the average particle diameter calculated from the specific surface area is inconvenient for a porous material, the oil-treated silica of the present invention can be adapted by subjecting the silica particle surface to oil treatment, and can be measured by observation. And matches well.

【0116】比表面積はBET法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ1(湯浅アイオニクス社製)を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用い
て比表面積を算出した。
The specific surface area was determined according to the BET method by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Autosorb 1 (manufactured by Yuasa Ionics) and calculating the specific surface area using the BET multipoint method.

【0117】なお、本発明における平均粒径の測定は、
トナーに添加付着させた場合、走査型電子顕微鏡(SE
M)及び透過型電子顕微鏡(TEM)の観察により行っ
てもかまわない。
Incidentally, the measurement of the average particle diameter in the present invention is as follows.
When added and adhered to the toner, a scanning electron microscope (SE
M) and observation with a transmission electron microscope (TEM).

【0118】[オイル処理シリカ(B−1)の製造例]
湿式法で合成されたシリカ微粉体(比表面積110m2
/g)40重量部を、ジメチルシリコーンオイル(12
500cSt)60重量部で処理を行いオイル処理シリ
カB−1を得た。
[Production example of oil-treated silica (B-1)]
Silica fine powder synthesized by the wet method (specific surface area 110 m 2
/ G) 40 parts by weight of dimethyl silicone oil (12
The treatment was performed at 60 parts by weight (500 cSt) to obtain oil-treated silica B-1.

【0119】なお、オイル処理のシリカB−1の平均粒
径は約8μmであった。
The average particle size of the oil-treated silica B-1 was about 8 μm.

【0120】[オイル処理シリカA−2〜A−4の製造
例]オイル処理シリカA−1と同様にしてA−2〜A−
4のオイル処理シリカを得た。その処方,物性を表1に
示す。
[Production example of oil-treated silica A-2 to A-4] A-2 to A-
4 was obtained. Table 1 shows the formulation and physical properties.

【0121】[オイル処理シリカB−2〜B−4の製造
例]オイル処理シリカB−1と同様にしてB−2〜B−
4のオイル処理シリカを得た。その処方,物性を表1に
示す。
[Production example of oil-treated silicas B-2 to B-4] B-2 to B-
4 was obtained. Table 1 shows the formulation and physical properties.

【0122】[0122]

【表1】 [Table 1]

【0123】(トナー製造例1) スチレンアクリル系共重合体 100重量部 磁性酸化鉄 100重量部 負帯電性制御剤(下記式) 2重量部(Toner Production Example 1) Styrene acrylic copolymer 100 parts by weight Magnetic iron oxide 100 parts by weight Negative charge control agent (the following formula) 2 parts by weight

【0124】[0124]

【化2】 Embedded image

【0125】上記混合物を、140℃に加熱された二軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機)で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して重量平均粒径(D4)を6.8μm,密度1.7
5g/cm3の負帯電性磁性トナーを得た。
The above mixture was melt-kneaded with a biaxial extruder heated to 140 ° C., and the cooled kneaded material was roughly pulverized with a hammer mill, and the coarsely pulverized material was finely pulverized with a jet mill. The powder was classified with a fixed wall air classifier to produce a classified powder. Further, the obtained classified powder is strictly classified and removed by a multi-division classifier utilizing a Coanda effect (an elbow jet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) at the same time to remove the weight average particle diameter (D 4 ). 6.8 μm, density 1.7
A negatively-chargeable magnetic toner of 5 g / cm 3 was obtained.

【0126】この磁性トナー100重量部と、オイル処
理シリカA−1 1.2重量部,オイルシリカB−1
0.1重量部とをヘンシェルミキサーで混合して磁性ト
ナー(トナーNo.A)を調製した。
100 parts by weight of this magnetic toner, 1.2 parts by weight of oil-treated silica A-1, oil silica B-1
0.1 parts by weight were mixed with a Henschel mixer to prepare a magnetic toner (Toner No. A).

【0127】(トナー製造例2〜5,比較例1〜5)実
施例1と同様にして表2に示すトナー構成のトナーB〜
Jを得た。
(Toner Production Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 5) In the same manner as in Example 1, the toners B to
J was obtained.

【0128】[0128]

【表2】 [Table 2]

【0129】(現像スリーブの製造例)製造例−a グラファイト 100重量部 (昭和電工社製;UFG−10、黒鉛化度100%、 長軸径5μm、厚さ0.5μm以下) レゾール型フェノール樹脂 100重量部 PMMA(ポジ帯電性、平均粒径2μm) 4重量部(Production Example of Developing Sleeve) Production Example-a 100 parts by weight of graphite (manufactured by Showa Denko KK; UFG-10, degree of graphitization 100%, major axis diameter 5 μm, thickness 0.5 μm or less) Resol type phenol resin 100 parts by weight PMMA (positive chargeability, average particle size 2 μm) 4 parts by weight

【0130】上記被膜用材料をブチルアルコール76重
量部に加え、混合した後、直径200μmのボールがメ
ディア粒子として入っているボールミルにて10時間分
散した。この後、64meshのフルイを用い、ボール
を分離し原液(固形分24wt%)を得た。この原液を
原液−aとする。
The above coating material was added to 76 parts by weight of butyl alcohol, mixed and then dispersed in a ball mill containing 200 μm diameter balls as media particles for 10 hours. Thereafter, the balls were separated using a 64 mesh screen to obtain a stock solution (solid content: 24 wt%). This stock solution is referred to as stock solution-a.

【0131】原液−aにブチルアルコール20重量部を
加え、塗工液とした(固形分20wt%)。この塗工液
をディッピング法により、直径20mmのAl担持体基
体(アルミシリンダー)上に10μmの被膜を形成さ
せ、次いで熱風乾燥炉により150℃/30分間加熱し
硬化させ現像剤担持体(スリーブ)を調製した。
To the stock solution-a was added 20 parts by weight of butyl alcohol to prepare a coating solution (solid content: 20% by weight). This coating liquid is coated on a 20 mm-diameter Al carrier base (aluminum cylinder) by a dipping method to form a 10 μm film, and then heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes in a hot air drying furnace to form a developer carrier (sleeve). Was prepared.

【0132】形成されたアルミ基体上の被膜層の表面粗
さ(Ra)は、2.5μmであった。
The surface roughness (Ra) of the coating layer formed on the aluminum substrate was 2.5 μm.

【0133】製造例−b グラファイト 100重量部 (昭和電工社製;UFG−10、長軸径5μm) エポキシ樹脂 100重量部 球状アルミナ粒子 5重量部 (ポジ帯電性、個数平均粒径0.3μm、真球度S1.0) Production Example-b 100 parts by weight of graphite (manufactured by Showa Denko; UFG-10, major axis diameter 5 μm) 100 parts by weight of epoxy resin 5 parts by weight of spherical alumina particles (positive chargeability, number average particle diameter 0.3 μm, Sphericality S1.0)

【0134】上記材料をノルマルプロピルアルコール7
5重量部に加え混合した後、直径1mmのスチールボー
ルを充填したサンドミルにて分散を行ない、分散後スチ
ールボールを除いて原液(固形分25wt%)を得た。
The above material was replaced with normal propyl alcohol 7
After adding to 5 parts by weight and mixing, the mixture was dispersed by a sand mill filled with steel balls having a diameter of 1 mm, and after the dispersion, the steel balls were removed to obtain a stock solution (solid content: 25 wt%).

【0135】この原液を原液−bとする。This stock solution is referred to as stock solution-b.

【0136】原液−bをそのままスプレー法により塗布
し、紫外線により硬化させた以外、製造例−1と同様に
して現像剤担持体を得た。
A developer carrier was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the stock solution-b was applied as it was by a spray method and cured by ultraviolet rays.

【0137】比較製造例−c 直径20mmのアルミ担持体基体上に、製造例−aと同
等の表面粗度(Ra=2.5μm)を設けるため、サン
ドブラストにて表面を粗した。
Comparative Production Example-c In order to provide a surface roughness (Ra = 2.5 μm) equivalent to that of Production Example-a on an aluminum carrier substrate having a diameter of 20 mm, the surface was roughened by sandblasting.

【0138】比較製造例−d 製造例−aにおける材料のうち、PMMA樹脂粒子の個
数平均粒径を40μmとする以外は、製造例−aと同様
にして現像剤担持体を調製した。
Comparative Production Example-d A developer carrier was prepared in the same manner as in Production Example-a, except that among the materials in Production Example-a, the number average particle size of PMMA resin particles was changed to 40 μm.

【0139】比較製造例−e 製造例−bにおける材料のうち、球状アルミナ粒子の粒
径を0.02μmとする以外は製造例−bと同様にして
現像剤担持体を調製した。
Comparative Production Example-e A developer carrier was prepared in the same manner as in Production Example-b, except that among the materials in Production Example-b, the particle size of the spherical alumina particles was changed to 0.02 μm.

【0140】<実施例1〜6,比較例1〜8>上記のト
ナーA〜J及びスリーブa〜eを用いてキヤノン製レー
ザービームプリンターLBP−A309G IIで高温
高湿環境下(35℃/90%RH)で画出し評価を行っ
た。
<Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8> The above toners A to J and sleeves a to e were used in a high-temperature, high-humidity environment (35 ° C./90) with a Canon laser beam printer LBP-A309G II. % RH).

【0141】評価方法は以下に示す通りであり、結果を
表3に示す。
The evaluation method was as described below, and the results are shown in Table 3.

【0142】(1)ドッド再現性 図2に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。
(1) Dot Reproducibility The pattern shown in FIG. 2 was printed out, and the dot reproducibility was evaluated.

【0143】◎:非常に良好 (欠損2個以下/1
00個) ○:良好 (欠損3〜5個/100個) △:普通 (欠損6〜10個/100個)△×:普通よりやや悪い(欠損11〜15個/100
個) ×:悪い (欠損16個以上/100個)
A: very good (less than 2 defects / 1
○: good (3-5 defects / 100 defects) △: Normal (6-10 defects / 100 defects) △ ×: Slightly worse than normal (11-15 defects / 100 defects)
× ) : Bad ( 16 or more defects / 100)

【0144】(2)飛び散り プリントアウトした画像のトナーの飛び散りを目視によ
り評価した。
(2) Scattering Scattering of toner on the printed image was visually evaluated.

【0145】◎:非常に良好 ○:良好 △:普通△×:普通よりやや悪い ×:悪い ◎: very good 良好: good △: normal Δ ×: slightly worse than normal ×: bad

【0146】(3)トナー帯電性 現像器部分のみを降温高湿環境下でスリーブ周速150
mm/secで回転させ、現像スリーブ上のトナー帯電
量の変化を耐久初期,3min.後,5hr.後,放置
後(5日間),放置後更に3min.後において測定し
た。
(3) Toner Charging Only the developing unit is cooled at a sleeve peripheral speed of 150
mm / sec, and the change of the toner charge amount on the developing sleeve is changed at the initial stage of the durability, 3 min. Later, 5 hr. After that, after standing (for 5 days), further 3 min after leaving. It was measured later.

【0147】現像剤担持体上のトリボ値の測定について
は、円筒濾紙を有する測定容器を用い、現像剤担持体表
面の形状に沿った金属製の吸引口を取付け、画像形成直
後(5分以内が好ましい)の現像剤担持体表面上の現像
剤層を過不足無く一様に吸引出来るように吸引圧を調整
し現像剤を吸引する。この時吸引された現像剤重量をM
(g)とし、Qm=CV/Mにより計算した。
For measuring the tribo value on the developer carrying member, a measuring container having a cylindrical filter paper was used, a metal suction port was fitted along the shape of the surface of the developer carrying member, and immediately after image formation (within 5 minutes). The suction pressure is adjusted so that the developer layer on the surface of the developer carrier can be uniformly suctioned without excess or shortage. The weight of the developer sucked at this time is expressed as M
(G), and was calculated by Qm = CV / M.

【0148】[0148]

【表3】 [Table 3]

【0149】[0149]

【発明の効果】以上説明してきたように本発明は、被覆
層が個体潤滑剤,導電剤と粒径の規定された球状粒子と
結着樹脂から形成される現像剤担持体、及び少なくとも
粒径,オイル処理量,トナーに対する添加量を規定した
2種の異なるシリコーンオイル処理シリカを添加したト
ナーを用いることにより、高画質(ドット再現性,トナ
ーの飛び散り防止)を達成することができる。
As described above, the present invention relates to a developer carrier in which a coating layer is formed of a solid lubricant, a conductive agent, spherical particles having a defined particle size, and a binder resin, High image quality (dot reproducibility, prevention of toner scattering) can be achieved by using a toner to which two different types of silicone oil-treated silica are added, in which the amount of oil treatment and the amount of toner added are specified.

【0150】更には温度や湿度による影響が少なく、ま
た長期においても安定したトナーの帯電性が得られる。
Furthermore, the toner is less affected by temperature and humidity, and stable toner charging properties can be obtained over a long period of time.

【0151】更には、トナー帯電の立ち上がりの速い画
像形成方法を達成することができる。
Further, it is possible to achieve an image forming method in which the toner is rapidly charged.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の
一例の概略を示した図である。
FIG. 1 is a view schematically showing an example of an image forming apparatus used in an image forming method of the present invention.

【図2】トナーの現像特性を試験する為のチェッカー模
様の説明である。
FIG. 2 is an illustration of a checker pattern for testing a developing characteristic of a toner.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 潜像担持体 2 1次帯電装置 3 露光光学系 4 現像装置 5 トナー担持体(現像スリーブ) 6 トナー層厚規制部材 7 トナー撹拌手段 8 現像バイアス電源 9 転写装置 10 転写電流発生装置 11 クリーニング手段 12 定着装置 13 トナー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Latent image carrier 2 Primary charging device 3 Exposure optical system 4 Developing device 5 Toner carrier (developing sleeve) 6 Toner layer thickness regulating member 7 Toner stirring means 8 Developing bias power supply 9 Transfer device 10 Transfer current generating device 11 Cleaning means 12 Fixing device 13 Toner

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小堀 尚邦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−200986(JP,A) 特開 平2−287364(JP,A) 特開 平1−124867(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 15/08 501 G03G 15/08 507 G03G 9/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) The inventor Naokuni Kobori 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (56) References JP-A-3-200986 (JP, A) JP-A Heisei 2-287364 (JP, A) JP-A-1-124867 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 15/08 501 G03G 15/08 507 G03G 9/08

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 現像剤担持体が基体及び被覆層を少なく
とも有し、該基体表面が該被覆層で被覆されており、該
被覆層は、(i)個体潤滑剤,導電剤または個体潤滑剤
と導電剤の混合物と、(ii)個数平均粒径0.3〜3
0μmの球状粒子と、(iii)結着樹脂とを含有する
被覆剤で形成されており、 使用するトナーは、少なくとも重合体成分及び帯電制御
剤を含有した組成物で形成されており、少なくともシリ
コーンオイル処理されたシリカA及びシリカBを有し、
該シリコーンオイル処理されたシリカA及びシリカB
が、下記条件 a)シリカの平均粒子径が10A≦B b)シリコーンオイルの処理量が2A≦B c)トナーに対する添加量(重量比)がA≧3B を満足していることを特徴とする画像形成方法。
1. A developer carrier having at least a substrate and a coating layer, wherein the surface of the substrate is coated with the coating layer, the coating layer comprising: (i) a solid lubricant, a conductive agent or a solid lubricant (Ii) a number average particle size of 0.3 to 3;
0 μm spherical particles and a coating agent containing (iii) a binder resin, and the toner used is formed of a composition containing at least a polymer component and a charge control agent, and at least a silicone Having oil-treated silica A and silica B,
Silica A and Silica B treated with silicone oil
However, the following conditions a) The average particle diameter of silica is 10A ≦ B b) The processing amount of silicone oil is 2A ≦ B c) The addition amount (weight ratio) to the toner satisfies A ≧ 3B. Image forming method.
【請求項2】 静電潜像担持体とある一定の間隙をおい
て配置された現像剤担持体上に、磁性トナーの薄層を形
成して、さらに現像剤担持体と潜像担持体の間に交互電
流を印加しながら、該磁性トナーにより静電潜像担持体
上の静電潜像を現像する工程を含むことを特徴とする請
求項1に記載の画像形成方法。
2. A method for forming a thin layer of magnetic toner on a developer carrying member disposed at a certain distance from an electrostatic latent image carrying member, and further forming a thin layer of the magnetic toner on the developer carrying member and the latent image carrying member. 2. The image forming method according to claim 1, further comprising a step of developing an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier with the magnetic toner while applying an alternating current therebetween.
【請求項3】 該シリコーンオイル処理シリカAの平均
粒径が0.1μm以下であり、かつシリコーンオイル処
理シリカBの平均粒径が0.5μm以上50μm以下で
あることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
3. The silica oil-treated silica A has an average particle size of 0.1 μm or less, and the silicone oil-treated silica B has an average particle size of 0.5 μm or more and 50 μm or less. 2. The image forming method according to 1.,
【請求項4】 該シリコーンオイル処理シリカAのオイ
ル処理量が処理シリカに対して1〜30重量%であり、
かつシリコーンオイル処理シリカBのオイル処理量が処
理シリカに対して30〜90重量%であることを特徴と
する請求項1に記載の画像形成方法。
4. The silicone oil-treated silica A has an oil treatment amount of 1 to 30% by weight based on the treated silica.
2. The image forming method according to claim 1, wherein the oil treatment amount of the silicone oil-treated silica B is 30 to 90% by weight based on the treated silica.
【請求項5】 該シリコーンオイル処理シリカAのトナ
ーに対する添加量が0.3〜3.0重量%であり、かつ
シリコーンオイル処理シリカBのトナーに対する添加量
が0.005〜0.5重量%であることを特徴とする請
求項1に記載の画像形成方法。
5. The silicone oil-treated silica A is added in an amount of 0.3 to 3.0% by weight based on the toner, and the silicone oil-treated silica B is added in an amount of 0.005 to 0.5% by weight based on the toner. 2. The image forming method according to claim 1, wherein:
【請求項6】 該シリコーンオイル処理シリカA,Bの
処理オイル粘度が10A≦Bであることを特徴とする請
求項1に記載の画像形成方法。
6. The image forming method according to claim 1, wherein the treated oil viscosity of the silicone oil-treated silicas A and B is 10A ≦ B.
【請求項7】 該現像剤担持体の個体潤滑剤がグラファ
イトであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成
方法。
7. The image forming method according to claim 1, wherein the solid lubricant of the developer carrier is graphite.
【請求項8】 該現像剤担持体の導電剤がカーボンブラ
ックであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成
方法。
8. The image forming method according to claim 1, wherein the conductive agent of the developer carrier is carbon black.
【請求項9】 該現像剤担持体の球状粒子がメチルメタ
クリレート系樹脂(PMMA)であることを特徴とする
請求項1に記載の画像形成方法。
9. The image forming method according to claim 1, wherein the spherical particles of the developer carrier are a methyl methacrylate resin (PMMA).
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