JP3055111B2 - Thermoplastic elastomer laminate - Google Patents

Thermoplastic elastomer laminate

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JP3055111B2
JP3055111B2 JP3090667A JP9066791A JP3055111B2 JP 3055111 B2 JP3055111 B2 JP 3055111B2 JP 3090667 A JP3090667 A JP 3090667A JP 9066791 A JP9066791 A JP 9066791A JP 3055111 B2 JP3055111 B2 JP 3055111B2
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田 和 彦 村
上 徳 茂 村
巻 昇 酒
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Mitsui Chemicals Inc
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー積
層体に関し、さらに詳しくは、自動車内装材、シール材
などの用途に有効な熱可塑性エラストマー積層体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer laminate, and more particularly, to a thermoplastic elastomer laminate effective for applications such as automotive interior materials and sealing materials.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】従来、自動車に使用される重要な
シール材の一つであるグラスランチャネルには、(1)
耐候性および耐熱性に優れたエチレン・プロピレン・ジ
エン共重合体ゴムを主成分とする加硫ゴムと、接着剤
と、ナイロン繊維とからなる複合材、(2)この加硫ゴ
ムと、耐摩耗性に優れた接着剤とからなる複合材、
(3)異型押出成形用軟質ポリ塩化ビニルが用いられて
いる。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, glass run channels, which are one of the important sealing materials used in automobiles, include (1)
A composite material comprising a vulcanized rubber mainly composed of an ethylene-propylene-diene copolymer rubber excellent in weather resistance and heat resistance, an adhesive and a nylon fiber, (2) the vulcanized rubber and abrasion resistance Composite material consisting of an adhesive with excellent properties,
(3) Soft polyvinyl chloride for profile extrusion molding is used.

【0003】上記の複合材(1)および(2)は、耐候
性および耐熱性に優れたエチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴムの加硫物を基材としているため、耐候性、
耐熱性および寸法安定性に優れている。しかしながら、
これらの複合材の製造工程は、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体ゴムと充填剤との混練工程、押出成形工
程、表面バフがけ工程、接着剤塗布工程、乾燥工程およ
び繊維植毛工程からなり、非常に複雑である。一方、上
記の複合材(3)は、軟質ポリ塩化ビニルを異型押出成
形して製造するため、製造工程は簡略化されている。し
かしながら、この複合材は、耐熱性および寸法安定性が
悪く、上記の複合材(1)および(2)と比較して実用
性能が劣る。
The above-mentioned composite materials (1) and (2) are based on a vulcanized ethylene / propylene / diene copolymer rubber having excellent weather resistance and heat resistance.
Excellent heat resistance and dimensional stability. However,
The manufacturing process of these composite materials is ethylene, propylene,
It consists of a kneading process of a diene copolymer rubber and a filler, an extrusion molding process, a surface buffing process, an adhesive application process, a drying process and a fiber flocking process, and is very complicated. On the other hand, since the above-mentioned composite material (3) is manufactured by extrusion molding of soft polyvinyl chloride, the manufacturing process is simplified. However, this composite material has poor heat resistance and dimensional stability, and is inferior in practical performance as compared with the above-mentioned composite materials (1) and (2).

【0004】したがって、耐候性、耐熱性および寸法安
定性に優れ、かつ、簡略化された製造工程で製造でき、
自動車内装材、シール材等の用途に有効に使用できる積
層体の出現が望まれていた。
Therefore, it is excellent in weather resistance, heat resistance and dimensional stability, and can be manufactured by a simplified manufacturing process.
There has been a demand for a laminate that can be used effectively for applications such as automotive interior materials and sealing materials.

【0005】[0005]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐候性、耐熱
性および寸法安定性に優れ、かつ、簡略化された製造工
程で製造でき、いわゆる経済性に優れる熱可塑性エラス
トマー積層体を提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide an excellent weather resistance, heat resistance and dimensional stability and a simplified manufacturing process. An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer laminate that can be manufactured and is excellent in so-called economic efficiency.

【0006】[0006]

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成される熱
可塑性エラストマー(A)からなる層と、135℃デカ
リン溶媒中で測定した極限粘度[η]が10〜40dl/
gの範囲内にある超高分子量ポリオレフィンと、135
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が0.1〜5
dl/gの範囲内にある低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンとから実質的になるポリオレフィン組成物であ
って、 超高分子量ポリオレフィンが、超高分子量ポリオ
レフィンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとの
総重量100重量%に対して15〜40重量%の割合で
存在する超高分子量ポリオレフィン組成物(B)からな
る層とから構成されていることを特徴としている。
た、前記熱可塑性エラストマー(A)が、結晶性ポリプ
ロピレン(a)60〜10重量部と、 エチレン・プロピ
レン共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴムからなるゴム(b)40〜90重量部[成
分(a)および(b)の合計量は、100重量部とす
る]とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で
動的に熱処理して得られる、上記ゴム(b)が部分的に
架橋されたものであることが好ましい。 前記混合物が、
さらに、エチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチ
レン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム
(b)以外のゴム(c)および/または鉱物油系軟化剤
(d)5〜100重量部を含有していることが好まし
い。
Thermoplastic elastomer laminate according to the present invention SUMMARY OF THE INVENTION, a layer comprising the formed thermoplastic elastomer and a crystalline polyolefin and a rubber (A), 135 ° C. dec
The intrinsic viscosity [η] measured in a phosphorus solvent is 10 to 40 dl /
g of ultra-high molecular weight polyolefin in the range of 135 g
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent is 0.1 to 5
low to high molecular weight polio in the range of dl / g
A polyolefin composition substantially consisting of
The ultra-high molecular weight polyolefin is
Of olefins with low or high molecular weight polyolefins
15 to 40% by weight based on the total weight of 100% by weight
And a layer comprising the ultrahigh molecular weight polyolefin composition (B) that is present. Ma
Further, the thermoplastic elastomer (A) is a crystalline polyp.
Propylene (a) 60 to 10 parts by weight, ethylene propylene
Rene copolymer rubber or ethylene propylene diene
40 to 90 parts by weight of rubber (b) made of copolymer rubber
The total amount of the components (a) and (b) is 100 parts by weight.
In the presence of an organic peroxide
The rubber (b) obtained by dynamic heat treatment is partially
Preferably, it is crosslinked. The mixture is
Furthermore, ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene
Rubber consisting of propylene / propylene / diene copolymer rubber
Rubber (c) and / or mineral oil softener other than (b)
(D) preferably 5 to 100 parts by weight
No.

【0007】[0007]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー積層体について具体的に説明する。本発明に係
る熱可塑性エラストマー積層体は、熱可塑性エラストマ
ー(A)からなる層と、超高分子量ポリオレフィン組成
(B)からなる層とから構成されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the thermoplastic elastomer laminate according to the present invention will be specifically described. The thermoplastic elastomer laminate according to the present invention comprises a layer comprising a thermoplastic elastomer (A) and an ultrahigh molecular weight polyolefin composition.
It is composed of a layer comprising the object (B).

【0008】熱可塑性エラストマー(A) 本発明で用いられる熱可塑性エラストマー(A)は、結
晶性ポリオレフィンとゴムとから構成されている。
Thermoplastic Elastomer (A) The thermoplastic elastomer (A) used in the present invention comprises a crystalline polyolefin and a rubber.

【0009】本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
としては、炭素原子数2〜20のα- オレフィンの単独
重合体または共重合体が挙げられる。上記結晶性ポリオ
レフィンの具体的な例としては、以下のような(共)重
合体が挙げられる。 (1)エチレン単独重合体(製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い) (2)エチレンと、10モル%以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 (3)プロピレン単独重合体 (4)プロピレンと10モル%以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 (5)プロピレンと30モル%以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 (6)1-ブテン単独重合体 (7)1-ブテンと10モル%以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 (8)4-メチル-1- ペンテン単独重合体 (9)4-メチル-1- ペンテンと20モル%以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。
The crystalline polyolefin used in the present invention includes a homopolymer or a copolymer of an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms. Specific examples of the crystalline polyolefin include the following (co) polymers. (1) Ethylene homopolymer (manufacturing method may be either low-pressure method or high-pressure method) (2) Co-polymerization of ethylene with 10 mol% or less of other α-olefin or vinyl monomer such as vinyl acetate, ethyl acrylate Polymer (3) Propylene homopolymer (4) Random copolymer of propylene and 10% or less of other α-olefin (5) Block copolymer of propylene and 30% or less of other α-olefin (6) 1-butene homopolymer (7) Random copolymer of 1-butene and 10% by mole or less of other α-olefin (8) 4-methyl-1-pentene homopolymer (9) 4 -Methyl-1-pentene and less than 20 mol% of other α
-Random copolymer with olefin As the α-olefin, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-
Hexene, 1-octene and the like.

【0010】本発明で用いられるゴムとしては、特に制
限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。上
記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素原子数2〜20
のα- オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾性
共重合体であって、2種以上のα- オレフィンからなる
非晶性α- オレフィン共重合体、2種以上のα- オレフ
ィンと非共役ジエンとからなるα- オレフィン・非共役
ジエン共重合体などがある。
[0010] The rubber used in the present invention is not particularly limited, but an olefin copolymer rubber is preferred. The olefin-based copolymer rubber has 2 to 20 carbon atoms.
Amorphous random elastic copolymer containing α-olefin as a main component, which is an amorphous α-olefin copolymer composed of two or more α-olefins and non-conjugated with two or more α-olefins Α-olefin / non-conjugated diene copolymer comprising diene.

【0011】このようなオレフィン系共重合体ゴムの具
体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。 (1)エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム [エチレン/α- オレフィン(モル比)=約90/10
〜50/50] (2)エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム [エチレン/α- オレフィン(モル比)=約90/10
〜50/50] (3)プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム [プロピレン/α- オレフィン(モル比)=約90/1
0〜50/50] (4)ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム [ブテン/α- オレフィン(モル比)=約90/10〜
50/50] 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィンを構成するα- オレフィンの具体的
な例と同様のα- オレフィンが挙げられる。上記非共役
ジエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、
1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。
Specific examples of such an olefin copolymer rubber include the following rubbers. (1) Ethylene / α-olefin copolymer rubber [ethylene / α-olefin (molar ratio) = about 90/10
50/50] (2) Ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber [Ethylene / α-olefin (molar ratio) = about 90/10
5050/50] (3) Propylene / α-olefin copolymer rubber [propylene / α-olefin (molar ratio) = about 90/1
0-50 / 50] (4) Butene / α-olefin copolymer rubber [butene / α-olefin (molar ratio) = about 90/10
50/50] Specific examples of the α-olefin include the same α-olefins as the specific examples of the α-olefin constituting the crystalline polyolefin described above. As the non-conjugated diene, specifically, dicyclopentadiene,
Examples include 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene.

【0012】これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ML
1+4 (100℃)は、10〜250、特に40〜150
が好ましい。また、上記非共役ジエンが共重合している
場合のヨウ素価は、25以下が好ましい。
The Mooney viscosity ML of these copolymer rubbers
1 + 4 (100 ° C.) is from 10 to 250, especially from 40 to 150
Is preferred. The iodine value when the non-conjugated diene is copolymerized is preferably 25 or less.

【0013】上記のオレフィン系共重合体ゴムは、熱可
塑性エラストマー中において、未架橋、部分架橋、全体
架橋など、すべての架橋状態で存在することができる
が、本発明においては、部分架橋状態で存在しているこ
とが好ましい。
The above-mentioned olefin-based copolymer rubber can exist in the thermoplastic elastomer in all cross-linked states such as uncross-linked, partially cross-linked, and totally cross-linked. Preferably it is present.

【0014】本発明において用いられるゴムとしては、
上記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、
たとえばスチレン- ブタジエンゴム(SBR)、ニトリ
ルゴム(NBR)、天然ゴム(NR)、ブチルゴム(I
IR)等のジエン系ゴム、SEBS、ポリイソブチレン
などが挙げられる。
The rubber used in the present invention includes:
In addition to the above olefin copolymer rubber, other rubber,
For example, styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile rubber (NBR), natural rubber (NR), butyl rubber (I
IR) and the like, diene rubbers, SEBS, polyisobutylene and the like.

【0015】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
において、結晶性ポリオレフィンとゴムとの重量配合比
(結晶性ポリオレフィン/ゴム)は、90/10〜10
/90、好ましくは、70/30〜20/80の範囲で
ある。
In the thermoplastic elastomer used in the present invention, the weight ratio of the crystalline polyolefin to the rubber (crystalline polyolefin / rubber) is from 90/10 to 10
/ 90, preferably in the range of 70/30 to 20/80.

【0016】また、ゴムとして、オレフィン系共重合体
ゴムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その
他のゴムは、結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量1
00重量部に対して、40重量部以下、好ましくは5〜
20重量部の割合で配合する。
When an olefin copolymer rubber and another rubber are used in combination as the rubber, the other rubber has a total amount of crystalline polyolefin and rubber of 1%.
40 parts by weight or less, preferably 5 to 100 parts by weight
It is blended at a ratio of 20 parts by weight.

【0017】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマーは、結晶性ポリプロピレンと、エチレン・α-
オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、熱可塑性
エラストマー中においてこれらが部分架橋された状態で
存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの重量配
合比(結晶性ポリプロピレン/ゴム)が70/30〜2
0/80の範囲内にある熱可塑性エラストマーである。
The thermoplastic elastomer preferably used in the present invention comprises crystalline polypropylene, ethylene-α-
It consists of an olefin copolymer rubber or an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, exists in a thermoplastic elastomer in a partially cross-linked state, and has a weight blend of crystalline polypropylene and rubber. The ratio (crystalline polypropylene / rubber) is 70 / 30-2
It is a thermoplastic elastomer in the range of 0/80.

【0018】上記の熱可塑性エラストマーには、必要に
応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添
加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
If necessary, additives such as a mineral oil-based softener, a heat stabilizer, an antistatic agent, a weather stabilizer, an antioxidant, a filler, a coloring agent, and a lubricant are added to the thermoplastic elastomer. Can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.

【0019】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマーのより具体的な例としては、結晶性ポリプロピ
レン(a)60〜10重量部と、エチレン・プロピレン
共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエン共重
合体ゴムからなるゴム(b)40〜90重量部[成分
(a)および(b)の合計量は、100重量部とする]
と、このゴム(b)以外のゴム(c)および/または鉱
物油系軟化剤(d)5〜100重量部とからなる混合物
を、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得ら
れる、上記ゴム(b)が部分的に架橋された熱可塑性エ
ラストマーが挙げられる。
More specific examples of the thermoplastic elastomer preferably used in the present invention include crystalline polypropylene (a) in an amount of 60 to 10 parts by weight, ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene-propylene-diene copolymer. 40 to 90 parts by weight of rubber (b) made of rubber [total amount of components (a) and (b) is 100 parts by weight]
And a rubber (c) other than the rubber (b) and / or 5-100 parts by weight of a mineral oil-based softener (d), which is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide to obtain a mixture. A thermoplastic elastomer obtained by partially cross-linking the rubber (b) is exemplified.

【0020】上記有機ペルオキシドとしては、具体的に
は、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)
ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオ
キシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペル
オキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル
-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert-ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。
As the above organic peroxide, specifically, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy)
Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl
-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperbenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, Diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide and the like.

【0021】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペ
ルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチル
ペルオキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート
が好ましく、なかでも、1,3-ビス(tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼンが最も好ましい。
Among these, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di-, in terms of odor and scorch stability. (Tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4 1,4-Bis (tert-butylperoxy) valerate is preferred, and 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene is most preferred.

【0022】本発明においては、有機ペルオキシドは、
結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量100重量%に
対して、0.05〜3重量%、好ましくは0.1〜1重
量%の割合で用いられる。
In the present invention, the organic peroxide is
It is used in an amount of 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the crystalline polyolefin and the rubber.

【0023】本発明においては、上記有機ペルオキシド
による部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシ
ム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N
-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニ
レンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、ある
いはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレ
ートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレート
のような多官能性ビニルモノマーを配合することができ
る。
In the present invention, sulfur, p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime, N-methyl-N
-4- dinitrosoaniline, nitrosobenzene, diphenylguanidine, peroxy crosslinking aids such as trimethylolpropane-N, N'-m-phenylenedimaleimide, or divinylbenzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, Polyfunctional methacrylate monomers such as diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, and polyfunctional vinyl monomers such as vinyl butyrate and vinyl stearate can be blended.

【0024】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を
有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処
理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランス
のとれた熱可塑性エラストマーが得られる。本発明にお
いては、上記のような架橋助剤もしくは多官能性ビニル
モノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、0.1
〜2重量%、特に0.3〜1重量%の割合で用いるのが
好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーの
配合割合が2重量%を超えると、有機ペルオキシドの配
合量が多い場合には、架橋反応が速く進行し過ぎるた
め、得られる熱可塑性エラストマーは、流動性に劣り、
一方、有機ペルオキシドの配合量が少ない場合には、架
橋助剤および多官能性ビニルモノマーが、熱可塑性エラ
ストマー中に未反応のモノマーとして残存し、熱可塑性
エラストマーは、加工成形の際に熱履歴による物性の変
化が生じたりする。したがって、架橋助剤および多官能
性ビニルモノマーは、過剰に配合すべきではない。
By using a compound as described above,
A uniform and mild crosslinking reaction can be expected. Particularly, in the present invention, divinylbenzene is most preferred. Divinylbenzene is easy to handle, has good compatibility with the crystalline polyolefin and rubber, which are the main components of the above-mentioned crosslinked product, and has an action of solubilizing the organic peroxide. Therefore, a thermoplastic elastomer having a uniform cross-linking effect by heat treatment and a good balance between fluidity and physical properties can be obtained. In the present invention, the crosslinking aid or the polyfunctional vinyl monomer as described above is used in an amount of 0.1 to 0.1% based on the whole to-be-crosslinked product.
It is preferably used at a ratio of from 2 to 2% by weight, especially from 0.3 to 1% by weight. If the compounding ratio of the crosslinking aid or the polyfunctional vinyl monomer exceeds 2% by weight, the crosslinking reaction proceeds too quickly if the compounding amount of the organic peroxide is large, so that the obtained thermoplastic elastomer has poor fluidity. Inferior,
On the other hand, when the compounding amount of the organic peroxide is small, the crosslinking aid and the polyfunctional vinyl monomer remain as unreacted monomers in the thermoplastic elastomer, and the thermoplastic elastomer depends on the heat history during processing and molding. Or changes in physical properties. Therefore, the co-agent and the polyfunctional vinyl monomer should not be compounded in excess.

【0025】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の内では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒
素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なう
ことが好ましい。
The term "dynamically heat-treating" refers to kneading the above components in a molten state. As the kneading device, a conventionally known kneading device, for example, an open-type mixing roll, a non-open-type Banbury mixer, an extruder, a kneader, a continuous mixer, or the like is used. Of these, a non-open type kneading apparatus is preferable, and kneading is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas.

【0026】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が1分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常150〜280℃、好ましくは、17
0〜240℃であり、混練時間は、1〜20分間、好ま
しくは3〜10分間である。また、加えられる剪断力
は、剪断力で通常、10〜104 sec-1、好ましくは
102〜103sec-1の範囲内で決定される。
The kneading is preferably carried out at a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute.
The kneading temperature is usually 150 to 280 ° C, preferably 17 to 280 ° C.
The temperature is 0 to 240 ° C, and the kneading time is 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes. The applied shearing force is usually determined in the range of 10 to 10 4 sec -1 , preferably 10 2 to 10 3 sec -1 .

【0027】本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラ
ストマーは、部分的に架橋されているが、この「部分的
に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が
20〜98%の範囲内にある場合をいい、本発明におい
ては、ゲル含量が45〜98%の範囲内にあることが好
ましい。
The preferred thermoplastic elastomer used in the present invention is partially crosslinked, and the term "partially crosslinked" refers to a gel having a gel content of 20 to 98% as measured by the following method. In the present invention, the gel content is preferably in the range of 45 to 98%.

【0028】[ゲル含量の測定法]試料として熱可塑性
エラストマーのペレットを約100mg秤量し、密閉容
器中にてこのペレットに対して充分な量である30ml
のシクロヘキサンに、23℃で48時間浸漬する。
[Measurement Method of Gel Content] About 100 mg of a thermoplastic elastomer pellet is weighed as a sample, and 30 ml which is a sufficient amount for the pellet is placed in a closed container.
In cyclohexane at 23 ° C. for 48 hours.

【0029】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて72時間以上恒量になるまで乾燥する。ゲル含量
は、次式で表わされる。 ゲル含量[%]=(シクロヘキサン浸漬後の乾燥重量)
÷(シクロヘキサン浸漬前の重量)×100 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体の一層を構成
する熱可塑性エラストマー(A)は、結晶性ポリオレフ
ィンと、ゴムとからなるため、流動性に優れている。
Next, the sample is taken out on a filter paper and dried at room temperature for at least 72 hours until the weight becomes constant. The gel content is represented by the following equation. Gel content [%] = (dry weight after cyclohexane immersion)
÷ (weight before immersion in cyclohexane) × 100 The thermoplastic elastomer (A) constituting one layer of the thermoplastic elastomer laminate according to the present invention is composed of a crystalline polyolefin and rubber, and thus has excellent fluidity.

【0030】超高分子量ポリオレフィン組成物(B) 本発明で好ましく用いられる超高分子量ポリオレフィン
組成物(B)の具体的な例としては、以下のような超高
分子量ポリオレフィン組成物が挙げられる。
Ultrahigh molecular weight polyolefin composition (B) Ultrahigh molecular weight polyolefin preferably used in the present invention
Specific examples of the composition (B) include the following ultrahigh molecular weight polyolefin compositions .

【0031】(1)135℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度[η]が10〜40dl/gの範囲内にある超
高分子量ポリオレフィンと、135℃デカリン溶媒中で
測定した極限粘度[η]が0.1〜5dl/gの範囲内
にある低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから実
質的になるポリオレフィン組成物であって、超高分子量
ポリオレフィンが、超高分子量ポリオレフィンと低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとの総重量100重量
%に対して15〜40重量%の割合で存在する超高分子
量ポリオレフィン組成物。
(1) An ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 135 ° C. within a range of 10 to 40 dl / g, and an intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 135 ° C. A polyolefin composition consisting essentially of a low molecular weight to high molecular weight polyolefin in the range of 0.1 to 5 dl / g, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin is composed of an ultrahigh molecular weight polyolefin and a low molecular weight to high molecular weight polyolefin. An ultrahigh molecular weight polyolefin composition present in a proportion of 15 to 40% by weight relative to 100% by weight of the total.

【0032】(2)上記(1)の超高分子量ポリオレフ
ィン組成物と、この超高分子量ポリオレフィン組成物当
り1〜20重量%の液体ないし固体の潤滑剤とからなる
組成物。
(2) A composition comprising the ultrahigh molecular weight polyolefin composition of (1) and 1 to 20% by weight of a liquid or solid lubricant based on the ultrahigh molecular weight polyolefin composition.

【0033】上記のような超高分子量ポリオレフィンお
よび低分子量ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえ
ばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘ
キセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル
-1- ペンテン、3-メチル-1-ペンテンなどのα- オレフ
ィンの単独重合体または共重合体からなる。本発明にお
いては、エチレン単独重合体、およびエチレンと他のα
- オレフィンとからなる、エチレンを主成分とする共重
合体が望ましい。
The ultrahigh molecular weight polyolefin and the low molecular weight to high molecular weight polyolefin described above include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, -Methyl
It is composed of a homopolymer or copolymer of α-olefin such as -1-pentene and 3-methyl-1-pentene. In the present invention, ethylene homopolymer, and ethylene and other α
-Ethylene-based copolymers composed of olefins are preferred.

【0034】上記(2)の組成物で用いられる液体潤滑
油としては、石油系潤滑油、合成潤滑油などが使用され
る。石油系潤滑油としては、具体的には、流動パラフィ
ン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン
油、マシン油、シリンダー油などが使用される。
As the liquid lubricating oil used in the composition (2) , petroleum-based lubricating oil, synthetic lubricating oil and the like are used. Specific examples of the petroleum-based lubricating oil include liquid paraffin, spindle oil, refrigerating machine oil, dynamo oil, turbine oil, machine oil, cylinder oil, and the like.

【0035】合成潤滑油としては、具体的には、合成炭
化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル
油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェ
ニル油、シリコーン油などが使用される。
Specific examples of the synthetic lubricating oil include synthetic hydrocarbon oil, polyglycol oil, polyphenyl ether oil, ester oil, phosphate ester oil, polychlorotrifluoroethylene oil, fluoroester oil, and chlorinated biphenyl. Oil, silicone oil and the like are used.

【0036】また、上記(2)の組成物で用いられる固
体潤滑油としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデ
ンが主に使用されるが、他に窒化ホウ素、二硫化タング
ステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けんなども、使用す
ることができる。固体潤滑油は、単独でも使用すること
ができ、また、液体潤滑油と組み合わせて使用すること
ができ、たとえば粉末、ゾル、ゲル、サスペンソイドな
どの形態で超高分子量ポリオレフィンに配合することが
できる。
As the solid lubricating oil used in the composition (2) , graphite and molybdenum disulfide are mainly used, but in addition, boron nitride, tungsten disulfide and lead oxide , Glass powder, metal soap, etc. can also be used. The solid lubricating oil can be used alone or in combination with a liquid lubricating oil. For example, the solid lubricating oil can be blended with the ultrahigh molecular weight polyolefin in the form of a powder, a sol, a gel, a suspensoid or the like.

【0037】上記の超高分子量ポリオレフィン組成物
は、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電
防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑
剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができる。
The above ultrahigh molecular weight polyolefin composition may optionally contain a mineral oil-based softener, a heat stabilizer, an antistatic agent, a weather stabilizer, an antioxidant, a filler, a coloring agent, a lubricant and the like. Additives can be incorporated within a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0038】熱可塑性エラストマー積層体 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体は、上記のよ
うな熱可塑性エラストマー(A)からなる層と、超高分
子量ポリオレフィン組成物(B)からなる層とで構成さ
れる。本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体は、上
記の両層を積層させることによって得ることができる。
Thermoplastic Elastomer Laminate The thermoplastic elastomer laminate according to the present invention comprises a layer composed of the thermoplastic elastomer (A) as described above and a layer composed of the ultrahigh molecular weight polyolefin composition (B). You. The thermoplastic elastomer laminate according to the present invention can be obtained by laminating the above two layers.

【0039】熱可塑性エラストマー(A)層[以下
(A)層と略す]と超高分子量ポリオレフィン組成物
(B)層[以下(B)層と略す]との積層方法は、最終
製品の形状、大きさ、要求物性により異なり、特に限定
しないが、たとえば以下のような積層方法が挙げられ
る。
[0039] Thermoplastic elastomer (A) layer [hereinafter
(A) layer) and ultra-high molecular weight polyolefinComposition
The method of laminating the layer (B) [hereinafter abbreviated as (B) layer] is the final method.
Depends on product shape, size and required physical properties, especially limited
No, for example, the following lamination method
You.

【0040】(1)予め成形された(A)層、(B)層
を、少なくとも一方の層が溶融する温度以上の温度でカ
レンダーロール成形機、圧縮成形機などを用いて熱融着
する方法。
(1) A method of thermally fusing the previously formed layers (A) and (B) at a temperature higher than the temperature at which at least one of the layers is melted, using a calender roll forming machine, a compression molding machine, or the like. .

【0041】(2)予めどちらか一方がシート成形され
た(A)層あるいは(B)層を押出成形、カレンダー成
形をしている他方の層に熱融着する方法。 (3)多層押出成形機で(A)層と(B)層とを同時に
押出成形して熱融着する方法。
[0041] (2) advance either is sheet forming (A) layer or (B) layer extruded, a method of thermal fusion to the other layer that has a calendar molding. (3) A method of simultaneously extruding the layers (A) and (B) with a multilayer extruder and heat-sealing the layers.

【0042】本発明においては、(A)層の厚さは0.
1〜50mm、また、(B)層の厚さは5μm〜10m
mであることが、一般的に好ましい。本発明に係る熱可
塑性エラストマー積層体において、上記熱可塑性エラス
トマー(A)からなる層は、結晶性ポリオレフィンと、
ゴムとからなるため、耐熱性、耐熱老化性およびゴム弾
性に優れている。
In the present invention, the thickness of the layer (A) is 0.1.
1 to 50 mm, and the thickness of the (B) layer is 5 μm to 10 m.
m is generally preferred. In the thermoplastic elastomer laminate according to the present invention, the layer made of the thermoplastic elastomer (A) includes a crystalline polyolefin,
Since it is made of rubber, it has excellent heat resistance, heat aging resistance and rubber elasticity.

【0043】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
積層体において、上記の超高分子量ポリオレフィン組成
(B)からなる層は、耐摩耗性、耐傷付性、摺動性お
よび耐薬品性に優れている。
Further, in the thermoplastic elastomer laminate according to the present invention, the above-mentioned ultrahigh molecular weight polyolefin composition
The layer made of the object (B) is excellent in abrasion resistance, scratch resistance, slidability and chemical resistance.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、熱可塑性エラストマー(A)層と超高分子量ポリ
オレフィン組成物(B)層との層間接着性が著しく優れ
ている。また、本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、従来の加硫ゴムとナイロン繊維とからなる複合
材、あるいは軟質ポリ塩化ビニルと比較して軽量であ
り、可塑剤などの滲出による表面のベタつきもなく、し
かも、機械的強度、耐熱性、耐熱老化性、耐候性、耐摩
耗性、耐傷付性、摺動性および寸法安定性に優れてい
る。
The thermoplastic elastomer laminate according to the present invention has remarkably excellent interlayer adhesion between the thermoplastic elastomer (A) layer and the ultrahigh molecular weight polyolefin composition (B) layer. Further, the thermoplastic elastomer laminate according to the present invention is lighter in weight than a conventional composite material composed of vulcanized rubber and nylon fibers, or soft polyvinyl chloride, and has a sticky surface due to oozing out of a plasticizer and the like. Moreover, it is excellent in mechanical strength, heat resistance, heat aging resistance, weather resistance, abrasion resistance, scratch resistance, slidability and dimensional stability.

【0045】したがって、本発明に係る熱可塑性エラス
トマー積層体は、自動車内装材、シール材の用途だけで
なく、家具、建材、家電用ハウジング、鞄、スーツケー
ス、スポーツ用品、事務用品、雑貨などの用途にも有効
に用いることができる。
Therefore, the thermoplastic elastomer laminate according to the present invention can be used not only for automotive interior materials and sealing materials, but also for furniture, building materials, home appliance housings, bags, suitcases, sporting goods, office supplies, miscellaneous goods and the like. It can be used effectively for applications.

【0046】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0047】[0047]

【実施例1】エチレン含有量70モル%、ヨウ素価1
2、ムーニー粘度ML1+4 (100℃)120のエチレ
ン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム
[以下、EPDM(1)と略す]80重量部と、MFR
(ASTM D 1238−65T、230℃)13、
密度0.91g/cm3 のポリプロピレン[以下、PP
(1)と略す]20重量部とを、バンバリーミキサーを
用いて、窒素雰囲気中、180℃で5分間混練した後、
この混練物をロールに通してシート状にし、これをシー
トカッターで角ペレットにした。
Example 1 Ethylene content 70 mol%, iodine value 1
2. 80 parts by weight of an ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber (hereinafter abbreviated as EPDM (1)) having a Mooney viscosity of ML 1 + 4 (100 ° C.) 120 and MFR
(ASTM D 1238-65T, 230 ° C) 13,
Polypropylene having a density of 0.91 g / cm 3 [hereinafter referred to as PP
(1) is kneaded with a Banbury mixer at 180 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a Banbury mixer.
The kneaded material was passed through a roll to form a sheet, which was formed into square pellets by a sheet cutter.

【0048】次いで、この角ペレットと、1,3-ビス(t
ert- ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン[以
下、ペルオキシド(A)と略す]0.3重量部と、ジビ
ニルベンゼン[以下、DVBと略す]0.5重量部とを
ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
Next, this square pellet and 1,3-bis (t
0.3 parts by weight of tert-butylperoxyisopropyl) benzene [hereinafter abbreviated as peroxide (A)] and 0.5 part by weight of divinylbenzene [hereinafter abbreviated as DVB] were stirred and mixed with a Henschel mixer.

【0049】次いで、この混合物を、L/D=30、ス
クリュー径50mmの一軸押出機を用いて、窒素雰囲気
中、220℃で押出して熱可塑性エラストマー(a)を
得た。
Next, the mixture was extruded at 220 ° C. in a nitrogen atmosphere using a single screw extruder having an L / D of 30 and a screw diameter of 50 mm to obtain a thermoplastic elastomer (a).

【0050】そして、得られた熱可塑性エラストマー
(a)中の共重合体ゴムのゲル含量を、上記の方法で測
定した。その結果を表1に示す。また、得られた熱可塑
性エラストマー(a)を190℃で圧縮成形し、物性測
定用のシートを作製し、引張破断点応力(TB )、柔軟
性および成形性を下記の方法に従って試験した。その結
果を表1に示す。
Then, the gel content of the copolymer rubber in the obtained thermoplastic elastomer (a) was measured by the above method. Table 1 shows the results. Further, the obtained thermoplastic elastomer (a) was compression-molded at 190 ° C. to prepare a sheet for measuring physical properties, and tested for tensile stress at break (T B ), flexibility and moldability according to the following methods. Table 1 shows the results.

【0051】[試験方法] (1)引張破断点応力(TB )JIS K 6301に
準拠して、200mm/minの引張り速度で破断点の
引張強さ(TB :単位kgf/cm2 )を測定した。
[Test method] (1) Tensile strength at break (T B ) According to JIS K 6301, the tensile strength at break (T B : unit kgf / cm 2 ) at a tensile speed of 200 mm / min. It was measured.

【0052】(2)柔軟性 ASTM D 1043に準拠して、ねじり剛性(単位
kgf/cm2)を求め、ねじり剛性をもって柔軟性を
評価した。
(2) Flexibility The torsional rigidity (unit kgf / cm 2 ) was determined in accordance with ASTM D1043, and the flexibility was evaluated based on the torsional rigidity.

【0053】(3)成形性 ASTM D 1238に準拠して、メルトフローレー
ト(MFR:単位g/10min、230℃、2.16
kg)を求め、メルトフローレートをもって成形性を評
価した。
(3) Moldability Melt flow rate (MFR: unit g / 10 min, 230 ° C., 2.16) according to ASTM D1238
kg), and the moldability was evaluated based on the melt flow rate.

【0054】次に、得られた熱可塑性エラストマー
(a)を東芝機械(株)製の50mm径のTダイ押出成
形機を用いて、スクリューがフルフライト、L/D=2
8、押出温度240℃、Tダイがコートハンガーダイ、
引取り速度が2.5m/分の条件でシート状に押出し、
次いで、押出された溶融状態にあるシート状の熱可塑性
エラストマー(a)を、超高分子量ポリオレフィンフィ
ルム[作新工業(株)製、スカイブフィルム、0.1m
m厚]と積層させた状態で一対のロール間に通して熱可
塑性エラストマー(a)層の厚みが1.0mm、超高分
子量ポリオレフィン層の厚みが0.1mmの積層体を得
た。ただし、熱可塑性エラストマー(a)は、ロール温
度60℃のロール側に、また超高分子量ポリオレフィン
フィルムは、室温のロール側に接触させるようにしてロ
ール通しをした。
Next, the obtained thermoplastic elastomer (a) was subjected to full flight, L / D = 2 using a 50 mm diameter T-die extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
8. Extrusion temperature 240 ° C, T die is coat hanger die,
Extruded into a sheet at a take-up speed of 2.5 m / min,
Next, the extruded sheet-shaped thermoplastic elastomer (a) in a molten state was converted to an ultra-high molecular weight polyolefin film [Sukishin Kogyo Co., Ltd., skive film, 0.1 m
m thickness], and passed between a pair of rolls to obtain a laminate in which the thickness of the thermoplastic elastomer (a) layer was 1.0 mm and the thickness of the ultrahigh molecular weight polyolefin layer was 0.1 mm. However, the thermoplastic elastomer (a) was passed through a roll at a roll temperature of 60 ° C., and the ultrahigh molecular weight polyolefin film was passed through a roll at a room temperature.

【0055】得られた積層体について、層間接着強度を
下記の方法に従って測定した。その結果を表1に示す。 [層間接着強度試験] 試験方法:180度剥離 試験片:幅25mm、長さ100mm 引張速度:25mm/min 層間接着強度:剥離荷重を試験片の幅で除した値(単位
kgf/cm)
For the obtained laminate, the interlayer adhesive strength was measured according to the following method. Table 1 shows the results. [Interlayer adhesive strength test] Test method: 180 degree peeling Test piece: width 25 mm, length 100 mm Peeling speed: 25 mm / min Interlayer adhesive strength: value obtained by dividing the peeling load by the width of the test piece (unit: kgf / cm)

【0056】[0056]

【実施例2】実施例1において、ペルオキシド(A)お
よびDVBを用いなかった以外は、実施例1と同様に行
なった。
Example 2 Example 1 was repeated except that peroxide (A) and DVB were not used.

【0057】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0058】[0058]

【実施例3】実施例1において、熱可塑性エラストマー
を製造する際に、EPDM(1)およびPP(1)のほ
かに、ブチルゴム[エッソ社製、IIR−065、不飽
和度0.8モル%、以下、IIR(1)と略す]10重
量部およびパラフィン系プロセスオイル[出光興産製、
商品名ダイアナプロセスオイル]30重量部を配合した
以外は、実施例1と同様に行なった。
Example 3 In Example 1, when producing a thermoplastic elastomer, in addition to EPDM (1) and PP (1), butyl rubber [IIR-065, manufactured by Esso, 0.8% by mole of unsaturation] , Hereinafter abbreviated as IIR (1)] 10 parts by weight and a paraffin-based process oil [Idemitsu Kosan,
[Trade name: Diana process oil], except that 30 parts by weight were blended.

【0059】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0060】[0060]

【実施例4】パラフィン系プロセスオイルが40PHR
油展されたエチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム[エチレン含有量78モル%、ヨウ素
価13、ムーニー粘度ML1+4 (100℃)75、以
下、EPDM(2)と略す]64重量部と、MFR(A
STM D 1238−65T、230℃)11、密度
0.91g/cm3 のポリプロピレン[以下、PP
(2)と略す]14重量部と、ブチルゴム[ムーニー粘
度ML1+4 (100℃)45、不飽和度1.0モル%、
以下、IIR(2)と略す]14重量部と、パラフィン
系プロセスオイル8重量部とを、バンバリーミキサーを
用いて、窒素雰囲気中、180℃で5分間混練した後、
この混練物をロールに通してシート状にし、これをシー
トカッターで角ペレットにした。
Example 4 Paraffin-based process oil is 40 PHR
Oil-extended ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber [ethylene content 78 mol%, iodine value 13, Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) 75, hereinafter abbreviated as EPDM (2)] 64 parts by weight And MFR (A
STM D 1238-65T, 230 ° C) 11, polypropylene having a density of 0.91 g / cm 3 [hereinafter referred to as PP
(Abbreviated as (2)) 14 parts by weight, butyl rubber [Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) 45, unsaturation 1.0 mol%,
Hereinafter, abbreviated as IIR (2)], 14 parts by weight and 8 parts by weight of a paraffinic process oil are kneaded at 180 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a Banbury mixer.
The kneaded material was passed through a roll to form a sheet, which was formed into square pellets by a sheet cutter.

【0061】次いで、この角ペレットと、ペルオキシド
(A)0.4重量部をDVB 0.4重量部に溶解分散
させた溶液とをタンブラーブレンダーで攪拌混合し、溶
液を上記角ペレット表面に均一に付着させた。
Next, the square pellets and a solution obtained by dissolving and dispersing 0.4 parts by weight of peroxide (A) in 0.4 parts by weight of DVB were stirred and mixed by a tumbler blender, and the solution was uniformly spread on the surface of the square pellets. Attached.

【0062】次いで、このペレットを押出機を用いて、
窒素雰囲気中、210℃で押出してペレット状の熱可塑
性エラストマー(d)を得た。以下、実施例1と同様に
行なった。
Next, the pellets are extruded using an extruder.
The mixture was extruded at 210 ° C. in a nitrogen atmosphere to obtain a pellet-shaped thermoplastic elastomer (d). Hereinafter, it carried out similarly to Example 1.

【0063】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0064】[0064]

【表1】 (註)材破:基材が破壊された場合をいう。[Table 1] (Note) Material rupture: When the base material is destroyed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−220844(JP,A) 特開 平2−649(JP,A) 特開 平1−272646(JP,A) 特開 昭63−241050(JP,A) 特開 平2−60951(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 B60R 13/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-220844 (JP, A) JP-A-2-649 (JP, A) JP-A 1-272646 (JP, A) JP-A-63-1988 241050 (JP, A) JP-A-2-60951 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 B60R 13/02

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成
される熱可塑性エラストマー(A)からなる層と、 135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が10
〜40dl/gの範囲内にある超高分子量ポリオレフィ
ンと、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]
が0.1〜5dl/gの範囲内にある低分子量ないし高
分子量ポリオレフィンとから実質的になるポリオレフィ
ン組成物であって、 超高分子量ポリオレフィンが、超高分子量ポリオレフィ
ンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとの総重量
100重量%に対して15〜40重量%の割合で存在す
る超高分子量ポリオレフィン組成物(B)からなる層と
から構成されていることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー積層体。
1. A layer comprising a thermoplastic elastomer (A) composed of a crystalline polyolefin and a rubber, having an intrinsic viscosity [η] of 10 measured at 135 ° C. in a decalin solvent.
Ultrahigh molecular weight polyolefin in the range of 〜40 dl / g and intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent at 135 ° C.
Is a polyolefin composition consisting essentially of a low molecular weight or high molecular weight polyolefin having a range of 0.1 to 5 dl / g, wherein the ultrahigh molecular weight polyolefin is an ultrahigh molecular weight polyolefin and a low molecular weight or high molecular weight polyolefin. A layer comprising the ultrahigh molecular weight polyolefin composition (B) present at a ratio of 15 to 40% by weight with respect to 100% by weight of the total weight of the thermoplastic elastomer laminate.
【請求項2】 前記熱可塑性エラストマー(A)が、 結晶性ポリプロピレン(a)60〜10重量部と、 エチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム(b)40
〜90重量部[成分(a)および(b)の合計量は、1
00重量部とする]とからなる混合物を、有機ペルオキ
シドの存在下で動的に熱処理して得られる、上記ゴム
(b)が部分的に架橋されたものであることを特徴とす
る請求項1に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
2. The rubber (b) wherein the thermoplastic elastomer (A) comprises 60 to 10 parts by weight of a crystalline polypropylene (a) and an ethylene / propylene copolymer rubber or an ethylene / propylene / diene copolymer rubber. 40
-90 parts by weight [Total amount of components (a) and (b) is 1
The rubber (b) obtained by dynamically heat-treating a mixture of the rubber (b) and the rubber (b) is partially crosslinked. 3. The thermoplastic elastomer laminate according to item 1.
【請求項3】 前記混合物が、さらに、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエ
ン共重合体ゴムからなるゴム(b)以外のゴム(c)お
よび/または鉱物油系軟化剤(d)5〜100重量部を
含有していることを特徴とする請求項2に記載の熱可塑
性エラストマー積層体。
3. The rubber composition according to claim 1, wherein the mixture further comprises a rubber (c) other than the rubber (b) comprising ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene-propylene-diene copolymer rubber and / or a mineral oil-based softener (d). 3) The thermoplastic elastomer laminate according to claim 2, which contains 5 to 100 parts by weight.
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