JP3040790B2 - Polyester film and polyester film or photographic light-sensitive material having a polyester copolymer and an undercoat layer containing the polyester copolymer - Google Patents

Polyester film and polyester film or photographic light-sensitive material having a polyester copolymer and an undercoat layer containing the polyester copolymer

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JP3040790B2
JP3040790B2 JP2065186A JP6518690A JP3040790B2 JP 3040790 B2 JP3040790 B2 JP 3040790B2 JP 2065186 A JP2065186 A JP 2065186A JP 6518690 A JP6518690 A JP 6518690A JP 3040790 B2 JP3040790 B2 JP 3040790B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はポリエステル共重合体及び該ポリエステル共
重合体を含有する下引層を有するポリエステルフィルム
に関し、詳しくは使用時における作業環境上の問題が改
善され、かつ親水性コロイド層との接着性に優れた下引
層を有するポリエステルフィルムに関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester copolymer and a polyester film having an undercoat layer containing the polyester copolymer. The present invention relates to a polyester film having an undercoat layer which is improved and has excellent adhesion to a hydrophilic colloid layer.

[従来の技術] ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレ
ート二軸配向フィルムはその透明性、寸法安定性、及び
優れた機械的性質等の為に写真フィルム用ベース、製図
用ベース、磁気記録テープ用ベースとして使用されてい
る。これらの用途では通常ポリエステル支持体と表層材
との間に下引層を設けることによって両者の間の接着性
を向上させている。一方、従来、線状ポリエステルと金
属箔、各種プラスチック、特にゼラチン等の親水性樹脂
との接着性向上に対しては、作業環境上の問題及び防爆
設備が不要となる等の利点から下引層として水溶性又は
水分散性ポリエステル共重合体を用いることが提案され
てきた。このような例として、例えば特公昭47−40873
号では、水消散を目的としてエステル形成性スルホン酸
金属塩基含有化合物を全酸成分に対し8モル%以上及び
ポリエチレングリコールを全グリコール成分に対し20モ
ル%以上使用する共重合体が記載されているが、これら
を下引層として使用した場合該下引層の耐水性、すなわ
ち接着の耐水性を低下させる事は容易に推測できること
である。また、特公昭56−5476号では、接着性向上を目
的としてメチレン基数4〜8の飽和直鎖状脂肪族ジカル
ボン酸を使用しているが、この場合にも下引層の耐水性
は十分なものとは言えない。更に、特開昭56−88454号
では、耐水性改善の為に実質的に水不溶性の水系分散体
を使用しているが、この場合は分散液に水溶性有機溶剤
を含むことになるので、作業環境上等の問題が残る。特
開昭60−248231号は、上記特開昭56−88454号とほぼ同
様のものであるが、最終的な水分散液に有機溶剤を含ま
ない点で主として異なる。しかし水分散液を調製する過
程において有機溶剤を使用するので、作業環境上の問題
に加え水分散液調製工程が複雑なものとなり実用上好ま
しいものではなかった。特開昭56−95959号では接着性
が不十分であり、またこの樹脂は固有粘度をかなり低い
値に押えないと水分散液が室温でゲル状となり易いとい
う問題があった。
[Prior art] Polyester films, especially polyethylene terephthalate biaxially oriented films are used as bases for photographic films, drawings, and magnetic recording tapes because of their transparency, dimensional stability, and excellent mechanical properties. Have been. In these applications, the adhesion between the polyester support and the surface layer material is usually improved by providing an undercoat layer between the polyester support and the surface material. On the other hand, conventionally, for improving the adhesiveness between a linear polyester and a metal foil, various plastics, and particularly a hydrophilic resin such as gelatin, an undercoating layer is required because of problems in working environment and explosion-proof equipment is not required. It has been proposed to use a water-soluble or water-dispersible polyester copolymer. As such an example, for example, Japanese Patent Publication No. 47-40873
In JP-A No. 11-139, there is described a copolymer in which an ester-forming sulfonic acid metal base-containing compound is used in an amount of 8 mol% or more based on the total acid component and polyethylene glycol is used in an amount of 20 mol% or more based on the total glycol component for the purpose of water dissipation. However, when these are used as an undercoat layer, it can be easily inferred that the water resistance of the undercoat layer, that is, the water resistance of adhesion is lowered. In Japanese Patent Publication No. 56-5476, a saturated linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 methylene groups is used for the purpose of improving adhesiveness, but in this case, the water resistance of the undercoat layer is also insufficient. Not a thing. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-88454, a substantially water-insoluble aqueous dispersion is used to improve the water resistance.In this case, however, the dispersion contains a water-soluble organic solvent. Problems such as work environment remain. JP-A-60-248231 is almost the same as JP-A-56-88454, but differs mainly in that the final aqueous dispersion does not contain an organic solvent. However, since an organic solvent is used in the process of preparing the aqueous dispersion, the process of preparing the aqueous dispersion becomes complicated in addition to the problem of the working environment, which is not preferable in practical use. In JP-A-56-95959, there is a problem that the adhesiveness is insufficient, and that the aqueous dispersion tends to become a gel at room temperature unless the intrinsic viscosity of the resin is controlled to a considerably low value.

[発明が解決しようとする問題点] このような従来のポリエステル共重合体を含む下引層
はいずれもポリエステル支持体に対する接着性は比較的
容易に得られるもののポリビニルアルコール、ゼラチン
等の親水性コロイドに対しては十分な耐水性を有する接
着を得ることができなかった。
[Problems to be Solved by the Invention] Although any of the conventional undercoating layers containing a polyester copolymer has relatively easy adhesion to a polyester support, hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol and gelatin can be obtained. No adhesive having sufficient water resistance could be obtained.

また、比較的高い温度での機械的性質の維持や接着の
耐水性を向上させる為にガラス転移温度を高くすると、
塗布、乾燥後延伸する際の残留応力により、接着力が著
しく低下するという問題があった。
Also, if the glass transition temperature is increased to maintain the mechanical properties at relatively high temperature and to improve the water resistance of bonding,
There is a problem that the adhesive strength is significantly reduced due to residual stress when stretching after coating and drying.

本発明の第1の目的は使用に際し作業環境上の問題が
少なく、設備を簡素化しうる水溶性又は水分散性ポリエ
ステル共重合体を得ることにある。
A first object of the present invention is to provide a water-soluble or water-dispersible polyester copolymer which can be used with few problems in the working environment and can simplify the equipment.

本発明の第2の目的は水溶液としての塗布性及びポリ
エステル支持体に対する接着性に優れ、且つ、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン等の親水性コロイド層との接着
性及びその耐水性にも優れた下引層を有するポリエステ
ルフィルムを得ることにある。
A second object of the present invention is to provide an undercoat layer having excellent coatability as an aqueous solution and excellent adhesion to a polyester support, and excellent adhesion to a hydrophilic colloid layer such as polyvinyl alcohol and gelatin and its water resistance. To obtain a polyester film having the following.

本発明の第3の目的は水溶性ポリエステル共重合体を
含む下引層及びハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材
料を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a photographic material having a subbing layer containing a water-soluble polyester copolymer and a silver halide emulsion layer.

更に本発明の別の目的は磁性層などに用いられるバイ
ンダに対しても良好な接着性を示す下引層を有するポリ
エステルフィルムを得ることにある。
Still another object of the present invention is to obtain a polyester film having an undercoat layer that exhibits good adhesion to a binder used for a magnetic layer or the like.

[問題点を解決する為の手段] 本発明者等は、上記の如き水溶性と耐水性という相反
する性質を兼ね備えた下引層を有するポリエステルフィ
ルムを得る為、鋭意検討した結果、本発明を見出すに至
った。即ち、本発明の上記目的は、少なくとも下記成分
(A),(B),(C),(D),(E)及び(F)を
用いてなるポリエステル共重合体であり、かつ成分
(A)と成分(B)のモル比が30/70〜70/30、成分
(C)が全ジカルボン酸成分に対して5〜15モル%、成
分(D)が全ジカルボン酸成分に対して10モル%以上、
成分(E)が全グリコール成分に対して50モル%以上及
び成分(F)が前記ポリエステル共重合体に対して1〜
10重量%で使用されることを特徴とするポリエステル共
重合体及び前記ポリエステル共重合体を含む下引層を少
なくとも一方の面に設けて成るポリエステルフィルムを
提供することにより達成される。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive studies to obtain a polyester film having an undercoat layer having the contradictory properties of water solubility and water resistance as described above. I came to find it. That is, the object of the present invention is a polyester copolymer comprising at least the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F), and ) And component (B) in a molar ratio of 30/70 to 70/30, component (C) is 5 to 15 mol% based on all dicarboxylic acid components, and component (D) is 10 mol based on all dicarboxylic acid components. %that's all,
Component (E) is at least 50 mol% based on the total glycol components, and component (F) is from 1 to 5% based on the polyester copolymer.
It is achieved by providing a polyester film comprising a polyester copolymer characterized by being used at 10% by weight and an undercoat layer containing the polyester copolymer on at least one surface.

(A)テレフタル酸及び/又はそのエステル形成性誘導
体 (B)イソフタル酸及び/又はそのエステル形成性誘導
体 (C)スルホン酸塩を有するジカルボン酸及び/又はそ
のエステル形成性誘導体 (D)脂環族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成
性誘導体 (E)エチレングリコール (F)数平均分子量400〜40000のポリエチレングリコー
ル 以下、本発明を更に詳しく説明する。
(A) Terephthalic acid and / or its ester-forming derivative (B) Isophthalic acid and / or its ester-forming derivative (C) Dicarboxylic acid having a sulfonic acid salt and / or its ester-forming derivative (D) Alicyclic Dicarboxylic acid and / or ester-forming derivative thereof (E) Ethylene glycol (F) Polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 to 40,000 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明においては、テレフタル酸及び/又はそのエス
テル形成性誘導体(テレフタル酸成分)とイソフタル酸
及び/又はそのエステル形成性誘導体(イソフタル酸成
分)が用いられ、テレフタル酸成分とイソフタル酸成分
の割合はモル比で30/70〜70/30で用いられることがポリ
エステル支持体への塗布性及び水に対する溶解性の点で
必要である。またこれらテレフタル酸成分およびイソフ
タル酸成分を全ジカルボン酸成分に対し50〜80モル%使
用することが更に好ましい。
In the present invention, terephthalic acid and / or its ester-forming derivative (terephthalic acid component) and isophthalic acid and / or its ester-forming derivative (isophthalic acid component) are used, and the ratio of the terephthalic acid component and the isophthalic acid component is It is necessary that it is used in a molar ratio of 30/70 to 70/30 from the viewpoint of applicability to a polyester support and solubility in water. It is further preferred that these terephthalic acid component and isophthalic acid component are used in an amount of 50 to 80 mol% based on the total dicarboxylic acid component.

又、本発明に用いられるスルホン酸塩を有するジカル
ボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体としてはス
ルホン酸アルカリ金属塩基を有するものが特に好まし
く、例えば4−スルホイソフタル酸、5−スルホイソフ
タル酸、スルホテレフタル酸、4−スルホフタル酸、4
−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、5−[4−
スルホフェノキシ]イソフタル酸等のアルカリ金属塩又
はそのエステル形成性誘導体が用いられるが、5−スル
ホイソフタル酸ナトリウム塩又はそのエステル形成性誘
導体が特に好ましい。これらのスルホン酸塩を有するジ
カルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘導体は、水
溶性及び耐水性の点から全ジカルボン酸成分に対し5〜
15モル%の範囲で用いられ、特に6〜10モル%で用いら
れることが好ましい。
Further, as the dicarboxylic acid having a sulfonic acid salt and / or an ester-forming derivative thereof used in the present invention, those having an alkali metal salt of a sulfonic acid are particularly preferable, and examples thereof include 4-sulfoisophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and sulfoisophthalic acid. Terephthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4
-Sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 5- [4-
Sulfophenoxy] isophthalic acid or other alkali metal salts or ester-forming derivatives thereof are used, and sodium 5-sulfoisophthalate or ester-forming derivatives thereof are particularly preferred. The dicarboxylic acid having a sulfonic acid salt and / or an ester-forming derivative thereof has a water-soluble and water-resistant content of 5 to 5 parts with respect to all dicarboxylic acid components.
It is used in the range of 15 mol%, particularly preferably in the range of 6 to 10 mol%.

脂環族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成性誘
導体としては、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3
−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、4,
4′−ビシクロヘキシルジカルボン酸等、又はこれらの
エステル形成性誘導体が用いられるが、これらは樹脂の
水溶液粘度の点から全ジカルボン酸成分に対し10モル%
以上使用することが好ましく、少なすぎると上記粘度が
高くなり塗布性において問題を生ずることがある。
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid and / or its ester-forming derivative include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3
-Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 4,
4'-Bicyclohexyldicarboxylic acid or the like or an ester-forming derivative thereof is used, and these are used in an amount of 10 mol% based on the total dicarboxylic acid component in view of the viscosity of the aqueous resin solution.
It is preferable to use the above, and if the amount is too small, the viscosity increases, which may cause a problem in coatability.

また本発明においては上記以外のジカルボン酸成分と
して芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体
を全ジカルボン酸成分の30モル%以下の範囲内で用いて
もよい。これらのジカルボン酸成分としては例えばフタ
ル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニ
ルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はこれらのエ
ステル形成性誘導体が挙げられる。又、直鎖状脂肪族ジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を全ジカルボ
ン酸成分の15モル%以下の範囲内で用いてもよい。この
ようなジカルボン酸成分としては例えばアジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体
が挙げられる。上記直鎖状脂肪族ジカルボン酸成分が多
すぎるとブロッキングし易くなるだけではなく、接着に
ついても耐水性の劣るものとなる。
In the present invention, an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof may be used as a dicarboxylic acid component other than the above in an amount of 30 mol% or less of the total dicarboxylic acid component. These dicarboxylic acid components include, for example, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as biphenyldicarboxylic acid, and esters thereof. Derivatives. Further, a linear aliphatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof may be used in a range of 15 mol% or less of the total dicarboxylic acid component. Examples of such a dicarboxylic acid component include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid, and ester-forming derivatives thereof. If the amount of the linear aliphatic dicarboxylic acid component is too large, not only blocking becomes easy, but also the water resistance of the adhesive becomes poor.

本発明においては数平均分子量が400〜4000のポリエ
チレングリコールを本発明のポリエステル共重合体に対
して1〜10重量%使用することが必要であり、特に3〜
8重量%使用することが好ましい。1重量%未満では樹
脂の流動性改善効果は小さく、10重量%を越えると接着
の耐水性が悪くなる。
In the present invention, it is necessary to use a polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 to 4000 by 1 to 10% by weight based on the polyester copolymer of the present invention, and particularly 3 to 10% by weight.
It is preferable to use 8% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the effect of improving the fluidity of the resin is small, and if it exceeds 10% by weight, the water resistance of the adhesive becomes poor.

本発明においてはポリエステル共重合体の機械的性質
及びポリエステル支持体との接着性の点からエチレング
リコールを全グリコール成分に対し50モル%以上使用す
る。本発明に用いられるグリコール成分としてはエチレ
ングリコール以外に1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール等を併用
してもよい。
In the present invention, from the viewpoint of the mechanical properties of the polyester copolymer and the adhesion to the polyester support, ethylene glycol is used in an amount of 50 mol% or more based on all glycol components. As the glycol component used in the present invention, in addition to ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like may be used in combination.

本発明における共重合ポリエステルの重合方法として
は通常の種々の方法が利用でいる。例えば、ジカルボン
酸のジメチルエステルとグリコールのエステル交換反応
を行い、メタノールを留出せしめた後、徐々に減圧し高
真空下、重縮合を行う方法、又は、ジカルボン酸とグリ
コールのエステル化反応を行い、生成した水を留出せし
めた後、徐々に減圧し、高真空下、重縮合を行う方法、
又は、原料としてジカルボン酸のジメチルエステルとジ
カルボン酸を併用する場合、ジカルボン酸のジメチルエ
ステルとグリコールのエステル交換反応を行ない、次い
で、ジカルボン酸を加えてエステル化反応を行ない、そ
の後高真空下重縮合を行う方法がある。但し、前記ポリ
エチレングリコールは通常減圧重縮合前に添加する。
As the polymerization method of the copolymerized polyester in the present invention, various ordinary methods are used. For example, a transesterification reaction of dimethyl ester of dicarboxylic acid and glycol is performed, and after methanol is distilled off, a method of performing polycondensation under a gradually reduced pressure and high vacuum, or an esterification reaction of dicarboxylic acid and glycol is performed. After distilling off the generated water, gradually reducing the pressure, under high vacuum, a method of performing polycondensation,
Alternatively, when a dimethyl ester of a dicarboxylic acid and a dicarboxylic acid are used in combination as a raw material, an ester exchange reaction between the dimethyl ester of the dicarboxylic acid and the glycol is performed, and then an esterification reaction is performed by adding the dicarboxylic acid, followed by polycondensation under high vacuum. There is a way to do it. However, the polyethylene glycol is usually added before polycondensation under reduced pressure.

エステル交換触媒としては酢酸マンガン、酢酸カルシ
ウム、酢酸亜鉛等その他公知のものを使用することがで
き、重縮合触媒としては三酸化アンチモン、酸化ゲルマ
ニウム、ジブチル錫オキシド、チタンテトラブトキシド
等その他公知のものを使用することができる。又、安定
剤としてりん酸トリメチル、りん酸トリフェニル等のり
ん化合物、イルガノックス1010等のヒンダードフェノー
ル系化合物を使用してもよい。但し、重合方法、触媒、
安定剤等の種々の条件は上述の例に限定されるものでは
ない。
As the transesterification catalyst, other known ones such as manganese acetate, calcium acetate, and zinc acetate can be used.As the polycondensation catalyst, other known ones such as antimony trioxide, germanium oxide, dibutyltin oxide, and titanium tetrabutoxide can be used. Can be used. Further, phosphorus compounds such as trimethyl phosphate and triphenyl phosphate and hindered phenol compounds such as Irganox 1010 may be used as stabilizers. However, polymerization method, catalyst,
Various conditions such as a stabilizer are not limited to the above examples.

本発明のポリエステル共重合体は水溶性を有するが、
本発明で述べるところの水溶性とは、物理化学的に厳密
なものを意味するのではなく、水に溶解及び/又は微分
散するものも含む。尚、本発明のポリエステル共重合体
の固有粘度は、0.3dl/g以上のものが好ましい。固有粘
度が低すぎると十分な接着力を得ることが困難となる。
Although the polyester copolymer of the present invention has water solubility,
The term "water-soluble" as used in the present invention does not mean strictly physicochemically, but also includes those that dissolve and / or finely disperse in water. In addition, the intrinsic viscosity of the polyester copolymer of the present invention is preferably 0.3 dl / g or more. If the intrinsic viscosity is too low, it will be difficult to obtain a sufficient adhesive strength.

本発明においては上記の如きポリエステル共重合体を
含む下引層を支持体に対して少なくとも一方の面に設け
てポリエステルフィルムを作製する。
In the present invention, a polyester film is prepared by providing an undercoat layer containing the polyester copolymer as described above on at least one surface of the support.

ポリエステル共重合体を含む下引層塗布液には更に界
面活性剤、帯電防止剤、マット剤、更には本発明のポリ
エステル共重合体以外の水溶性又は水分散性ポリマーを
本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
The undercoat layer coating solution containing the polyester copolymer further contains a surfactant, an antistatic agent, a matting agent, and a water-soluble or water-dispersible polymer other than the polyester copolymer of the present invention, which impairs the effects of the present invention. You may add in the range which does not exist.

本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエス
テル支持体としては芳香族二塩基酸またはそのエステル
形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導
体とから合成される線状飽和ポリエステルからなるもの
が挙げられる。かかるポリエステルの具体例としてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、差挙に
これらの共重合体、さらには他の樹脂を少量ブレンドし
て得られるものも含まれる。更に酸化チタン、硫酸バリ
ウム等の白色顔料が練り込まれたポリエステル支持体も
挙げることができる。
Examples of the polyester support used in the polyester film of the present invention include those comprising a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, and the like. In addition, those obtained by blending a small amount of these copolymers and other resins are also included. Further, a polyester support into which a white pigment such as titanium oxide or barium sulfate is kneaded can also be mentioned.

また、本発明のポリエステルフィルムは配向結晶化完
了前の上記ポリエステル支持体の少なくとも一方の面に
本発明のポリエステル共重合体を含有する下引層塗布液
を塗布し、乾燥した後、少なくとも一方向に延伸し、熱
固定して配向結晶化を完了させて得ることが好ましい。
Further, the polyester film of the present invention is coated with an undercoat layer coating solution containing the polyester copolymer of the present invention on at least one surface of the polyester support before the completion of the orientation crystallization, dried, and then dried in at least one direction. It is preferable to obtain it by stretching and heat setting to complete orientation crystallization.

ポリエステル支持体への下引層塗布液の塗布には、通
常の塗布工程、すなわち二軸延伸・熱固定したポリエス
テル支持体に該支持体の製造工程と切離して別工程で下
引層塗布液を塗布する方法も当然可能であるが、このよ
うな方法では別工程が必要となり、コスト面において不
利である。従ってかかる観点よりポリエステル支持体製
造工程内で下引層塗布液の塗布を行なう方法が好まし
い。特に前記の如く工程中で配向結晶化が完了する前の
いずれかの時点でポリエステル支持体の少なくとも片面
に塗布することが好ましく、一例としてダイからフィル
ム状に溶融押出したポリエステル冷却ドラム上で冷却し
て得られた未延伸フィルムを予熱後タテ延伸した後下引
層塗布液を塗布し、乾燥後更に予熱してヨコ延伸した後
熱固定するような方法が行なわれる。また下引層塗布液
を塗布する前にコロナ放電、グロー放電等の表面処理を
行なってもよい。
The application of the undercoat layer coating solution to the polyester support is carried out in a usual coating step, i.e., the biaxially stretched and heat-set polyester support is separated from the production process of the support and the undercoat layer coating solution is separated in a separate step. Of course, a coating method is also possible, but such a method requires a separate step and is disadvantageous in cost. Therefore, from such a viewpoint, a method of applying the undercoat layer coating solution in the polyester support production process is preferred. In particular, it is preferable to coat at least one surface of the polyester support at any point before the completion of the orientation crystallization in the process as described above, for example, by cooling on a polyester cooling drum melt-extruded into a film from a die. The unstretched film thus obtained is pre-heated, vertically stretched, then coated with an undercoat layer coating solution, dried, further preheated, horizontally stretched, and heat-fixed. Before applying the undercoat layer coating solution, surface treatment such as corona discharge and glow discharge may be performed.

本発明において、配向結晶化完了前のポリエステル支
持体とは、ポリエステルポリマーを熱溶融したそのまま
フィルム状になした未延伸フィルム、またはこの未延伸
フィルムをタテ、ヨコ何れか一方向に延伸した一軸延伸
フィルム、さらにはタテ、ヨコ二軸に延伸したフィルム
であって、タテ、ヨコ何れか一方向に再延伸し配向結晶
化を完了させる前の二軸延伸フィルム等を指す。
In the present invention, the polyester support before the completion of the orientation crystallization is an unstretched film obtained by directly melting a polyester polymer into a film, or a uniaxial stretching in which the unstretched film is stretched in any one of the vertical and horizontal directions. Film refers to a biaxially stretched film that has been stretched biaxially in the vertical or horizontal direction, and has not been stretched in any one of the vertical and horizontal directions to complete orientation crystallization.

上記タテ延伸、ヨコ延伸はいずれも通常2.0〜5.0倍の
倍率で行なわれる。
Both the vertical stretching and the horizontal stretching are usually performed at a magnification of 2.0 to 5.0 times.

また上記下引層塗布液の濃度は通常15重量%以下であ
り、好ましくは10重量%以下である。塗布量はフィルム
1m2当り塗布液重量で1〜20g、さらに5〜15gが好まし
い。
The concentration of the undercoat layer coating solution is usually 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less. Application amount is film
The coating liquid weight is preferably 1 to 20 g, more preferably 5 to 15 g per 1 m 2 .

塗布方法としては公知の種々の方法が適用できる。例
えばロールコート法、グラビアロール法、スプレーコー
ト法、エアーナイフコート法、バーコート法、含浸法及
びカーテンコート法などを単独もしくは組合せて適用す
ることができる。
Various known methods can be applied as the coating method. For example, a roll coating method, a gravure roll method, a spray coating method, an air knife coating method, a bar coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like can be applied alone or in combination.

上記のように塗布された配向結晶化完了前のポリエス
テルフィルムは、乾燥後、延伸、熱固定等の工程に導か
れる。支持体上にこのように設けられた下引層はポリビ
ニルアルコール、ゼラチン等の親水性コロイドに対して
良好な接着性かつ耐水性を示す。
The polyester film before completion of the orientation crystallization applied as described above is guided to a process such as stretching and heat setting after drying. The undercoat layer thus provided on the support shows good adhesion and water resistance to hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol and gelatin.

本発明においては前記下引層上に少なくとも一層の親
水性コロイド層を設け、各種フィルムを製造することが
できる。例えば支持体に対して本発明のポリエステル共
重合体を含有する下引層の上方に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料が挙げられる。ま
た、本発明のポリエステルフィルムは親水性コロイド層
のかわりに磁性層等のバインダを前記下引層の上に設け
ることも可能である。
In the present invention, various films can be produced by providing at least one hydrophilic colloid layer on the undercoat layer. For example, a photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer above a subbing layer containing the polyester copolymer of the present invention with respect to a support may be mentioned. In the polyester film of the present invention, a binder such as a magnetic layer may be provided on the undercoat layer instead of the hydrophilic colloid layer.

上記親水性コロイド層に用いられる親水性コロイドと
しては、例えばゼラチン、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができるが、ゼラチンを用いることが好まし
い。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼ
ラチンやブル・ソサイエティ・サイエンス・フォトグラ
フィー・ジャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japan),No.16,
30頁(1966)に記載されたような酸素処理ゼラチンを用
いても良く、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用
いることもでき、更にはゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマーも用いることができる。
Examples of the hydrophilic colloid used in the hydrophilic colloid layer include proteins such as gelatin, albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylimidazole, etc. Although gelatin can be used, gelatin is preferably used. Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and Bull Society Science Photography Japan (Bull. Soc. Sci. Phot. Japan), No. 16,
Oxygen-treated gelatin as described on page 30 (1966) may be used, or a hydrolyzate or enzymatic degradation product of gelatin may be used. Further, a gelatin derivative, a graft of gelatin with another polymer may be used. Polymers can also be used.

本発明の写真感光材料において、前記下引層の上方に
設ける少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀乳剤としては、通常の種々のハロゲン化
銀乳剤を任意に用いることができる。該乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, as the silver halide emulsion used in at least one silver halide emulsion layer provided above the undercoat layer, various conventional silver halide emulsions can be arbitrarily used. The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.

また、ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定
剤、硬膜剤等を加えることができる。該乳剤のバインダ
ーとしては、前記の如き親水性コロイドが用いられるが
ゼラチンを用いるのが有利である。
Further, an antifoggant, a stabilizer, a hardener and the like can be added to the silver halide emulsion. As the binder for the emulsion, the hydrophilic colloid as described above is used, but gelatin is advantageously used.

ハロゲン化銀乳剤層、その他の親水性コロイド層は、
硬膜剤を用いて膜強度を高めることができるがこのよう
な硬膜剤としてはアルデヒド系、アジリジン系、イソオ
キサゾール系、エポキシ系、ビニルスルホン系、アクリ
ロイル系、カルボジイミド系、トリアジン系、高分子
型、その他マレイン系、アセチレン系、メタンスルホン
酸エステル系の各硬膜剤を単独もしくは組み合せて使用
することができる。又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)、カプラー、塗布助
剤、帯電防止剤、更にはホルマリンスカベンジャー、蛍
光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、
色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤
等を含有させることもできる。
The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers
The hardening agent can be used to increase the film strength. Examples of such hardening agents include aldehyde, aziridine, isoxazole, epoxy, vinyl sulfone, acryloyl, carbodiimide, triazine, and polymer. Molds, other maleic, acetylene, and methanesulfonic acid ester hardeners can be used alone or in combination. Also, a plasticizer, a dispersion (latex) of a water-insoluble or hardly soluble synthetic polymer, a coupler, a coating aid, an antistatic agent, a formalin scavenger, a fluorescent brightener, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, and a surfactant. Agent,
A color fog inhibitor, a development accelerator, a development retarder, a bleaching accelerator, and the like can be contained.

本発明の写真感光材料において上記ハロゲン化銀乳剤
層以外の親水性コロイド層としては、保護層、フィルタ
ー層、バックコーティング層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層、中間層等の補助層等がある。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloid layer other than the silver halide emulsion layer includes auxiliary layers such as a protective layer, a filter layer, a back coating layer, an antihalation layer, an antiirradiation layer, and an intermediate layer. .

本発明はX線感光材料、印刷感光材料、撮影用感光材
料、観賞用感光材料等種々の写真感光材料に適用でき
る。
The present invention can be applied to various photographic light-sensitive materials such as X-ray light-sensitive materials, printing light-sensitive materials, photographic light-sensitive materials, and ornamental light-sensitive materials.

[発明の効果] (1)本発明のポリエステル共重合体は水溶液として使
用できる為、毒性、引火性等の作業環境上の問題がな
く、使用に際して有機溶剤系の場合に比べ設備が簡素化
できる。
[Effects of the Invention] (1) Since the polyester copolymer of the present invention can be used as an aqueous solution, there is no problem in the working environment such as toxicity and flammability, and the equipment can be simplified as compared with the case of using an organic solvent when used. .

(2)本発明のポリエステル共重合体を下引層として用
いた場合、特にポリエステル支持体と親水性コロイド層
との接着効果に優れ、耐水性に優れた接着を示す。
(2) When the polyester copolymer of the present invention is used as an undercoat layer, it exhibits particularly excellent adhesion between the polyester support and the hydrophilic colloid layer and exhibits excellent water resistance.

(3)ポリエステル共重合体に脂環族ジカルボン酸を用
いるので水溶液が固形分濃度15重量%以下の濃度でゲル
状になることを避けることができ、良好な塗布性を示
し、かつ直鎖状脂肪族ジカルボン酸の使用によって水溶
液粘度を下げた場合に比べて、下引層として用いた場合
耐水性に優れた接着を行うことができる。
(3) Since the alicyclic dicarboxylic acid is used for the polyester copolymer, the aqueous solution can be prevented from becoming a gel at a solid concentration of 15% by weight or less, exhibiting good coatability, and being linear. Compared with the case where the viscosity of the aqueous solution is lowered by using the aliphatic dicarboxylic acid, the adhesion excellent in water resistance can be performed when used as the undercoat layer.

(4)本発明のポリエステル共重合体を含む塗布液が水
溶液として適度な粘度を示す為、配向結晶化完了前のポ
リエステル支持体に塗布する場合特に優れた効果を発揮
することができる。
(4) Since the coating solution containing the polyester copolymer of the present invention exhibits an appropriate viscosity as an aqueous solution, particularly excellent effects can be exhibited when the coating solution is applied to a polyester support before the completion of oriented crystallization.

(5)本発明のポリエステル共重合体は塗布、乾燥後に
延伸を行った場合、比較的高いガラス転移温度を有する
にも拘らず良好な流動性を有する為、低い熱固定温度で
も優れた接着性を示す。
(5) When the polyester copolymer of the present invention is stretched after coating and drying, it has good fluidity despite having a relatively high glass transition temperature, and therefore has excellent adhesion even at a low heat setting temperature. Is shown.

[実施例] 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明す
る。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

尚、得られたポリエステル共重合体及び下引層を有す
るフィルムについて下記の測定をし、下記の基準に従い
評価を行なった。
In addition, the following measurement was performed about the obtained polyester copolymer and the film which has an undercoat layer, and it evaluated according to the following reference | standard.

(1)固有粘度;フェノール/1,1,2,2−テトラクロルエ
タン=60/40(重量比)混合液中、20℃で測定した。
(1) Intrinsic viscosity: measured at 20 ° C. in a phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) mixed solution.

(2)水溶性;ポリエステル共重合体75gに水425gを加
え、95℃で3〜6時間撹拌を行って評価した。
(2) Water solubility: 425 g of water was added to 75 g of the polyester copolymer, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 3 to 6 hours to evaluate.

(3)水溶液粘度;8重量%水溶液として20℃で測定し
た。
(3) Aqueous solution viscosity: measured at 20 ° C. as an 8% by weight aqueous solution.

(4)塗布性;ポリエステル共重合体の8重量%水溶液
を用い、ワイヤーバーで一軸延伸済ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に所定の塗布膜厚で塗布した。そのと
きの塗布状態を目視評価した。
(4) Coatability: An 8 wt% aqueous solution of the polyester copolymer was applied to a uniaxially stretched polyethylene terephthalate support with a wire bar at a predetermined coating thickness. The coating state at that time was visually evaluated.

評価基準は以下に示す。The evaluation criteria are shown below.

○ 均一にムラなく塗布できる。 ○ It can be applied uniformly and evenly.

△ 塗布面にスジ状又は若干のピンホールハジキが生
じる。
Δ: Streaks or slight pinhole cissing occur on the coated surface.

× ハジキが全面に生じ均一に塗布できない。 C: Repelling occurs over the entire surface, making it impossible to apply uniformly.

(5)支持体への接着性:Tダイから280℃でフィルム状
に溶融押出したポリエチレンテレフタレートを冷却ドラ
ム上で急冷して得られた未延伸フィルム(厚さ1000μ
m)を75℃に予熱しタテ延伸(3倍)後コロナ放電し、
下引層塗布液を表面処理した支持体面に塗布し、テンタ
ー内にて乾燥・予熱後100℃でヨコ延伸(3倍)しさら
に表1、表2に示す種々の温度で熱固定して膜厚0.3g/m
2(ポリマー換算)で下引処理したポリエチレンテレフ
タレートフィルムを得た。
(5) Adhesion to a support: an unstretched film (thickness of 1000 μm) obtained by quenching polyethylene terephthalate melt-extruded into a film at 280 ° C. from a T-die on a cooling drum
m) is preheated to 75 ° C, then vertically stretched (3 times) and then corona discharged.
The coating solution for the undercoat layer is applied to the surface of the surface-treated support, dried and preheated in a tenter, stretched horizontally (3 times) at 100 ° C., and heat-set at various temperatures shown in Tables 1 and 2 to form a film. 0.3g / m thickness
A polyethylene terephthalate film subjected to a subbing treatment in 2 (in terms of polymer) was obtained.

このポリエチレンテレフタレートフィルムの下引層面
に45゜の切り傷をカミソリにて入れ、セロテープを圧着
し、急激に引き剥がし、その時剥離した下引層の面積を
5段階で評価した。
A 45 ° cut was made on the surface of the undercoat layer of the polyethylene terephthalate film with a razor, and a cellophane tape was pressure-bonded and rapidly peeled off. The area of the undercoat layer peeled off at that time was evaluated on a five-point scale.

(6)ゼラチンに対する接着性;(5)で得られた下引
処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に硬膜
剤を含むゼラチン層を塗布し、乾燥、硬膜化した後、
(5)同様45゜の切り傷を入れセロテープを圧着し、急
激に引き剥し、その時剥離したゼラチン層の面積を5段
階で評価した。
(6) Adhesion to gelatin; a gelatin layer containing a hardener is applied on the subbed polyethylene terephthalate film obtained in (5), dried and hardened.
(5) Similarly, a cut of 45 ° was made, a cellophane tape was pressed and rapidly peeled off, and the area of the gelatin layer peeled off at that time was evaluated on a five-point scale.

(7)接着の耐水性;(6)で得たフィルムをpH10.2の
水酸化カリウム水溶液に35℃で15秒浸漬し、表面にペン
先で傷を付け、さらにその部分を強く擦り、その時剥離
したゼラチン層の面積を5段階で評価した。
(7) Water resistance of adhesion: The film obtained in (6) was immersed in an aqueous solution of potassium hydroxide having a pH of 10.2 at 35 ° C. for 15 seconds, and the surface was scratched with a pen tip. The area of the peeled gelatin layer was evaluated on a five-point scale.

尚、接着性及び接着の耐水性を示す5段階評価の基準
は以下の通りである。
The criteria of the five-step evaluation indicating the adhesiveness and the water resistance of the adhesion are as follows.

1:接着力は非常に弱く、完全に剥離される。1: The adhesion is very weak and completely peeled off.

2:50%以上が剥離される。2: 50% or more is peeled.

3:10〜50%程度が剥離される。3: About 10 to 50% is peeled off.

4:接着力はかなり強く、10%未満しか剥離されない。4: Adhesive strength is quite strong, less than 10% peel off.

5:接着力は非常に強く全く剥離されない。5: Adhesion is very strong and is not peeled off at all.

評価4以上ならば実用上充分な接着性であるとみなせ
る。
If the evaluation is 4 or more, it can be considered that the adhesiveness is practically sufficient.

実施例1 テレフタル酸ジメチル(DMT)36.89重量部、イソフタ
ル酸ジメチル(DMI)30.44重量部、5−スルホイソフタ
ル酸ジメチルナトリウム塩(SIPM)9.85重量部、エチレ
ングリコール51.89重量部、酢酸カルシウム一水塩0.069
重量部、酢酸マンガン四水塩0.023重量部を窒素気流下
において170〜220℃でメタノールを留去しながらエステ
ル交換版表を行った後、リン酸トリメチル0.05重量部、
重縮合触媒として三酸化アンチモン0.04重量部及び1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸(CHDA)16.36重量部及
びポリエチレングリコール(数平均分子量1,000)5.10
重量部を加え220〜235℃の反応温度でほぼ理論量の水を
留去しエステル化を行った。その後さらに反応系内を減
圧、昇温し最終的に280℃,0.2mmHgとし、3時間重縮合
を行った。
Example 1 36.89 parts by weight of dimethyl terephthalate (DMT), 30.44 parts by weight of dimethyl isophthalate (DMI), 9.85 parts by weight of dimethyl 5-sulfoisophthalate (SIPM), 51.89 parts by weight of ethylene glycol, 0.069 of calcium acetate monohydrate
Parts by weight, a transesterification plate performing 0.023 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate under methanol flow at 170 to 220 ° C. under a nitrogen stream, and then performing 0.05 parts by weight of trimethyl phosphate,
0.04 parts by weight of antimony trioxide and 1,4
-Cyclohexanedicarboxylic acid (CHDA) 16.36 parts by weight and polyethylene glycol (number average molecular weight 1,000) 5.10
A part by weight was added thereto, and almost the theoretical amount of water was distilled off at a reaction temperature of 220 to 235 ° C. to carry out esterification. Thereafter, the pressure inside the reaction system was further reduced and the temperature was raised to 280 ° C. and 0.2 mmHg for polycondensation for 3 hours.

得られたポリエステル共重合体を分析したところ固有
粘度は0.52(dl/g)であった。該ポリエステル共重合体
を95℃の熱水中で3時間撹拌し15重量%水溶液とした
後、水で希釈して得られたわずかに白濁した8重量%水
溶液を下引層塗布液とし、該下引層塗布液を用いてタテ
延伸済支持体に塗布し乾燥重量で0.3g/m2の下引層を有
する二軸延伸済ポリエチレンテレフタレートフィルム及
びゼラチン積層フィルムを得、前述の接着性等の評価を
行った。評価結果を表−1に示す。
When the obtained polyester copolymer was analyzed, the intrinsic viscosity was 0.52 (dl / g). The polyester copolymer was stirred in hot water at 95 ° C. for 3 hours to form a 15% by weight aqueous solution, and then a slightly cloudy 8% by weight aqueous solution obtained by diluting with water was used as an undercoat layer coating solution. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film and a gelatin laminated film having an undercoat layer of 0.3 g / m 2 by dry weight were applied to a vertically stretched support using the undercoat layer coating solution to obtain the above-mentioned adhesive properties. An evaluation was performed. Table 1 shows the evaluation results.

実施例2〜4 ポリエステル共重合体の組成を表−1に示すように代
える以外は実施例1と同様にしてそれぞれ実施例2〜4
を行なった。各々の評価結果を表−1に示す。
Examples 2 to 4 Examples 2 to 4 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the polyester copolymer was changed as shown in Table 1.
Was performed. Table 1 shows the results of each evaluation.

比較例1〜9 ポリエステル共重合体の組成を表−2に示すように代
える以外は実施例1と同様にしてそれぞれ比較例1〜9
を行なった。各々の評価結果を表−2に示す。
Comparative Examples 1 to 9 Comparative Examples 1 to 9 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the polyester copolymer was changed as shown in Table 2.
Was performed. Table 2 shows the results of each evaluation.

接着性(1):支持体への接着性 接着性(2):ゼラチンへの接着性 耐水性 :接着の耐水性 (*) :熱固定温度 PEG1000 :ポリエチレングリコール数平均分子量1000 PEG2000 :ポリエチレングリコール数平均分子量2000 PTMG2000:ポリテトラメチレングリコール数平均分子量2
000 DMT :ジメチルテレフタレート DMI :ジメチルイソフタレート SIPM:スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩 CHDA:1,4−シクロヘキサンジカルボン酸 ADA :アジピン酸 EG :エチレングリコール DEG :ジエチレングリコール 表1及び表2より明らかなようにポリエチレングリコ
ールを共重合しない比較例1では熱固定温度が低い時横
延伸時に生じた応力が十分緩和されず接着性が悪くなっ
ている。比較例9ではガラス転移温度が低く残留応力の
影響は少ないものの接着の耐水性が悪くなっている。ま
た、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を含まない比較
例3ではゼラチンに対し接着性が悪い。
Adhesion (1): Adhesion to support Adhesion (2): Adhesion to gelatin Water resistance: Water resistance of adhesion (*): Heat fixing temperature PEG1000: Polyethylene glycol number average molecular weight 1000 PEG2000: Polyethylene glycol number Average molecular weight 2000 PTMG2000: Polytetramethylene glycol number average molecular weight 2
000 DMT: dimethyl terephthalate DMI: dimethyl isophthalate SIPM: dimethyl sodium sulfoisophthalate CHDA: 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid ADA: adipic acid EG: ethylene glycol DEG: diethylene glycol As is clear from Tables 1 and 2, in Comparative Example 1 in which polyethylene glycol was not copolymerized, when the heat setting temperature was low, the stress generated during the transverse stretching was not sufficiently relaxed, and the adhesiveness was poor. In Comparative Example 9, although the glass transition temperature was low and the influence of the residual stress was small, the water resistance of the adhesion was poor. Comparative Example 3, which does not contain 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, has poor adhesion to gelatin.

表3に実施例、比較例の一部について下引層を形成す
るポリエステル共重合体の動的粘弾性の評価結果を示し
た。動的粘弾性はDupont社製のDynamic Mechanical Ana
lyzer983を用い昇温速度5℃/minで測定した。試料は長
さ(クランプ間)約15mm,幅約10mm,厚み約3.7mmであっ
た。T1はtanδ(損失角)対温度曲線におけるガラス転
移温度に関係した立ち上がり温度、T2はピーク温度であ
り、T3は温度上昇に伴いせん断弾性率が低下し測定不能
となった温度である。
Table 3 shows the evaluation results of the dynamic viscoelasticity of the polyester copolymer forming the undercoat layer for some of the examples and comparative examples. Dynamic viscoelasticity is obtained by Dynamic Mechanical Ana manufactured by Dupont.
The measurement was performed at a heating rate of 5 ° C./min using a lyzer983. The sample was about 15 mm long (between clamps), about 10 mm wide, and about 3.7 mm thick. T1 is the rising temperature related to the glass transition temperature in the tan δ (loss angle) versus temperature curve, T2 is the peak temperature, and T3 is the temperature at which the shear modulus decreased with increasing temperature and became unmeasurable.

表3から明らかなように、比較例1、比較例7、比較
例8を比べることによりスルホイソフタル酸ナトリウム
塩成分が多いと流動性が悪くなることがわかる。実施例
1と比較例1との比較により、少量のポリエチレングリ
コールの共重合はスルホン酸ナトリウム基間の相互作用
を減じ流動性を効果的に低減させる作用があることがわ
かる。一方、比較例5,6と比較例1とを比べるとポリテ
トラメチレングリコール及びジエチレングリコールは流
動性改善に全く効果がないことがわかる。比較例9では
T3だけでなくT1,T2も著しく低い。これは接着の耐水性
を悪くしている。
As is evident from Table 3, comparing Comparative Examples 1, 7 and 8, it can be seen that the fluidity deteriorates when the sodium sulfoisophthalate component is large. Comparison between Example 1 and Comparative Example 1 shows that copolymerization of a small amount of polyethylene glycol has an effect of reducing the interaction between sodium sulfonate groups and effectively reducing the fluidity. On the other hand, comparing Comparative Examples 5 and 6 with Comparative Example 1, it can be seen that polytetramethylene glycol and diethylene glycol have no effect on improving fluidity. In Comparative Example 9,
Not only T3 but also T1 and T2 are remarkably low. This degrades the water resistance of the bond.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内藤 寛 山口県防府市鐘紡町4番1号 鐘紡株式 会社内 (72)発明者 和田 良裕 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−59348(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 63/688 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hiroshi Naito 4-1 Kanebo-cho, Hofu-shi, Yamaguchi Prefecture Kanebo Co., Ltd. (72) Inventor Yoshihiro Wada 1, Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Konica Corporation (56 References JP-A-60-59348 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 63/688

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】少なくとも下記成分(A)、(B)、
(C)、(D)、(E)及び(F)を用いてなるポリエ
ステル共重合体であり、かつ成分(A)と成分(B)の
モル比が30/70〜70/30、成分(C)が全ジカルボン酸成
分に対して5〜15モル%、成分(D)が全ジカルボン酸
成分に対して10モル%以上、成分(E)が全グリコール
成分に対して50モル%以上及び成分(F)が前記ポリエ
ステル共重合体に対して1〜10重量%で使用されること
を特徴とするポリエステル共重合体。 (A)テレフタル酸及び/又はそのエステル形成性誘導
体 (B)イソフタル酸及び/又はそのエステル形成性誘導
体 (C)スルホン酸塩を有するジカルボン酸及び/又はそ
のエステル形成性誘導体 (D)脂環族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成
性誘導体 (E)エチレングリコール (F)数平均分子量400〜4000のポリエチレングリコー
(1) At least the following components (A) and (B):
It is a polyester copolymer comprising (C), (D), (E) and (F), wherein the molar ratio of the component (A) to the component (B) is 30/70 to 70/30, and the component ( C) is 5 to 15 mol% based on the total dicarboxylic acid component, component (D) is 10 mol% or more based on the total dicarboxylic acid component, and component (E) is 50 mol% or more based on the total glycol component. (F) Polyester copolymer characterized in that it is used in an amount of 1 to 10% by weight based on the polyester copolymer. (A) Terephthalic acid and / or its ester-forming derivative (B) Isophthalic acid and / or its ester-forming derivative (C) Dicarboxylic acid having a sulfonic acid salt and / or its ester-forming derivative (D) Alicyclic Dicarboxylic acid and / or ester-forming derivative thereof (E) Ethylene glycol (F) Polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 to 4000
【請求項2】支持体上の少なくとも一方の面に下引層を
設けたポリエステルフィルムにおいて、該下引層の少な
くとも1つが請求項1記載のポリエステル共重合体を含
有することを特徴とするポリエステルフィルム。
2. A polyester film provided with an undercoat layer on at least one surface of a support, wherein at least one of the undercoat layers contains the polyester copolymer according to claim 1. the film.
【請求項3】少なくとも一方の請求項1記載のポリエス
テル共重合体を含有する下引層上に、少なくとも一層の
親水性コロイド層を有することを特徴とする請求項2記
載のポリエステルフィルム。
3. A polyester film according to claim 2, wherein at least one hydrophilic colloid layer is provided on at least one of the subbing layers containing the polyester copolymer according to claim 1.
【請求項4】前記親水性コロイド層の少なくとも一層が
ゼラチンを含有することを特徴とする請求項3記載のポ
リエステルフィルム。
4. The polyester film according to claim 3, wherein at least one of said hydrophilic colloid layers contains gelatin.
【請求項5】支持体に対して請求項1記載のポリエステ
ル共重合体を含有する下引層を有する側に、少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とする写
真感光材料。
5. A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on the side of a support having an undercoat layer containing the polyester copolymer according to claim 1.
JP2065186A 1990-03-15 1990-03-15 Polyester film and polyester film or photographic light-sensitive material having a polyester copolymer and an undercoat layer containing the polyester copolymer Expired - Fee Related JP3040790B2 (en)

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