JP3036896B2 - Method for producing polyvinyl acetal resin - Google Patents

Method for producing polyvinyl acetal resin

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JP3036896B2
JP3036896B2 JP3154638A JP15463891A JP3036896B2 JP 3036896 B2 JP3036896 B2 JP 3036896B2 JP 3154638 A JP3154638 A JP 3154638A JP 15463891 A JP15463891 A JP 15463891A JP 3036896 B2 JP3036896 B2 JP 3036896B2
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稔 中嶋
実 桑原
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、溶融粘度や溶液粘度
が低下したポリビニルアセタール樹脂の製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyvinyl acetal resin having a reduced melt viscosity and solution viscosity.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリビニルブチラールのようなポリビニ
ルアセタール樹脂は、合わせガラスの中間膜や接着剤や
塗料の原料として広く使用されている。
2. Description of the Related Art Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral are widely used as interlayer materials for laminated glass, as a raw material for adhesives and paints.

【0003】このような原料樹脂には、水媒体を用いる
沈澱法で製造されたポリビニルブチラール樹脂が専ら用
いられている。その理由は、この水媒体を用いる沈澱法
が、溶液法のように高価な溶剤の回収の必要がなく、工
業的に有利であるからである。
As such a raw material resin, a polyvinyl butyral resin produced by a precipitation method using an aqueous medium is exclusively used. The reason is that the precipitation method using this aqueous medium is industrially advantageous because there is no need to recover expensive solvents as in the solution method.

【0004】しかし、沈澱法では触媒を多く(例えば、
酸触媒を2〜4重量%)使用するため、その精製上の問
題から粒子を細かく(例えば、50μm 以下)する必要が
ある。この場合、粒子の凝集のない均一な粒子を得るた
めにアセタール化反応を比較的低温(0〜30℃)で行う
必要があった。
However, in the precipitation method, a large amount of catalyst (for example,
Since the acid catalyst is used in an amount of 2 to 4% by weight, it is necessary to make the particles fine (for example, 50 μm or less) due to a problem in purification. In this case, the acetalization reaction had to be performed at a relatively low temperature (0 to 30 ° C.) in order to obtain uniform particles without aggregation of the particles.

【0005】また、比較的低温で反応を行わなければ反
応装置の内壁にスケールが付着し、長時間の運転が不可
能になったり、内壁からスケールが脱落して樹脂中に混
入して樹脂の品質が低下することがあり、この点からも
アセタール化反応を比較的低温で行う必要があった。
[0005] If the reaction is not carried out at a relatively low temperature, scale adheres to the inner wall of the reactor, making it impossible to operate for a long time. The quality may be degraded, and from this point, it is necessary to carry out the acetalization reaction at a relatively low temperature.

【0006】しかし、アセタール化反応を比較的低温で
行う場合は、アセタール化反応の際にポリビニルアルコ
ールのゲル化が発生し、得られる樹脂の溶融粘度や溶解
粘度が高くなる。
However, when the acetalization reaction is performed at a relatively low temperature, gelation of polyvinyl alcohol occurs during the acetalization reaction, and the melt viscosity and the melt viscosity of the obtained resin increase.

【0007】このような樹脂を用いて曲率の大きい合わ
せガラスを製造する場合は、その溶融粘度の高さ故にガ
ラスの曲面に追随することが困難となり、そのためガラ
ス板と中間膜との間に空気が残留し、品質の良好な合わ
せガラスを効率良く製造することができない。また、接
着剤や塗料を製造する場合には、多量の溶剤を使用しな
ければ塗布作業性が悪くなり、コストの安い接着剤や塗
料を製造することができない。
When a laminated glass having a large curvature is manufactured using such a resin, it is difficult to follow the curved surface of the glass because of its high melt viscosity. Therefore, air is generated between the glass plate and the interlayer. Remains, and it is not possible to efficiently produce a high-quality laminated glass. In addition, in the case of producing an adhesive or a paint, unless a large amount of solvent is used, the coating workability is deteriorated, and an inexpensive adhesive or paint cannot be produced.

【0008】ところで、米国特許第 2,720,501号明細書
には、ポリビニルアルコール水溶液とアルデヒドとをル
ープ状反応器内で循環させながら50〜90℃で部分的に反
応させ、次いで釜状反応器内で攪拌しながら60〜100 ℃
で完全に反応させることにより、沈澱法でポリビニルア
セタール樹脂を製造する方法が開示されている。
In US Pat. No. 2,720,501, an aqueous polyvinyl alcohol solution and an aldehyde are partially reacted at 50 to 90 ° C. while circulating in a loop reactor, and then stirred in a kettle reactor. 60-100 ° C while
A method for producing a polyvinyl acetal resin by a precipitation method by completely reacting the same with the above method is disclosed.

【0009】この方法において、ループ状反応器内を循
環する流体の流速は、5フィート/秒(約1.5 m/秒)
以上に設定される。そして、実施例では、12フィート/
秒に設定されている。このような条件で反応を行うこと
により、得られる樹脂粒子の凝集を防止している。
In this method, the flow rate of the fluid circulating in the loop reactor is 5 feet / second (about 1.5 m / second).
This is set as above. And in the embodiment, 12 feet /
Set to seconds. By performing the reaction under such conditions, aggregation of the obtained resin particles is prevented.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】ところが、この方法に
したがって比較的高温(50〜100 ℃)でアセタール化反
応を行う場合、条件によっては樹脂粒子の凝集はある程
度防止される。しかし、樹脂の粘着性のため反応装置の
内壁等にスケールが付着していき、長時間の運転が不可
能になったり、内壁からスケールが脱落して樹脂中に混
入して樹脂の品質不良が発生するという問題のあること
がわかった。
However, when the acetalization reaction is carried out at a relatively high temperature (50-100 ° C.) according to this method, aggregation of the resin particles is prevented to some extent depending on the conditions. However, the scale adheres to the inner wall of the reactor due to the stickiness of the resin, making it impossible to operate for a long time, or the scale may fall off from the inner wall and be mixed into the resin, resulting in poor quality of the resin. It turned out that there was a problem that occurred.

【0011】この発明は、このような問題を解決するも
のであり、その目的とするところは、溶剤溶解性が改善
され、溶液粘度や溶融粘度の低下した樹脂を得ることが
できるとともに、樹脂粒子の凝集が防止され、しかも反
応装置内壁にスケールが付着するのを防止することがで
きるポリビニルアセタール樹脂の製造方法を提供するこ
とにある。
The present invention is intended to solve such a problem. It is an object of the present invention to provide a resin having improved solvent solubility, a reduced solution viscosity and a reduced melt viscosity, and a resin particle. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polyvinyl acetal resin which can prevent aggregation of the resin and prevent the scale from adhering to the inner wall of the reactor.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明は、ポリビニルアルコール水溶液とアルデ
ヒドとをループ状反応器内で循環させながら30〜90℃で
部分的に反応させ、次いで釜状反応器内で攪拌しながら
30〜90℃で完全に反応させることにより、ポリビニルア
セタール樹脂を製造する方法において、ループ状反応器
内壁をガラスで形成し、アセタール化度が少なくとも40
モル%までの反応を、ループ状反応器内を循環する流体
のレイノズル数(Re)が5000以上となるような条件で行
うものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the present invention relates to a method in which an aqueous solution of polyvinyl alcohol and an aldehyde are partially reacted at 30 to 90 ° C. while circulating in a loop reactor. With stirring in the reactor
In the method for producing a polyvinyl acetal resin by completely reacting at 30 to 90 ° C., the loop-shaped reactor inner wall is formed of glass, and the degree of acetalization is at least 40.
The reaction up to mol% is carried out under the condition that the number of Reynolds nozzles (Re) of the fluid circulating in the loop reactor becomes 5000 or more.

【0013】さらに、好ましくは、ループ状反応器内壁
のガラスの表面粗さがRz 値で0.5μm 以下(但し、Rz
値は触針式粗さ測定器を用い、ISO R468に準拠して測
定した10点平均粗さである)とするものである。
Further, preferably, the surface roughness of the glass on the inner wall of the loop reactor is 0.5 μm or less in Rz value (however,
The value is a 10-point average roughness measured in accordance with ISO R468 using a stylus-type roughness measuring instrument.)

【0014】以下、図1に示す反応装置を参照しなが
ら、この発明を詳細に説明する。図1は、この発明に用
いる反応装置の一例を示す概略説明図である。この反応
装置は、ポリビニルアルコール溶解槽1と、アルデヒド
タンク3と、ループ状反応器10と、釜状反応器2とを備
えている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the reactor shown in FIG. FIG. 1 is a schematic explanatory view showing one example of a reaction apparatus used in the present invention. This reaction apparatus includes a polyvinyl alcohol dissolving tank 1, an aldehyde tank 3, a loop reactor 10, and a kettle reactor 2.

【0015】ポリビニルアルコール溶解槽1とループ状
反応器10とは供給パイプ4で連結され、アルデヒドタン
ク3とループ状反応器10とは供給パイプ6で連結されて
いる。また、ループ状反応器10と釜状反応器2とは移送
パイプ5で連結されている。17は抜出しバルブである。
The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the loop reactor 10 are connected by a supply pipe 4, and the aldehyde tank 3 and the loop reactor 10 are connected by a supply pipe 6. The loop reactor 10 and the kettle reactor 2 are connected by a transfer pipe 5. 17 is a withdrawal valve.

【0016】そして、ループ状反応器10には、循環ポン
プ7、圧力計8、流量計9が設けられ、供給パイプ4、
6には、それぞれ供給ポンプ14、16が設けられている。
また、釜状反応器2には、未反応アルデヒドの系外への
流出を防ぐために還流冷却器(図は省略)が設けられて
いる。
The loop reactor 10 is provided with a circulating pump 7, a pressure gauge 8, and a flow meter 9;
6 is provided with supply pumps 14, 16 respectively.
Further, the kettle-shaped reactor 2 is provided with a reflux condenser (not shown) in order to prevent unreacted aldehyde from flowing out of the system.

【0017】このような反応装置において、ポリビニル
アルコール溶解槽1には、ポリビニルアルコールの水溶
液が用意される。ポリビニルアルコールとしては、一般
に平均重合度が200 〜2600、鹸化度が90〜100 %のポリ
ビニルアルコールが用いられる。そして、一般に5〜12
重量%の水溶液とされる。或いは、20℃において4%水
溶液で測定した粘度が、一般に、4〜60センチポイズと
なるように調整される。
In such a reaction apparatus, an aqueous solution of polyvinyl alcohol is prepared in the polyvinyl alcohol dissolving tank 1. As the polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 200 to 2600 and a saponification degree of 90 to 100% is generally used. And generally 5-12
% By weight. Alternatively, the viscosity, measured with a 4% aqueous solution at 20 ° C., is generally adjusted to be between 4 and 60 centipoise.

【0018】ポリビニルアルコールの水溶液には、酸触
媒が添加される。酸触媒としては、塩酸、蟻酸、燐酸、
硫酸、パラトルエンスルホン酸等が用いられる。これ等
の酸触媒は、例えば塩酸の場合は、一般に0.05〜1.0 重
量%含有される。或いは、水溶液のpHが、一般に1〜
2になるように調整される。
An acid catalyst is added to the aqueous solution of polyvinyl alcohol. Acid catalysts include hydrochloric acid, formic acid, phosphoric acid,
Sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid and the like are used. For example, in the case of hydrochloric acid, these acid catalysts are generally contained in an amount of 0.05 to 1.0% by weight. Alternatively, the pH of the aqueous solution is generally
Adjusted to be 2.

【0019】アルデヒドタンク3には、アルデヒド又は
その水溶液が用意される。アルデヒドとしては、一般に
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド等の炭素数1〜6の脂肪族ア
ルデヒドの単独アルデヒド或いは二種以上の混合アルデ
ヒドが用いられる。ホルムアルデヒドにような低級アル
デヒドは樹脂の耐熱性を高め、ブチルアルデヒドのよう
な高級アルデヒドは樹脂の溶剤溶解性を高める。特に、
混合アルデヒドを用いると物性のバランスがとりやすく
なり好ましい。なお、アルデヒドには、上記のアルデヒ
ドに変換し得るパラホルムアルデヒドやパラアセトアル
デヒドなどのアルデヒド類も含むものとする。
The aldehyde tank 3 is prepared with an aldehyde or an aqueous solution thereof. As the aldehyde, a single aldehyde or a mixed aldehyde of two or more aliphatic aldehydes having 1 to 6 carbon atoms such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde and butyraldehyde is generally used. Lower aldehydes such as formaldehyde increase the heat resistance of the resin, and higher aldehydes such as butyraldehyde increase the solvent solubility of the resin. In particular,
The use of a mixed aldehyde is preferable because the physical properties can be easily balanced. The aldehyde includes aldehydes such as paraformaldehyde and paraacetaldehyde which can be converted into the above aldehyde.

【0020】先ず、酸触媒を含有するポリビニルアルコ
ールの水溶液が、供給ポンプ4によりループ状反応器10
に一定割合で供給されるとともに、アルデヒド又はその
水溶液が、供給ポンプ6によりループ状反応器10に一定
割合で供給される。ポリビニルアルコール量に対してア
ルデヒド量は理論量より一般に5〜40重量%過剰に供給
される。供給量は変動しないように正確に制御される。
First, an aqueous solution of polyvinyl alcohol containing an acid catalyst is supplied from a feed pump 4 to a loop reactor 10.
Aldehyde or an aqueous solution thereof is supplied to the loop reactor 10 by the supply pump 6 at a constant rate. The amount of aldehyde relative to the amount of polyvinyl alcohol is generally supplied in excess of 5 to 40% by weight over the theoretical amount. The supply is precisely controlled so as not to fluctuate.

【0021】ポリビニルアルコールの水溶液とアルデヒ
ド又はその水溶液とは、ループ状反応器10の合流点を通
って混合され、その混合流体は循環ポンプ7によりルー
プ状反応器10内を循環する。この際、ループ状反応器10
の内壁をガラスで形成し且つループ状反応器11内を循環
する流体のレイノズル数(Re)が5000以上、好ましくは
7000〜10000 以上となるような条件で反応させることが
必要である。その理由は次の通りである。
An aqueous solution of polyvinyl alcohol and an aldehyde or an aqueous solution thereof are mixed through the junction of the loop reactor 10, and the mixed fluid is circulated in the loop reactor 10 by the circulation pump 7. At this time, the loop reactor 10
Is formed of glass and the number of Reynolds nozzles (Re) of the fluid circulating in the loop reactor 11 is 5000 or more, preferably
It is necessary to carry out the reaction under such conditions that the amount becomes 7000 to 10,000 or more. The reason is as follows.

【0022】スケールが反応装置の内壁へ付着するか否
かは、装置内壁への樹脂の付着力と、付着したスケール
を装置内壁から剥離させようとする力との関係によって
決まる。例えば、スケールの剥離力が付着力に比して強
ければ、樹脂は装置内壁へ付着しない。
Whether or not the scale adheres to the inner wall of the reaction apparatus is determined by the relationship between the adhesive force of the resin to the inner wall of the apparatus and the force for separating the adhered scale from the inner wall of the apparatus. For example, if the peel force of the scale is higher than the adhesive force, the resin does not adhere to the inner wall of the device.

【0023】ポリビニルブチラールのようなポリビニル
アセタール樹脂は、アセタール化度により性質が異な
る。水媒体を用いる沈澱法で製造されるポリビニルアセ
タール樹脂は、一般に、アセタール化度が40モル%まで
は粒子の形成が不完全なゲル化状態であり粘着性が強
く、反応装置の内壁や配管内にスケールとして付着しや
すいことが判明した。
Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral have different properties depending on the degree of acetalization. Polyvinyl acetal resin produced by a precipitation method using an aqueous medium is generally in a gelled state in which the formation of particles is incomplete and the degree of acetalization is up to 40 mol%, and is highly sticky. It was found that it easily adhered to the scale.

【0024】そこで、ループ状反応器10の内壁をステン
レス鋼、ガラス、合成樹脂等の各種材料で形成し、アセ
タール化度が40モル%までの反応液について、各種材料
に対する付着性を調べると、水との接触角の小さい(つ
まり、水に濡れやすい)材料ほど付着しにくいことが判
明した。水との接触角が7°のガラスを用いて反応液の
付着性を確認した結果、ガラスに対して反応液は付着し
にくいことが判明した。この発明において、反応液は水
を媒体としているので、ガラスの表面が水で濡れること
によりガラスの表面に形成される水層が、樹脂の付着を
防いでいるものと推測される。
Therefore, when the inner wall of the loop reactor 10 is formed of various materials such as stainless steel, glass, and synthetic resin, and the reaction liquid having an acetalization degree of up to 40 mol% is examined for adhesion to various materials, It was found that a material having a smaller contact angle with water (that is, a material that is more easily wetted with water) is less likely to adhere. As a result of confirming the adhesion of the reaction solution using glass having a contact angle with water of 7 °, it was found that the reaction solution hardly adhered to the glass. In the present invention, since the reaction solution uses water as a medium, it is presumed that the water layer formed on the glass surface when the glass surface is wetted with water prevents the adhesion of the resin.

【0025】このようにループ状反応器10の内壁をガラ
スで形成すると、樹脂が付着しにくくなるが、スケール
の付着防止としては不充分である。そこで、アセタール
化度が40モル%までは粒子によるスケールの剥離力を増
大させるために、強い乱流を形成する流体のレイノズル
数(Re)に着目し、ループ状反応器10内を循環する流体
のレイノズル数(Re)を種々の値に変えてスケールの付
着を調べたところ、流体のレイノズル数(Re)が5000以
上であれば、樹脂粒子の凝集が防止されるとともにスケ
ールは装置内壁へ付着しないことが判明した。
When the inner wall of the loop reactor 10 is made of glass as described above, the resin does not easily adhere, but it is insufficient to prevent the adhesion of scale. Therefore, in order to increase the peeling force of the scale due to the particles up to the acetalization degree of 40 mol%, the fluid circulating in the loop reactor 10 is focused on the Reynolds number (Re) of the fluid forming the strong turbulence. When the number of Reynolds nozzles (Re) was changed to various values and the adhesion of the scale was examined, if the number of Reynolds nozzles (Re) of the fluid was 5000 or more, the aggregation of the resin particles was prevented and the scale adhered to the inner wall of the apparatus. Turned out not to be.

【0026】ここで、流体のレイノズル数(Re)は、ル
ープ管の口径×流速×流体の密度/流体の粘度で与えら
れる。それゆえ、これ等の値を適当に設定することによ
り、流体のレイノズル数(Re)を5000以上にすることが
できる。なお、流体の流速は循環ポンプ33の調節によっ
て行うことができる。なお、ループ状反応器10内を循環
する流体の平均滞留時間は、一般に1〜10分とされる。
Here, the Reynolds number (Re) of the fluid is given by the formula: loop pipe diameter × flow velocity × fluid density / fluid viscosity. Therefore, by appropriately setting these values, the Reynolds number (Re) of the fluid can be made 5000 or more. The flow rate of the fluid can be adjusted by adjusting the circulation pump 33. The average residence time of the fluid circulating in the loop reactor 10 is generally 1 to 10 minutes.

【0027】この場合、ループ状反応器10の内壁を形成
するガラスの表面粗さを、Rz 値で0.5 μm 以下(但
し、Rz 値は触針式粗さ測定器を用い、ISO R468に準拠
して測定した10点平均粗さである)とするのが好まし
い。これは、樹脂が付着するときのアンカーが減少する
ためと推測される。なお、ガラスとしては、ソーダ石灰
ガラス、カリガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、石
英ガラス、琺瑯等が挙げられる。
In this case, the surface roughness of the glass forming the inner wall of the loop reactor 10 is 0.5 μm or less in Rz value (however, the Rz value conforms to ISO R468 using a stylus-type roughness measuring instrument. 10 point average roughness measured by the method described above). This is presumed to be due to a decrease in the anchor when the resin adheres. In addition, as a glass, soda-lime glass, potash glass, lead glass, borosilicate glass, quartz glass, enamel, etc. are mentioned.

【0028】前述のように、ポリビニルアルコール水溶
液とアルデヒドとをループ状反応器10内を循環させると
ともに、ポリビニルアルコール水溶液とアルデヒドの供
給に見合う量を、抜出しバルブ32を操作して排出され、
この排出された部分反応のスラリー液は釜状反応器40に
入れられる。樹脂粒子の凝集やスケールの付着を防止す
るために、釜状反応器40に入れられる部分反応の樹脂の
アセタール化度は40モル%を越えるものでなければ、樹
脂粒子の凝集やスケールの付着は防止、55モル%以上の
ものが好ましい。
As described above, the polyvinyl alcohol aqueous solution and the aldehyde are circulated in the loop reactor 10, and the amount corresponding to the supply of the polyvinyl alcohol aqueous solution and the aldehyde is discharged by operating the withdrawing valve 32.
The discharged slurry liquid of the partial reaction is put into a kettle reactor 40. In order to prevent agglomeration of resin particles and adhesion of scale, the degree of acetalization of the resin in the partial reaction put into the kettle reactor 40 should not exceed 40 mol%, so that aggregation of resin particles and adhesion of scale will not occur. Prevention, preferably 55 mol% or more.

【0029】ここで、アセタール化度は、例えば、反応
液(スラリー液)を常法で中和、水洗、乾燥して得られ
る反応物を用い、この反応物の10〜20重量%ジメチルス
ルホキシド(DMSO−d6)溶液を作成し、共鳴種とし
て同位元素13Cを用いる13C核磁気共鳴スペクトル法で
測定することができる。ループ状反応器10内でアセター
ル化反応を行う場合、アセタール化度には分布があり、
この発明でいうアセタール化度とは、分布をもったアセ
タール化度の平均値である。なお、混合アルデヒドを用
いる場合は、各アルデヒドのアセタール化度の合計を意
味する。
Here, the degree of acetalization is determined, for example, by using a reaction product obtained by neutralizing, washing and drying the reaction solution (slurry solution) in a usual manner, and using 10 to 20% by weight of dimethyl sulfoxide (%) of the reaction product. create a DMSO-d 6) solution, can be measured by 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy using an isotope 13 C as resonance species. When performing the acetalization reaction in the loop reactor 10, the degree of acetalization has a distribution,
The acetalization degree referred to in the present invention is an average value of the acetalization degree having a distribution. When a mixed aldehyde is used, it means the sum of the degrees of acetalization of each aldehyde.

【0030】釜状反応器40は、攪拌翼を備えた通常の釜
状反応器が使用される。釜状反応器10の内壁、その他の
配管部分は、ステンレス鋼、ガラスライニング材のいず
れの材質であってもよいが、好ましくはガラスライニン
グ材が用いられる。攪拌翼を回転させて攪拌しながら、
30〜90℃で一般に2〜5時間反応、熟成させて反応を完
結させた後冷却される。その後、常法により中和、水
洗、乾燥して、粉末状或いは顆粒状のポリビニルアセタ
ール樹脂が製造される。ポリビニルアセタール樹脂のア
セタール化度は、用途により異なるが、一般に全アセタ
ール化度で60〜75モル%とされる。
As the pot-shaped reactor 40, an ordinary pot-shaped reactor equipped with a stirring blade is used. The inner wall of the pot-shaped reactor 10 and other piping portions may be made of any material such as stainless steel and a glass lining material, but a glass lining material is preferably used. While rotating the stirring blade and stirring,
The reaction is generally carried out at 30 to 90 ° C. for 2 to 5 hours, followed by aging to complete the reaction, followed by cooling. Thereafter, the powder is neutralized, washed with water, and dried by a conventional method to produce a powdery or granular polyvinyl acetal resin. The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin varies depending on the application, but is generally set to 60 to 75 mol% in total acetalization degree.

【0031】[0031]

【作用】上述のように、ループ状反応器内と釜状反応器
を用い、ループ状反応器内壁をガラスで形成し、アセタ
ール化度が少なくとも40モル%までの反応を、ループ状
反応器内を循環する流体のレイノズル数(Re)が5000以
上となるような条件で、水媒体を用いる沈澱法でポリビ
ニルアルコールとアルデヒドとの反応を行うと、ループ
状反応器内の部分反応物は強い乱流となり、その高い攪
拌作用によって、反応温度が30〜90℃と比較的高い温度
であっても、樹脂粒子の凝集が防止される。
As described above, using the inside of the loop reactor and the kettle reactor, the inner wall of the loop reactor is formed of glass, and the reaction having an acetalization degree of at least up to 40 mol% is carried out in the loop reactor. When the reaction between polyvinyl alcohol and aldehyde is carried out by a precipitation method using an aqueous medium under the condition that the Reynolds number (Re) of the fluid circulating through the water is 5000 or more, the partial reactant in the loop reactor is strongly disturbed. Due to the high stirring action, even if the reaction temperature is relatively high, such as 30 to 90 ° C., aggregation of the resin particles is prevented.

【0032】しかも、上記の高い攪拌作用とガラス表面
に形成される水層の作用とが相まって、器壁へのスケー
ルの付着も防止される。特に、ループ状反応器内壁のガ
ラスの表面粗さをRz 値で0.5 μm 以下とすれば、ガラ
ス表面のアンカーの減少により、器壁へのスケールの付
着防止に一層の効果がある。
In addition, the above-mentioned high stirring action and the action of the water layer formed on the glass surface combine to prevent the adhesion of scale to the vessel wall. In particular, when the surface roughness of the glass on the inner wall of the loop reactor is set to 0.5 μm or less in Rz value, the number of anchors on the glass surface is reduced, which is more effective in preventing the adhesion of scale to the vessel wall.

【0033】[0033]

【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例1 この実施例では図1に示す反応装置を用いた。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below. Example 1 In this example, the reaction apparatus shown in FIG. 1 was used.

【0034】ポリビニルアルコール溶解槽1は、容積10
0 リットルのステンレス製からなり、アルデヒドタンク
3は、容積6リットルのステンレス製からなる。また、
ループ状反応器10は口径25mmの内面ガラスライニング配
管で形成し、その容量を10リットルとした。釜状反応器
2は、容積100 リットルの内面ガラスライニング材から
なる。上記のガラスライニングは、いずれも表面粗さは
Rz 値で0.3 μm である。
The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 has a capacity of 10
The aldehyde tank 3 is made of stainless steel with a capacity of 6 liters. Also,
The loop reactor 10 was formed by an inner glass lining pipe having a diameter of 25 mm, and its capacity was set to 10 liters. The pot-shaped reactor 2 is made of a 100-liter capacity inner glass lining material. Each of the above glass linings has a surface roughness of 0.3 μm in Rz value.

【0035】先ず、ポリビニルアルコール溶解槽1に純
水62リットルを入れ、これに平均重合度1700、鹸化度9
9.0モル%のポリビニルアルコール7500gを投入して分
散させた後、これを90℃に昇温してポリビニルアルコー
ルを完全に溶解した後、60℃まで冷却保持した。さら
に、触媒として濃度35%の塩酸 160gを投入した。ま
た、アルデヒドタンク3にアセトアルデヒド1700gとブ
チルアルデヒド2150gを入れよく混合した。
First, 62 liters of pure water was put into the polyvinyl alcohol dissolving tank 1, and an average degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 9 were added thereto.
After charging and dispersing 7,500 g of 9.0 mol% polyvinyl alcohol, the temperature was raised to 90 ° C. to completely dissolve the polyvinyl alcohol, and then cooled and maintained at 60 ° C. Further, 160 g of 35% hydrochloric acid was added as a catalyst. Further, 1700 g of acetaldehyde and 2150 g of butyraldehyde were put into the aldehyde tank 3 and mixed well.

【0036】ループ状反応器10内に純水を充満させ、こ
れを60℃に加熱保持し循環ポンプ7を運転して循環させ
た。また、釜状反応器2には、純水11リットルと濃度35
%の塩酸25gを投入し攪拌して、これを60℃に加熱保持
した。
The loop reactor 10 was filled with pure water, heated and maintained at 60 ° C., and circulated by operating the circulation pump 7. In addition, 11 l of pure water and a concentration of 35
Then, 25 g of hydrochloric acid was added thereto and stirred, and the mixture was heated and maintained at 60 ° C.

【0037】酸触媒を含有する上記のポリビニルアルコ
ール水溶液と上記の混合アルデヒドとを、ループ状反応
器10内へ供給した。両者は合流点を通って混合され、そ
の混合液は循環ポンプ7によりループ状反応器10内を循
環する。この際、ループ状反応器10内を循環する流体の
レイノズル数(Re)を7236(ループ管の口径0.025 m、
流速4m/秒、流体の密度1013 kg/m3 、流体の粘度
0.014kg/m・秒)に調節し、粒子の合着を防止しなが
ら反応を進めた。
The polyvinyl alcohol aqueous solution containing the acid catalyst and the mixed aldehyde were supplied into the loop reactor 10. The two are mixed through the junction, and the mixture is circulated in the loop reactor 10 by the circulation pump 7. At this time, the number of Reynolds (Re) of the fluid circulating in the loop reactor 10 is set to 7236 (0.025 m of loop pipe diameter,
Flow rate 4m / sec, density of the fluid 1013 kg / m 3, viscosity of the fluid
(0.014 kg / m · sec), and the reaction proceeded while preventing coalescence of particles.

【0038】ポリビニルアルコール水溶液と混合アルデ
ヒドの供給に見合う量を、抜出しバルブ17を調節して排
出し、これを釜状反応器2に入れる。ポリビニルアルコ
ール水溶液と混合アルデヒドの供給量は、60分で両者の
供給が終了するように供給ポンプ4、6を制御した。ル
ープ状反応器10の出口よりスラリー液をサンプリングし
て、その樹脂のアセタール化度を核磁気共鳴スペクトル
法により測定したところ、アセトアセタール化度は12.9
モル%、ブチラール化度は29.6モル%であった。
An amount corresponding to the supply of the aqueous solution of polyvinyl alcohol and the mixed aldehyde is discharged by adjusting the discharge valve 17, and is put into the kettle reactor 2. The supply pumps 4 and 6 were controlled so that the supply amounts of the aqueous polyvinyl alcohol solution and the mixed aldehyde were completed in 60 minutes. When the slurry liquid was sampled from the outlet of the loop reactor 10 and the degree of acetalization of the resin was measured by a nuclear magnetic resonance spectroscopy, the degree of acetoacetalization was 12.9.
Mol%, butyralization degree was 29.6 mol%.

【0039】釜状反応器2の攪拌翼の回転数250rpm、攪
拌翼の周速2m/秒、使用効率10w/リットルに設定し
て攪拌しながら、65℃で4時間反応、熟成を行った後、
40℃まで冷却した。その後、常法で中和、水洗、乾燥し
て、粒子径5〜10μm の顆粒状のポリビニルブチラール
樹脂を製造した。
The reaction and aging were performed at 65 ° C. for 4 hours with stirring while setting the rotation speed of the stirring blade of the kettle reactor 2 to 250 rpm, the peripheral speed of the stirring blade to 2 m / sec, and the usage efficiency to 10 w / liter. ,
Cooled to 40 ° C. Thereafter, the mixture was neutralized, washed with water and dried in a conventional manner to produce a granular polyvinyl butyral resin having a particle size of 5 to 10 μm.

【0040】得られたポリビニルブチラール樹脂につい
て、核磁気共鳴スペクトル法によりアセタール化度を求
めたところ、アセトアセタール化度は39.5モル%、ブチ
ラール化度は31.0モル%であった。
The degree of acetalization of the obtained polyvinyl butyral resin was determined by nuclear magnetic resonance spectroscopy. As a result, the degree of acetoacetalization was 39.5 mol% and the degree of butyralization was 31.0 mol%.

【0041】また、B型粘度計を用いて、濃度5重量%
の混合溶剤(エタノールとトルエンの等量混合溶剤)に
よる溶液粘度を測定したところ、その溶液粘度は60セン
チポイズで低粘度であった。また、25mmΦのメンブレン
フィルター(孔径3μm )を用いて、上記溶液5cm3
500 g/cm2の荷重で濾過する時間を測定したところ、そ
の濾過時間は5秒以下で早かった。
Using a B-type viscometer, the concentration was 5% by weight.
Was measured with a mixed solvent (equivalent mixed solvent of ethanol and toluene). The solution viscosity was 60 centipoise and low. Using a 25 mmΦ membrane filter (pore size 3 μm), 5 cm 3 of the above solution was
When the filtration time was measured under a load of 500 g / cm 2 , the filtration time was 5 seconds or less, which was quick.

【0042】実施例2 実施例1において、アセトアルデヒド1700gとブチルア
ルデヒド2150gに替えて、35重量%のホルムアルデヒド
水溶液2200gとブチルアルデヒド3080gを用いた。それ
以外は、実施例1と同様に行った。
Example 2 In Example 1, 2200 g of a 35% by weight aqueous solution of formaldehyde and 3080 g of butyraldehyde were used instead of 1700 g of acetaldehyde and 2150 g of butyraldehyde. Other than that, it carried out similarly to Example 1.

【0043】この場合、粒子径は5〜10μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のホルマール化度は2
2.9モル%、ブチラール化度は47.2モル%であった。溶
液粘度は65センチポイズで低粘度であった。また、溶液
の濾過時間は5秒以下で早かった。
In this case, the particle size is 5 to 10 μm. The degree of formalization of the obtained polyvinyl acetal resin is 2
2.9 mol% and the butyral degree was 47.2 mol%. Solution viscosity was low at 65 centipoise. The filtration time of the solution was as short as 5 seconds or less.

【0044】実施例3 実施例1において、アセトアルデヒド1700gとブチルア
ルデヒド2150gに替えて、35重量%のホルムアルデヒド
水溶液2200gアセトアルデヒド750 gとブチルアルデヒ
ド1850gを用いた。それ以外は、実施例1と同様に行っ
た。
Example 3 In Example 1, 2200 g of a 35% by weight aqueous formaldehyde solution was used instead of 1700 g of acetaldehyde and 2150 g of butyraldehyde, and 750 g of acetaldehyde and 1850 g of butyraldehyde were used. Other than that, it carried out similarly to Example 1.

【0045】この場合、粒子径は5〜10μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のホルマール化度は2
5.2モル%、アセトアセタール化度は17.2モル%、ブチ
ラール化度は27.5モル%であった。溶液粘度は62センチ
ポイズで低粘度であった。また、溶液の濾過時間は5秒
以下で早かった。
In this case, the particle size is 5 to 10 μm. The degree of formalization of the obtained polyvinyl acetal resin is 2
5.2 mol%, the degree of acetoacetalization was 17.2 mol%, and the degree of butyralization was 27.5 mol%. The solution viscosity was low at 62 centipoise. The filtration time of the solution was as short as 5 seconds or less.

【0046】実施例4 実施例1において、アセトアルデヒド1700gとブチルア
ルデヒド2150gに替えて、プロピオンアルデヒド水溶液
2240gとブチルアルデヒド2150gを用いた。それ以外
は、実施例1と同様に行った。
Example 4 An aqueous propionaldehyde solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1700 g of acetaldehyde and 2150 g of butyraldehyde were used.
2240 g and butyraldehyde 2150 g were used. Other than that, it carried out similarly to Example 1.

【0047】この場合、粒子径は5〜10μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のプロピオンアセター
ル化度は39.4モル%、ブチラール化度は30.2モル%であ
った。溶液粘度は58センチポイズで低粘度であった。ま
た、溶液の濾過時間は5秒以下で早かった。
In this case, the particle size is 5 to 10 μm. The resulting polyvinyl acetal resin had a propion acetalization degree of 39.4 mol% and a butyralization degree of 30.2 mol%. Solution viscosity was low at 58 centipoise. The filtration time of the solution was as short as 5 seconds or less.

【0048】実施例5 実施例1において、流速を3m/秒に変更し、ループ状
反応器10内を循環する流体のレイノズル数(Re)を5426
に調節した。それ以外は、実施例1と同様に行った。
Example 5 In Example 1, the flow rate was changed to 3 m / sec, and the Reynolds number (Re) of the fluid circulating in the loop reactor 10 was 5426.
Was adjusted to Other than that, it carried out similarly to Example 1.

【0049】この場合、粒子径は5〜10μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のアセトアセタール化
度は38.9モル%、ブチラール化度は30.5モル%であっ
た。溶液粘度は64.5センチポイズで低粘度であった。ま
た、溶液の濾過時間は5秒以下で早かった。
In this case, the particle size is 5 to 10 μm. The degree of acetoacetalization of the obtained polyvinyl acetal resin was 38.9 mol%, and the degree of butyralization was 30.5 mol%. The solution viscosity was low at 64.5 centipoise. The filtration time of the solution was as short as 5 seconds or less.

【0050】比較例1 実施例1において、流速を1.5 m/秒に変更し、ループ
状反応器10内を循環する流体のレイノズル数(Re)を27
15に調節した。それ以外は、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 1 In Example 1, the flow rate was changed to 1.5 m / sec, and the number of Reynolds (Re) of the fluid circulating in the loop reactor 10 was 27.
Adjusted to 15. Other than that, it carried out similarly to Example 1.

【0051】この場合、粒子径は50〜150 μm である。
得られたポリビニルアセタール樹脂のアセトアセタール
化度は31.2モル%、ブチラール化度は30.5モル%であっ
た。溶液粘度は102.4センチポイズで高粘度であった。
また、溶液の濾過時間は5秒以下で早かった。
In this case, the particle size is 50 to 150 μm.
The degree of acetoacetalization of the obtained polyvinyl acetal resin was 31.2 mol%, and the degree of butyralization was 30.5 mol%. The solution viscosity was high at 102.4 centipoise.
The filtration time of the solution was as short as 5 seconds or less.

【0052】比較例2 5リットルのセパラブルフラスコに、純水3460gを入
れ、これに平均重合度1700、鹸化度99.0モル%のポリビ
ニルアルコール320 gを加えて完全に溶解させた。この
ポリビニルアルコール水溶液を50℃の加熱保持し、これ
に濃度35%の塩酸244 gを加えた。
Comparative Example 2 Pure water (3460 g) was placed in a 5-liter separable flask, and 320 g of polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1700 and a saponification degree of 99.0 mol% was added thereto to completely dissolve. The aqueous polyvinyl alcohol solution was heated and maintained at 50 ° C., and 244 g of 35% hydrochloric acid was added thereto.

【0053】これにパラアセトアルデヒド62gとブチル
アルデヒド80gを加えて反応を進めた。この操作中、温
度を50℃から2℃まで冷却した。その間の反応時間は13
時間であった。これを60℃に昇温し2時間加熱して反
応、熟成を行った後、40℃まで冷却した。その後、常法
で中和、水洗、乾燥して、顆粒状のポリビニルブチラー
ル樹脂を製造した。
To this, 62 g of paraacetaldehyde and 80 g of butyraldehyde were added to proceed with the reaction. During this operation, the temperature was cooled from 50 ° C to 2 ° C. The reaction time between them is 13
It was time. This was heated to 60 ° C and heated for 2 hours to carry out a reaction and aging, and then cooled to 40 ° C. Then, it was neutralized, washed with water and dried in a usual manner to produce a granular polyvinyl butyral resin.

【0054】この場合、粒子径は1〜5μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のアセトアセタール化
度は41.5モル%、ブチラール化度は28.5モル%であっ
た。溶液粘度は88センチポイズで高粘度であった。ま
た、溶液の濾過時間は120 秒で遅かった。
In this case, the particle size is 1 to 5 μm. The degree of acetoacetalization of the obtained polyvinyl acetal resin was 41.5 mol%, and the degree of butyralization was 28.5 mol%. The solution viscosity was high at 88 centipoise. The filtration time of the solution was as slow as 120 seconds.

【0055】比較例3 比較例2において、パラアセトアルデヒド62gとブチル
アルデヒド80gに替えて、35重量%のホルムアルデヒド
水溶液71gとブチルアルデヒド120 gとを用いた。ま
た、50℃から2℃までの反応時間を12時間に変更した。
それ以外は、比較例2と同様に行った。
Comparative Example 3 In Comparative Example 2, 71 g of a 35% by weight aqueous solution of formaldehyde and 120 g of butyraldehyde were used instead of 62 g of paraacetaldehyde and 80 g of butyraldehyde. The reaction time from 50 ° C. to 2 ° C. was changed to 12 hours.
Other than that, it carried out similarly to the comparative example 2.

【0056】この場合、粒子径は1〜5μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のホルマール化度は2
5.1モル%、ブチラール化度は43.9モル%であった。溶
液粘度は92センチポイズで高粘度であった。また、溶液
の濾過時間は360 秒で遅かった。
In this case, the particle size is 1 to 5 μm. The degree of formalization of the obtained polyvinyl acetal resin is 2
The degree of butyralization was 5.1 mol% and 43.9 mol%. The solution viscosity was high at 92 centipoise. Also, the filtration time of the solution was slow at 360 seconds.

【0057】比較例4 比較例2において、パラアセトアルデヒド62gとブチル
アルデヒド80gに替えて、濃度35重量%のホルムアルデ
ヒド水溶液71gとパラアセトアルデヒド25gとブチルア
ルデヒド80gとを用いた。また、50℃から2℃までの反
応時間を16時間に変更した。それ以外は、比較例2と同
様に行った。
Comparative Example 4 In Comparative Example 2, instead of 62 g of paraacetaldehyde and 80 g of butyraldehyde, 71 g of a 35% by weight aqueous solution of formaldehyde, 25 g of paraacetaldehyde and 80 g of butyraldehyde were used. The reaction time from 50 ° C. to 2 ° C. was changed to 16 hours. Other than that, it carried out similarly to the comparative example 2.

【0058】この場合、粒子径は1〜5μm である。得
られたポリビニルアセタール樹脂のホルマール化度は2
7.5モル%、アセトアセタール化度は16.0モル%、ブチ
ラール化度は26.6モル%であった。溶液粘度は85センチ
ポイズで高粘度であった。また、溶液の濾過時間は350
秒で遅かった。
In this case, the particle size is 1 to 5 μm. The degree of formalization of the obtained polyvinyl acetal resin is 2
The degree of acetoacetalization was 7.5 mol%, and the degree of butyralization was 26.6 mol%. The solution viscosity was high at 85 centipoise. The filtration time of the solution is 350
Seconds were slow.

【0059】比較例5 比較例2において、パラアセトアルデヒド62gとブチル
アルデヒド80gに替えて、アセトアルデヒド62gとブチ
ルアルデヒド80gとを用いた。また、濃度35重量%の塩
酸244 gを濃度35重量%の塩酸57gに変更した。さら
に、50℃から2℃までの反応時間を24時間に変更した。
それ以外は、比較例2と同様に行った。
Comparative Example 5 In Comparative Example 2, 62 g of acetaldehyde and 80 g of butyraldehyde were used instead of 62 g of paraacetaldehyde and 80 g of butyraldehyde. Further, 244 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% by weight was changed to 57 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% by weight. Further, the reaction time from 50 ° C. to 2 ° C. was changed to 24 hours.
Other than that, it carried out similarly to the comparative example 2.

【0060】この場合、粒子径は100 μm 以上である。
得られたポリビニルアセタール樹脂のアセトアセタール
化度は27.5モル%、アセトアセタール化度は18.4モル
%、ブチラール化度は34.4モル%であった。なお、溶液
粘度及び溶液の濾過時間を測定しょうとしたが、混合溶
剤(エタノールとトルエンの等量混合溶剤)には溶けな
かった。
In this case, the particle size is 100 μm or more.
The degree of acetoacetalization of the obtained polyvinyl acetal resin was 27.5 mol%, the degree of acetoacetalization was 18.4 mol%, and the degree of butyralization was 34.4 mol%. The solution viscosity and the filtration time of the solution were measured, but were not dissolved in the mixed solvent (a mixed solvent of an equal amount of ethanol and toluene).

【0061】[0061]

【発明の効果】上述の通り、この発明方法は、ポリビニ
ルアルコール水溶液とアルデヒドとをループ状反応器内
で循環させながら30〜90℃で部分的に反応させ、次いで
釜状反応器内で攪拌しながら30〜90℃で完全に反応させ
ることにより、ポリビニルアセタール樹脂を製造する方
法において、ループ状反応器内壁をガラスで形成し、ア
セタール化度が少なくとも40モル%までの反応を、ルー
プ状反応器内を循環する流体のレイノズル数(Re)が50
00以上となる条件で行うものであり、それにより得られ
るリビニルアセタール樹脂の粒子の凝集が防止される。
また、器壁へのスケールの付着も防止される。
As described above, in the method of the present invention, the aqueous polyvinyl alcohol solution and the aldehyde are partially reacted at 30 to 90 ° C. while circulating in the loop reactor, and then stirred in the kettle reactor. In the method for producing a polyvinyl acetal resin by completely reacting at 30 to 90 ° C. while forming a loop-shaped reactor inner wall with glass, a reaction having an acetalization degree of at least up to 40 mol% is performed in a loop-shaped reactor. Reynolds number (Re) of the fluid circulating in
This is carried out under the condition of being not less than 00, whereby the aggregation of the particles of the resulting vinyl acetal resin is prevented.
Also, adhesion of scale to the vessel wall is prevented.

【0062】それゆえ、比較的高温(30〜90℃)でのア
セタール化反応が可能となり、アセタール化反応の際に
ポリビニルアルコールのゲル化が防止され、それにより
得られるポリビニルアセタール樹脂の溶液粘度或いは溶
融粘度を低下させることができる。また、長時間の運転
が可能となり、しかもスケールの混入もなく品質の良好
な樹脂を製造することができる。
Therefore, the acetalization reaction at a relatively high temperature (30 to 90 ° C.) becomes possible, gelation of polyvinyl alcohol is prevented during the acetalization reaction, and the solution viscosity or the viscosity of the obtained polyvinyl acetal resin is reduced. Melt viscosity can be reduced. In addition, a long-time operation is possible, and a high-quality resin can be manufactured without mixing of scale.

【0063】したがって、この発明方法により得られる
ポリビニルアセタール樹脂は、曲率の大きい合わせガラ
スを製造する場合でも、溶融粘度の低下によりガラス板
と中間膜との間に空気が残留することが防止され、品質
の良好な合わせガラスを効率良く製造することができ
る。また、比較的少量の溶剤を使用して塗布作業性が良
好で且つコストの安い接着剤や塗料を製造することがで
きる。この発明方法は、以上のような利点をもってい
る。
Therefore, the polyvinyl acetal resin obtained by the method of the present invention prevents air from remaining between the glass plate and the interlayer film due to a decrease in melt viscosity even when producing a laminated glass having a large curvature, High quality laminated glass can be manufactured efficiently. Further, it is possible to manufacture an adhesive or a paint having good coating workability and low cost by using a relatively small amount of a solvent. The method of the present invention has the above advantages.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明に用いる反応装置の一例を示す概略説
明図である。
FIG. 1 is a schematic explanatory view showing one example of a reaction apparatus used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ポリビニルアルコール溶解槽 2 釜状反応器 3 アルデヒドタンク 4 供給パイプ 5 移送パイプ 6 供給パイプ 7 循環ポンプ 10 ループ状反応器 14 供給ポンプ 16 供給ポンプ 17 抜出しバルブ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyvinyl alcohol dissolution tank 2 Pot-shaped reactor 3 Aldehyde tank 4 Supply pipe 5 Transfer pipe 6 Supply pipe 7 Circulation pump 10 Loop reactor 14 Supply pump 16 Supply pump 17 Extraction valve

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−275310(JP,A) 特開 平2−123104(JP,A) 特開 昭54−47795(JP,A) 特開 平1−318009(JP,A) 特開 平3−41104(JP,A) 特開 昭60−71617(JP,A) 特開 昭53−86785(JP,A) 特開 平2−49002(JP,A) 特公 昭49−29305(JP,B1) 米国特許2720501(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 8/28 C08F 16/34 C03C 27/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-4-275310 (JP, A) JP-A-2-123104 (JP, A) JP-A-54-47975 (JP, A) JP-A-1- 318009 (JP, A) JP-A-3-41104 (JP, A) JP-A-60-71617 (JP, A) JP-A-53-86785 (JP, A) JP-A-2-49002 (JP, A) JP-B-49-29305 (JP, B1) U.S. Pat. No. 2,702,501 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 8/28 C08F 16/34 C03C 27/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリビニルアルコール水溶液とアルデヒ
ドとをループ状反応器内で循環させながら30〜90℃で部
分的に反応させ、次いで釜状反応器内で攪拌しながら30
〜90℃で完全に反応させることにより、ポリビニルアセ
タール樹脂を製造する方法において、ループ状反応器内
壁をガラスで形成し、アセタール化度が少なくとも40モ
ル%までの反応を、ループ状反応器内を循環する流体の
レイノズル数(Re)が5000以上となる条件で行うことを
特徴とするポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
1. An aqueous polyvinyl alcohol solution and an aldehyde are partially reacted at 30 to 90 ° C. while circulating in a loop reactor, and then stirred in a kettle reactor for 30 minutes.
In a method for producing a polyvinyl acetal resin by completely reacting at ~ 90 ° C, a loop-shaped reactor inner wall is formed of glass, and a reaction having an acetalization degree of at least up to 40 mol% is performed in the loop-shaped reactor. A method for producing a polyvinyl acetal resin, wherein the method is performed under the condition that the number of Reynolds (Re) of a circulating fluid is 5000 or more.
【請求項2】 ループ状反応器内壁のガラスの表面粗さ
がRz 値で0.5 μm 以下(但し、Rz 値は触針式粗さ測
定器を用い、ISO R468に準拠して測定した10点平均粗さ
である)であることを特徴とする請求項1記載のポリビ
ニルアセタール樹脂の製造方法。
2. The surface roughness of the glass on the inner wall of the loop reactor is 0.5 μm or less in terms of Rz value (however, the Rz value is a 10-point average measured in accordance with ISO R468 using a stylus-type roughness measuring device). The method for producing a polyvinyl acetal resin according to claim 1, wherein the roughness is roughness).
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