JP3027035B2 - Metal-resin composite material - Google Patents
Metal-resin composite materialInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、金属材料と塩化ビニル
系樹脂成形体との複合材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite material of a metal material and a molded article of a vinyl chloride resin.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、金属製の貯水・貯蔵タンクや
給湯・排水パイプ類は、温水や酸、アルカリ水溶液など
と直接接触することにより、金属表面に腐食が起こるた
め、金属材料の表面に、塩化ビニル樹脂製の板やパイプ
などの成形体を接着剤で積層した複合材料が、広く用い
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, metal water storage / storage tanks, hot water supply / drainage pipes, and the like have corrosion on the metal surface due to direct contact with hot water, an acid, or an alkaline aqueous solution. Composite materials obtained by laminating molded bodies such as vinyl chloride resin plates and pipes with an adhesive are widely used.
【0003】しかしながら、上記複合材料が、樹脂成形
体側に水と接触した状態で、加熱と冷却の繰返しを受け
たり、積層した金属材料と樹脂成形体側との間に温度差
が生じるような条件下に置かれた場合は、樹脂成形体側
に接触している水分が、樹脂層および接着剤層を透過し
て金属と接着剤の界面に到達する。[0003] However, in a state where the above-mentioned composite material is repeatedly heated and cooled in a state where the composite material is in contact with water, or a condition where a temperature difference occurs between the laminated metal material and the resin molded product side. When placed on the surface of the resin molded body, the moisture in contact with the resin molded body reaches the interface between the metal and the adhesive through the resin layer and the adhesive layer.
【0004】このようにして、界面に水分が到達するこ
とによって、接着剤層と金属との間に剥離が起こり、更
に継続して水分が補給されることにより、樹脂成形体に
ブリスター(水膨れ)が発生するようになる。〔日本接
着学会誌、Vol.26、No.4(1990)参照〕 特に、金属管の内面に塩化ビニル管がライニングされた
複合材料に、このようなブリスターが一旦発生すると、
急速に成長して大きくなり、ついには、管を閉塞してし
まい、大きな事故につながることがある。[0004] In this manner, when the water reaches the interface, the adhesive layer and the metal are separated, and the water is continuously supplied, so that the resin molded body is blistered (blistered). ) Will occur. [Journal of the Adhesion Society of Japan, Vol. 26, no. 4 (1990)] In particular, once such blisters are generated in a composite material in which a vinyl chloride pipe is lined on the inner surface of a metal pipe,
It grows rapidly and grows, eventually plugging the tube, which can lead to major accidents.
【0005】このようなブリスターの発生は、金属材料
と樹脂成形体との間に使用される接着剤の耐水性のみな
らず接着強度に関係があり、優れた接着強度を有する接
着剤では起こり難いことが知られている。[0005] The occurrence of such blisters is related not only to the water resistance of the adhesive used between the metal material and the resin molded product but also to the adhesive strength, and is unlikely to occur with an adhesive having excellent adhesive strength. It is known.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、樹脂成形体側が水と接し、
加熱と冷却の繰返しを受けたり、金属側と樹脂成形体と
の間に温度差が生じるような条件下で使用しても、ブリ
スターの発生や成長を抑制することができ、長期間の使
用に耐える樹脂−金属複合材料の提供を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks.
Even if it is subjected to repeated heating and cooling, or is used under conditions where a temperature difference occurs between the metal side and the resin molded body, blister generation and growth can be suppressed, and long-term use is possible. It is intended to provide a durable resin-metal composite material.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の金属−樹脂複合
材料は、金属材料と塩化ビニル系樹脂成形体とが、分子
中に少なくとも1つの加水分解性ケイ素及び/又はシラ
ノール基を含有し、主鎖が本質的に−R−O−(Rは2
価のアルキレン基を表わす)で示される繰返し単位から
構成される変性シリコン樹脂と、エポキシ樹脂との混合
物からなる接着剤を介して、積層されていることを特徴
とし、そのことにより上記目的が達成される。According to the metal-resin composite material of the present invention, the metal material and the vinyl chloride resin molded product contain at least one hydrolyzable silicon and / or silanol group in the molecule, When the main chain is essentially -RO- (R is 2
Characterized by being laminated via an adhesive consisting of a mixture of a modified silicone resin composed of a repeating unit represented by a divalent alkylene group) and an epoxy resin, thereby achieving the above object. Is done.
【0008】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
使用される金属材料としては、軟鋼、半硬鋼、硬鋼、ス
テンレス鋼、アルミ等の板、パイプ、波板などが挙げら
れる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the metal material used in the present invention include mild steel, semi-hard steel, hard steel, stainless steel, aluminum and other plates, pipes, corrugated plates, and the like.
【0009】塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単
独重合体、または塩化ビニル単独重合体と塩素化塩化ビ
ニル単独重合体との混合物、塩化ビニル単独重合体と塩
化ビニル共重合体(酢酸ビニル−塩化ビニル、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン、酢酸ビニル−塩化ビニル−無水マ
レイン酸など)の混合物などが好適に使用される。As the vinyl chloride resin, a vinyl chloride homopolymer, a mixture of a vinyl chloride homopolymer and a chlorinated vinyl chloride homopolymer, or a vinyl chloride homopolymer and a vinyl chloride copolymer (vinyl acetate-chloride) Mixtures of vinyl, vinyl chloride-vinylidene chloride, vinyl acetate-vinyl chloride-maleic anhydride, etc.) are preferably used.
【0010】塩化ビニル単独重合体の重量平均重合度
は、400〜1600の範囲が好適であり、塩素化塩化
ビニル単独重合体の重量平均重合度は、400〜100
0の範囲が好適である。The weight average degree of polymerization of the vinyl chloride homopolymer is preferably in the range of 400 to 1600, and the weight average degree of polymerization of the chlorinated vinyl chloride homopolymer is 400 to 100.
A range of 0 is preferred.
【0011】上記塩化ビニル系樹脂に、例えば、改質剤
(ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエンなど)、
補強材(ガラス繊維、カーボンブラック、ホワイトカー
ボンなど)、増量剤(炭酸カルシウム、タルクなど)、
安定剤(フェノール系、すず系など)、顔料、染料など
が添加されてもよい。The above-mentioned vinyl chloride resin may be added with, for example, a modifier (polymethyl methacrylate, polybutadiene, etc.)
Reinforcing materials (glass fiber, carbon black, white carbon, etc.), fillers (calcium carbonate, talc, etc.),
Stabilizers (phenol-based, tin-based, etc.), pigments, dyes and the like may be added.
【0012】また、塩化ビニル系樹脂成形体としては、
例えば、塩化ビニル系樹脂から成形された板、パイプ、
ロッド、波板などが挙げられる。塩化ビニル系樹脂成形
体の厚さが、厚くなるほど、水分が金属材料と接着剤層
との界面に到達するまでに、時間が長く掛かるので、ブ
リスターの発生を遅らせることができる。Further, as a vinyl chloride resin molded article,
For example, plates and pipes molded from vinyl chloride resin,
Rods, corrugated plates, and the like are included. The thicker the vinyl chloride-based resin molded body, the longer it takes for moisture to reach the interface between the metal material and the adhesive layer, so that the generation of blisters can be delayed.
【0013】通常、塩化ビニル系樹脂成形体の厚さは、
0.3〜20mmのものが使用される。本発明で使用さ
れる接着剤は、主成分が、変性シリコン樹脂と、エポキ
シ樹脂からなっている。Usually, the thickness of the vinyl chloride resin molded product is
0.3 to 20 mm is used. The adhesive used in the present invention is mainly composed of a modified silicone resin and an epoxy resin.
【0014】変性シリコン樹脂は、分子中に、少なくと
も1つの加水分解性ケイ素及び/又はシラノール基を含
有し、主鎖が本質的に−R−O−(Rは2価のアルキレ
ン基を表わす)で示される繰返し単位から構成されるポ
リエーテルであって、その分子量は500〜15000
の範囲が好適である。The modified silicone resin contains at least one hydrolyzable silicon and / or silanol group in the molecule, and the main chain is essentially -RO- (R represents a divalent alkylene group). And a molecular weight of 500 to 15,000.
Is suitable.
【0015】このような変性シリコン樹脂としては、例
えば、サイリル5B25(鐘淵化学)が市販されてい
る。変性シリコン樹脂は水分と反応して硬化するが、加
水分解性ケイ素及びシラノール基と水分との反応を促進
するために、反応促進剤が添加されてもよい。As such a modified silicone resin, for example, Cyril 5B25 (Kanebuchi Chemical Co., Ltd.) is commercially available. The modified silicone resin is cured by reacting with moisture, but a reaction accelerator may be added to promote the reaction between the hydrolyzable silicon and silanol groups and moisture.
【0016】反応促進剤としては、例えば、ジブチル錫
オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫フタ
レート、ジブチル錫ジクロライドなどの有機錫塩が好適
に使用される。As the reaction accelerator, for example, organic tin salts such as dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, dibutyltin phthalate and dibutyltin dichloride are preferably used.
【0017】また、エポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ール型のものが好適であって、その硬化剤としては、例
えば、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールおよ
びその有機酸塩、ジメチルベンジルアミン、1,8−ジ
アザビシクロ(5,4,0)ウンデカン、トリエチレン
ジアミンなどの3級アミンが好適に使用される。As the epoxy resin, bisphenol type epoxy resin is preferred. As the curing agent, for example, tris (dimethylaminomethyl) phenol and its organic acid salt, dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo Tertiary amines such as (5,4,0) undecane and triethylenediamine are preferably used.
【0018】ここで、主成分と硬化剤の混合比率は、使
用条件によって適宜決定される。また、上記変性シリコ
ン樹脂およびエポキシ樹脂に、必要に応じて、フェノー
ル樹脂、硫黄、シランッカップリング剤、チタンカップ
リング剤などの接着性付与剤、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、タルク、酸化チタンなどの充填剤が添加さ
れてもよい。Here, the mixing ratio between the main component and the curing agent is appropriately determined depending on the use conditions. In addition, the modified silicone resin and the epoxy resin, if necessary, a phenol resin, sulfur, a silane coupling agent, an adhesion imparting agent such as a titanium coupling agent, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, titanium oxide and the like. Fillers may be added.
【0019】上記接着剤の使用に際して、必要に応じ
て、反応促進剤を添加した変性シリコン樹脂と、エポキ
シ樹脂に硬化剤を添加したものとをよく混合した後、こ
れを混合した接着剤を被着面へ塗布する。When using the above adhesive, if necessary, a modified silicone resin to which a reaction accelerator has been added and an epoxy resin to which a curing agent has been added are mixed well, and then the adhesive obtained by mixing this is coated. Apply to the landing surface.
【0020】接着剤を被着面へ塗布するには、任意の方
法が採用されてよく、例えば、刷毛塗り、浸漬、スプレ
ー、ロールコーターなどが使用可能である。接着剤の塗
布厚さは、通常、10〜1000μmの範囲が好まし
い。For applying the adhesive to the surface to be adhered, any method may be employed. For example, brush coating, dipping, spraying, roll coater and the like can be used. Usually, the coating thickness of the adhesive is preferably in the range of 10 to 1000 μm.
【0021】また、金属材料の表面には、通常接着性を
改善するために、接着剤の塗布に先立って、サンドブラ
スト、アルカリ洗浄、酸洗などの前処理が施される。同
様にして、塩化ビニル樹脂成形体の表面には、サンドペ
ーパー研磨、アセトンなどの有機溶剤による前処理が施
される。Further, the surface of the metal material is usually subjected to a pretreatment such as sandblasting, alkali washing, and pickling prior to application of the adhesive in order to improve the adhesiveness. Similarly, the surface of the vinyl chloride resin molded product is subjected to sandpaper polishing and pretreatment with an organic solvent such as acetone.
【0022】[0022]
【作用】本発明の金属−樹脂複合材料において、上記の
通りの変性シリコン樹脂とエポキシ樹脂からなる接着剤
を使用することにより、優れた接着強度を示すここと相
まって、樹脂側から浸透した水分が変性シリコン樹脂内
で、微小な単位として捕捉されて、接着剤層と金属の界
面への到達が遅らされるので、樹脂側から浸透した水分
によって、接着剤層と金属の界面の剥離が起こり難く、
ブリスターの発生や成長が阻止されることになる。In the metal-resin composite material of the present invention, by using the adhesive composed of the modified silicone resin and the epoxy resin as described above, water having penetrated from the resin side can be combined with the adhesive exhibiting excellent adhesive strength. In the denatured silicone resin, it is trapped as a minute unit and the arrival at the interface between the adhesive layer and the metal is delayed, so the moisture permeating from the resin side causes the interface between the adhesive layer and the metal to peel off. Difficult
Blister formation and growth will be prevented.
【0023】[0023]
【実施例】以下に本発明の実施例につき説明する。 (実施例1) 1)接着剤の調製 変性シリコン樹脂(鐘淵化学製「サイリル5B25」)
100重量部に、反応促進剤としてジブチル錫ジラウレ
ート(三共有機合成製「SATNN−SB65」)1重
量部および炭酸カルシウム60重量部(白石カルシウム
製「ホワイトンSB」)を添加して組成物(A)を調製
した。Embodiments of the present invention will be described below. (Example 1) 1) Preparation of adhesive Modified silicone resin (“Silyl 5B25” manufactured by Kanegafuchi Chemical)
To 100 parts by weight, 1 part by weight of dibutyltin dilaurate (“SATNN-SB65” manufactured by Sankyokisei) and 60 parts by weight of calcium carbonate (“Whiten SB” manufactured by Shiroishi Calcium) were added as a reaction accelerator. A) was prepared.
【0024】別途、エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ
製「エピコート828」)20重量部に、硬化剤として
2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノー
ル(和光純薬製「SATNN−SB65」)2重量部を
添加して組成物(B)を調製した。Separately, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol ("SATNN-SB65" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used as a curing agent in 20 parts by weight of an epoxy resin ("Epicoat 828" manufactured by Yuka Shell Epoxy). The composition (B) was prepared by adding 2 parts by weight.
【0025】上記組成物(A)および組成物(B)を混
合して、接着剤を調製した。 2)試験用複合材料の作製 金属材料として、100mm角に切断した鋼板(JIS
SS34P、3mm厚)を使用した。The composition (A) and the composition (B) were mixed to prepare an adhesive. 2) Preparation of composite material for test As a metal material, a steel plate cut into 100 mm square (JIS
SS34P, 3 mm thick).
【0026】接着剤の塗布に先立って、上記鋼板の被着
面をサンドブラスト処理した後、5%NaOH水溶液中
に2分間浸漬し、水洗した。次いで、5%硝酸中にを添
加して2分間浸漬した後、水洗し熱風ドライヤーで乾燥
して前処理を行った。Prior to the application of the adhesive, the adhered surface of the steel sheet was subjected to sandblasting, and then immersed in a 5% NaOH aqueous solution for 2 minutes and washed with water. Next, the resultant was added in 5% nitric acid and immersed for 2 minutes, washed with water and dried with a hot-air drier to perform a pretreatment.
【0027】別途、塩化ビニル樹脂成形体として、10
0mm角に切断した硬質塩化ビニル板(三菱樹脂製、
0.5mm厚)を使用し、被着面をサンドペーパーで研
磨した後、MEKとアセトンの等量混合溶剤で表面を洗
浄して前処理を行った。Separately, as a vinyl chloride resin molded product,
Hard vinyl chloride plate (Mitsubishi Resin,
(0.5 mm thick), the surface to be adhered was polished with sandpaper, and the surface was washed with a mixed solvent of an equal amount of MEK and acetone to perform a pretreatment.
【0028】前処理済の鋼板と硬質塩化ビニル板に、上
記1)で調製した接着剤を、塗布厚が150〜200μ
mとなるようにドクターブレードで塗布して貼合わせ、
積層体とした後、30℃の恒温槽内に30分間放置し
た。次いで、積層体に5kg/cm2 の均一な荷重をか
け、40℃の恒温槽内に10時間放置し、接着剤を硬化
させた後、荷重を除去し、さらに60℃の恒温槽内で4
8時間硬化させて、試験用複合材料を作製した。 3)ブリスター促進試験 2)で作製した試験用複合材料を、塩化ビニル板側が7
5℃の温水に、鋼板側が25℃の水に接するように浸漬
して、ブリスター促進試験を行い、4、10、15、3
0日後のブリスター発生状況を観察した。The adhesive prepared in the above 1) is applied to the pretreated steel sheet and the hard vinyl chloride sheet with a coating thickness of 150 to 200 μm.
m and apply it with a doctor blade so that
After forming the laminate, it was left in a thermostat at 30 ° C. for 30 minutes. Next, a uniform load of 5 kg / cm 2 was applied to the laminate, left for 10 hours in a constant temperature bath at 40 ° C., and after the adhesive was cured, the load was removed.
After curing for 8 hours, a test composite material was prepared. 3) Blister accelerated test The test composite material prepared in 2) was loaded with 7
The steel sheet was immersed in warm water at 5 ° C so that the steel sheet side was in contact with water at 25 ° C, and a blister acceleration test was performed.
The state of blister generation on day 0 was observed.
【0029】尚、ブリスター発生状況については、発生
した個数、直径、全接着面積に占めるブリスターの面積
(占有率)の各評価項目について観察を行い、その結果
を表2に示した。 (実施例2)実施例1の変性シリコン樹脂100重量部
に、ジブチル錫ジラウレート1重量部と炭酸カルシウム
75重量部を混合したもの(A)と、エポキシ樹脂50
重量部に、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール5重量部を添加したもの(B)を混合し
て接着剤を調製したこと以外は、実施例1と同様にし
て、試験用複合材料を作製し、ブリスター促進試験を行
い、その結果を表2に示した。 (実施例3)実施例1の変性シリコン樹脂100重量部
に、ジブチル錫ジラウレート1重量部と炭酸カルシウム
90重量部を混合したもの(A)と、エポキシ樹脂80
重量部に、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール8重量部を添加したもの(B)を混合し
て接着剤を調製したこと以外は、実施例1と同様にし
て、試験用複合材料を作製し、ブリスター促進試験を行
い、その結果を表2に示した。 (比較例1〜2)表1に示す組成の接着剤を使用して、
試験用複合材料を試作し、実施例1と同様にして、ブリ
スター促進試験を行い、その結果を表2に示した。With respect to the blister generation status, observations were made for each evaluation item of the number of blisters generated, the diameter, and the area (occupancy) of the blisters in the total bonded area, and the results are shown in Table 2. (Example 2) A mixture of 100 parts by weight of the modified silicone resin of Example 1 mixed with 1 part by weight of dibutyltin dilaurate and 75 parts by weight of calcium carbonate (A), and an epoxy resin 50
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that an adhesive was prepared by mixing (B) to which 5 parts by weight of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol was added. A composite material was prepared and subjected to a blister acceleration test. The results are shown in Table 2. Example 3 A mixture of 100 parts by weight of the modified silicone resin of Example 1, 1 part by weight of dibutyltin dilaurate and 90 parts by weight of calcium carbonate (A), and an epoxy resin 80
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that an adhesive was prepared by mixing (B) to which 8 parts by weight of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol was added. A composite material was prepared and subjected to a blister acceleration test. The results are shown in Table 2. (Comparative Examples 1-2) Using an adhesive having a composition shown in Table 1,
A test composite material was prepared and subjected to a blister acceleration test in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】[0031]
【表2】 [Table 2]
【0032】(実施例4〜6)表3に示す接着剤組成に
て、実施例1と同様にして、試験用複合材料を試作した
こと、ならびに、塩化ビニル板側が75℃の温水に、鋼
板側が55℃の温水に接するように浸漬してブリスター
促進試験を行ったこと以外は、実施例1と同様にして、
ブリスター促進試験を行い、その結果を表4に示した。 (比較例3〜5)表3に示す接着剤組成にて、実施例1
と同様にして試験用複合材料を試作し、実施例4と同様
にして、ブリスター促進試験を行い、その結果を表4に
示した。(Examples 4 to 6) Using the adhesive composition shown in Table 3, a test composite material was produced in the same manner as in Example 1, and the vinyl chloride plate side was heated to 75 ° C. in hot water. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the blister acceleration test was performed by immersing the side in contact with warm water at 55 ° C.
A blister acceleration test was performed and the results are shown in Table 4. (Comparative Examples 3 to 5) Example 1 was performed using the adhesive composition shown in Table 3.
A composite material for test was prepared in the same manner as described above, and a blister acceleration test was performed in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 4.
【0033】[0033]
【表3】 [Table 3]
【0034】[0034]
【表4】 [Table 4]
【0035】(実施例7〜9)鋼板の代わりに、アルミ
板(JIS H1401、AIP0−0、厚さ3mm)
を使用し、表5に示す接着剤組成にて、試験用複合材料
を試作したこと、ならびに、塩化ビニル板側が75℃の
温水に、アルミ板側が55℃の温水に接するように浸漬
してブリスター促進試験を行ったこと以外は、実施例1
と同様にして、ブリスター促進試験を行い、その結果を
表6に示した。 (比較例6〜8)表5に示す接着剤組成にて、実施例1
と同様にして試験用複合材料を試作し、実施例7と同様
にして、ブリスター促進試験を行い、その結果を表6に
示した。(Examples 7 to 9) Instead of a steel plate, an aluminum plate (JIS H1401, AIP0-0, thickness 3 mm)
Using the adhesive composition shown in Table 5, a test composite material was prepared, and the vinyl chloride plate was immersed in 75 ° C. hot water and the aluminum plate was immersed in 55 ° C. hot water and blistered. Example 1 except that an accelerated test was performed
A blister acceleration test was performed in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 6. (Comparative Examples 6 to 8) Using the adhesive composition shown in Table 5, Example 1
A composite material for testing was prepared as in Example 1 and a blister acceleration test was performed in the same manner as in Example 7. The results are shown in Table 6.
【0036】[0036]
【表5】 [Table 5]
【0037】[0037]
【表6】 [Table 6]
【0038】[0038]
【発明の効果】本発明の金属−樹脂複合材料は、変性シ
リコン樹脂とエポキシ樹脂からなる接着剤を使用して積
層することにより、優れた接着強度を示すとともに、樹
脂側が水もしくは温水と接するような条件や、樹脂側と
金属側との間に温度差が生じるような条件で使用して
も、ブリスターを発生と成長を著しく抑制することがで
きる。The metal-resin composite material of the present invention, when laminated using an adhesive composed of a modified silicone resin and an epoxy resin, exhibits excellent adhesive strength and ensures that the resin side is in contact with water or hot water. Even when used under conditions such as those that cause a temperature difference between the resin side and the metal side, blistering and growth can be significantly suppressed.
Claims (1)
が、分子中に少なくとも1つの加水分解性ケイ素及び/
又はシラノール基を含有し、主鎖が本質的に−R−O−
(Rは2価のアルキレン基を表わす)で示される繰返し
単位から構成される変性シリコン樹脂と、エポキシ樹脂
との混合物からなる接着剤を介して、積層されているこ
とを特徴とする金属−樹脂複合材料。1. The method according to claim 1, wherein the metal material and the vinyl chloride-based resin molded product have at least one hydrolyzable silicon and / or
Or containing a silanol group, wherein the main chain is essentially -RO-
(R represents a divalent alkylene group) A metal-resin which is laminated via an adhesive made of a mixture of a modified silicone resin composed of a repeating unit represented by the following formula and an epoxy resin. Composite materials.
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1991
- 1991-10-02 JP JP25510691A patent/JP3027035B2/en not_active Expired - Fee Related
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