JP3014727B2 - Water dispersion - Google Patents

Water dispersion

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JP3014727B2
JP3014727B2 JP2204189A JP20418990A JP3014727B2 JP 3014727 B2 JP3014727 B2 JP 3014727B2 JP 2204189 A JP2204189 A JP 2204189A JP 20418990 A JP20418990 A JP 20418990A JP 3014727 B2 JP3014727 B2 JP 3014727B2
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忠雄 斉藤
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は水分散体に関し、特に生形品に下塗りして成
形品の表面への塗料の付着性を向上させることができる
とともに、有機溶媒を含有しないため、作業環境を良好
に保つことができる、プライマーとして好適な水分散体
に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous dispersion, and more particularly, to an undercoating of a green product to improve the adhesion of a coating material to the surface of a molded product and an organic solvent. The present invention relates to an aqueous dispersion suitable as a primer, which can maintain a favorable working environment because it does not contain any.

<従来の技術> 従来、ポリプロピレン等のポリオレフィンの成形品の
表面に塗装を施したり、他の樹脂層を形設したりして、
その付加価値を高めることが行なわれている。しかし、
一般にポリオレフィンは、極性に乏しく、塗料や他の樹
脂との付着性が悪い。そのため、従来は予め成形品の表
面を、クロム酸、火炎、コロナ放電、プラズマ、溶剤等
で処理して該表面の極性を高めることにより、塗料の付
着性を改善することが試みられてきた。しかし、これら
の処理においては、複雑な処理を要したり、腐食性の薬
品を使用するため危険を伴なったりする難点がある。
<Conventional technology> Conventionally, the surface of a molded article of polyolefin such as polypropylene is painted, or another resin layer is formed,
The added value is being increased. But,
In general, polyolefin has poor polarity and poor adhesion to paints and other resins. Therefore, conventionally, it has been attempted to improve the coating adhesion by treating the surface of a molded article in advance with chromic acid, flame, corona discharge, plasma, a solvent, or the like to increase the polarity of the surface. However, in these treatments, there are disadvantages that complicated treatments are required and dangers are involved due to the use of corrosive chemicals.

また、安定した処理効果を得るためには、厳しい工程
管理が必要であるという欠点がある。
In addition, there is a disadvantage that strict process control is required to obtain a stable processing effect.

そこで、これらの欠点を改良する有効な手段として、
成形品等の表面をプライマーで塗布処理する方法があ
り、そのプライマーとして用いられる各種の表面処理剤
が提案されている。例えば、本出願人は、先に、特定の
α−オレフィン共重合体に、マレイン酸およびその無水
物、ならびにモノオレフィンジカルボン酸モノアルキル
エステルから選ばれる少なくとも1種をグラフト共重合
させてなる変性共重合体を有機溶媒に溶解させてなる、
塗膜の密着性および貯蔵安定性に優れた表面処理剤を提
案した(特公昭62−21027号公報、特公昭61−11250号公
報)。
Therefore, as an effective means to improve these disadvantages,
There is a method of coating the surface of a molded article or the like with a primer, and various surface treatment agents used as the primer have been proposed. For example, the present applicant has previously described a modified α-olefin copolymer obtained by graft copolymerizing at least one selected from maleic acid and its anhydride, and a monoolefin dicarboxylic acid monoalkyl ester onto a specific α-olefin copolymer. A polymer dissolved in an organic solvent,
A surface treating agent excellent in adhesion and storage stability of a coating film was proposed (Japanese Patent Publication No. Sho 62-21027, Japanese Patent Publication No. Sho 11-11250).

<発明が解決しようとする課題> しかし、この表面処理剤を含めて従来のものは、いず
れも有機溶媒を含有または有機溶媒に溶解して使用する
ものであるが、この有機溶媒は、製造および使用時の作
業環境を悪化させる原因となるという欠点がある。その
ため、近年、工場内の作業環境を良好に保つために、揮
発性有機溶媒の使用量を低下させることが要望されてい
る。
<Problems to be Solved by the Invention> However, any of the conventional ones including this surface treatment agent contains or is dissolved in an organic solvent and used. There is a drawback that the working environment during use is deteriorated. Therefore, in recent years, it has been demanded to reduce the amount of volatile organic solvent used in order to maintain a good working environment in a factory.

そこで本発明の目的は、樹脂成形品、特にポリプロピ
レン等のポリオレフィンの成形品との付着性に優れるた
め、十分な剥離強度および密着性を有する塗膜を得るこ
とができるとともに、有機溶媒を含有しない水系である
ため、作業環境を良好に保つことができる、プライマー
として好適な水分散体を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a coating film having sufficient peel strength and adhesion, and to contain no organic solvent, since the resin molding product has excellent adhesion to a polyolefin molding product such as polypropylene. An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion suitable as a primer which can maintain a favorable working environment because it is an aqueous system.

<課題を解決するための手段> 本発明は、前記課題を解決するために、α−オレフィ
ン共重合体に、水酸基を有するα,β−不飽和ビニル単
量体を0.1〜25重量%含むようにグラフト共重合させて
なる変性重合体を水に分散させてなる水性分散体を提供
するものである。
<Means for Solving the Problems> In order to solve the above problems, the present invention provides an α-olefin copolymer containing 0.1 to 25% by weight of an α, β-unsaturated vinyl monomer having a hydroxyl group. The present invention provides an aqueous dispersion obtained by dispersing in a water a modified polymer obtained by graft-copolymerizing a polymer.

また、前記α−オレフィン共重合体が、プロピレン・
ブテン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン共重
合体およびプロピレン・ブテン共重合体から選ばれる少
なくとも1種であると好ましい。
Further, the α-olefin copolymer is propylene
It is preferably at least one selected from butene-ethylene copolymer, propylene-ethylene copolymer and propylene-butene copolymer.

また、前記水酸基を有するα,β−不飽和ビニル単量
体が、1価のアルコールの(メタ)アクリル酸エステル
または多価アルコールのモノ(メタ)アクリル酸エステ
ルであると、好ましい。
The α, β-unsaturated vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably a monohydric alcohol (meth) acrylate or a polyhydric alcohol mono (meth) acrylate.

以下、本発明の水分散体について、詳細に説明する。 Hereinafter, the aqueous dispersion of the present invention will be described in detail.

本発明の水分散体の主要構成成分である変性重合体
は、α−オレフィン共重合体を主成分とするものであ
る。このα−オレフィン共重合体は、例えば、エチレン
および/またはプロピレンと、エチレンおよびプロピレ
ン以外の他のα−オレフィンとの共重合体である。他の
α−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1
−オクテン等が挙げられる。本発明において、これらの
他のα−オレフィンの1種または2種以上が、α−オレ
フィン共重合体に含まれていてもよい。α−オレフィン
共重合体が、この他のα−オレフィンを含む場合、その
含有量は、通常、5〜50モル%程度である。
The modified polymer which is a main component of the aqueous dispersion of the present invention contains an α-olefin copolymer as a main component. The α-olefin copolymer is, for example, a copolymer of ethylene and / or propylene and another α-olefin other than ethylene and propylene. Examples of other α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene,
-Octene and the like. In the present invention, one or more of these other α-olefins may be included in the α-olefin copolymer. When the α-olefin copolymer contains another α-olefin, its content is usually about 5 to 50 mol%.

このα−オレフィン共重合体の好ましいものとして、
プロピレン・ブテン・エチレン共重合体、プロピレン・
エチレン共重合体およびプロピレン・ブテン共重合体が
挙げられる。特に、プロピレン・ブテン・エチレン共重
合体として、プロピレンの含有量50モル以上に対して、
ブテン/エチレンの含有割合がモル比で45/5〜5/45の範
囲にあるランダム共重合体が挙げられる。
Preferred examples of the α-olefin copolymer include:
Propylene-butene-ethylene copolymer, propylene
Examples include an ethylene copolymer and a propylene / butene copolymer. In particular, as a propylene-butene-ethylene copolymer, for a propylene content of 50 mol or more,
A random copolymer having a butene / ethylene content ratio of 45/5 to 5/45 in a molar ratio is exemplified.

また、プロピレン・エチレン共重合体の特に好ましい
ものとして、プロピレン/エチレンの含有割合が、モル
比で30/70〜90/10のランダム共重合体が挙げられる。
Further, as a particularly preferable example of the propylene / ethylene copolymer, a random copolymer having a propylene / ethylene content ratio of 30/70 to 90/10 in a molar ratio can be mentioned.

さらに、プロピレン・ブテン共重合体の特に好ましい
ものとして、プロピレン/ブテンの含有割合が、モル比
で50/50〜90/10のランダム共重合体が挙げられる。
Further, as a particularly preferable example of the propylene / butene copolymer, a random copolymer having a propylene / butene content ratio of 50/50 to 90/10 in a molar ratio can be mentioned.

このα−オレフィン共重合体は、凝集力が高く、得ら
れる水分散体の接着力が良好である点で、MFRが0.15以
上であるものが好ましい。
The α-olefin copolymer preferably has an MFR of 0.15 or more from the viewpoint of high cohesion and good adhesion of the resulting aqueous dispersion.

本発明の水分散体は、上記のようなα−オレフィン共
重合体に、水酸基を有するα,β−不飽和ビニル単量体
(以下、単に「ビニル単量体」という)をグラフト共重
合させてなる変性重合体を水に分散させてなるものであ
る。
The aqueous dispersion of the present invention is obtained by graft copolymerizing an α, β-unsaturated vinyl monomer having a hydroxyl group (hereinafter, simply referred to as “vinyl monomer”) to the α-olefin copolymer as described above. The modified polymer is dispersed in water.

このビニル単量体としては、例えば、ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル
(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート等の1価のアルコールの
(メタ)アクリル酸エステル;グリセリンモノ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリ
レート、テトラエチロールエタンモノ(メタ)アクリレ
ート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の多価
アルコールのモノ(メタ)アクリル酸エステル;10−ウ
ンデセン−1−オール、1−オクテン−3−オール、2
−メタノールボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエー
テル、N−メチロールアクリルアミド、2−(メタ)ア
クリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、グリセ
リンモノアリルエーテル、アリルアルコール、アリロキ
シエタノールなどが挙げられる。これらの中でも、1価
のアルコールの(メタ)アクリル酸エステルまたは多価
アルコールのモノ(メタ)アクリル酸エステルが好まし
く、特に2−ヒドロキシプロピルアクリレートが好まし
い。
Examples of the vinyl monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid ester of monohydric alcohol such as chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate; glycerin mono (meth)
Polyhydric alcohols such as acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, tetraethylolethane mono (meth) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate Mono (meth) acrylate; 10-undecene-1-ol, 1-octen-3-ol,
-Methanolbornene, hydroxystyrene, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, N-methylol acrylamide, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, glycerin monoallyl ether, allyl alcohol, allyloxyethanol and the like. Among these, a monohydric alcohol (meth) acrylate or a polyhydric alcohol mono (meth) acrylate is preferable, and 2-hydroxypropyl acrylate is particularly preferable.

このビニル単量体は、0.1〜25重量%、好ましくは0.5
〜15重量%含有されるように、上記ブロック共重合体に
グラフト共重合されて変性重合体を構成する。このよう
な変性重合体を用いることによって、付着性および耐水
性に選れた塗膜を形成する水分散体を得ることができ
る。
The amount of the vinyl monomer is 0.1 to 25% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight.
The modified copolymer is graft-copolymerized with the above block copolymer so as to be contained in an amount of about 15% by weight. By using such a modified polymer, it is possible to obtain an aqueous dispersion that forms a coating film selected for adhesion and water resistance.

本発明の水分散体の構成成分である変性重合体の製造
は、種々の公知の方法に従って行なうことができる。例
えば、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒の存在
下もしくは不存在下に、前記ブロック共重合体に前記ビ
ニル単量体をグラフト共重合させることによって行なう
ことができる。
The production of the modified polymer which is a component of the aqueous dispersion of the present invention can be performed according to various known methods. For example, the polymerization can be carried out by graft copolymerizing the vinyl monomer with the block copolymer in the presence of a radical polymerization initiator, in the presence or absence of an inert solvent.

不活性溶媒の存在下にグラフト共重合する方法として
は、例えば、不活性溶媒にα−オレフィン共重合体を溶
解して溶液を調製し、これにビニル単量体およびラジカ
ル重合開始剤を添加して攪拌しながら加熱して反応させ
る方法;粉末状のα−オレフィン共重合体に、ビニル単
量体およびラジカル重合開始剤を不活性溶媒に溶解して
なる溶液を含浸させた後、粉末が溶解しない温度まで加
熱して反応させる方法などが挙げられる。
As a method of graft copolymerization in the presence of an inert solvent, for example, an α-olefin copolymer is dissolved in an inert solvent to prepare a solution, and a vinyl monomer and a radical polymerization initiator are added thereto. And reacting by heating while stirring; impregnating the powdered α-olefin copolymer with a solution obtained by dissolving a vinyl monomer and a radical polymerization initiator in an inert solvent; For example, a method in which the reaction is carried out by heating to a temperature that does not occur.

このとき、ラジカル重合開始剤/ビニル単量体の使用
割合は、通常、モル比で、1/100〜60/100、好ましくは1
/20〜1/2の範囲である。また、反応は加熱攪拌下に行な
うのが好ましい。反応温度はα−オレフィン共重合体の
融点以上、特に120〜160℃の範囲が好適であり、反応時
間は2〜10時間程度である。反応方式は、回分式、連続
式のいずれでもよいが、グラフト共重合を均一に行なう
ためには、回分式が好ましい。
At this time, the usage ratio of the radical polymerization initiator / vinyl monomer is usually 1/100 to 60/100, preferably 1/100, in molar ratio.
It is in the range of / 20 to 1/2. The reaction is preferably carried out with heating and stirring. The reaction temperature is preferably equal to or higher than the melting point of the α-olefin copolymer, particularly in the range of 120 to 160 ° C., and the reaction time is about 2 to 10 hours. The reaction system may be either a batch system or a continuous system, but a batch system is preferable in order to uniformly carry out the graft copolymerization.

また、グラフト共重合を不活性溶媒の不存在下に行な
う方法としては、例えば、α−オレフィン共重合体を加
熱溶融し、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤を添
加して攪拌しながら反応させる方法;α−オレフィン共
重合体、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤を予め
混合しておき、混合物を押出機にて加熱溶融して押出し
ながらグラフト共重合させる方法などが挙げられる。こ
れらの不活性溶媒の不存在下に行なう方法において、ビ
ニル単量体およびラジカル重合開始剤の使用量、ならび
に両者の使用割合等は、前記の不活性溶媒の存在下に行
なう方法と同様である。
As a method of performing the graft copolymerization in the absence of an inert solvent, for example, an α-olefin copolymer is heated and melted, a vinyl monomer and a radical polymerization initiator are added, and the mixture is reacted while stirring. Method: a method in which an α-olefin copolymer, a vinyl monomer, and a radical polymerization initiator are mixed in advance, and the mixture is heated and melted by an extruder, and graft copolymerization is performed while extruding the mixture. In the method performed in the absence of these inert solvents, the amount of the vinyl monomer and the radical polymerization initiator used, and the ratio of both used are the same as in the method performed in the presence of the above-described inert solvent. .

上記グラフト共重合に用いられるラジカル重合開始剤
としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロル
ベンゾイルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−t−
ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオ
キシベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(t−ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペ
ルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペル
オキシ)−ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルペルオキシ)−ヘキサン等の有機ペルオキシ
ド;t−ブチルペルアセテート、t−ブチルベンゾエー
ト、t−ブチルペルフェニルアセテート、t−ブチルペ
ルイソブチレート、t−ブチルペル−sec−オクトエー
ト、t−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレー
ト、t−ブチルペルジエチルアセテート等の有機ペルエ
ステル;アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。この
うちでは、有機ペルオキシドおよび有機ペルエステルが
好ましく、特に、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチ
ルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
ペルオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,4−ビス(t−
ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン等のジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。
Examples of the radical polymerization initiator used for the graft copolymerization include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl oxide, dicumyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoate) hexyne-3, 1,4-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (T-butylperoxy) -hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di (t
Organic peroxides such as -butylperoxy) -hexane; t-butylperacetate, t-butylbenzoate, t-butylperphenylacetate, t-butylperisobutyrate, t-butylper-sec-octoate, t-butylperpiate Organic peresters such as barate, cumyl perpivalate and t-butyl perdiethyl acetate; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyronitrile; Of these, organic peroxides and organic peresters are preferred, and especially dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,2,5 -Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,4-bis (t-
Dialkyl peroxides such as butylperoxyisopropyl) benzene are preferred.

不活性溶媒を用いる場合、その具体例としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素;ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水
素;トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ジクロ
ルエチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素な
どが挙げられ、これらの中でも、芳香族系炭化水素が好
ましく、特にアルキル基置換芳香族系炭化水素が好まし
い。
When an inert solvent is used, specific examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and decane; trichloroethylene, perchlorethylene, and dichloroethylene. And halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene. Among them, aromatic hydrocarbons are preferable, and alkyl group-substituted aromatic hydrocarbons are particularly preferable.

本発明の水分散体は、以上のようにして得られる変性
重合体を水に分散させて得られている。変性重合体を水
に分散させて、本発明の水分散体を製造する方法として
は、例えば、外変性重合体、水および界面活性剤を一括
して混合して乳化させるドラム乳化法;予め粉砕してお
いた変性重合体を界面活性剤とともに水中に投入して分
散させる粉砕法;有機溶媒に溶解した変性重合体と界面
活性剤および水とを混合した後、有機溶媒を除去する溶
媒置換法;ホモミキサーを用いて分散を行なうホモミキ
サー法;転相法等が挙げられ、使用する変性重合体の物
性に応じて適宜選択される。
The aqueous dispersion of the present invention is obtained by dispersing the modified polymer obtained as described above in water. Examples of a method for producing the water dispersion of the present invention by dispersing the modified polymer in water include, for example, a drum emulsification method in which the externally modified polymer, water and a surfactant are mixed and emulsified at once; A pulverization method in which the modified polymer is charged and dispersed in water together with a surfactant; a solvent replacement method in which the modified polymer dissolved in an organic solvent is mixed with the surfactant and water, and then the organic solvent is removed. A homomixer method in which dispersion is performed using a homomixer; a phase inversion method, and the like, which are appropriately selected depending on the physical properties of the modified polymer to be used.

用いられる界面活性剤としては、非イオン系およびア
ニオン系界面活性剤を挙げることができる。非イオン系
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミンエーテル等が挙げられる。ア
ニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、高級
アルコール硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルサルフェート等が挙げ
られ、特にアルキルベンゼンスルホン酸ソーダが好まし
い。
Surfactants used include nonionic and anionic surfactants. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene sorbitan ester, and polyoxyethylene alkylamine ether. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, higher alcohol sulfates, sodium alkylbenzenesulfonate, formalin condensate of naphthalenesulfonic acid, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like, with sodium alkylbenzenesulfonate being particularly preferred.

この界面活性剤の使用量は、変性重合体の分散状態が
良好で、かつ得られる水分散体の成形品との密着性が良
好となる点で、通常、変性重合体に対して0.05〜10重量
%程度が好ましく、特に0.1〜7重量%が好ましい。ま
た、本発明の水分散体を噴霧塗布によって成形品の表面
に塗布する場合には、塗布面に塗りむらが生じず、塗膜
付着性がばらつかず、かつ塗装後の塗膜の平滑性が良好
である点で、界面活性剤の使用量を変性重合体に対して
3〜45重量%とすると、好ましい。
The amount of the surfactant used is generally 0.05 to 10 with respect to the modified polymer, in that the dispersion state of the modified polymer is good, and the adhesion with the molded article of the obtained aqueous dispersion is good. % By weight, preferably 0.1 to 7% by weight. Further, when the aqueous dispersion of the present invention is applied to the surface of a molded product by spray coating, uneven coating does not occur on the coated surface, the coating film adhesion does not vary, and the smoothness of the coated film after coating is applied. It is preferable that the surfactant is used in an amount of 3 to 45% by weight with respect to the modified polymer in that the above-mentioned is preferable.

本発明の水分散体中における変性重合体と水の配合割
合は、特に制限されず、塗布する成形品およびその表面
性状、使用する上塗り塗料の性状等にしたがって、適宜
選択することができる。特に、本発明の水分散体を噴霧
塗布する場合には、塗布面に塗りむらが生じにくく、塗
膜の付着性のばらつきが生じにくく、また、形成される
塗膜の層が厚くならないため、例えば、プライマーとし
て使用した場合に塗装後の塗膜の平滑性が良好となる点
で3〜45重量%が好ましい。
The mixing ratio of the modified polymer and water in the aqueous dispersion of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the molded article to be applied, the surface properties thereof, the properties of the top coat used, and the like. In particular, when spray-coating the aqueous dispersion of the present invention, coating unevenness is less likely to occur on the coated surface, variation in the adhesion of the coating film is less likely to occur, and the formed coating film layer does not become thicker. For example, when used as a primer, the content is preferably 3 to 45% by weight from the viewpoint that the smoothness of the coating film after coating becomes good.

また、本発明の水分散体には、必要に応じて、増粘
剤、塩基性物質、消泡剤等を添加することもできる。さ
らに、塗布される素材との濡れ性を改善するために、必
要に応じて少量の有機溶媒を添加してもよい。
In addition, a thickener, a basic substance, an antifoaming agent, and the like can be added to the aqueous dispersion of the present invention as needed. Further, in order to improve the wettability with the material to be applied, a small amount of an organic solvent may be added as necessary.

増粘剤としては、例えば、アルギン酸アンモニウム、
アルギン酸ナトリウム、ベントナイトクレー等の鉱物性
増粘剤;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ア
ンモニウム、アクリルエマルジョンコポリマー架橋アク
リルエマルジョンコポリマー等のアクリル酸系増粘剤;
カルボキシメチルセルロール、メチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等の繊維素誘導体等を挙げることができ、特に
カルボキシメチルセルロースが好ましい。
As the thickener, for example, ammonium alginate,
Mineral thickeners such as sodium alginate, bentonite clay; acrylic thickeners such as sodium polyacrylate, polyammonium acrylate, acrylic emulsion copolymer crosslinked acrylic emulsion copolymer;
Examples thereof include cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, and carboxymethylcellulose is particularly preferable.

消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、大豆油、アマニ
油等の植物油;スピンドル油、流動パラフィン等の鉱物
油;ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸;オレイルア
ルコール、ポリオキシアルキレングリコール、オクチル
アルコール等のアルコール類;エチレングリコールジス
テアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート等の脂肪酸エステル;トリブチルホスフェート、ナ
トリウムオクチルホスフェート等のリン酸エステル;ポ
リオキシアルキレンアミド等のアミド類;ステアリン酸
アルミニウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸カル
シウム等の金属石鹸;ジメチルシリコン、ポリエーテル
変性シリコン等のシリコン類;ジアミルアミン、ポリオ
キシプロピレンアルキルアミン等のアミン類等が挙げら
れる。
Examples of the antifoaming agent include vegetable oils such as castor oil, soybean oil, and linseed oil; mineral oils such as spindle oil and liquid paraffin; fatty acids such as stearic acid and oleic acid; oleyl alcohol, polyoxyalkylene glycol, octyl alcohol, and the like. Alcohols; fatty acid esters such as ethylene glycol distearate and polyoxyethylene sorbitan monolaurate; phosphoric acid esters such as tributyl phosphate and sodium octyl phosphate; amides such as polyoxyalkylene amide; aluminum stearate and potassium oleate And metal soaps such as calcium stearate; silicons such as dimethyl silicon and polyether-modified silicon; amines such as diamylamine and polyoxypropylene alkylamine.

さらに、本発明の水分散体は、上記以外に、必要に応
じて酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定
剤;酸化チタン、有機顔料等の着色剤;カーボンブラッ
ク、フェライト等の導電性付与剤などを含有していても
よい。
Further, in addition to the above, the aqueous dispersion of the present invention may further contain various stabilizers such as antioxidants, weather stabilizers, and heat inhibitors as required; coloring agents such as titanium oxide and organic pigments; carbon black and ferrite. May be included.

本発明の水分散体は、ポリオレフィンやその他の重合
体からなる成形品の表面に塗布し、その表面への塗料の
付着性を改善するためのプライマー等として用いること
ができる。特に、本発明の水分散体は、例えば、高圧法
ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、ポリ−1−ブテ
ン、ポリスチレン等のポリオレフィン;エチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレ
ン・ブテン共重合体等のオレフィン共重合体などからな
る成形品に好適に用いる事ができる。
The aqueous dispersion of the present invention can be applied to the surface of a molded article made of polyolefin or another polymer, and used as a primer or the like for improving the adhesion of the paint to the surface. In particular, the aqueous dispersion of the present invention is, for example, a polyolefin such as a high-pressure polyethylene, a medium-low-pressure polyethylene, polypropylene, poly-4-methyl-1-pentene, poly-1-butene, and polystyrene; an ethylene-propylene copolymer It can be suitably used for molded articles made of olefin copolymers such as ethylene / butene copolymer and propylene / butene copolymer.

さらに、本発明の水分散体は、上記のポリオレフィン
やその共重合体以外にも、ポリプロピレンと合成ゴムと
からなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂等からなる成形品、例えば、自動車用バンパー
等の成形品、さらには、鋼板や電着処理用鋼板等の表面
処理にも用いることができる。また、アクリル樹脂、ア
クリル変性アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、脂肪酸
変性ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗
料、プライマー、接着剤等を塗布した表面に下塗りし、
その表面への塗料等の付着性を改善すると共に、鮮映
性、低温衝撃性等にも優れる塗膜を形成するためにも用
いられる。
Further, the aqueous dispersion of the present invention, besides the above-mentioned polyolefin and its copolymer, comprises a molded article composed of polypropylene and synthetic rubber, a polyamide resin, an unsaturated polyester resin, a polybutylene terephthalate resin, a polycarbonate resin and the like. It can be used for molded articles, for example, molded articles such as bumpers for automobiles, and also for surface treatment of steel sheets, steel sheets for electrodeposition treatment, and the like. In addition, acrylic resin, acrylic-modified alkyd resin, polyurethane resin, fatty acid-modified polyester resin, oil-free polyester resin, melamine resin, epoxy resin and the like as a main component paint, primer, undercoating on the surface coated with an adhesive,
It is used not only to improve the adhesion of paint and the like to the surface, but also to form a coating film having excellent clarity, low-temperature impact resistance and the like.

また、本発明の水分散体が適用される成形品は、上記
の各種重合体あるいは樹脂が、射出成形、圧縮成形、中
空成形、押出成形、回転成形等の公知の成形法のいずれ
の方法によって成形されたものであってもよい。
Further, the molded article to which the aqueous dispersion of the present invention is applied, the above-mentioned various polymers or resins are prepared by any of known molding methods such as injection molding, compression molding, hollow molding, extrusion molding, and rotational molding. It may be formed.

本発明の水分散体は、これを適用する成形品が、タル
ク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マグネシウム
等の無機充填剤、顔料等が配合されている場合にも、特
に塗膜の付着性の良いプライマー塗膜を形成することが
できる。また、本発明の水分散体を塗布する成形品は、
上記以外に、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤
等を含有していてもよい。
The aqueous dispersion of the present invention is a molded article to which it is applied, talc, zinc white, glass fiber, titanium white, inorganic fillers such as magnesium sulfate, pigments and the like are blended, especially for coating films. A primer coating film having good adhesion can be formed. Further, a molded article to which the aqueous dispersion of the present invention is applied,
In addition to the above, various stabilizers, ultraviolet absorbers, hydrochloric acid absorbers and the like may be contained.

好ましく用いられる安定剤としては、例えば、2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルンフェノール、テトラキス
[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート)]メタン、メタオクタデシル−3−
(4′−ヒドキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プ
ロピオネート、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−
チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,
5−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブ
チルフェノール)ブタン等のフェノール系安定剤;ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート等のイオウ系安定剤;トリデシルホスファイ
ト、トリノニルフェニルホスファイト等のリン系安定剤
などを挙げることができる。
As a preferably used stabilizer, for example, 2,6-
Di-tert-butyl-4-methylenephenol, tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, metaoctadecyl-3-
(4'-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6
-T-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-
Thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol),
2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,
Phenol-based stabilizers such as 5-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenol) butane; sulfur-based stabilizers such as dilaurylthiodipropionate and distearylthiodipropionate; tridecyl phosphite And phosphorus-based stabilizers such as trinonylphenyl phosphite.

また、用いられる紫外線吸収剤としては、例えば、2
−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−エ
チルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレ
ート、パラオクチルフェニルサリチレート等が挙げられ
る。
Further, as the ultraviolet absorber used, for example, 2
-Hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, paraoctylphenyl salicylate and the like.

塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウ
ム等が挙げられる。
Examples of the hydrochloric acid absorbent include calcium stearate and the like.

本発明の水分散体を成形品の表面に適用する方法とし
ては、噴霧塗布が好適であり、例えば、スプレーガンに
て成形品の表面に吹き付けられる。成形品への塗布は常
温何行なえば良く、塗布した後、自然乾燥や加熱強制乾
燥等、適宜の方法によって乾燥され、塗膜を形成するこ
とができる。
As a method for applying the aqueous dispersion of the present invention to the surface of a molded article, spray coating is suitable. For example, the aqueous dispersion is sprayed on the surface of the molded article by a spray gun. What is necessary is just to perform application | coating to a molded article at normal temperature, and after apply | coating, it dries by appropriate methods, such as natural drying and heating forced drying, and can form a coating film.

以上のように、成形品の表面に本発明の水分散体を塗
布し、乾燥させた後、該成形品の表面には、静電塗装、
吹き付け塗装、刷毛塗り等の方法によって、塗料を塗布
することができる。
As described above, after applying the aqueous dispersion of the present invention to the surface of a molded article and drying, the surface of the molded article is subjected to electrostatic coating,
The coating can be applied by a method such as spray coating or brush coating.

塗料の塗布は、下塗りした後、上塗りする方法で行な
ってもよい。塗料を塗布した後、ニクロム線、赤外線、
高周波等によって加熱する通常の方法に従って塗膜を硬
化させて、所望の塗膜を表面に有する成形品を得ること
ができる。塗膜を硬化させる方法は、成形品の材質、形
状、使用する塗料の性状等によって適宜選ばれる。
The application of the paint may be performed by a method of applying an undercoat and then applying an overcoat. After applying paint, nichrome wire, infrared,
The coating film is cured according to a normal method of heating by high frequency or the like, and a molded article having a desired coating film on the surface can be obtained. The method for curing the coating film is appropriately selected depending on the material and shape of the molded product, the properties of the paint used, and the like.

また、本発明の水分散体は、付着性、剥離強度および
耐水性に優れる特徴を生かして、上記の成形品のプライ
マーとしての用途以外にも、広範囲の用途に適用可能な
ものであり、例えば、接着剤、塗料のための添加剤等の
用途にも適用可能であることはもちろんである。
Further, the aqueous dispersion of the present invention, by utilizing the characteristics of excellent adhesiveness, peel strength and water resistance, in addition to the use as a primer of the molded article, can be applied to a wide range of applications, for example, Needless to say, it can be applied to uses such as additives for adhesives and paints.

<実施例> 以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら
限定されるものではない。また、以下において、塗膜の
物性は下記の方法に従って評価した。
<Examples> Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples of the present invention, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, the physical properties of the coating film were evaluated according to the following methods.

基盤目試験 JIS K5400に記載されている基盤目試験の方法に準じ
て、基盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ(ニチ
バン(株)製、商品名)を試験片の基盤目上に張り付け
た後、これを速やかに90゜の方向に引っ張って剥離さ
せ、基盤目100の内で剥離されなかった基盤目の数を数
え、付着性の指標とした。
Substrate test In accordance with the basic test method described in JIS K5400, a test specimen with a base is prepared and a cellophane tape (Nichiban Co., Ltd., trade name) is stuck on the base of the test specimen. After that, it was quickly pulled in the direction of 90 ° to be peeled off, and the number of bases that were not peeled out of the bases 100 was counted and used as an index of adhesion.

剥離強度 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180゜の方向
に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測定した。
Peel strength Prepare a coating film on the substrate, cut a 1cm width until the blade reaches the substrate with a cutter blade, after peeling the end,
The peel strength was measured by pulling the edge of the peeled coating film at a speed of 50 mm / min in a direction of 180 ° until the coating film was peeled.

耐水性 試験片を40℃の水中に240時間浸漬させた後、基盤目
試験に供し、付着性を評価する。
After immersing the test piece in water at 40 ° C. for 240 hours, the test piece is subjected to a basement test to evaluate the adhesion.

(実施例1) 反応容器に、プロピレン・エチレン共重合体(プロピ
レン含量:60モル%、MFR(190℃):0.6,密度:0.9)75g
およびトルエン240mlを仕込み、反応容器内の窒素置換
を1時間行なった。反応系の温度を145℃に加熱し、プ
ロピレン・エチレン共重合体を完全に溶解させた後、2
−ヒドロキシプロピルアクリレート7gをトルエン30mlに
溶解してなる溶液、およびジ−t−ブチルパーオキシド
2.4gをトルエン30mlに溶解してなる溶液を、それぞれ同
時に4時間掛けて連続滴下して加え、反応させた。次
に、温度を145℃に保ちながら、さらに反応を2時間継
続させた。温度を常温に戻した後、大過剰のメタノール
を反応混合物に加えて生成した変性重合体を析出させ
た。析出した変性重合体を瀘過して分離し、メタノール
で繰返し洗浄した後、乾燥し、2−ヒドロキシプロピル
アクリレートによりグラフト変性された変性重合体を得
た。
(Example 1) 75 g of a propylene / ethylene copolymer (propylene content: 60 mol%, MFR (190 ° C): 0.6, density: 0.9) was placed in a reaction vessel.
And 240 ml of toluene, and the atmosphere in the reaction vessel was replaced with nitrogen for 1 hour. After heating the temperature of the reaction system to 145 ° C. and completely dissolving the propylene / ethylene copolymer,
A solution of 7 g of hydroxypropyl acrylate dissolved in 30 ml of toluene, and di-t-butyl peroxide
A solution prepared by dissolving 2.4 g in 30 ml of toluene was simultaneously added dropwise over 4 hours, and allowed to react. Next, the reaction was further continued for 2 hours while maintaining the temperature at 145 ° C. After the temperature was returned to room temperature, a large excess of methanol was added to the reaction mixture to precipitate the resulting modified polymer. The precipitated modified polymer was separated by filtration, washed repeatedly with methanol, and dried to obtain a modified polymer graft-modified with 2-hydroxypropyl acrylate.

得られた変性重合体中の2−ヒドロキシプロピルアク
リレートの含有量(グラフト量)を測定したところ、3.
2重量%であった。
When the content (graft amount) of 2-hydroxypropyl acrylate in the obtained modified polymer was measured, it was 3.
It was 2% by weight.

この変性重合体に、トルエンを加え、変性重合体濃度
が125g/の重合体溶液を調製した。この重合体溶液500
gに、蒸溜水500gおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム(ネオペレックスF−25、花王(株)製)1.44
gを、回転数:10000rpmで攪拌して、混合した。次いで、
カルボキシメチルセルロース(第1工業薬品(株)製、
HE−600)0.72gを加え、攪拌・混合して乳化液を得た。
得られた乳化液中のトルエンをエバポレーターを用いて
減圧留去し、変性重合体(粒径:5μm)濃度:20重量%
の水分散体を得た。
Toluene was added to this modified polymer to prepare a polymer solution having a modified polymer concentration of 125 g /. 500 of this polymer solution
g, distilled water 500 g and sodium dodecylbenzenesulfonate (Neoperex F-25, manufactured by Kao Corporation) 1.44
g was stirred at 10,000 rpm and mixed. Then
Carboxymethyl cellulose (Daiichi Kogyo Chemical Co., Ltd.)
HE-600) was added and stirred and mixed to obtain an emulsion.
The toluene in the obtained emulsion was distilled off under reduced pressure using an evaporator, and the modified polymer (particle size: 5 μm) concentration: 20% by weight
Was obtained.

この水分散体を、1,1,1−トリクロルエタン蒸気で洗
浄したポリプロピレン(X440,三井石油化学工業株式会
社製)製角板に、200g/m2となるように噴霧塗布した。
This aqueous dispersion was spray-coated on a square plate made of polypropylene (X440, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) washed with 1,1,1-trichloroethane vapor at 200 g / m 2 .

この角板をエアオーブン中で100℃で30分間加熱乾燥
させたのち、これを基盤目試験および耐水性の評価に供
した。
This square plate was dried by heating at 100 ° C. for 30 minutes in an air oven, and then subjected to a base test and evaluation of water resistance.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

(実施例2) 実施例1と同様に、ポリプロピレン製角板に水分散体
を塗布した後、さらにウレタン系塗料(日本ビーケミカ
ル社製、R−271)を乾燥膜厚60μmになるように上塗
りした。次に、100℃のオーブン中で30分間焼付を行な
った。
(Example 2) In the same manner as in Example 1, after applying an aqueous dispersion to a polypropylene square plate, a urethane-based paint (R-271, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) was further overcoated to a dry film thickness of 60 µm. did. Next, baking was performed in an oven at 100 ° C. for 30 minutes.

得られた塗膜を基盤目試験、剥離強度の測定および耐
水性の評価に供した。結果を表1に示す。
The obtained coating film was subjected to a base test, a measurement of peel strength, and an evaluation of water resistance. Table 1 shows the results.

(実施例3) 実施例1と同様に、ポリプロピレン製角板に水分散体
を塗布した後、さらにウレタン系塗料(大日本塗料
(株)製、プラニット#800)を乾燥膜厚60μmになる
ように上塗りした。次に、100℃のオーブン中で30分間
焼付を行なった。
(Example 3) As in Example 1, after applying an aqueous dispersion to a polypropylene square plate, a urethane-based paint (Planit # 800, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) was further dried to a dry film thickness of 60 µm. Was overcoated. Next, baking was performed in an oven at 100 ° C. for 30 minutes.

得られた塗膜を基盤目試験、剥離強度の測定および耐
水性の評価に供した。結果を表1に示す。
The obtained coating film was subjected to a base test, a measurement of peel strength, and an evaluation of water resistance. Table 1 shows the results.

(実施例4) 実施例1で使用したものと同じプロピレン・エチレン
共重合体2kg、2−ヒドロキシプロピルアクリレート60
g、および2,5−ジメチル−2,5′−ジ(t−ブチルペル
オキシ)ヘキサン8gを、ヘンシェルミキサーにかけて予
め混合し、得られた混合物を2軸押出機に供給して樹脂
温度230℃、回転数260rpmで加熱混練して反応させ、変
性重合体を得た。得られた変性重合体中の2−ヒドロキ
シプロピルアクリレートの含有量(グラフト量)を測定
したところ、1.3重量%であった。
Example 4 2 kg of the same propylene / ethylene copolymer as used in Example 1 and 2-hydroxypropyl acrylate 60
g, and 8 g of 2,5-dimethyl-2,5'-di (t-butylperoxy) hexane were previously mixed in a Henschel mixer, and the resulting mixture was fed to a twin-screw extruder to give a resin temperature of 230 ° C. The mixture was heated and kneaded at a rotation speed of 260 rpm to cause a reaction to obtain a modified polymer. When the content (graft amount) of 2-hydroxypropyl acrylate in the obtained modified polymer was measured, it was 1.3% by weight.

この変性重合体(粒径:5.5μm)を用いて、実施例1
と同様にして水分散体を得た。
Example 1 was prepared using this modified polymer (particle size: 5.5 μm).
A water dispersion was obtained in the same manner as described above.

次に、実施例2と同様にして塗装を行ない、得られた
塗膜を基盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価
に供した。結果を表1に示す。
Next, coating was performed in the same manner as in Example 2, and the obtained coating film was subjected to a base test, a measurement of peel strength, and an evaluation of water resistance. Table 1 shows the results.

(実施例5) オレフィン系熱可塑性エラストマー(ポリプロピレン
とエチレン・プロピレン共重合体との混合物)を射出成
形して得られる成形品を1,1,1−トリクロルエタンの蒸
気で洗浄して作製した試料に、実施例1で得られた水分
散体を、200g/m2となるように噴霧塗布した。これをエ
アオーブン中で100℃で30分間加熱乾燥させたのち、実
施例2と同様に塗装を行ない、得られた塗膜を基盤目試
験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。結果
を表1に示す。
(Example 5) A sample produced by washing a molded product obtained by injection molding of an olefin-based thermoplastic elastomer (a mixture of polypropylene and an ethylene / propylene copolymer) with steam of 1,1,1-trichloroethane. Then, the aqueous dispersion obtained in Example 1 was spray-coated so as to be 200 g / m 2 . This was heated and dried in an air oven at 100 ° C. for 30 minutes, and then coated in the same manner as in Example 2, and the obtained coating film was subjected to a base test, a measurement of peel strength, and an evaluation of water resistance. Table 1 shows the results.

(実施例6) プロピレン・エチレン共重合体の代わりに、プロピレ
ン・ブテン・エチレン共重合体(プロピレン/ブテン/
エチレンの含有割合:70/20/10)を用いた以外は、実施
例4と同様にして変性重合体を得た。得られた変性重合
体中の2−ヒドロキシプロピルアクリレートの含有量
(グラフト量)を測定したところ、1.6重量%であっ
た。
(Example 6) Instead of the propylene / ethylene copolymer, a propylene / butene / ethylene copolymer (propylene / butene /
A modified polymer was obtained in the same manner as in Example 4 except that the ethylene content ratio was 70/20/10). When the content (graft amount) of 2-hydroxypropyl acrylate in the obtained modified polymer was measured, it was 1.6% by weight.

この変性重合体(粒径:4μm)を用いて、実施例1と
同様にして水分散体を得た。
Using this modified polymer (particle size: 4 μm), an aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Example 1.

次に、実施例2と同様にして塗装を行ない、得られた
塗膜を基盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価
に供した。結果を表1に示す。
Next, coating was performed in the same manner as in Example 2, and the obtained coating film was subjected to a base test, a measurement of peel strength, and an evaluation of water resistance. Table 1 shows the results.

(実施例7) プロピレン・エチレン共重合体の代わりに、エチレン
・プロピレン共重合体(エチレンの含有量:50モル%)
を用いた以外は、実施例4と同様にして変性重合体を得
た。得られた変性重合体中の2−ヒドロキシプロピルア
クリレート含有量(グラフト量)を測定したところ、1.
8重量%であった。
(Example 7) Instead of a propylene / ethylene copolymer, an ethylene / propylene copolymer (ethylene content: 50 mol%)
A modified polymer was obtained in the same manner as in Example 4 except for using. When the content (graft amount) of 2-hydroxypropyl acrylate in the obtained modified polymer was measured, it was 1.
It was 8% by weight.

この変性重合体(粒径:6μm)を用いて、実施例1と
同様にして水分散体を得た。
Using this modified polymer (particle size: 6 μm), an aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Example 1.

次に、実施例2と同様にして塗装を行ない、得られた
塗膜を基盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価
に供した。結果を表1に示す。
Next, coating was performed in the same manner as in Example 2, and the obtained coating film was subjected to a base test, a measurement of peel strength, and an evaluation of water resistance. Table 1 shows the results.

(比較例1) 実施例1で使用したプロピレン・エチレン共重合体
を、2−ヒドロキシプロピルアクリレートで変性しない
で、そのまま用いて水分散体を調製し、この水分散体を
用いた以外は、実施例2と同様にして塗装を行ない、得
られた塗膜を基盤目試験および剥離強度の測定に供し
た。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1) An aqueous dispersion was prepared using the propylene / ethylene copolymer used in Example 1 without modification with 2-hydroxypropyl acrylate, and used as it was, except that this aqueous dispersion was used. Coating was performed in the same manner as in Example 2, and the obtained coating film was subjected to a base test and a measurement of peel strength. Table 1 shows the results.

(比較例2) 実施例7で使用したものと同じエチレン・プロピレン
共重合体を、2−ヒドロキシプロピルアクリレートで変
性しないで、そのまま用いて水分散体を調製し、この水
分散体を用いた以外は、実施例2と同様にして塗装を行
ない、得られた塗膜を基盤目試験および剥離強度の測定
に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2) A water dispersion was prepared using the same ethylene-propylene copolymer as used in Example 7 without modifying it with 2-hydroxypropyl acrylate, and using this water dispersion as it was. Was applied in the same manner as in Example 2, and the obtained coating film was subjected to a base test and a measurement of peel strength. Table 1 shows the results.

*比較例はプライマーと塗料層の間で剥離した 基盤目試験 X/100 剥離強度 g/cm 注 標柱の「−」は測定を行なわなかったことを示
す。
* Comparative Example: Baseline test X / 100 peeling strength g / cm peeled between primer and paint layer Note “-” in the reference column indicates that measurement was not performed.

<発明の効果> 本発明の水分散体は、α−オレフィン共重合体に水酸
基を有するα,β−不飽和ビニル単量体をグラフト共重
合させてなる変性重合体を水に分散してなるものであ
り、樹脂成形品、特にポリプロピレン等のポリオレフィ
ンの成形品との付着性に優れるため、十分な剥離強度お
よび密着性を有する塗膜を得ることができるとともに、
有機溶媒を含有しない水系であるため、作業環境を良好
に保つことができる、プライマーとして好適なものであ
る。
<Effect of the Invention> The aqueous dispersion of the present invention is obtained by dispersing a modified polymer obtained by graft copolymerizing an α, β-unsaturated vinyl monomer having a hydroxyl group to an α-olefin copolymer in water. It is a resin molded product, in particular, because it has excellent adhesion with a molded product of polyolefin such as polypropylene, it is possible to obtain a coating film having sufficient peel strength and adhesion,
Since it is an aqueous system containing no organic solvent, it is suitable as a primer that can maintain a favorable working environment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−43520(JP,A) 特開 平1−123812(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 3/03 C08L 1/00 - 101/14 C08J 7/00 - 7/18 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-47-43520 (JP, A) JP-A-1-123812 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 3/03 C08L 1/00-101/14 C08J 7/00-7/18

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】α−オレフィン共重合体に、水酸基を有す
るα,β−不飽和ビニル単量体を0.1〜25重量%含むよ
うにグラフト共重合させてなる変性重合体を水に分散さ
せてなる、成形品表面塗布用の水性分散体。
A modified polymer obtained by graft copolymerizing an α-olefin copolymer so as to contain 0.1 to 25% by weight of an α, β-unsaturated vinyl monomer having a hydroxyl group is dispersed in water. Aqueous dispersion for surface application of molded articles.
【請求項2】前記α−オレフィン共重合体が、プロピレ
ン・ブテン・エチレン共重合体、プロピレン、エチレン
共重合体およびプロピレン・ブテン共重合体から選ばれ
る少なくとも1種である請求項1に記載の水分散体。
2. The method according to claim 1, wherein the α-olefin copolymer is at least one selected from propylene / butene / ethylene copolymer, propylene, ethylene copolymer and propylene / butene copolymer. Water dispersion.
【請求項3】前記水酸基を有するα,β−不飽和ビニル
単量体が、1価のアルコールの(メタ)アクリル酸エス
テルまたは多価アルコールのモノ(メタ)アクリル酸エ
ステルである請求項1に記載の水分散体。
3. The method according to claim 1, wherein the α, β-unsaturated vinyl monomer having a hydroxyl group is a monohydric alcohol (meth) acrylate or a polyhydric alcohol mono (meth) acrylate. An aqueous dispersion as described in the above.
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