JP3010957B2 - Ink guide member and method of manufacturing the same - Google Patents

Ink guide member and method of manufacturing the same

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JP3010957B2
JP3010957B2 JP5034196A JP3419693A JP3010957B2 JP 3010957 B2 JP3010957 B2 JP 3010957B2 JP 5034196 A JP5034196 A JP 5034196A JP 3419693 A JP3419693 A JP 3419693A JP 3010957 B2 JP3010957 B2 JP 3010957B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インキの濡れ性や保持
性が要求される筆記具の合成樹脂製インキ誘導部材及び
その製造方法に関するものであり、より詳細には経時的
なインキとの接触のムラにより生じる空気の抱き込みな
どの問題を極力抑制したインキ誘導部材及びその製造方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-guiding member made of a synthetic resin for a writing instrument and a method for producing the same, which requires ink wettability and retention. The present invention relates to an ink guide member and a method of manufacturing the ink guide member, which minimizes problems such as air entrapment caused by unevenness.

【0002】[0002]

【従来の技術】筆記具におけるインキ誘導部材の具体例
としては、ジャバラ状ペン芯や、インキカートリッジ挿
入部材や、繊維束や樹脂押出成形によるインキ中継芯
や、樹脂製ペン先などが挙げられるが、これらのインキ
誘導部材にはインキの濡れ性や保持性が要求される。イ
ンキ誘導部材に対するインキの濡れ性や保持性が低下す
ると、インキとの接触ムラが生じ、その結果、空気を抱
き込むこととなり、ペン先部よりインキのボタ落ちが生
じたり、インキ吐出不足が生じ筆跡にカスレを生じるな
どの問題が生じる。
2. Description of the Related Art Specific examples of an ink guide member in a writing instrument include a bellows-shaped pen core, an ink cartridge insertion member, an ink relay core formed by extruding a fiber bundle or a resin, and a resin nib. These ink guide members are required to have wettability and retention of ink. If the wettability or retention of the ink with respect to the ink guide member decreases, contact unevenness with the ink occurs. As a result, the air is entrapped, causing the ink to drop from the pen tip or insufficient ink ejection. Problems such as blurred handwriting occur.

【0003】そこで、インキ誘導部材のインキの濡れ性
や保持性を向上するため数多くの提案がなされている。
その代表的な例としては、クロム酸含有液で表面をエッ
チング処理したもの、表層部がシラノール基であるポリ
シロキサンの層を特定の層厚で表面に形成した特公平1
ー27870号、ABS樹脂を使用し、エッチング部の
全表面に対するエッチング凹部の総面積を特定し、その
表面に界面活性剤を分布させた特公平1ー60439
号、インキ接触面に、アルミナ及び/又はシリカの微粒
子を特定の平均間隔で全体に均一に分散付着させた特公
平3ー20357号などが挙げられる。
[0003] Therefore, many proposals have been made to improve the wettability and retention of the ink of the ink guide member.
Typical examples thereof include those obtained by etching the surface with a chromic acid-containing liquid, and those comprising a polysiloxane layer having a silanol group on the surface with a specific thickness.
No. 27870, Japanese Patent Publication No. 1-60439 using ABS resin, specifying the total area of the etching concave portion with respect to the entire surface of the etched portion, and distributing a surfactant on the surface.
And Japanese Patent Publication No. Hei 3-20357 in which alumina and / or silica fine particles are uniformly dispersed and adhered to the entire surface of the ink contact surface at a specific average interval.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来のものは、表面に
インキが付着しやすいように凹凸を形成したり(エッチ
ング処理)、表面に親水性の物質を単に付着させたり
(特公平1ー60439号、特公平3ー20357
号)、前処理することなく親水性の層を表面に形成した
り(特公平1ー27870号)するものである為、初期
のインキの濡れ性や保持性は良好であるものの、経時的
な使用により表面の凹凸が徐々に塞がれたり、親水性物
質が徐々に剥離し、インキの濡れ性や保持性が徐々に低
下するという点で未だ改善の余地が残されていた。
In the prior art, irregularities are formed so that ink easily adheres to the surface (etching treatment), or a hydrophilic substance is simply adhered to the surface (Japanese Patent Publication No. 1-60439). No. 3-20357
No.), since a hydrophilic layer is formed on the surface without pretreatment (Japanese Patent Publication No. 1-2870), although the initial ink wettability and retention are good, There is still room for improvement in that the surface irregularities are gradually closed by use, the hydrophilic substance is gradually peeled off, and the wettability and retention of the ink are gradually reduced.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題に鑑
みなされたものであって、スルホン基、カルボキシル
基、フェノール性水酸基、アミノ基、置換アミノ基、第
四アンモニウム基などの親水基を有するモノマーを交互
共重合、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共
重合して得られたスチレン系、メタクリル系、フェノー
ル系、エチレン共重合体樹脂からなるインキ誘導部材表
面に、SiO2、TiO2、Al23、ZrO2、MgA
24、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr23
CoO、In2O、SnO、V25、WO3より選択され
た1種もしくは2種以上のコーティング膜を形成せしめ
たインキ誘導部材を第1の要旨とし、SiO2、Ti
2、Al23、ZrO2、MgAl24、BaTi
3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In
2O、SnO、V25、WO3等の酸化物、BaSO4
BaSr等のバリウム塩、CaCO3、SrCO3等の炭
酸塩、ガラス等の親水性の無機微粒子の1種もしくは2
種以上を分散させたポリアセタール系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレン系樹
脂、ホルムアルデヒド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコ
ーン系樹脂からなるインキ誘導部材表面に、SiO2
TiO2、Al23、ZrO2、MgAl24、BaTi
3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In
2O、SnO、V25、WO3より選択された1種もしく
は2種以上のコーティング膜を形成せしめたインキ誘導
部材を第2の要旨とし、スルホン基、カルボキシル基、
フェノール性水酸基、アミノ基、置換アミノ基、第四ア
ンモニウム基などの親水基を有するモノマーを交互共重
合、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合
して得られたスチレン系、メタクリル系、フェノール
系、エチレン共重合体樹脂からなるインキ誘導部材を得
た後、ゾルーゲル法によりその表面にSiO2、Ti
2、Al23、ZrO2、MgAl24、BaTi
3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In
2O、SnO、V25、WO3より選択された1種もしく
は2種以上のコーティング膜を形成したインキ誘導部材
の製造方法を第3の要旨とし、SiO2、TiO2、Al
23、ZrO2、MgAl24、BaTiO3、Ge
2、Fe23、Cr23、CoO、In2O、SnO、
25、WO3等の酸化物、BaSO4、BaSr等のバ
リウム塩、CaCO3、SrCO3等の炭酸塩、ガラス等
の親水性の無機微粒子の1種もしくは2種以上を分散さ
せたポリアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リエーテル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ホルムアル
デヒド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂から
なるインキ誘導部材を得た後、ゾルーゲル法によりその
表面に、SiO2、TiO2、Al23、ZrO2、Mg
Al24、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr
23、CoO、In2O、SnO、V25、WO3より選
択された1種もしくは2種以上のコーティング膜を形成
したインキ誘導部材の製造方法を第4の要旨とするもの
である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has been made in consideration of the above-mentioned problems. SiO 2 , TiO 2 on the surface of an ink guide member made of styrene, methacrylic, phenolic or ethylene copolymer resin obtained by alternate copolymerization, random copolymerization, block copolymerization, or graft copolymerization of monomers having , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgA
l 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 ,
A first gist is an ink guide member on which one or more kinds of coating films selected from CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 and WO 3 are formed, and SiO 2 , Ti
O 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTi
O 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In
Oxides such as 2 O, SnO, V 2 O 5 , WO 3 , BaSO 4 ,
Barium salts such as BaSr, carbonates such as CaCO 3 and SrCO 3 , and one or two kinds of hydrophilic inorganic fine particles such as glass.
Polyacetal resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyolefin resin, polyvinyl resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyphenylene resin, formaldehyde resin, epoxy resin in which more than one kind is dispersed , SiO 2 , on the surface of an ink guide member made of silicone resin
TiO 2, Al 2 O 3, ZrO 2, MgAl 2 O 4, BaTi
O 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In
A second aspect is an ink guide member formed with one or two or more kinds of coating films selected from 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 , wherein a sulfone group, a carboxyl group,
Phenolic hydroxyl group, amino group, substituted amino group, styrene, methacrylic, phenol obtained by alternate copolymerization, random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization of monomers having a hydrophilic group such as a quaternary ammonium group After obtaining an ink guide member made of a system-based and ethylene copolymer resin, SiO 2 , Ti
O 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTi
O 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In
A third aspect is a method of manufacturing an ink-guiding member in which one or more coating films selected from 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 are formed, and SiO 2 , TiO 2 , Al
2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , Ge
O 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO,
One or more kinds of oxides such as V 2 O 5 and WO 3 , barium salts such as BaSO 4 and BaSr, carbonates such as CaCO 3 and SrCO 3 , and hydrophilic inorganic fine particles such as glass are dispersed. It consists of polyacetal resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyolefin resin, polyvinyl resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyphenylene resin, formaldehyde resin, epoxy resin, and silicone resin. After obtaining the ink guide member, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , Mg
Al 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr
A fourth gist of the present invention is a method for manufacturing an ink guide member having one or more coating films selected from 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3. is there.

【0006】次に本発明を詳細に説明する。本発明のイ
ンキ誘導部材の素材としては次の二タイプが上げられ
る。第一のタイプとしては、親水性を有する樹脂を使用
するものであって、その具体例としては、スルホン基、
カルボキシル基、フェノール性水酸基、アミノ基、置換
アミノ基、第四アンモニウム基などの親水基を有するモ
ノマーを交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重
合、グラフト共重合して得られたスチレン系、メタクリ
ル系、フェノール系、エチレン共重合体樹脂が挙げられ
る。又、第二のタイプとしては、親水性の無機微粒子を
分散させた樹脂を使用するものであって、その具体例と
しては、SiO2、TiO2、Al23、ZrO2、Mg
Al24、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr
23、CoO、In2O、SnO、V25、WO3等の酸
化物、BaSO4、BaSr等のバリウム塩、CaC
3、SrCO3等の炭酸塩、ガラス等が挙げられ、これ
らの1種もしくは2種以上を分散させたポリアセタール
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリフェニレン系樹脂、ホルムアルデヒド系樹脂、エポ
キシ系樹脂、シリコーン系樹脂が挙げられる。これらの
樹脂を用い押出成形や射出成形によって板状体、杆体、
繊維収束体、焼結体、発泡体、多孔質体などといったよ
うに所望の形状のインキ誘導部材を得る。尚、前記した
第二のタイプにおける親水性の無機微粒子は、粒子径
0.01μm〜200μm程度の大きさであり、コロイド
状、パウダー状のものであり、その形状は球状、リン片
状、中空状、無定形状、繊維状のものが用いられ、1種
もしくは2種以上混合して用いられ、その添加量は0.
1重量%〜50重量%である。
Next, the present invention will be described in detail. The following two types of materials can be used for the ink guide member of the present invention. The first type uses a resin having hydrophilicity, and specific examples thereof include a sulfone group,
Styrene, methacrylic acid obtained by alternate copolymerization, random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization of monomers having a hydrophilic group such as carboxyl group, phenolic hydroxyl group, amino group, substituted amino group, and quaternary ammonium group Based, phenolic and ethylene copolymer resins. The second type uses a resin in which hydrophilic inorganic fine particles are dispersed, and specific examples thereof include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , Mg
Al 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr
Oxides such as 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 and WO 3 , barium salts such as BaSO 4 and BaSr, CaC
Carbonates such as O 3 and SrCO 3 ; glass; and the like. Polyacetal resins, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, polyolefin resins, polyvinyl resins in which one or more of these are dispersed Resin, polycarbonate resin, polyether resin,
Examples include polyphenylene-based resins, formaldehyde-based resins, epoxy-based resins, and silicone-based resins. Plate-shaped body by use physician extrusion molding or injection molding these resins, rod,
An ink guide member having a desired shape such as a fiber convergent body, a sintered body, a foamed body, a porous body, or the like is obtained. The hydrophilic inorganic fine particles in the second type described above have a particle size of about 0.01 μm to 200 μm, and are colloidal or powdery, and have a spherical, flaky, or hollow shape. A shape, an amorphous shape, or a fibrous shape is used, and one type or a mixture of two or more types is used.
It is 1% by weight to 50% by weight.

【0007】次に、これらの樹脂よりなるインキ誘導部
材の表面に、SiO2、TiO2、Al23、ZrO2
MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr
23、CoO、In2O、SnO、V25、WO3のコー
ティング膜を形成するが、このSiO2、TiO2、Al
23、ZrO2、MgAl24、BaTiO3、Ge
2、Fe23、Cr23、CoO、In2O、SnO、
25、WO3のコーティング膜の形成方法としては、
ゾルーゲル法にて行なう。ゾルーゲル法の原理は、金属
の有機、無機化合物の溶液から出発し、溶液中での化合
物の加水分解、重縮合によって溶液を金属酸化物または
水酸化物の微粒子が溶解したゲルとし、更に反応を進行
させゲル体とし、このゲル体を乾燥し加熱するとゲル体
が成長し多結晶物が最終的に生成されるようにしたもの
であり、本原理は石英ガラスの製造に用いられている。
Next, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 ,
MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr
A coating film of 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 is formed, and the SiO 2 , TiO 2 , and Al
2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , Ge
O 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO,
As a method of forming a coating film of V 2 O 5 and WO 3 ,
Performed by the sol-gel method. The principle of the sol-gel method is that starting from a solution of a metal organic or inorganic compound, the solution is converted into a gel in which fine particles of metal oxides or hydroxides are dissolved by hydrolysis and polycondensation of the compound in the solution, and the reaction is further performed. The gel body is made to proceed, and when the gel body is dried and heated, the gel body grows and a polycrystal is finally generated. This principle is used for the production of quartz glass.

【0008】本発明においては、前記ゾルーゲル法の原
理を利用したものであり、具体的には、以下の手順によ
ってインキ誘導部材の表面にコーティング膜を形成する
が、以下SiO2を例に説明する。最初に金属としてS
iを用いた金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラ
ン(Si(OC254)に溶媒(エタノール、イソプ
ロピルアルコール等)を添加して混合液を作製し、これ
に加水分解に必要な水、触媒を加えゾル液を作る。次
に、ゾル液にインキ誘導部材を入れアルコキシドの加水
分解と重縮合を行なう(反応温度は室温〜80℃程度)
とSiO2粒子(ゲル)がインキ誘導部材の表面に生成
し、更に反応を進行させるとゲルが成長しゲル体とな
る。その後ゲル体をインキ誘導部材が軟化或いは溶融し
ない程度の温度(60℃〜70℃)で加熱するとインキ
誘導部材の表面にSiO2のコーティング膜(nSiO2
で、且つ、非晶質で結晶水を含む皮膜、TiO2その他
の皮膜も同様)が形成される。
In the present invention, the principle of the sol-gel method is utilized. Specifically, a coating film is formed on the surface of the ink guide member by the following procedure. Hereinafter, SiO 2 will be described as an example. . S first as metal
A solvent (ethanol, isopropyl alcohol, etc.) is added to tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) as a metal alkoxide using i to prepare a mixed solution, and water and a catalyst required for hydrolysis are added thereto. Add sol solution. Next, the ink guide member is put into the sol solution to carry out hydrolysis and polycondensation of the alkoxide (reaction temperature is about room temperature to about 80 ° C.).
And SiO 2 particles (gel) are generated on the surface of the ink guide member, and when the reaction is further advanced, the gel grows and becomes a gel body. Thereafter, when the gel body is heated at a temperature (60 ° C. to 70 ° C.) at which the ink guide member does not soften or melt, a SiO 2 coating film (nSiO 2 ) is formed on the surface of the ink guide member.
In addition, an amorphous film containing water of crystallization, TiO 2 and other films are formed in the same manner).

【0009】金属としてSiを用いた金属アルコキシド
の具体例としては、テトラエトキシシラン(Si(OC
254)、Si(OCH34、Si(i−OC
374、Si(i−OC494が挙げられ、金属とし
てTiを用いた金属アルコキシドの具体例としては、テ
トラエトキシチタン(Ti(OC254)、Ti(O
CH34、Ti(i−OC374、Ti(OC494
が挙げられ、又、金属としてAlを用いた金属アルコキ
シドの具体例としては、アルミニウムエトキシド(Al
(OC253)、Al(OCH33、Al(i−OC3
73、Al(OC493が挙げられ、更に、金属と
してZrを用いた金属アルコキシドの具体例としては、
ジルコニウムエトキシド(Zr(OC254)、Zr
(OCH34、Zr(i−OC374、Zr(OC4
94が挙げられ、更に、金属としてMg−Alを用いた
金属アルコキシドの具体例としては、アルミニウムマグ
ネシウムイソプロポキシド(Mg(Al(i−OC
3742、(Mg(Al(s−OC4942が挙げ
られる。又、金属としてBa−Tiを用いた金属アルコ
キシドの具体例としては、バリウムエトキシド(Ba
(OC252)とテトラエトキシチタン(Ti(OC2
54)、バリウムイソプロポキシド(Ba(OC
372)とテトライソプロポキシチタン(Ti(OC3
74)が挙げられ、金属としてGeを用いた金属アル
コキシドの具体例としては、Ge(OC254が挙げ
られ、金属としてFeを用いた金属アルコキシドの具体
例としては、Fe(OC253が挙げられ、金属とし
てCrを用いた金属アルコキシドの具体例としては、C
r(CH3COO)3・H2Oが挙げられ、金属としてC
oを用いた金属アルコキシドの具体例としては、Co
(CH3COO)2・4H2Oが挙げられ、金属としてI
nを用いた金属アルコキシドの具体例としては、インジ
ウムニトリルアセチルアセトナートが挙げられ、金属と
してVを用いた金属アルコキシドの具体例としては、V
O(OC253が挙げられ、金属としてWを用いた金
属アルコキシドの具体例としては、W(OC256
挙げられる。溶媒としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等のアルコール類が主に使用
され、その他エチレングリコール、エチレンオキシド、
トリエタノールアミン、キシレン、ホルムアミド、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、シュウ酸なども使用さ
れる。更に、触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、
フッ酸などの酸や、アンモニアなどが使用される。
Specific examples of metal alkoxides using Si as a metal include tetraethoxysilane (Si (OC
2 H 5) 4), Si (OCH 3) 4, Si (i-OC
3 H 7) 4, Si ( i-OC 4 H 9) 4 and the like, specific examples of the metal alkoxides with Ti as metal, tetraethoxy titanium (Ti (OC 2 H 5) 4), Ti ( O
CH 3 ) 4 , Ti (i-OC 3 H 7 ) 4 , Ti (OC 4 H 9 ) 4
And a specific example of a metal alkoxide using Al as a metal is aluminum ethoxide (Al
(OC 2 H 5) 3) , Al (OCH 3) 3, Al (i-OC 3
H 7 ) 3 and Al (OC 4 H 9 ) 3. Further, specific examples of metal alkoxides using Zr as a metal include:
Zirconium ethoxide (Zr (OC 2 H 5 ) 4 ), Zr
(OCH 3 ) 4 , Zr (i-OC 3 H 7 ) 4 , Zr (OC 4 H
9 ) 4 , and specific examples of metal alkoxides using Mg-Al as a metal include aluminum magnesium isopropoxide (Mg (Al (i-OC
3 H 7 ) 4 ) 2 and (Mg (Al (s-OC 4 H 9 ) 4 ) 2. Specific examples of metal alkoxides using Ba—Ti as a metal include barium ethoxide (Ba).
(OC 2 H 5 ) 2 ) and tetraethoxy titanium (Ti (OC 2
H 5) 4), barium isopropoxide (Ba (OC
3 H 7 ) 2 ) and tetraisopropoxy titanium (Ti (OC 3
H 7 ) 4 ). Specific examples of the metal alkoxide using Ge as the metal include Ge (OC 2 H 5 ) 4 , and specific examples of the metal alkoxide using Fe as the metal include Fe. (OC 2 H 5 ) 3. Specific examples of metal alkoxides using Cr as the metal include C
r (CH 3 COO) 3 .H 2 O;
Specific examples of metal alkoxides using o include Co
(CH 3 COO) 2 .4H 2 O.
Specific examples of metal alkoxides using n include indium nitrile acetylacetonate, and specific examples of metal alkoxides using V as a metal include V
O (OC 2 H 5 ) 3 is mentioned, and a specific example of the metal alkoxide using W as the metal is W (OC 2 H 5 ) 6 . As the solvent, methanol, ethanol,
Alcohols such as propanol and butanol are mainly used, and other ethylene glycol, ethylene oxide,
Also used are triethanolamine, xylene, formamide, dimethylformamide, dioxane, oxalic acid and the like. Further, as a catalyst, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid,
Acids such as hydrofluoric acid and ammonia are used.

【0010】即ち、本発明におけるゾルーゲル法とは、
金属としてSi、Ti、Al、Zr、Mg−Al、Ba
−Ti、Ge、Fe、Cr、Co、In、Sn、V、W
を用いた金属アルコキシド溶液よりなるゾル液を使用
し、これを加水分解と重縮合を行ないSiO2、Ti
2、Al23、ZrO2、MgAl24、BaTi
3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In
2O、SnO、V25、WO3粒子のゲルを生成し、その
後反応を進行させSiO2、TiO2、Al23、ZrO
2、MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe23
Cr23、CoO、In2O、SnO、V25、WO3
子をゲル体となし、更に加熱しインキ誘導部材の表面に
SiO2、TiO2、Al23、ZrO2、MgAl
24、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr23、C
oO、In2O、SnO、V25、WO3の膜を形成する
ことをいう。
That is, the sol-gel method in the present invention is:
Si, Ti, Al, Zr, Mg-Al, Ba as metal
-Ti, Ge, Fe, Cr, Co, In, Sn, V, W
A sol solution composed of a metal alkoxide solution using is used, which is subjected to hydrolysis and polycondensation to form SiO 2 , Ti
O 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTi
O 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In
A gel of 2 O, SnO, V 2 O 5 , WO 3 particles is generated, and then the reaction is allowed to proceed to form SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO.
2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 ,
The particles of Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 are formed into a gel body, and further heated to form SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 on the surface of the ink guide member. MgAl
2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , C
This means that a film of oO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 and WO 3 is formed.

【0011】SiO2、TiO2、Al23、ZrO2
MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr
23、CoO、In2O、SnO、V25、WO3のコー
ティング膜はインキ誘導部材の表面全面に形成してもよ
いし、部分的に形成してもよい。この部分的に膜を形成
するためには、最終工程である加熱処理によりコントロ
ールするか、膜を形成したくないインキ誘導部材の表面
部分に事前にマスキングを施しておけばよい。更に、そ
の膜厚はインキ誘導部材の使用目的により異なるが一般
的には0.1μm〜10μmが好ましい。
SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 ,
MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr
The coating film of 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 may be formed on the entire surface of the ink guide member or may be formed partially. In order to partially form the film, the film may be controlled by a heat treatment as a final step, or masking may be performed in advance on the surface portion of the ink guide member where the film is not desired to be formed. Further, the film thickness varies depending on the purpose of use of the ink guide member, but is generally preferably 0.1 μm to 10 μm.

【0012】本発明では、上記ゾルーゲル法によるSi
2、TiO2、Al23、ZrO2、MgAl24、B
aTiO3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、I
2O、SnO、V25、WO3のコーティング膜形成時
において、金属アルコキシド溶液に添加剤の1種もしく
は2種以上を添加して反応をなしてもよい。このような
添加剤としては、日本シリカ工業(株)製のラポナイト
(商標)として知られている天然クレー鉱物や、シリカ
コロイドやチタンコロイドやアルミナコロイド等の無機
コロイド、メタアクリル酸、アクリル酸や住友化学工業
(株)製のスミカゲル(商標)として知られている高吸
水性樹脂や変性ポリアミド等の親水性を有するポリエス
テル、ポリブタジエン、エポキシエステル、ポリアクリ
ル酸エステル等を骨格としたポリカルボン酸樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂などを骨格としたポリアミド樹
脂などの有機化合物、可溶性デンプン、デキストリン、
デキストラン、ブドウ糖などの多糖類が挙げられる。こ
の添加剤の添加によって、得られるコーティング膜中
に、添加剤が分散されることとなる。
According to the present invention, the sol-gel method
O 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , B
aTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, I
When forming a coating film of n 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 , one or more of additives may be added to the metal alkoxide solution to carry out the reaction. Examples of such additives include natural clay minerals known as Laponite (trademark) manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., inorganic colloids such as silica colloid, titanium colloid and alumina colloid, methacrylic acid, acrylic acid and the like. Sumikagel (trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., a highly water-absorbent resin, and a polycarboxylic acid resin having a skeleton of a hydrophilic polyester such as modified polyamide, polybutadiene, epoxy ester, polyacrylate, etc. , Epoxy resins, organic compounds such as polyamide resins with skeletons of acrylic resins, soluble starch, dextrin,
And polysaccharides such as dextran and glucose. By the addition of the additive, the additive is dispersed in the obtained coating film.

【0013】本発明の処理工程は、以上のとおりである
が、ゾル液中に染料を加え、インキ誘導部材を着色する
ようなしたり、ゾルーゲル法によるコーティング膜の形
成前に、超音波による洗浄や、その他従来公知の前処理
を適宜施してもよい。
The treatment process of the present invention is as described above. A dye is added to a sol solution to color an ink guide member, or a cleaning or ultrasonic cleaning process is performed before forming a coating film by a sol-gel method. Alternatively, a conventionally known pretreatment may be appropriately performed.

【0014】[0014]

【作用】本発明は、親水性樹脂又は親水性の無機微粒子
を分散させた樹脂(活性を有する樹脂)の表面にSiO
2、TiO2、Al23、ZrO2、MgAl24、Ba
TiO3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In
2O、SnO、V25、WO3のコーティング膜を形成し
たので、樹脂表面とSiO2、TiO2、Al23、Zr
2、MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe
23、Cr23、CoO、In2O、SnO、V25
WO3のコーティング膜が強固に密着し、上記金属酸化
物のコーティング膜の表面には無数の−OH基を有し、
親インキ性の表面になること、ゾルーゲル法によってS
iO2、Al23、ZrO2、MgAl24、BaTiO
3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In2O、
SnO、V25、WO3のコーティング膜を形成したの
で、ゾル液がインキ誘導部材に均一に拡散する結果、均
一な皮膜が得られると共に、インキ誘導部材表面で加水
分解反応並びに重縮合反応が行なわれるため、皮膜のイ
ンキ誘導部材表面に対する密着がより強固になること等
により経時的なインキの濡れ性や保持性を保証すること
ができる。
According to the present invention, the surface of a hydrophilic resin or a resin (an active resin) in which hydrophilic inorganic fine particles are dispersed is coated with SiO2.
2, TiO 2, Al 2 O 3, ZrO 2, MgAl 2 O 4, Ba
TiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In
Since a coating film of 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 was formed, the resin surface and SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , Zr
O 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe
2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 ,
The coating film of WO 3 is firmly adhered, and the surface of the coating film of the metal oxide has countless -OH groups,
Become an ink-friendly surface.
iO 2, Al 2 O 3, ZrO 2, MgAl 2 O 4, BaTiO
3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O,
Since a coating film of SnO, V 2 O 5 , and WO 3 was formed, the sol liquid was uniformly diffused to the ink guide member, so that a uniform film was obtained, and a hydrolysis reaction and a polycondensation reaction occurred on the surface of the ink guide member. Is performed, the wettability and retention of the ink over time can be assured by, for example, strengthening the adhesion of the film to the surface of the ink guiding member.

【0015】[0015]

【実施例】実施例1 日本合成化学工業(株)製のエチレン・ビニルアルコー
ル共重合樹脂(ソアライト一般タイプM)を用いジャバ
ラ状ペン芯(長手方向に多数の櫛歯状羽根を並列して有
し、幅0.15mm、高さ44mmの長手方向のインキ導出
溝を形成)であるインキ誘導部材を射出成形によって得
た後、このインキ誘導部材を市販の中性洗剤(ライオン
(株)製、ママレモン(登録商標名))5%を含む水溶
液に浸漬し、5分間超音波洗浄し、その後水洗した。次
にこのインキ誘導部材を、イソプロピルアルコール3
7.6g、テトラエトキシシラン(関東化学(株)製)
10.0g、水9.8g、塩酸0.3gを撹拌した溶液
にOSCAL−1436(触媒化成工業(株)製、シリ
カコロイド)を2.9g加え溶解した混合液に15分間
浸漬した。その後これを遠心分離機((株)広瀬脱水機
械製作所製)にかけ、50〜60℃で4時間以上乾燥
し、表面にシリカコロイドを含むSiO2のコーティン
グ膜が形成されたインキ誘導部材を得た。
Example 1 A bellows-shaped pen core (a large number of comb-shaped blades are arranged in parallel in the longitudinal direction) using an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (Solarite general type M) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Then, an ink guide member having a width of 0.15 mm and a height of 44 mm in the longitudinal direction is formed by injection molding, and then the ink guide member is manufactured using a commercially available neutral detergent (manufactured by Lion Corporation). Mama lemon (registered trademark) ) was immersed in an aqueous solution containing 5%, ultrasonically washed for 5 minutes, and then washed with water. Next, the ink guide member is replaced with isopropyl alcohol 3
7.6 g, tetraethoxysilane (Kanto Chemical Co., Ltd.)
To a solution obtained by stirring 10.0 g, 9.8 g of water, and 0.3 g of hydrochloric acid, 2.9 g of OSCAL-1436 (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., silica colloid) was added, and the mixture was immersed for 15 minutes in a mixed solution. Thereafter, this was centrifuged by a centrifugal separator (manufactured by Hirose Dehydrator Co., Ltd.) and dried at 50-60 ° C. for 4 hours or more to obtain an ink guide member having a SiO 2 coating film containing silica colloid formed on the surface. .

【0016】比較例1 ダイセル化学工業(株)製のABS樹脂(V320)を
用い、実施例1と同形状のジャバラ状ペン芯であるイン
キ誘導部材を射出成形によって得た後、このインキ誘導
部材を市販の中性洗剤(ライオン(株)製、ママレモン
(登録商標名))5%を含む水溶液に浸漬し、5分間超
音波洗浄した。その後インキ誘導部材を酸素雰囲気中で
ガスプラズマ(インターナショナルプラズマコーポレー
ション製)にて処理しインキ誘導部材の表面を活性化し
た。次にこのインキ誘導部材を、シリカコロイド分散液
(日産化学工業(株)製、スノーテックO)の5%水溶
液に24時間浸漬した後取り出し、50℃で4時間乾燥
しインキ誘導部材を得た。
Comparative Example 1 Using an ABS resin (V320) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., an ink guide member, which is a bellows-shaped pen core having the same shape as in Example 1, was obtained by injection molding. The commercially available neutral detergent (Lion Co., Ltd., mama lemon
(Registered trademark) ) It was immersed in an aqueous solution containing 5% and ultrasonically washed for 5 minutes. Thereafter, the ink guide member was treated with a gas plasma (manufactured by International Plasma Corporation) in an oxygen atmosphere to activate the surface of the ink guide member. Next, the ink guide member was immersed in a 5% aqueous solution of a silica colloid dispersion (Snowtec O, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) for 24 hours and then taken out and dried at 50 ° C. for 4 hours to obtain an ink guide member. .

【0017】比較例2 比較例1において、スノーテックOの濃度を10%水溶
液とした他は比較例1と同様となしインキ誘導部材を得
た。
Comparative Example 2 An ink guide member was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the concentration of Snowtec O was changed to a 10% aqueous solution.

【0018】比較例3 ダイセル化学工業(株)製のABS樹脂(V320)を
用い、実施例1と同形状のジャバラ状ペン芯であるイン
キ誘導部材を射出成形によって得た後、このインキ誘導
部材を市販の中性洗剤(ライオン(株)製、ママレモン
(登録商標名))5%を含む水溶液に浸漬し、5分間超
音波洗浄した。その後インキ誘導部材をCrO3400
g/l、H2SO4200g/lの水溶液中にインキ誘導
部材を浸漬し、70℃で1時間撹拌処理した後、5%塩
酸の50℃水溶液中で10分間浸漬した。次にこのイン
キ誘導部材を、界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ノ
イゲンP)0.05%水溶液に10分間浸漬した後取り
出して、50℃で4時間乾燥しインキ誘導部材を得た。
Comparative Example 3 Using an ABS resin (V320) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., an ink guide member, which is a bellows-shaped pen core having the same shape as in Example 1, was obtained by injection molding. The commercially available neutral detergent (Lion Co., Ltd., mama lemon
(Registered trademark) ) It was immersed in an aqueous solution containing 5% and ultrasonically washed for 5 minutes. After that, the ink guiding member was replaced with CrO 3 400
The ink guide member was immersed in an aqueous solution of 200 g / l of H 2 SO 4 and stirred at 70 ° C. for 1 hour, and then immersed in a 5% aqueous solution of hydrochloric acid at 50 ° C. for 10 minutes. Next, this ink guide member was immersed in a 0.05% aqueous solution of a surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neugen P) for 10 minutes, taken out, and dried at 50 ° C. for 4 hours to obtain an ink guide member. Was.

【0019】実施例1、比較例1〜3で得たインキ誘導
部材について、インキの濡れ性や保持性の状態を確認す
るため、以下の「洗浄回数とインキ吸い上げ高さの関
係」について試験を行なった。
With respect to the ink guide members obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, in order to confirm the state of ink wettability and retention, the following "relationship between number of washings and ink suction height" was tested. Done.

【0020】(試験方法)ジャバラ状ペン芯の後端をイ
ンキ(ぺんてる(株)製、万年筆用インキFK15の青
色、粘度1.16センチポイズ(25℃)、表面張力5
5.0dyne/cm、比重1.01(25℃)、pH5.
04)中に2mm浸漬し、インキがジャバラ状ペン芯の縦
方向の溝を1分間に上る高さを測定した。尚、1回ごと
に水洗い及び超音波洗浄を行ない乾燥し、それを5回繰
り返した。
(Test Method) The rear end of the bellows-shaped pen core was coated with an ink (fountain pen ink FK15, manufactured by Pentel Co., Ltd., blue, viscosity 1.16 centipoise (25 ° C.), surface tension 5).
5.0 dyne / cm, specific gravity 1.01 (25 ° C), pH5.
04), and the height at which the ink climbed in a vertical groove of the bellows-like pen core for 1 minute was measured. In addition, each time, washing with water and ultrasonic washing were performed, followed by drying, and this was repeated five times.

【0021】[0021]

【発明の効果】試験結果は図1に示すとおりであり、本
発明のインキ誘導部材は、洗浄回数が増加してもインキ
吸い上げ高さの変化が少なく、経時的なインキの濡れ性
や保持性が良好であることが確認できた。
The test results are as shown in FIG. 1. The ink guide member of the present invention has a small change in the ink suction height even when the number of washings is increased, and the ink wettability and retention with time. Was confirmed to be good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1、比較例1〜3により得られたインキ
誘導部材のインキに対する洗浄回数とインキ吸い上げ高
さとの関係を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the number of times of cleaning of an ink guide member obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 with respect to ink and the ink suction height.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B43K 5/18 B43K 1/00 B43K 7/10 B43K 8/04 - 8/06 B43K 8/18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B43K 5/18 B43K 1/00 B43K 7/10 B43K 8/04-8/06 B43K 8/18

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 スルホン基、カルボキシル基、フェノー
ル性水酸基、アミノ基、置換アミノ基、第四アンモニウ
ム基などの親水基を有するモノマーを交互共重合、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合して得ら
れたスチレン系、メタクリル系、フェノール系、エチレ
ン共重合体樹脂からなるインキ誘導部材表面に、SiO
2、TiO2、Al23、ZrO2、MgAl24、Ba
TiO3、GeO2、Fe23、Cr23、CoO、In
2O、SnO、V25、WO3より選択された1種もしく
は2種以上のコーティング膜を形成せしめたインキ誘導
部材。
1. A monomer having a hydrophilic group such as a sulfone group, a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, an amino group, a substituted amino group, and a quaternary ammonium group is alternately copolymerized, randomly copolymerized, block copolymerized, and graft copolymerized. The surface of the ink guide member made of a styrene-based, methacryl-based, phenol-based, ethylene copolymer resin
2, TiO 2, Al 2 O 3, ZrO 2, MgAl 2 O 4, Ba
TiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In
An ink guide member formed with one or more coating films selected from 2 O, SnO, V 2 O 5 and WO 3 .
【請求項2】 SiO2、TiO2、Al23、Zr
2、MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe
23、Cr23、CoO、In2O、SnO、V25
WO3等の酸化物、BaSO4、BaSr等のバリウム
塩、CaCO3、SrCO3等の炭酸塩、ガラス等の親水
性の無機微粒子の1種もしくは2種以上を分散させたポ
リアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ホルムアルデヒド
系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂からなるイ
ンキ誘導部材表面に、SiO2、TiO2、Al23、Z
rO2、MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe2
3、Cr23、CoO、In2O、SnO、V25、WO
3より選択された1種もしくは2種以上のコーティング
膜を形成せしめたインキ誘導部材。
2. SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , Zr
O 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe
2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 ,
Polyacetal resins and polyesters in which one or more kinds of hydrophilic inorganic fine particles such as oxides such as WO 3 , barium salts such as BaSO 4 and BaSr, carbonates such as CaCO 3 and SrCO 3 and glass are dispersed. Resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyolefin resin,
An SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , Z surface is formed on the surface of an ink guide member made of a polyvinyl resin, a polycarbonate resin, a polyether resin, a polyphenylene resin, a formaldehyde resin, an epoxy resin, and a silicone resin.
rO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O
3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 , WO
An ink guide member on which one or more coating films selected from 3 are formed.
【請求項3】 スルホン基、カルボキシル基、フェノー
ル性水酸基、アミノ基、置換アミノ基、第四アンモニウ
ム基などの親水基を有するモノマーを交互共重合、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合して得ら
れたスチレン系、メタクリル系、フェノール系、エチレ
ン共重合体樹脂からなるインキ誘導部材を得た後、ゾル
ーゲル法によりその表面にSiO2、TiO2、Al
23、ZrO2、MgAl24、BaTiO3、Ge
2、Fe23、Cr23、CoO、In2O、SnO、
25、WO3より選択された1種もしくは2種以上の
コーティング膜を形成したインキ誘導部材の製造方法。
3. A monomer having a hydrophilic group such as a sulfone group, a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, an amino group, a substituted amino group, and a quaternary ammonium group is alternately copolymerized, randomly copolymerized, block copolymerized, and graft copolymerized. After obtaining an ink guide member made of a styrene-based, methacrylic-based, phenol-based, and ethylene copolymer resin obtained by the above, SiO 2 , TiO 2 , Al
2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , Ge
O 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO,
A method for producing an ink guide member having one or more coating films selected from V 2 O 5 and WO 3 .
【請求項4】 SiO2、TiO2、Al23、Zr
2、MgAl24、BaTiO3、GeO2、Fe
23、Cr23、CoO、In2O、SnO、V25
WO3等の酸化物、BaSO4、BaSr等のバリウム
塩、CaCO3、SrCO3等の炭酸塩、ガラス等の親水
性の無機微粒子の1種もしくは2種以上を分散させたポ
リアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ホルムアルデヒド
系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂からなるイ
ンキ誘導部材を得た後、ゾルーゲル法によりその表面
に、SiO2、TiO2、Al23、ZrO2、MgAl2
4、BaTiO3、GeO2、Fe23、Cr23、C
oO、In2O、SnO、V25、WO3より選択された
1種もしくは2種以上のコーティング膜を形成したイン
キ誘導部材の製造方法。
4. SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , Zr
O 2 , MgAl 2 O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe
2 O 3 , Cr 2 O 3 , CoO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 ,
Polyacetal resins and polyesters in which one or more kinds of hydrophilic inorganic fine particles such as oxides such as WO 3 , barium salts such as BaSO 4 and BaSr, carbonates such as CaCO 3 and SrCO 3 and glass are dispersed. Resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyolefin resin,
After obtaining an ink guide member made of a polyvinyl resin, a polycarbonate resin, a polyether resin, a polyphenylene resin, a formaldehyde resin, an epoxy resin, and a silicone resin, the surface thereof is coated with SiO 2 , TiO 2 by a sol-gel method. , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgAl 2
O 4 , BaTiO 3 , GeO 2 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , C
A method for producing an ink guide member having one or more coating films selected from oO, In 2 O, SnO, V 2 O 5 , and WO 3 .
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