JP3002576B2 - Composite reverse osmosis membrane and method for producing the same - Google Patents
Composite reverse osmosis membrane and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、液体混合物中の成分を
選択的に透過分離するための複合逆浸透膜に関し、詳し
くは、アミド結合とチオエステル結合よりなる高分子鎖
を主骨格とする架橋高分子を主構成単位とする超薄膜
が、多孔質支持膜上に形成されてなる複合逆浸透膜、及
びその製造方法に関する。かかる複合逆浸透膜は、超純
水の製造、かん水の脱塩等に好適に用いられ、また染色
廃水や電着塗料廃水等の公害発生原因である汚れ等か
ら、その中に含まれる汚染源あるいは有効物質を除去回
収し、ひいては廃水のクローズ化に寄与することができ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite reverse osmosis membrane for selectively permeating and separating components in a liquid mixture, and more particularly, to a crosslinked polymer having a main chain composed of a polymer chain comprising an amide bond and a thioester bond. The present invention relates to a composite reverse osmosis membrane in which an ultrathin film mainly composed of a polymer is formed on a porous support membrane, and a method for producing the same. Such a composite reverse osmosis membrane is suitably used for production of ultrapure water, desalination of brackish water, and the like, which is a source of pollution such as dyeing wastewater or electrodeposition paint wastewater, and the like. Effective substances can be removed and recovered, which can contribute to closing wastewater.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、工業的に用いられている半透膜と
しては、例えば、酢酸セルロースからなる非対称構造を
有するロブ型のものが知られている。しかし、このよう
な酢酸セルロースからなる半透膜は、耐加水分解性、耐
微生物性、耐薬品性等において劣り、更に、耐圧性や耐
久性も十分ではないので、高浸透性を有する装置とする
ことが困難であって、用途が自ずから限定されざるを得
なかった。そこで、酢酸セルロースからなる非対称半透
膜の上記したような欠点を解消すべく、近年、例えば、
芳香族ポリアミド（米国特許3,567,632 号等）架橋ポリ
アミド酸（特開昭56−3769号等）、ポリベンズイミダゾ
ール（特開昭58−92403 号等）等からなる半透膜が提案
されている。 このような重合体からなる半透膜は、前
記酢酸セルロースからなる非対称半透膜の有する欠点の
一部を解消し得るものの、選択分離性や透過性能ではな
お劣っている。そこで、非対称半透膜とは構造の異なる
半透膜として、微多孔性支持膜上に実質的に選択分離性
を有する活性な超薄膜を形成してなる複合半透膜が、例
えば、米国特許第3,744,642 号、第4,039,440 号、第4,
259,183 号明細書、特開昭55−147106号、特開昭58−24
303 号、特開昭63−197501号公報等に記載されているよ
うに、近年、種々開発されている。 これらの多くは、
高い透水性を得るために、超薄膜がポリアミドやポリ尿
素からなり、一般に、分子内に２以上のアミノ基を有す
る多官能アミノ化合物の水溶液と、これら多官能アミノ
化合物の有するアミノ基と反応しうる官能基を分子内に
２以上有する多官能性化合物の炭化水素溶液とを、微多
孔性支持膜上で界面反応させて、支持膜上にポリアミド
やポリ尿素からなる超薄膜を形成することによって得ら
れる。2. Description of the Related Art Conventionally, as a semipermeable membrane used industrially, for example, a lob type membrane having an asymmetric structure made of cellulose acetate is known. However, such a semipermeable membrane made of cellulose acetate is inferior in hydrolysis resistance, microbial resistance, chemical resistance, etc., and furthermore, pressure resistance and durability are not sufficient, so that a device having high permeability is used. It was difficult to do so, and the use had to be limited naturally. Therefore, in order to eliminate the above-mentioned disadvantages of the asymmetric semipermeable membrane made of cellulose acetate, in recent years, for example,
A semipermeable membrane comprising an aromatic polyamide (US Pat. No. 3,567,632, etc.) crosslinked polyamic acid (JP-A-56-3769, etc.), polybenzimidazole (JP-A-58-92403, etc.) and the like has been proposed. The semipermeable membrane made of such a polymer can solve some of the drawbacks of the asymmetric semipermeable membrane made of cellulose acetate, but is still inferior in selective separation property and permeation performance. Therefore, as a semipermeable membrane having a different structure from an asymmetric semipermeable membrane, a composite semipermeable membrane formed by forming an active ultrathin film having substantially selective separation on a microporous support membrane is disclosed in, for example, US Pat. Nos. 3,744,642, 4,039,440, 4,
259,183, JP-A-55-147106, JP-A-58-24
No. 303, JP-A-63-197501, etc., various types have been developed in recent years. Many of these are
In order to obtain high water permeability, the ultra-thin film is made of polyamide or polyurea, and generally reacts with an aqueous solution of a polyfunctional amino compound having two or more amino groups in a molecule and an amino group of the polyfunctional amino compound. By interfacial reaction with a hydrocarbon solution of a polyfunctional compound having two or more functional groups in the molecule on a microporous support membrane to form an ultrathin film made of polyamide or polyurea on the support membrane. can get.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低圧操
作によってさらに高い透水性と高い脱塩性能とを併せ有
する新規な複合半透膜が求められている。However, there is a need for a novel composite semipermeable membrane having both higher water permeability and higher desalination performance by low pressure operation.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、超薄膜とこれ
を支持する多孔質支持膜とからなる複合逆浸透膜におい
て、上記超薄膜が、下記〔化９〕、及び／又は〔化10〕According to the present invention, there is provided a composite reverse osmosis membrane comprising an ultrathin film and a porous supporting membrane for supporting the ultrathin film, wherein the ultrathin film is represented by the following [Chemical Formula 9] and / or [Chemical Formula 10]. ]
【化９】 Embedded image
【化１０】 （但し、〔化９〕及び〔化10〕においてＲ1 は水素、又
は炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 及
びＲ4 は酸素原子を有してもよい炭化水素残基、種々の
置換基を有してもよいアシル基、ベンジル基、あるいは
アリール基を示し、Ｘはその少なくとも一部は直接結合
を表して他の構成単位における〔化11〕と結合する架橋
点となり、他は−ＯＭ、〔化12〕又は〔化13〕を表す。Embedded image (However, in [Chemical formula 9] and [Chemical formula 10], R 1 represents hydrogen or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are hydrocarbons which may have an oxygen atom. X represents a residue, an acyl group which may have various substituents, a benzyl group or an aryl group, and X represents at least a part of a direct bond and bonding to [Chemical Formula 11] in another structural unit. The other points represent -OM, [Chemical Formula 12] or [Chemical Formula 13].
【化１１】 Embedded image
【化１２】 Embedded image
【化１３】 但し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、又はアンモニウム基を示す。）で表される、アミド
結合とチオエステル結合とからなる架橋高分子を主構成
単位とする超薄膜であることを特徴とする複合逆浸透膜
を提供する。Embedded image Here, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium group. The present invention provides a composite reverse osmosis membrane characterized in that it is an ultrathin film having a crosslinked polymer comprising an amide bond and a thioester bond as a main constituent unit.
【０００５】本発明における超薄膜は、上記の如く〔化
９〕及び／又は〔化10〕で表されるアミド結合とチオエ
ステル結合とからなる架橋高分子を主構成単位とする。[0005] The ultra thin film of the present invention comprises a crosslinked polymer composed of an amide bond and a thioester bond represented by the above formulas [9] and / or [10] as a main constituent unit.
【０００６】本発明の複合逆浸透膜は、下記〔化14〕か
らなる−ＳＨ基と−ＮＨＲ基を有する化合物から選ばれ
る少なくとも一種の化合物を含有する水溶液と、[0006] The composite reverse osmosis membrane of the present invention comprises an aqueous solution containing at least one compound selected from the following compounds having -SH and -NHR groups:
【化１４】 （但し、〔化14〕において、Ｒ1 は水素、又は炭素数１
〜４の低級アルキル基を示し、Ｒ2 は酸素原子を有して
もよい炭化水素残基、種々の置換基を有してもよいアシ
ル基、ベンジル基、あるいはアリール基を示す。） 下記〔化15〕及び／又は〔化16〕で表されるカルボン酸
ハライドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含有す
る水非混和性有機溶剤溶液とを、Embedded image (However, in [Chemical Formula 14], R 1 is hydrogen or carbon atom 1
And R 2 represents a hydrocarbon residue which may have an oxygen atom, an acyl group which may have various substituents, a benzyl group, or an aryl group. A water-immiscible organic solvent solution containing at least one compound selected from carboxylic acid halides represented by the following [Chemical Formula 15] and / or [Chemical Formula 16],
【化１５】 Embedded image
【化１６】 （但し、〔化15〕及び〔化16〕においてＲ3 及びＲ4 は
酸素原子を有してもよい炭化水素基、種々の置換基を有
してもよいアシル基、ベンジル基、あるいはアリール基
を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素、あるいはフッ素を示
す。） 多孔質支持膜上で接触させて、界面重縮合により多孔質
支持膜上にアミド結合とエステル結合とからなる架橋高
分子を主構成単位とする超薄膜を生成させることによっ
て得られる。Embedded image (However, in Chemical Formulas 15 and 16, R 3 and R 4 represent a hydrocarbon group optionally having an oxygen atom, an acyl group optionally having various substituents, a benzyl group, or an aryl group. And Y represents chlorine, bromine, iodine, or fluorine.) A cross-linked polymer consisting of an amide bond and an ester bond is mainly brought into contact with the porous support membrane by interfacial polycondensation. It is obtained by generating an ultra-thin film as a structural unit.
【０００７】本発明において、上記〔化14〕で表される
−ＳＨ基と−ＮＨＲ基を有する化合物としては、ｍ−ア
ミノチオフェノール、ｐ−アミノチオフェノール、ｏ−
アミノチオフェノール、等が挙げられ、特にｍ−アミノ
チオフェノールが好ましく用いられる。 これらは単独
で用いられてもよく、混合物として用いてもよい。本発
明においては、上記〔化14〕で表される化合物と共に、
ｍ−又はｐ−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン
等の芳香族多官能アミン、−ＳＨ基を２つ以上有する1,
3-ベンゼンチオールなどの多官能チオールも用いること
ができる。また本発明によれば、−ＳＨ基と−ＮＨＲ基
を有する化合物と共にポリエチレンイミン等の塩基性部
位を有する高分子も用いることができる。In the present invention, the compound having the -SH group and the -NHR group represented by the above-mentioned [Chemical Formula 14] includes m-aminothiophenol, p-aminothiophenol, o-
Aminothiophenol, etc., and m-aminothiophenol is particularly preferably used. These may be used alone or as a mixture. In the present invention, together with the compound represented by the above [Formula 14]
Aromatic polyfunctional amines such as m- or p-phenylenediamine, xylylenediamine, and 1, having two or more -SH groups
Polyfunctional thiols such as 3-benzenethiol can also be used. Further, according to the present invention, a polymer having a basic site such as polyethyleneimine can be used together with a compound having a -SH group and a -NHR group.
【０００８】本発明において、上記〔化15〕で表される
多官能酸ハライドとしては、例えば、トリメシン酸ハラ
イドや1,3,5-シクロヘキサントリカルボン酸ハライド等
が好ましく用いられる。 また〔化16〕で表される多官
能酸ハライドとしては、例えば、テレフタル酸ハライ
ド、イソフタル酸ハライド、1,3-シクロヘキサンジカル
ボン酸ハライド、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ハラ
イド等のジハライドが好ましく用いられ、特にテレフタ
ル酸ハライド、イソフタル酸ハライドが好ましい。[0008] In the present invention, as the polyfunctional acid halide represented by the above [Chemical Formula 15], for example, trimesic acid halide, 1,3,5-cyclohexanetricarboxylic acid halide and the like are preferably used. As the polyfunctional acid halide represented by the chemical formula 16, for example, dihalides such as terephthalic acid halide, isophthalic acid halide, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid halide, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid halide are preferably used. Particularly, terephthalic acid halide and isophthalic acid halide are preferable.
【０００９】前記の如く、本発明の複合逆浸透膜は、
〔化14〕で表される化合物を含有する水溶液を、多孔質
支持膜上に塗布し、次いで、多官能酸ハライドを含有す
る水非混和性有機溶剤溶液を塗布し、水溶液との界面に
て重縮合を行って、支持膜上にアミド結合とチオエステ
ル結合とからなる架橋高分子を主構成単位とする超薄膜
を生成させ、必要に応じて、加熱処理を行うことによっ
て得ることができる。上記〔化14〕で表される−ＳＨ基
と−ＮＨＲ基を有する化合物を含有する水溶液は、製膜
を容易にし、或いは得られる複合逆浸透膜の性能を向上
させるために、更に、例えば、ポリビニリアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の水溶性重合
体や、ソルビトール、グリセリン、グリコール類等のよ
う多価アルコールを含有していてもよい。 また、トデ
シル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等の界面活性剤を含有していてもよい。 これら
界面活性剤は、上記水溶液の多孔質支持膜への濡れ性を
改善するのに効果がある。 更に、上記界面での重縮合
反応を促進するために、界面反応にて生成するハロゲン
化水素を除去し得る水酸化ナトリウムやリン酸三ナトリ
ウムを用い、或いは触媒として、第４級アンモニウム
塩、アシル化触媒、相間移動触媒を用いることも有益で
ある。多官能酸ハライドを含有する水非混和性有機溶剤
溶液を調整するための有機溶剤としては、用いる酸ハラ
イドをよく溶解し、他方、用いる多孔質支持膜を溶解し
ない有機溶剤であればよく、例えば、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン等の炭化水素溶剤、トリクロロトリフルオ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素が用いられるが、特
に、ｎ−ヘキサンが好ましく用いられる。〔化14〕で表
される−ＳＨ基と−ＮＨＲ基を有する化合物を含有する
水溶液及び多官能酸ハライドを含有する有機溶剤溶液に
おいて、〔化14〕で表される化合物及び多官能酸ハライ
ドの濃度は、特に限定されるものではないが、通常、0.
1〜10重量％、好ましくは0.5 〜５重量％の範囲であ
る。[0009] As described above, the composite reverse osmosis membrane of the present invention comprises:
An aqueous solution containing the compound represented by Chemical formula 14 is applied on a porous support membrane, and then a water-immiscible organic solvent solution containing a polyfunctional acid halide is applied, and at the interface with the aqueous solution. It can be obtained by performing polycondensation to form an ultrathin film having a crosslinked polymer composed of an amide bond and a thioester bond as a main constituent unit on a support film, and performing a heat treatment as necessary. The aqueous solution containing the compound having a -SH group and a -NHR group represented by the above [Chemical Formula 14] is further used to facilitate film formation or to improve the performance of the obtained composite reverse osmosis membrane. Polyvinyl alcohol,
It may contain a water-soluble polymer such as polyvinylpyrrolidone and polyacrylic acid, or a polyhydric alcohol such as sorbitol, glycerin, and glycols. Further, a surfactant such as sodium todecyl sulfate and sodium alkylbenzene sulfonate may be contained. These surfactants are effective in improving the wettability of the aqueous solution to the porous support membrane. Further, in order to promote the polycondensation reaction at the interface, sodium hydroxide or trisodium phosphate capable of removing hydrogen halide generated by the interface reaction is used, or a quaternary ammonium salt, acyl It is also advantageous to use a conversion catalyst and a phase transfer catalyst. As an organic solvent for preparing a water-immiscible organic solvent solution containing a polyfunctional acid halide, an organic solvent that dissolves the acid halide used well, on the other hand, may be any organic solvent that does not dissolve the porous support membrane used, for example, And a hydrocarbon solvent such as n-hexane and cyclohexane, and a halogenated hydrocarbon such as trichlorotrifluoroethane. In particular, n-hexane is preferably used. In an aqueous solution containing a compound having a -SH group and a -NHR group represented by [Chemical Formula 14] and an organic solvent solution containing a polyfunctional acid halide, the compound represented by [Chemical Formula 14] and the polyfunctional acid halide are mixed. The concentration is not particularly limited, but is usually 0.
It is in the range of 1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
【００１０】本発明においては、〔化14〕で表される化
合物と多官能酸ハライドとは、支持膜上で室温にて容易
に界面重縮合反応するが、必要に応じて、反応を促進さ
せ、或いは溶剤を除去し、或いは形成される超薄膜の支
持膜からの剥離を防止するために、50〜150 ℃に加熱し
てもよい。また、−ＳＨ基と−ＮＨＲ基を有する化合物
を含有する水溶液中に、塩基性の部位を有する高分子を
添加し、多官能酸ハライドを有する水非混和性有機溶剤
溶液と多孔質支持膜上で界面重縮合させることで、アミ
ド結合とチオエステル結合からなる架橋高分子と塩基性
部位を有する高分子とのコンプレックスを形成させても
よい。In the present invention, the compound represented by the formula (I) and the polyfunctional acid halide easily undergo an interfacial polycondensation reaction at room temperature on a support membrane. Alternatively, it may be heated to 50 to 150 ° C. in order to remove the solvent or prevent the formed ultrathin film from peeling off from the support film. Further, a polymer having a basic site is added to an aqueous solution containing a compound having a -SH group and a -NHR group, and a water-immiscible organic solvent solution having a polyfunctional acid halide is added to the porous support film. May form a complex of a crosslinked polymer comprising an amide bond and a thioester bond with a polymer having a basic site.
【００１１】[0011]
【発明の効果】本発明による複合逆浸透膜は、アミド結
合とチオエステル結合を主鎖骨格に有する架橋高分子か
らなる超薄膜が多孔質支持膜上に形成されてなり、液体
混合物中の成分を選択的に透過分離するために好適に用
いることができる。 特に、本発明による複合逆浸透膜
は、低圧下での操作において、高い透水性能と高い脱塩
性能を有し、例えば、かん水、海水等の脱塩による淡水
化や、半導体の製造に必要とされる超純水の製造等に好
適に用いることができる。The composite reverse osmosis membrane according to the present invention comprises an ultrathin film composed of a crosslinked polymer having an amide bond and a thioester bond in the main chain skeleton formed on a porous support membrane. It can be suitably used for selective permeation separation. In particular, the composite reverse osmosis membrane according to the present invention has high water permeability and high desalination performance when operated under low pressure, and is required for desalination by desalination of seawater, seawater, and the like, and is necessary for semiconductor production. It can be suitably used for the production of ultrapure water to be used.
【００１２】[0012]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
なお、多孔質支持膜としては、ポリスルホン製限外濾過
膜を用いた。 得られた複合逆浸透膜の性能は、操作圧
力15kg/cm2、温度25℃にて塩化ナトリウム1500ppm を含
有する水溶液を15時間処理した後、透水速度及び塩化ナ
トリウム除去率を測定した。塩化ナトリウム除去率は、
通常の電導度測定によった。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.
In addition, a polysulfone ultrafiltration membrane was used as the porous support membrane. The performance of the obtained composite reverse osmosis membrane was determined by treating an aqueous solution containing 1500 ppm of sodium chloride at an operating pressure of 15 kg / cm 2 and a temperature of 25 ° C. for 15 hours, and then measuring a water permeation rate and a sodium chloride removal rate. Sodium chloride removal rate
It was based on normal conductivity measurement.
【００１３】実施例１ ｍ−アミノチオフェノール２重量％、ラウリル硫酸ナト
リウム0.3 重量％、トリエチルアミン２重量％、カンフ
ァースルホン酸４重量％を含む水溶液を、pH１０に調整
し、この溶液をポリスルホン膜に数秒間接触させ数分間
液切りした。このようにして得られたｍ−アミノチオフ
ェノールで被覆された支持膜の表面を、トリメソイルク
ロライド（塩化ベンゼン1,3,5 トリカルボン酸）0.25重
量％のヘキサン溶液と接触させた。 その後、該被覆支
持膜を120 ℃の熱風乾燥器の中で５分間保持して複合逆
浸透膜を得た。得られた複合逆浸透膜の性能は、脱塩率
90％、透水速度0.05t/m2日であった。Example 1 An aqueous solution containing 2% by weight of m-aminothiophenol, 0.3% by weight of sodium lauryl sulfate, 2% by weight of triethylamine and 4% by weight of camphorsulfonic acid was adjusted to pH 10, and this solution was applied to a polysulfone membrane. For 2 seconds and drained for several minutes. The surface of the support membrane coated with m-aminothiophenol thus obtained was brought into contact with a 0.25% by weight hexane solution of trimesoyl chloride (benzene 1,3,5 tricarboxylic acid). Thereafter, the coated support membrane was kept in a hot air drier at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a composite reverse osmosis membrane. The performance of the obtained composite reverse osmosis membrane depends on the desalination rate.
The water permeation rate was 90% and the water permeation rate was 0.05 t / m 2 days.
【００１４】実施例２ ｍ−アミノチオフェノール１重量％を含む水溶液にポリ
エチレンイミンを添加してpH９に調整し、この溶液をポ
リスルホン膜に数秒間接触させ数分間液切りした。 そ
の後は実施例１と同様にして得られた複合逆浸透膜の性
能は、脱塩率98％、透水速度0.08t/m2日であった。Example 2 Polyethyleneimine was added to an aqueous solution containing 1% by weight of m-aminothiophenol to adjust the pH to 9, and this solution was contacted with a polysulfone membrane for several seconds and drained for several minutes. Thereafter, the performance of the composite reverse osmosis membrane obtained in the same manner as in Example 1 was a desalination rate of 98% and a water permeation rate of 0.08 t / m 2 days.
【００１５】実施例３ ポリエチレンイミンによりpHを10に調整した以外は、実
施例２と同様にして得られた複合逆浸透膜の性能は、脱
塩率90％、透水速度0.12t/m2日であった。Example 3 The performance of the composite reverse osmosis membrane obtained in the same manner as in Example 2 except that the pH was adjusted to 10 with polyethyleneimine was as follows: desalting rate 90%, water permeation rate 0.12 t / m 2 days Met.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 71/56 B01D 71/66 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B01D 71/56 B01D 71/66 WPI (DIALOG)
Claims (2)
からなる複合逆浸透膜において、上記超薄膜が、下記
〔化１〕、及び／又は〔化２〕 【化１】 【化２】 （但し、〔化１〕及び〔化２〕においてＲ1 は水素、又
は炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 及
びＲ4 は酸素原子を有してもよい炭化水素残基、さらに
種々の置換基を有してもよいアシル基、ベンジル基、あ
るいはアリール基を示し、Ｘはその少なくとも一部は直
接結合を表して他の構成単位における〔化３〕と結合す
る架橋点となり、他は−ＯＭ、〔化４〕又は〔化５〕を
表す。 【化３】 【化４】 【化５】 但し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、又はアンモニウム基を示す。）で表される、アミド
結合とチオエステル結合とからなる架橋高分子を主構成
単位とする超薄膜であることを特徴とする複合逆浸透
膜。1. A composite reverse osmosis membrane comprising an ultrathin film and a porous support membrane supporting the ultrathin film, wherein the ultrathin film is represented by the following [Chemical Formula 1] and / or [Chemical Formula 2] Embedded image (However, in [Chemical Formula 1] and [Chemical Formula 2], R 1 represents hydrogen or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are hydrocarbons which may have an oxygen atom. X represents a residue, an acyl group, a benzyl group, or an aryl group which may have various substituents, and at least a part of X represents a direct bond and binds to [Chemical Formula 3] in another structural unit. It becomes a crosslinking point, and the others represent -OM, [Chemical Formula 4] or [Chemical Formula 5]. Embedded image Embedded image Here, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium group. A composite reverse osmosis membrane characterized in that the composite reverse osmosis membrane is an ultrathin film containing a crosslinked polymer composed of an amide bond and a thioester bond as a main constituent unit.
からなる複合逆浸透膜の製造方法において、下記〔化
６〕からなる化合物から選ばれる少なくとも一種の化合
物を含有する水溶液と、 【化６】 （但し、〔化６〕において、Ｒ1 は水素、又は炭素数１
〜４の低級アルキル基を示し、Ｒ2 は酸素原子を有して
もよい炭化水素残基、さらに種々の置換基を有してもよ
いアシル基、ベンジル基、あるいはアリール基を示
す。） 下記〔化７〕及び／又は〔化８〕で表されるカルボン酸
ハライドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含有す
る水非混和性有機溶剤溶液とを、 【化７】 【化８】 （但し、〔化７〕及び〔化８〕においてＲ3 及びＲ4 は
酸素原子を有してもよい炭化水素基、さらに種々の置換
基を有してもよいアシル基、ベンジル基、あるいはアリ
ール基を示し、Ｙは塩素、臭素、ヨウ素、あるいはフッ
素を示す。） 前記多孔質支持膜上で接触させて、界面重縮合により多
孔質支持膜上にアミド結合とチオエステル結合とからな
る架橋高分子を主構成単位とする超薄膜を生成させるこ
とを特徴とする複合逆浸透膜の製造方法。2. A method for producing a composite reverse osmosis membrane comprising an ultrathin film and a porous support membrane supporting the ultrathin film, comprising: an aqueous solution containing at least one compound selected from the following compounds: Formula 6 (However, in [Chemical formula 6], R 1 is hydrogen or carbon 1
And R 2 represents a hydrocarbon residue which may have an oxygen atom, or an acyl group, a benzyl group or an aryl group which may have various substituents. A) a water-immiscible organic solvent solution containing at least one compound selected from carboxylic acid halides represented by the following [Chemical Formula 7] and / or [Chemical Formula 8]. Embedded image (However, in [Chemical formula 7] and [Chemical formula 8], R 3 and R 4 represent a hydrocarbon group optionally having an oxygen atom, an acyl group optionally having various substituents, a benzyl group, or an aryl group. And Y represents chlorine, bromine, iodine or fluorine.) A crosslinked polymer comprising an amide bond and a thioester bond on the porous support membrane by interfacial polycondensation by contact on the porous support membrane. A method for producing a composite reverse osmosis membrane, comprising: forming an ultrathin film having as a main constituent unit.
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| JP3240550A JP3002576B2 (en) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | Composite reverse osmosis membrane and method for producing the same |
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- 1991-08-26 JP JP3240550A patent/JP3002576B2/en not_active Expired - Fee Related
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