JP3002416B2 - Manufacturing method of magnetic recording medium - Google Patents

Manufacturing method of magnetic recording medium

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JP3002416B2
JP3002416B2 JP8044099A JP4409996A JP3002416B2 JP 3002416 B2 JP3002416 B2 JP 3002416B2 JP 8044099 A JP8044099 A JP 8044099A JP 4409996 A JP4409996 A JP 4409996A JP 3002416 B2 JP3002416 B2 JP 3002416B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体の製
造方法に係り、特に電磁変換特性の優れた磁気記録媒体
の製造方法に関する。
The present invention relates to a method of manufacturing a magnetic recording medium, and more particularly to a method of manufacturing a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の磁気記録媒体の高密度化に伴い、
塗布型媒体の膜構成は単層型から多層型へと変化しつつ
ある。磁性層の厚みについては反磁界の減少を目的とし
た薄膜化が進み、磁性粉や磁性組成については高出力特
性を目的とした微細化、高パッキング化が要求されるよ
うになった。
2. Description of the Related Art With the recent increase in the density of magnetic recording media,
The film configuration of the coating type medium is changing from a single layer type to a multilayer type. As for the thickness of the magnetic layer, thinning of the magnetic layer for the purpose of reducing the demagnetizing field has progressed, and for the magnetic powder and magnetic composition, miniaturization and high packing for the purpose of high output characteristics have been required.

【0003】以上の高性能化を目標とし、塗布技術の進
化にも幾つかの変遷が認められる。特公昭54-43362号公
報、特開昭51-119204 号公報のように支持体上に一層ず
つ塗布・乾燥を繰り返す多層形成方法から特開昭63-880
80号公報、特開平2-17971 号公報のようなエクストルー
ジョン型ダイ塗布機による同時重層塗布などの塗布技術
が開示されるようになった。エクストルージョン型ダイ
は、グラビア、リバース塗工方法といったロール塗布方
式と比較すると塗布時にロールニップされる箇所がない
ために同時重層塗布が可能である。また、スライド塗布
方法と比べると高粘度、高固形分塗料を扱うことが可能
である。例えば特開平5-329433号公報ではエクストルー
ジョン塗布を行うための塗布条件の開示が見られる。
With the aim of achieving the above high performance, there have been some changes in the evolution of coating technology. JP-B-63-880 discloses a multi-layer forming method in which coating and drying are repeated one by one on a support as described in JP-B-54-43362 and JP-A-51-119204.
Coating techniques such as simultaneous multi-layer coating using an extrusion die coating machine as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 80-179179 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-17971 have been disclosed. The extrusion die can perform simultaneous multilayer coating because there is no roll nip at the time of coating as compared with a roll coating method such as a gravure or reverse coating method. Also, compared to the slide coating method, it is possible to handle a high-viscosity, high-solids paint. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-329433 discloses coating conditions for performing extrusion coating.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】これら従来の塗布条件
の着目点は粘度であり、メディア性能としてますます高
密度化が要求されるようになった現在では十分な条件と
は言えなくなってきた。
The focus of these conventional coating conditions is on the viscosity, and these conditions cannot be said to be sufficient at present as media density is required to be further increased.

【0005】本発明の課題は、磁気記録媒体の塗布に際
し、塗りむらのない塗布状態を確保し、磁気記録媒体の
電磁変換特性を向上することにある。
[0005] It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium in which a uniform coating state is ensured and the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium are improved.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の本発明
は、支持体を走行させ、この支持体にエクストルージョ
ン型ダイにより塗料を塗布する磁気記録媒体の製造方法
において、ダイ内のチャンバーに塗料を供給される前
に、最終希釈後塗料に剪断速度100Sec-1以上、剪断速度
と剪断印加時間の積 30000以上の剪断力をかけ、剪断を
かけてから塗布が行われるまでの塗料の平均滞留時間
は、ある時間tでの貯蔵弾性率G′(t)から微小時間
Δt後の貯蔵弾性率G′(t+Δt)の変化比
According to a first aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a magnetic recording medium in which a support is run and a coating material is applied to the support by an extrusion die. Before the paint is supplied to the paint, a shear force of 100 Sec -1 or more and a product of the shear rate and the shear application time of 30,000 or more are applied to the paint after the final dilution, and the paint is applied from the time the shear is applied until the application is performed. The average residence time is a change ratio of the storage elastic modulus G ′ (t + Δt) after a short time Δt from the storage elastic modulus G ′ (t) at a certain time t.

【数3】 が 0.03 以上に至る時間以内であるようにしたものであ
る。
(Equation 3) Is within the time to reach 0.03 or more.

【0007】請求項2に記載の本発明は、請求項1に記
載の磁気記録媒体の製造方法において、塗布方法はエク
ストルージョン型同時重層塗布法により、少なくとも最
上層最終希釈後塗料に剪断速度100Sec-1以上、剪断速度
と剪断印加時間の積 30000以上の剪断力をかけ、剪断を
かけてから塗布が行われるまでの塗料の平均滞留時間
は、ある時間tでの貯蔵弾性率G′(t)から微小時間
Δt後の貯蔵弾性率G′(t+Δt)の変化比
According to a second aspect of the present invention, in the method for manufacturing a magnetic recording medium according to the first aspect, the coating method is at least 100 sec. -1 or more, the product of the shear rate and the shear application time The shear force of 30,000 or more is applied, and the average residence time of the paint from the application of the shear to the application is determined by the storage elastic modulus G '(t ), The change ratio of the storage elastic modulus G ′ (t + Δt) after a short time Δt

【数4】 が 0.03 以上に至る時間以内であるようにしたものであ
る。
(Equation 4) Is within the time to reach 0.03 or more.

【0008】磁性塗料は一般的に知られるように、非線
形な粘弾性特性を有している。しかし粘度には粘度値と
してスカラー情報しか持ち合わせていない。実際の塗料
には粘性値と弾性値をベクトル情報として含んでおり、
本発明はこの点に特に注目した。即ち本発明では、特に
エクストルージョン型ダイによる同時重層塗布方法につ
いての塗布条件を弾性特性に見いだしたものである。例
えば、弾性は塗料のネットワーク状態を表わしており、
弾性値を知ることは塗料の分散状態を知る上で重要であ
る。また、リップ先端の塗料の吐出は、低シェア状態か
ら高シェア状態に短時間で変化する状態であり、弾性項
が与える影響は大きい。
[0008] As is generally known, magnetic paints have nonlinear viscoelastic properties. However, viscosity has only scalar information as a viscosity value. The actual paint contains the viscosity and elasticity values as vector information,
The present invention has paid particular attention to this point. That is, in the present invention, the application conditions for the simultaneous multi-layer application method using an extrusion die are found in terms of elastic characteristics. For example, elasticity represents the network state of the paint,
Knowing the elasticity value is important in knowing the dispersion state of the paint. Further, the discharge of the paint at the tip of the lip is a state in which the state changes from a low shear state to a high shear state in a short time, and the influence of the elasticity term is great.

【0009】特に本発明を用いれば、塗料のエクストル
ージョン塗布法における最適条件を効率的に設計に反映
させることができる。
In particular, according to the present invention, the optimum conditions in the extrusion coating method of paint can be efficiently reflected in the design.

【0010】塗料に粘弾性を有することはよく知られて
いる所である。一般的にはフォークトモデル、マクセル
モデル及びその組み合わせなどで塗料の粘弾性状態を説
明することが試みられている。しかし複雑に組み合わさ
った粒子モデルを見いだすことは非常に難解なことであ
った。
It is well known that viscoelasticity of paints is known. Generally, attempts have been made to explain the viscoelastic state of a paint using a Voigt model, a Maxell model, a combination thereof, and the like. However, finding a complex combination of particle models has been very difficult.

【0011】本発明では粘弾性物質としての塗料の貯蔵
弾性率G′の経時変化率に着目した。即ち、最終希釈後
塗料に剪断速度100Sec-1以上、剪断速度と剪断印加時間
の積30000以上の剪断力をかけ、剪断をかけてから塗布
が行われるまでの塗料の平均滞留時間は、ある時間tで
の貯蔵弾性率G′(t)から微小時間Δt後の貯蔵弾性
率G′(t+Δt)の変化比
In the present invention, attention has been paid to the time-dependent change rate of the storage elastic modulus G 'of the paint as a viscoelastic substance. That is, a shear rate of 100Sec- 1 or more to the paint after the final dilution, a shear force of 30,000 or more of the product of the shear rate and the shear application time is applied, and the average residence time of the paint from application of the shear to application of the shear is a certain time. Change ratio of storage elastic modulus G '(t + Δt) after a short time Δt from storage elastic modulus G' (t) at t

【数5】 が 0.03 以上に至る時間以内であることを塗布条件とす
ることにより、塗りむらのない(表面性の良い)塗布状
態を確保できることを見出した。
(Equation 5) It has been found that, by setting the coating conditions to be within the time to reach 0.03 or more, a coating state without coating unevenness (good surface property) can be ensured.

【0012】尚、粘弾性物質の弾性率Gは複素数(G=
G′+iG″)であり、その実数部G′が貯蔵弾性率、
虚数部G″が損失弾性率と定義される。
The elastic modulus G of the viscoelastic substance is a complex number (G =
G ′ + iG ″), and the real part G ′ is the storage elastic modulus,
The imaginary part G ″ is defined as the loss modulus.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】図1は実施例1、塗料A(上層
用)の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時
変化をまとめた線図、図2は実施例1、塗料B(下層
用)の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時
変化をまとめた線図、図3は実施例2、塗料A(上層
用)の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時
変化をまとめた線図、図4は実施例3、塗料A(上層
用)の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時
変化をまとめた線図、図5は実施例4、塗料C(単層
用)の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時
変化をまとめた線図、図6はエクストルージョン型ダイ
を示す模式図、図7はインライン分散方式を示す模式
図、図8はオフライン分散方式を示す模式図である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 is a diagram summarizing the change with time of the storage elastic modulus G 'in Example 1 after changing the pre-shearing conditions of the coating material A (for the upper layer), and FIG. After changing the pre-shearing conditions of the paint B (for the lower layer), a diagram summarizing the change over time of the storage elastic modulus G ′. FIG. 3 shows Example 2, the pre-shearing conditions of the paint A (for the upper layer) were changed. FIG. 4 is a graph summarizing the change over time of the storage elastic modulus G ′, and FIG. 4 is a graph summarizing the change over time of the storage elastic modulus G ′ after changing the conditions of the preliminary shearing of the coating material A (for the upper layer) in Example 3. FIG. 5 is a diagram summarizing the change in storage elastic modulus G ′ with time after changing the pre-shearing conditions of Example 4, paint C (for a single layer), and FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an extrusion die. FIG. 7 is a schematic diagram showing an inline distribution system, and FIG. 8 is a schematic diagram showing an offline distribution system.

【0014】単層塗布用エクストルージョン型ダイ10
は、図6(A)に示す如く、ダイヘッド11に上流側リ
ップ12と下流側リップ13とを備え、上流側リップ1
2と下流側リップ13の間にスロット部14を形成し、
スロット部14を液バッファ部15に連通している。塗
料供給系16は、塗料(例えば後述する塗料A又はC)
を液バッファ部15を経てスロット部14へ供給する。
これにより、非磁性支持体1の表面に、スロット部14
から押し出される塗料が塗布され、この塗料は乾燥装置
で乾燥され、支持体1の表面に塗膜層を備えた磁気記録
媒体が製造される。
Extrusion die 10 for single layer coating
6A, an upstream lip 12 and a downstream lip 13 are provided on a die head 11 as shown in FIG.
2 and a slot portion 14 are formed between the downstream lip 13 and
The slot 14 communicates with the liquid buffer 15. The paint supply system 16 includes a paint (for example, paint A or C described later).
Is supplied to the slot unit 14 via the liquid buffer unit 15.
Thereby, the slot portion 14 is formed on the surface of the non-magnetic support 1.
A coating material extruded from the substrate 1 is applied, and the coating material is dried by a drying device to produce a magnetic recording medium having a coating layer on the surface of the support 1.

【0015】2層同時塗布用エクストルージョン型ダイ
20は、図6(B)に示す如く、ダイヘッド21に上流
側リップ22と第1下流側リップ23と第2下流側リッ
プ24とを備え、上流側リップ22と第1下流側リップ
23の間に第1スロット部25を形成し、第1スロット
部25を液バッファ部26に連通するとともに、第1下
流側リップ23と第2下流側リップ24の間に第2スロ
ット部27を形成し、第2スロット部27を液バッファ
部28に連通している。下層塗料供給系29は、下層塗
料(例えば後述する塗料B)を液バッファ部26を経て
第1スロット部25へ供給する。上層塗料供給系30
は、上層塗料(例えば後述する塗料A)を液バッファ部
28を経て第2スロット部27へ供給する。これによ
り、非磁性支持体1の表面に、第1スロット部25から
押し出される下層塗料、第2スロット部27から押し出
される上層塗料がウェット・オン・ウェット方式により
同時塗布され、これにより、上層塗料が下層塗料のウェ
ット(湿潤)時に塗布されるものとなる。次いで、これ
らの下層塗料、上層塗料は乾燥装置で乾燥され、支持体
1の表面に下層、上層を備えた磁気記録媒体が製造され
る。
As shown in FIG. 6B, the extrusion die 20 for simultaneous coating of two layers has an upstream lip 22, a first downstream lip 23, and a second downstream lip 24 on a die head 21. A first slot portion 25 is formed between the side lip 22 and the first downstream lip 23, the first slot portion 25 communicates with the liquid buffer portion 26, and the first downstream lip 23 and the second downstream lip 24 A second slot portion 27 is formed between the second slot portion 27 and the second slot portion 27 which communicates with the liquid buffer portion 28. The lower paint supply system 29 supplies a lower paint (for example, paint B described later) to the first slot 25 via the liquid buffer 26. Upper paint supply system 30
Supplies the upper layer paint (for example, paint A described later) to the second slot 27 via the liquid buffer 28. As a result, the lower coating material extruded from the first slot portion 25 and the upper coating material extruded from the second slot portion 27 are simultaneously applied to the surface of the nonmagnetic support 1 by a wet-on-wet method. Is applied when the lower layer paint is wet. Next, the lower layer paint and the upper layer paint are dried by a drying device to produce a magnetic recording medium having a lower layer and an upper layer on the surface of the support 1.

【0016】尚、本発明の磁気記録媒体には、上記非磁
性支持体、上記単層、もしくは上記上層、上記下層以外
に、バックコート層、更に、非磁性支持体と下層又はバ
ックコート層との間に設けられるプライマー層や、長波
長信号を使用するハードシステムに対応してサーボ信号
等を記録するために設けられる磁性層等の他の層を設け
ても良い。
In the magnetic recording medium of the present invention, in addition to the non-magnetic support, the single layer, or the upper and lower layers, a back coat layer, a non-magnetic support and a lower or back coat layer Other layers, such as a primer layer provided between them and a magnetic layer provided for recording a servo signal or the like corresponding to a hard system using a long wavelength signal, may be provided.

【0017】本発明の磁気記録媒体において用いられる
上記非磁性支持体1は、通常公知のものを特に制限され
ることなく用いることができるが、具体的には、高分子
樹脂からなる可撓性フィルムやディスク;Cu,Al,
Zn等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミッ
ク等からなるフィルム、ディスク、カード等を用いるこ
とができる。
As the non-magnetic support 1 used in the magnetic recording medium of the present invention, a generally known non-magnetic support can be used without any particular limitation. Films and disks; Cu, Al,
Films, disks, cards, and the like made of non-magnetic metals such as Zn, ceramics such as glass, porcelain, and porcelain can be used.

【0018】上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルロースアセテートプチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケト
ン、ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独も
しくは2種以上併用して用いることができる。
Examples of the polymer resin for forming the flexible film and the disk include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, and polyethylene bisphenoxycarboxylate; , Polyolefins such as polypropylene, cellulose acetate butylate,
Cellulose derivatives such as cellulose acetate propionate, polyvinyl chloride, vinyl resins such as polyvinylidene chloride, or polyamide, polyimide, polycarbonate, polysulfone, polyetheretherketone, polyurethane, etc. Two or more can be used in combination.

【0019】また、本発明の磁気記録媒体において上記
非磁性支持体の裏面に必要に応じて設けられる上記バッ
クコート層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく
用いて形成することができる。
In the magnetic recording medium of the present invention, the backcoat layer provided on the back surface of the nonmagnetic support as necessary can be formed by using a known backcoat paint without any particular limitation.

【0020】本発明の磁気記録媒体において上記非磁性
支持体上に設けられる上記単層は支持体上に磁性塗料を
塗布することにより形成される。また、上記上層は、磁
気記録媒体の最上層、即ち、磁気記録媒体の表面に位置
する層として設けられる層であり、下層上に磁性塗料を
塗布することにより形成される。
In the magnetic recording medium of the present invention, the single layer provided on the non-magnetic support is formed by applying a magnetic paint on the support. The upper layer is an uppermost layer of the magnetic recording medium, that is, a layer provided as a layer located on the surface of the magnetic recording medium, and is formed by applying a magnetic paint on the lower layer.

【0021】上記磁性塗料は、磁性粉末、バインダ及び
溶剤を主成分とする塗料が好ましく用いられる。
As the above magnetic paint, a paint containing magnetic powder, a binder and a solvent as main components is preferably used.

【0022】上記磁性粉末としては、鉄を主体とする強
磁性金属粉末、又は六方晶系フェライト粉末が挙げられ
る。
Examples of the magnetic powder include a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron and a hexagonal ferrite powder.

【0023】上記強磁性金属粉末の保磁力は、1600〜25
00 Oe であるのが好ましく、1700〜2400 Oe であるのが
更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の保
磁力は、1600〜2300 Oe であるのが好ましい。上記強磁
性金属粉末及び六方晶系フェライトの上記保磁力が、そ
れぞれ、上記の下限未満であると、減磁しやすいため短
波長RF出力が低下し、また、上記の上限を超えると、
ヘッド磁界が不充分となり書き込み能力が不足し、更に
はオーバーライト特性が低下するので、上記範囲内とす
るのが好ましい。
The coercive force of the ferromagnetic metal powder is 1600 to 25
It is preferably 00 Oe, more preferably 1700 to 2400 Oe. The coercive force of the hexagonal ferrite powder is preferably 1600 to 2300 Oe. When the coercive force of the ferromagnetic metal powder and the hexagonal ferrite are each less than the lower limit, the short-wavelength RF output decreases because of easy demagnetization, and when the upper limit is exceeded,
Since the head magnetic field is insufficient and the writing ability is insufficient, and further the overwrite characteristics are deteriorated, it is preferable to set the value within the above range.

【0024】また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化は、
100 〜180 emu/g であるのが好ましく、110 〜160 emu/
g であるのが更に好ましく、140 〜160 emu/g であるの
が最も好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の
飽和磁化は、30〜70 emu/gであるのが好ましく、45〜70
emu/gであるのが更に好ましい。上記強磁性金属粉末及
び上記六方晶系フェライト粉末の上記飽和磁化が、それ
ぞれ、上記の下限未満であると、磁性粉末の充填率が低
くなり、出力が低下し、また、上記の上限を超えると、
結合剤を減少させる必要が生じ、各磁性粉末間の相互作
用が大きくなり、結果的に、磁性粉末が凝集状態となっ
て、所望の出力を得るのが困難となるので、上記範囲内
とするのが好ましい。
The saturation magnetization of the ferromagnetic metal powder is
100 to 180 emu / g, preferably 110 to 160 emu / g.
g, more preferably 140-160 emu / g. Further, the saturation magnetization of the hexagonal ferrite powder is preferably 30 to 70 emu / g, and 45 to 70 emu / g.
More preferably emu / g. When the saturation magnetization of the ferromagnetic metal powder and the hexagonal ferrite powder are each less than the lower limit, the filling rate of the magnetic powder is reduced, the output is reduced, and when the upper limit is exceeded. ,
It is necessary to reduce the binder, the interaction between the magnetic powders increases, and as a result, the magnetic powders are in an agglomerated state, and it is difficult to obtain a desired output. Is preferred.

【0025】上記強磁性金属粉末としては、金属分が70
重量%以上であり、該金属分の80重量%以上がFeであ
る強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の具
体例としては、例えば、Fe−Co、Fe−Ni、Fe
−Al、Fe−Ni−Al、Fe−Co−Ni、Fe−
Ni−Al−Zn、Fe−Al−Si等が挙げられる。
また、該強磁性金属粉末の形状は、針状又は紡錘状で、
その長軸長が好ましくは0.01〜0.25μm 、更に好ましく
は0.05〜0.2 μm であり、好ましい針状比が、3 〜20、
好ましいX線粒径が、130 〜250 オングストロームであ
るのが望ましい。
The ferromagnetic metal powder has a metal content of 70%.
% Or more, and 80% by weight or more of the metal component is Fe. Specific examples of the ferromagnetic metal powder include, for example, Fe-Co, Fe-Ni, Fe
-Al, Fe-Ni-Al, Fe-Co-Ni, Fe-
Ni-Al-Zn, Fe-Al-Si and the like can be mentioned.
Further, the shape of the ferromagnetic metal powder is needle-like or spindle-like,
The major axis length is preferably 0.01 to 0.25 μm, more preferably 0.05 to 0.2 μm, and the preferred acicular ratio is 3 to 20,
Preferably, the preferred X-ray particle size is between 130 and 250 Angstroms.

【0026】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのFe原子の一部がTi、C
o、Ni、Zn、V等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状
は、板径が0.02〜0.09μm で板状比が2 〜7 であるのが
好ましい。
As the hexagonal ferrite powder, barium ferrite and strontium ferrite in the form of fine flat plate, and a part of their Fe atoms are Ti, C
magnetic powders substituted with atoms such as o, Ni, Zn, V, and the like. The hexagonal ferrite powder preferably has a plate diameter of 0.02 to 0.09 μm and a plate ratio of 2 to 7.

【0027】また、上記磁性粉末には、必要に応じて、
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。
[0027] In addition, the above magnetic powder may, if necessary,
Rare earth elements and transition metal elements can be included.

【0028】尚、本発明においては、上記磁性粉末の分
散性等を向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施
しても良い。
In the present invention, the magnetic powder may be subjected to a surface treatment in order to improve the dispersibility and the like of the magnetic powder.

【0029】上記表面処理は、「Characterization of
Powder Surfaces」;Academic Pressに記載されている方
法等と同様の方法により行なうことができ、例えば上記
磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げら
れる。この際、用いることができる上記無機質酸化物と
しては、Al23 、SiO2 、TiO2 、ZrO2
SnO2 、Sb23 、ZnO等が挙げられ、使用に際
しては、単独もしくは2種以上混合して用いることがで
きる。
The above-mentioned surface treatment is performed by the
Powder Surfaces ": a method similar to the method described in the Academic Press and the like, for example, a method of coating the surface of the magnetic powder with an inorganic oxide. At this time, as the inorganic oxide that can be used, Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 ,
Examples include SnO 2 , Sb 2 O 3 , and ZnO. When used, they can be used alone or as a mixture of two or more.

【0030】上記表面処理は、上記の方法以外に、シラ
ンカップリング処理、チタンカップリング処理及びアル
ミナカップリング処理等の有機処理により行なうことも
できる。
The surface treatment can be performed by an organic treatment such as a silane coupling treatment, a titanium coupling treatment, and an alumina coupling treatment, in addition to the above-described methods.

【0031】また、上記バインダとしては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。
Examples of the binder include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a reactive resin. When used, they can be used alone or as a mixture.

【0032】上記バインダの具体例としては、塩化ビニ
ル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセル
ロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開
昭57-62128号公報の第 2頁右上欄19行〜第 2頁右下欄19
行等に記載されている樹脂等が挙げられる。更に、上記
バインダは、分散性等向上のために極性基を含有しても
良い。
Specific examples of the binder include vinyl chloride resins, polyesters, polyurethanes, nitrocellulose, epoxy resins and the like. In addition, JP-A-57-62128, page 2, upper right column 19 Line to lower right column on page 2 19
Resins and the like described in the rows and the like are included. Further, the binder may contain a polar group for improving dispersibility and the like.

【0033】上記バインダの使用量は、上記磁性粉末10
0 重量部に対して約5 〜100 重量部とするのが好まし
く、5 〜70重量部とするのが特に好ましい。
The amount of the binder used is 10
The amount is preferably about 5 to 100 parts by weight, particularly preferably 5 to 70 parts by weight, based on 0 parts by weight.

【0034】上記溶剤としては、ケトン系の溶剤、エス
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体
的には、特開昭57-62128号公報の第 3頁右下欄17行〜第
4頁左下欄10行等に記載されている溶剤を用いることが
できる。
Examples of the solvent include ketone solvents, ester solvents, ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents, chlorinated hydrocarbon solvents, and the like. No.57-62128, page 3, lower right column, line 17-
The solvents described on page 4, lower left column, line 10, etc. can be used.

【0035】また、上記溶剤の使用量は、上記磁性粉末
100 重量部に対して、80〜500 重量部が好ましく、100
〜350 重量部が更に好ましい。
The amount of the solvent used is determined by the amount of the magnetic powder.
80 to 500 parts by weight, preferably 100 parts by weight,
~ 350 parts by weight are more preferred.

【0036】また、上記磁性塗料には、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬化剤
等の通常磁性記録媒体に用いられる添加剤を、必要に応
じて添加することができる。上記添加剤としては、具体
的には、特開昭57-62128号公報の第 2頁左上欄 6行〜第
2頁右上欄10行及び第 3頁左上欄 6行〜第 3頁右上欄18
行等に記載されている種々の添加剤を挙げることができ
る。
In addition, the magnetic coating material needs additives usually used for magnetic recording media, such as dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, rust inhibitors, fungicides, and curing agents. It can be added accordingly. As the additives, specifically, JP-A-57-62128, page 2, upper left column, line 6 to
Page 2, upper right column, line 10 and page 3, upper left column, line 6 to page 3, upper right column 18
Various additives described in the column and the like can be mentioned.

【0037】上記磁性塗料を調製するには、例えば、上
記磁性粉末及び上記バインダを溶剤の一部と共にナウタ
ーミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られ
た混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次い
で、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処
理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に
ポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を混合する
方法等を挙げることができる。
In order to prepare the magnetic paint, for example, the magnetic powder and the binder are put into a Nauta mixer or the like together with a part of the solvent and premixed to obtain a mixture. After kneading with a kneader or the like, then diluting with a part of the solvent, dispersing using a sand mill or the like, mixing additives such as a lubricant, filtering, further curing agent such as polyisocyanate and the remaining. Examples thereof include a method of mixing a solvent.

【0038】本発明の磁気記録媒体において、上記上層
に隣接して設けられる上記下層は、上記非磁性支持体上
に磁性塗料もしくは非磁性塗料を塗布して形成される。
In the magnetic recording medium of the present invention, the lower layer provided adjacent to the upper layer is formed by applying a magnetic paint or a non-magnetic paint on the non-magnetic support.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明の具体的実施結果について説明
する。 (実施例1〜4)(表1、表2、表3)支持体として厚
さ 6μm のポリエチレンテレフタレート(PET)フィ
ルムを用い、塗料として表1〜表3に示す配合の塗料A
〜Cを用いて磁気テープを製造し、塗布状態、出力状態
を調査し、図1〜図5、表4〜表7を得た。
Hereinafter, specific results of the present invention will be described. (Examples 1 to 4) (Tables 1, 2 and 3) A 6 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film was used as a support, and paints A having the formulations shown in Tables 1 to 3 were used as paints.
To C, a coating state and an output state were investigated, and FIGS. 1 to 5 and Tables 4 to 7 were obtained.

【0040】磁性塗料A(表1)Magnetic paint A (Table 1)

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】非磁性塗料B(表2)Non-magnetic paint B (Table 2)

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】磁性塗料C(表3)Magnetic paint C (Table 3)

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】(磁気記録媒体の製造)厚さ 6μm のポリ
エチレンテレフタレートフィルムの表面上に上記の単
層、もしくは上層及び下層の磁性塗料を剪断機により、
塗料に与える剪断条件を変えた後、塗布し、単層、もし
くは上層及び下層の塗膜を形成した。次いで、塗膜がウ
ェット状態のうちに5000 Oe のソレノイド中を通過させ
て磁場配向処理を行ない、80℃にて乾燥処理を行なった
後、巻き取った。次いで85℃、350kg/cmの条件でカレン
ダー処理を行い単一塗膜層、もしくは同時重増塗布後、
上記非磁性支持体の裏面上にバックコート塗料を乾燥厚
さが0.5 μm になるよう塗布し、90℃にて乾燥処理を行
なった後、巻き取った。その後、50℃以下にて、16時間
エージング処理した後、8mm 幅のテープ状に裁断し、磁
気テープを得、得られた磁気テープを8mm カセットケー
スに装填して録画時間120 分の8mm ビデオカセットを作
製した。
(Manufacture of Magnetic Recording Medium) The above-mentioned single layer, or the upper and lower magnetic paints were coated on the surface of a 6 μm thick polyethylene terephthalate film by a shearing machine.
After changing the shearing conditions applied to the paint, it was applied to form a single layer, or an upper layer and a lower layer. Next, the coating film was passed through a 5000 Oe solenoid while in a wet state to perform a magnetic field orientation treatment, dried at 80 ° C., and wound up. Then, at 85 ° C, calendering is performed under the condition of 350 kg / cm.
A back coat paint was applied on the back surface of the nonmagnetic support so as to have a dry thickness of 0.5 μm, dried at 90 ° C., and wound up. Then, after aging treatment at 50 ° C or less for 16 hours, it was cut into an 8 mm wide tape shape, a magnetic tape was obtained, and the obtained magnetic tape was loaded into an 8 mm cassette case, and a 8 mm / 120 mm video cassette was recorded. Was prepared.

【0047】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、塗布状態とC/N出力特性(1MHz、9MHz) に
ついて評価した。
The coated state and C / N output characteristics (1 MHz, 9 MHz) of the obtained magnetic tape as a magnetic recording medium were evaluated.

【0048】C/N出力特性(8mm の評価)の測定法 市販のHi8デッキを改造した8mm ビデオデッキを用
い、1MHz及び9MHzの単一波を記録し、再生出力(C)を
スペクトラムアナライザーで観測し、ノイズレベルを8M
Hzノイズレベル(N)としてC/Nを表わした。
Measurement method of C / N output characteristics (evaluation of 8 mm) Using a 8 mm video deck modified from a commercially available Hi 8 deck, a single wave of 1 MHz and 9 MHz was recorded, and the reproduction output (C) was observed with a spectrum analyzer. 8M noise level
C / N was expressed as Hz noise level (N).

【0049】塗料分散機により最終希釈塗料に剪断を与
える方式としては、下記(1) のインライン分散方式と下
記(2)のオフライン分散方式とがある。 (1) インライン分散方式(図7) インライン分散方式では、図7に示す如く、タンク10
1内の塗料を分散機102に通し、これを塗布機(大)
103に供給するものである。104はポンプ、105
はフィルタ、106は乾燥機である。
As a method of applying shear to the final diluted paint by a paint disperser, there are an in-line dispersion method (1) and an offline dispersion method (2) below. (1) In-line dispersion method (FIG. 7) In the in-line dispersion method, as shown in FIG.
The paint in 1 is passed through a dispersing machine 102, and this is applied to a coating machine (large).
103. 104 is a pump, 105
Is a filter and 106 is a dryer.

【0050】(2) オフライン分散方式(図8) オフライン分散方式では、図8に示す如く、タンク20
1内の塗料を分散機202で分散したものをタンク20
3に受ける。タンク203内の塗料をタンク204に移
し替え、これを塗布機(大)205に供給する。206
はポンプ、207はフィルタ、208は乾燥機である。
(2) Offline distribution method (FIG. 8) In the offline distribution method, as shown in FIG.
1 is dispersed in a dispersing machine 202,
Get to 3. The paint in the tank 203 is transferred to a tank 204 and supplied to a coating machine (large) 205. 206
Denotes a pump, 207 denotes a filter, and 208 denotes a dryer.

【0051】尚、実施例1、3、4ではインライン分散
方式を、実施例2ではオフライン分散方式を採用した。
In the first, third and fourth embodiments, an in-line distribution system is employed, and in the second embodiment, an off-line distribution system is employed.

【0052】以下に本件の記載中の用語について説明を
加える。剪断印加後から塗布されるまでの塗料の平均滞
留時間とは、剪断付加機(分散機)から塗布が行われる
直前まで塗料が蓄えられている容量Vと単位時間あたり
に塗布される容量vの比、T=V/vで表せられる、塗
料がライン及び塗布ヘッドの全容量中に滞留している平
均時間である。
The terms used in the description of the present invention will be described below. The average residence time of the coating material from the application of the shear to the application of the coating is defined as the volume V of the coating material and the volume v applied per unit time until immediately before the application from the shearing device (dispersing machine). The ratio, expressed as T = V / v, is the average time the paint has been in the line and the total volume of the application head.

【0053】貯蔵弾性率G′変化比は、剪断速度100Sec
-1以上、剪断速度と剪断印加時間の積 30000以上の剪断
力がかけられた後、剪断が除かれ貯蔵弾性率G′が時間
とともに増加するが、単位時間あたりの増加比を指す。
The change ratio of the storage elastic modulus G 'is as follows:
-1 or more, after having been subjected shear more product 30000 shear rate and shear application time, but the shear is removed storage modulus G 'increases with time, it refers to an increase ratio per unit time.

【0054】時間tでの貯蔵弾性率G′をGtとし、Δ
t後にGt+Δtに増加したとすると、変化比Δは
Let Gt be the storage modulus G 'at time t, and Δ
If it increases to Gt + Δt after t, the change ratio Δ becomes

【数6】 で表わされる。(Equation 6) Is represented by

【0055】剪断速度と剪断印加時間の積については一
般に知られるように塗料にかかる剪断状態を表わすため
に用いられる。剪断速度と剪断印加時間の積 10000と
は、剪断速度 1000Sec-1を 10Secかけた場合と、剪断速
度100Sec-1を100Secかけた場合とでは塗料にかかる剪断
状態は等価である、とするものである。例えばトルネー
ド等の高剪断力印加装置により104Sec-1の剪断力がかけ
られた場合は、 3秒以上印加時間を与えることで、本条
件と同様の剪断状態が得られる。
As is generally known, the product of the shear rate and the shear application time is used to represent the shear state applied to the paint. In which A product 10000 shear rate and shear application time, and when subjected 10Sec a shear rate of 1,000 sec -1, shearform according to paint in the case of over 100 sec shear rate 100 sec -1 is equivalent, to is there. For example, when a shearing force of 10 4 Sec −1 is applied by a high shearing force applying device such as a tornado or the like, a shearing state similar to the present condition can be obtained by giving an application time of 3 seconds or more.

【0056】実施例1(表4)Example 1 (Table 4)

【表4】 [Table 4]

【0057】(下層塗料の影響確認。重層塗布と単層塗
布に対する剪断の影響確認。) 使用図 図1(上層、貯蔵弾性率G′) 図2(下層、貯蔵弾性率G′) 上層に塗料A、下層に塗料Bを用いエクストルージョン
型ダイによる同時重層塗布を行った。
(Confirmation of influence of lower layer coating. Confirmation of influence of shearing on multi-layer coating and single-layer coating.) FIG. 1 (upper layer, storage elastic modulus G ′) FIG. 2 (lower layer, storage elastic modulus G ′) Paint on upper layer A, simultaneous coating with an extrusion die was performed using paint B for the lower layer.

【0058】インライン中の塗料分散機により最終希釈
上層塗料、下層塗料に剪断を与え、分散機による剪断印
加後から塗布されるまでの塗料の平均滞留時間、約 180
秒後に塗布を行った。塗料分散機による剪断は、5Sec-1
(剪断付加時間300Sec) 、500Sec-1(剪断付加時間300S
ec) 、 1800Sec-1(剪断付加時間300Sec)の 3種類であ
る。
The final diluted upper layer paint and lower layer paint are sheared by the in-line paint disperser, and the average residence time of the paint from application of shear by the disperser to application is approximately 180.
Application was performed after a lapse of seconds. Shear by paint disperser is 5Sec -1
(Shear time 300 Sec), 500 Sec -1 (Shear time 300 S
ec) and 1800Sec -1 (shear addition time 300Sec).

【0059】ここで、剪断印加後から塗布されるまでの
塗料の平均滞留時間とは、剪断付加機(分散機)から塗
布が行われる直前まで塗料に蓄えられている容量V、単
位時間あたりに塗布される容量vとした場合、T=V/
vで表わされる、塗料がライン及び塗布ヘッドの全容量
中に滞留している平均時間である。
Here, the average residence time of the paint from the application of the shear to the application is defined as the volume V stored in the paint until immediately before the application from the shearing applicator (dispersing machine), per unit time. When the applied volume is v, T = V /
The average time, expressed as v, that the paint has been in the line and the total volume of the application head.

【0060】その結果、下層の状態にかかわらず、上層
に剪断 1800Sec-1(剪断付加時間300Sec) 、500Sec
-1(剪断付加時間300Sec)の塗布状態は良好であり、5S
ec-1(剪断付加時間300Sec)の塗布状態は良くなかっ
た。
As a result, irrespective of the state of the lower layer, the upper layer was sheared by 1800 Sec -1 (shear addition time: 300 Sec), 500 Sec.
-1 (shearing time 300Sec) is in good condition, 5S
The coating condition at ec -1 (shear addition time 300 Sec) was not good.

【0061】オフラインによる塗料の粘弾性を測定(以
下、レオメトリックス社RFS-2 、各条件による剪断を30
0Sec印加後、 30Sec休止、 1%ひずみの角速度 10rad/S
ecで応答を与え測定子にかかるトルクを測定)したとこ
ろ、上層塗料Aの貯蔵弾性率G′変化比が0.03に達する
弾性立ち上り時間は、5Sec-1(剪断付加時間300Sec)で
170Sec、 500Sec-1 (付加時間300Sec)で180Sec、 180
0Sec-1(剪断付加時間300Sec) で800Sec以上であった。
The viscoelasticity of the paint was measured off-line (hereinafter referred to as Rheometrics RFS-2.
0sec applied, 30sec pause, 1% strain angular velocity 10rad / S
When the response was applied in ec and the torque applied to the probe was measured), the elastic rise time at which the change ratio of the storage elastic modulus G ′ of the upper coating material A reached 0.03 was 5 Sec −1 (shear addition time 300 Sec).
180Sec, 180 at 170Sec, 500Sec -1 (additional time 300Sec)
It was 800 Sec or more at 0 Sec -1 (shear addition time: 300 Sec).

【0062】また、下層塗料Bの貯蔵弾性率G′(変化
比が0.03に達する弾性立ち上がり時間は、5Sec-1(剪断
付加時間300Sec) で140Sec、 1800Sec-1(剪断付加時間
300Sec)で300Secであった。
The storage rise modulus G 'of the lower coating B (the elastic rise time at which the change ratio reaches 0.03 is 140 Sec at 5 Sec -1 (shear addition time of 300 Sec) and 1800 Sec -1 (shear addition time).
300Sec) and 300Sec.

【0063】下層塗料の弾性立ち上がり時間に関係な
く、上層塗料の貯蔵弾性率G′変化比が0.03に達する弾
性立ち上がり時間が、分散機による剪断印加後から塗布
されるまでの塗料の平均滞留時間を上回った場合は、塗
布状体は良好であり、逆に下回った場合は塗布状態は良
くないことが確認された。
Regardless of the elastic rise time of the lower layer paint, the elastic rise time at which the storage elastic modulus G 'change ratio of the upper layer paint reaches 0.03 is determined by the average residence time of the paint from the application of shear by the disperser to the application. It was confirmed that the coating state was good when the amount exceeded, and that the coating state was not good when the amount was lower.

【0064】尚、変化比ΔG′の算出例を本実施例1
(図1)の剪断条件500Sec-1の場合について示す。ある
貯蔵弾性率Gt′の時間をtとし、貯蔵弾性率が10倍に
到るのにΔtかかったとすると、本実施例の場合、Δt
=310 秒である。従って、貯蔵弾性率の変化比は、
Note that the calculation example of the change ratio ΔG ′ is described in the first embodiment.
FIG. 1 shows the case of the shearing condition of 500 Sec -1 . Assuming that the time of a certain storage elastic modulus Gt ′ is t and that it takes Δt for the storage elastic modulus to reach 10 times, in the case of this embodiment, Δt
= 310 seconds. Therefore, the change ratio of the storage modulus is

【数7】 となる。これは、グラフの(t,Gt′)における傾き
にほかならないので、この傾きを他の方法により求めて
もよい。
(Equation 7) Becomes Since this is nothing but the slope at (t, Gt ') of the graph, this slope may be obtained by another method.

【0065】実施例2(表5)Example 2 (Table 5)

【表5】 [Table 5]

【0066】(オフラインによる分散影響の確認) 使用図 図3(上層、貯蔵弾性率G′) 上層に塗料A、下層に塗料Bを用いエクストルージョン
型ダイによる同時重層塗布を行った。
(Confirmation of Off-Line Dispersion Effect) Usage Diagram FIG. 3 (upper layer, storage elastic modulus G ′) Simultaneous multi-layer coating was performed by an extrusion die using paint A for the upper layer and paint B for the lower layer.

【0067】オフライン中の塗料分散機により最終希釈
上層塗料に剪断を与えた後、すぐにダイ塗工システムに
塗料供給し、平均滞留時間約 180秒後から 600秒の間に
塗布を行った。塗料分散機による剪断は、5Sec-1(剪断
付加時間300Sec) 、500Sec-1(剪断付加時間300Sec)、
1800Sec-1(剪断付加時間300Sec)の 3種類である。
After the final diluted upper layer coating was sheared by the off-line coating disperser, the coating was immediately supplied to the die coating system, and the coating was performed between an average residence time of about 180 seconds and 600 seconds. The shearing by the paint disperser is 5 Sec -1 (shear addition time 300 Sec), 500 Sec -1 (shear addition time 300 Sec),
1800Sec -1 (shearing time 300Sec).

【0068】その結果、上層に剪断500sec-1(剪断付加
時間300sec) 1800Sec-1(剪断付加時間300Sec)の塗布
状態は良好であり、5Sec-1(剪断付加時間300Sec)の塗
布状態は良くなかった。
As a result, the application state of 500 sec -1 (shear addition time 300 sec) 1800 Sec -1 (shear addition time 300 Sec) was good on the upper layer, and the coating state of 5 Sec -1 (shear addition time 300 Sec) was not good. Was.

【0069】オフラインによる塗料の粘弾性を測定した
ところ、上層塗料Aの貯蔵弾性率G′変化比が 0.03 に
達する、弾性立ち上がり時間は、5Sec-1(剪断付加時間
300Sec)で140Sec、500Sec-1(剪断付加時間300Sec)で
460Sec、 1800Sec-1(剪断付加時間300Sec)で1100Sec
以上であった。
When the viscoelasticity of the paint was measured off-line, the change rate of the storage modulus G 'of the upper paint A reached 0.03, and the elastic rise time was 5 Sec -1 (shear addition time).
At 300 Sec) at 140 Sec, at 500 Sec -1 (shear addition time 300 Sec)
1100Sec at 460Sec, 1800Sec -1 (Shear time 300sec)
That was all.

【0070】実施例1同様、上層塗料の貯蔵弾性率G′
変化比が0.03に達する弾性立ち上がり時間が、分散機に
よる剪断印加後から塗布されるまでの塗料の平均滞留時
間を上回った場合は、塗布状態は良好であり、逆に下回
った場合は塗布状態は良くないことが確認された。
As in Example 1, the storage elastic modulus G ′ of the upper coating material was
If the elastic rise time at which the change ratio reaches 0.03 exceeds the average residence time of the paint from the application of shear by the disperser to the application, the application state is good, and if it falls below, the application state is It was confirmed that it was not good.

【0071】実施例3(表6)Example 3 (Table 6)

【表6】 [Table 6]

【0072】(分散を与える剪断力の確認) 使用図 図4(上層、貯蔵弾性率G′) 上層に塗料A、下層に塗料Bを用い、塗料の貯蔵弾性率
G′に影響を与える分散機の剪断力はどの程度が必要か
確認を行った。
(Confirmation of Shearing Force that Gives Dispersion) Usage Diagram FIG. 4 (upper layer, storage elastic modulus G ′) Dispersing machine that uses paint A for the upper layer and paint B for the lower layer and affects the storage elastic modulus G ′ of the paint It was confirmed how much shear force was required.

【0073】インライン分散機の剪断を、 5、10、50、
100、 500、1800Sec-1 (剪断印加時間300Sec)と変化
させ、重層塗布を行った。その結果、剪断条件が 5、1
0、50Sec-1 の場合塗布状態は良くなかった。しかし、
剪断条件が、 100、 500、1800Sec-1 の場合は良好な塗
布状態が得られた。
The shears of the in-line disperser were reduced to 5, 10, 50,
The coating was changed to 100, 500, and 1800 Sec −1 (shear application time: 300 Sec), and the multilayer coating was performed. As a result, the shear conditions were 5, 1
In the case of 0 and 50 Sec- 1, the coating condition was not good. But,
When the shearing conditions were 100, 500, and 1800 Sec- 1, a good coating state was obtained.

【0074】オフラインによる塗料の粘弾性を測定した
ところ、剪断条件と剪断印加時間の関係は図4の関係が
得られた。
When the viscoelasticity of the paint was measured off-line, the relationship between the shearing conditions and the shearing application time was as shown in FIG.

【0075】その結果、印加時間300Secの剪断を与えた
場合、剪断条件が 5、10、50Sec-1の場合、分散機によ
る剪断印加後から、塗布されるまでの塗料の平均滞留時
間(約180 秒)内の貯蔵弾性率G′変化比は大きく、塗
料の弾性状態は良くなかった。しかし、剪断条件が、 1
00、 500、1800Sec-1 の場合は、貯蔵弾性率G′変化比
はほぼ 0であり塗料状態は非常に安定したものであっ
た。
As a result, when a shearing time of 300 Sec was applied, and when the shearing conditions were 5, 10, and 50 Sec- 1 , the average residence time of the coating material from application of the shearing force by the dispersing machine to application of the coating material (approximately 180 The change ratio of the storage elastic modulus G ′ within the second) was large, and the elastic state of the paint was not good. But the shear conditions are 1
In the cases of 00, 500, and 1800 Sec- 1, the change ratio of the storage elastic modulus G 'was almost 0, and the paint state was very stable.

【0076】50Sec-1以下の剪断では、剪断印加時間を
増やしても、塗料の分散は進まずむしろ塗料の凝集が起
こっているのが推測された。100Sec-1以上の剪断によ
り、分散の効果が生じることが確認できた。
It was presumed that in the case of a shear of 50 Sec -1 or less, the dispersion of the paint did not progress even if the time for applying the shear was increased, but rather the agglomeration of the paint occurred. It was confirmed that a shearing effect of 100 Sec -1 or more produced an effect of dispersion.

【0077】更に、実施例1の剪断 1800Sec-1(印加時
間300Sec)は塗料に与える分散力としては十分であるこ
とも確認できた。
Furthermore, it was confirmed that the shearing force of 1800 Sec -1 (application time of 300 Sec) in Example 1 was sufficient as a dispersing force applied to the coating material.

【0078】実施例4(表7)Example 4 (Table 7)

【表7】 [Table 7]

【0079】(単層塗布の確認) 使用図 図5(上層、貯蔵弾性率G′) 塗料Cを用いて単層塗布を行った。インライン塗料分散
機により塗料に剪断を与え、平均滞留時間約 200秒後に
塗布を行った。その結果、塗布面質は違ったものの、重
層塗布における上層塗布条件(実施例1)とほぼ同じよ
うな塗布傾向が得られた。
(Confirmation of Single-Layer Application) Usage Diagram FIG. 5 (upper layer, storage elastic modulus G ′) Single-layer application was performed using paint C. The coating was sheared by an in-line coating disperser, and the coating was performed after an average residence time of about 200 seconds. As a result, although the coating surface quality was different, a coating tendency almost the same as the upper layer coating conditions (Example 1) in the multilayer coating was obtained.

【0080】[0080]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、磁気記録
媒体の塗布に際し、塗りむらのない塗布状態を確保し、
磁気記録媒体の電磁変換特性を向上することができる。
As described above, according to the present invention, when applying a magnetic recording medium, a coating state without coating unevenness is ensured,
The electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は実施例1、塗料A(上層用)の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時変化をまとめた
線図、である。
FIG. 1 is a diagram summarizing the change over time in storage modulus G ′ after changing the conditions of preliminary shearing of Example 1, paint A (for upper layer).

【図2】図2は実施例1、塗料B(下層用)の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時変化をまとめた
線図である。
FIG. 2 is a diagram summarizing the change over time in storage modulus G ′ after changing the conditions of preliminary shearing of Example 1, paint B (for lower layer).

【図3】図3は実施例2、塗料A(上層用)の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時変化をまとめた
線図である。
FIG. 3 is a diagram summarizing changes over time in storage elastic modulus G ′ after changing the conditions of preliminary shearing of Example 2, paint A (for upper layer).

【図4】図4は実施例3、塗料A(上層用)の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時変化をまとめた
線図である。
FIG. 4 is a diagram summarizing the change over time in storage modulus G ′ after changing the conditions of preliminary shearing of Example 3, paint A (for upper layer).

【図5】図5は実施例4、塗料C(単層用)の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率G′経時変化をまとめた
線図である。
FIG. 5 is a diagram summarizing the change over time in storage modulus G ′ after changing the pre-shearing conditions of Example 4, paint C (for single layer).

【図6】図6はエクストルージョン型ダイを示す模式図
である。
FIG. 6 is a schematic diagram showing an extrusion die.

【図7】図7はインライン分散方式を示す模式図であ
る。
FIG. 7 is a schematic diagram showing an inline dispersion method.

【図8】図8はオフライン分散方式を示す模式図であ
る。
FIG. 8 is a schematic diagram showing an off-line distribution method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持体 10、20 エクストルージョン型ダイ 1 support 10,20 extrusion die

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平9−106542(JP,A) 特開 平4−129027(JP,A) 特開 平1−224924(JP,A) 特開 平1−205727(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G11B 5/848 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-9-106542 (JP, A) JP-A-4-129027 (JP, A) JP-A-1-224924 (JP, A) JP-A-1- 205727 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) G11B 5/848

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体を走行させ、この支持体にエクス
トルージョン型ダイにより塗料を塗布する磁気記録媒体
の製造方法において、 ダイ内のチャンバーに塗料を供給される前に、最終希釈
後塗料に剪断速度100Sec-1以上、剪断速度と剪断印加時
間の積 30000以上の剪断力をかけ、剪断をかけてから塗
布が行われるまでの塗料の平均滞留時間は、ある時間t
での貯蔵弾性率G′(t)から微小時間Δt後の貯蔵弾
性率G′(t+Δt)の変化比 【数1】 が 0.03 以上に至る時間以内であることを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。
1. A method of manufacturing a magnetic recording medium, in which a support is run and a paint is applied to the support by an extrusion die, wherein the paint is diluted to a final dilution before the paint is supplied to a chamber in the die. A shear force of 100,000 sec -1 or more at a shear rate and a product of a shear rate and a shear application time of 30,000 or more is applied, and the average residence time of the paint from application of the shear to application of the shear is a certain time t.
Change ratio of the storage elastic modulus G '(t + Δt) after a short time Δt from the storage elastic modulus G' (t) at Is within the time required to reach 0.03 or more.
【請求項2】 請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方
法において、 塗布方法はエクストルージョン型同時重層塗布法によ
り、少なくとも最上層最終希釈後塗料に剪断速度100Sec
-1以上、剪断速度と剪断印加時間の積 30000以上の剪断
力をかけ、剪断をかけてから塗布が行われるまでの塗料
の平均滞留時間は、ある時間tでの貯蔵弾性率G′
(t)から微小時間Δt後の貯蔵弾性率G′(t+Δ
t)の変化比 【数2】 が 0.03 以上に至る時間以内であることを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。
2. The method for producing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the coating method is an extrusion-type simultaneous multi-layer coating method.
-1 or more, the product of the shear rate and the shear application time A shear force of 30,000 or more is applied, and the average residence time of the paint from application of the shear to application of the shear is the storage modulus G 'at a certain time t.
(T), the storage elastic modulus G '(t + Δ
change ratio of t) Is within the time required to reach 0.03 or more.
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