JP2995154B2 - Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition - Google Patents

Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition

Info

Publication number
JP2995154B2
JP2995154B2 JP7348981A JP34898195A JP2995154B2 JP 2995154 B2 JP2995154 B2 JP 2995154B2 JP 7348981 A JP7348981 A JP 7348981A JP 34898195 A JP34898195 A JP 34898195A JP 2995154 B2 JP2995154 B2 JP 2995154B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
modified polysiloxane
polyether
compound
group
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP7348981A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH09165315A (en
Inventor
賢一 日野
功 野田
Original Assignee
日本ユニカー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26556265&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2995154(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 日本ユニカー株式会社 filed Critical 日本ユニカー株式会社
Priority to JP7348981A priority Critical patent/JP2995154B2/en
Publication of JPH09165315A publication Critical patent/JPH09165315A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2995154B2 publication Critical patent/JP2995154B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエーテル変性
ポリシロキサン組成物を含有する皮膚化粧料に関する。
更に詳しくは、本発明は、クレンジングクリーム、コー
ルドクリーム、ハンドクリーム、パウダー、化粧水、フ
ァンデーション、アイシャドー、ローション、マニキュ
ア、口紅、リップクリーム、日焼け防止クリーム、制汗
剤、洗顔剤、身体洗浄剤等として使用され、精製された
ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を含有する、臭
気および刺激性等の非常に少ない、保存安定性に優れる
皮膚化粧料に関する。
[0001] The present invention relates to a skin cosmetic containing a polyether-modified polysiloxane composition.
More specifically, the present invention relates to cleansing cream, cold cream, hand cream, powder, lotion, foundation, eye shadow, lotion, nail polish, lipstick, lip balm, sunscreen cream, antiperspirant, facial cleanser, body wash The present invention relates to a skin cosmetic containing a purified polyether-modified polysiloxane composition, having very low odor and irritation, and having excellent storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】皮膚化粧料には、使用目的によってクレ
ンジングクリーム、コールドクリーム、ハンドクリー
ム、パウダー、化粧水、ファンデーション、アイシャド
ー、ローション、マニキュア、口紅、リップクリーム、
日焼け防止クリーム、制汗剤、洗顔剤、身体洗浄剤等種
々の種類がある。ポリエーテル変性ポリシロキサン組成
物は、各化粧料の原料成分の相溶性を向上させ、光沢性
および滑らかさを改善することができ、また、湿潤性、
起泡性、整泡性、乳化性、洗浄性、帯電防止能を向上さ
せることができるので、各種皮膚化粧料に配合され広く
用いられている。
2. Description of the Related Art Skin cosmetics include cleansing cream, cold cream, hand cream, powder, lotion, foundation, eye shadow, lotion, nail polish, lipstick, lip balm,
There are various types such as sunscreen creams, antiperspirants, facial cleansers, body cleansers and the like. The polyether-modified polysiloxane composition can improve the compatibility of the ingredients of each cosmetic, improve gloss and smoothness, and improve wettability,
Since it can improve foaming properties, foam regulating properties, emulsifying properties, detergency, and antistatic ability, it is widely used in various skin cosmetics.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】一方、近年、無香料タ
イプの皮膚化粧料が普及するにつれて、皮膚化粧料の個
々の成分の臭いが問題視されている。中でも、ポリエー
テル変性ポリシロキサン組成物はその機能性とは逆に、
臭いに関してはマイナスの影響を与えている。つまり、
ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物はヒドロシリル
基をもつポリシロキサンと不飽和結合を有するポリオキ
シアルキレンとのヒドロシリル化反応によって合成され
ているため、皮膚化粧料の製造時および保存においてポ
リエーテル変性ポリシロキサン組成物中の未反応不飽和
基含有ポリエーテルからアルデヒド等の臭い物質が生成
し、製品が着臭する。
On the other hand, in recent years, with the spread of unscented skin cosmetics, the smell of individual components of the skin cosmetics has been regarded as a problem. Among them, the polyether-modified polysiloxane composition, contrary to its functionality,
The smell has a negative effect. That is,
Since the polyether-modified polysiloxane composition is synthesized by a hydrosilylation reaction between a polysiloxane having a hydrosilyl group and a polyoxyalkylene having an unsaturated bond, the polyether-modified polysiloxane composition is used in the production and storage of skin cosmetics. Odorous substances such as aldehydes are generated from the unreacted unsaturated group-containing polyether in the product, and the product smells.

【0004】また、臭いの問題に加えて、生成したアル
デヒドは皮膚刺激性等の安全性等での問題が考えられる
ので、皮膚化粧料中にこのような物質が大量に生成した
場合、皮膚への悪影響が懸念される。係る欠点を解消す
るため、例えば、特開平2−302438号では未反応
ポリオキシアルキレンを酸存在下で加水分解し、ポリエ
ーテル変性ポリシロキサン組成物を脱臭する方法が開示
されており、これを皮膚化粧料の成分として用いること
が考えられる。しかし、この方法で精製したポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物の脱臭は完全ではなく、皮
膚化粧料に配合した後に経時で着臭してしまう。また、
この脱臭方法では工業的に安定して製造することは困難
である。
Further, in addition to the problem of odor, the generated aldehyde may cause problems such as safety such as skin irritation. There is concern about the adverse effects of In order to solve such a drawback, for example, Japanese Patent Application Laid- Open No. 2-302438 discloses a method in which unreacted polyoxyalkylene is hydrolyzed in the presence of an acid to deodorize a polyether-modified polysiloxane composition. It can be used as a component of cosmetics. However, the deodorization of the polyether-modified polysiloxane composition purified by this method is not complete, and after blending in a skin cosmetic, it will smell over time. Also,
With this deodorizing method, it is difficult to produce industrially stably.

【0005】さらに、ポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物を製造に使用する白金触媒が皮膚化粧料中に高濃
度で残存した場合アレルギーを起こすなどの問題があ
る。係る欠点を解消するため、ポリエーテル変性ポリシ
ロキサン組成物中の残留白金をけい藻土等で吸着させ除
去しているが、その工程が長く生産性が悪くなってい
る。
[0005] Furthermore, when the platinum catalyst used for producing the polyether-modified polysiloxane composition remains at a high concentration in skin cosmetics, there is a problem that allergy is caused. In order to solve such a drawback, residual platinum in the polyether-modified polysiloxane composition is adsorbed and removed with diatomaceous earth or the like, but the process is long and productivity is poor.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべくポリエーテル変性ポリシロキサン組成物
の脱臭方法について種々検討した結果、ポリエーテル変
性ポリシロキサン組成物に触媒存在下水素ガスを用い水
素添加反応を実施することにより、加水分解および酸化
反応等により臭気物質を発生することがなく、経時的に
も安定な組成物を開発した。また、この水素添加工程に
より残存白金量を殆どなくすことができた。そこで、こ
のようにして精製したポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物を皮膚化粧料に配合することにより、本発明を完
成させた。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies on a method for deodorizing a polyether-modified polysiloxane composition in order to solve the above-mentioned problems. By conducting a hydrogenation reaction using a gas, a composition that is stable over time without developing odorous substances due to hydrolysis and oxidation reactions has been developed. Further, the amount of residual platinum could be almost eliminated by this hydrogenation step. Thus, the present invention was completed by blending the thus purified polyether-modified polysiloxane composition into a skin cosmetic.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明は、水素添加反応からなる工程に
より生成したポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を
成分として用いた皮膚化粧料に関するものである。即
ち、本発明によれば、 (1)末端に炭素−炭素二重結合を有するポリオキシア
ルキレンとヒドロポリシロキサンとのヒドロシリル化反
応により合成されたポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物に、水素添加反応を行うことにより得られた無臭化
ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を、0.01〜
80重量%含有することを特徴とする皮膚化粧料 (2)無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物
は、該組成物中に残存する白金触媒を0.5ppm以下
にまで除去されることを特徴とする上記(1)に記載の
皮膚化粧料、および (3)無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物
は、さらに該組成物全量に対して10〜1000ppm
の酸化防止剤を添加されることを特徴とする上記(1)
又は(2)に記載の皮膚化粧料が提供される
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a skin cosmetic using, as a component, a polyether-modified polysiloxane composition produced by a process comprising a hydrogenation reaction. That is, according to the present invention , (1) a polyoxygen having a carbon-carbon double bond at a terminal
Hydrosilylation reaction between alkylene and hydropolysiloxane
Polyether-Modified Polysiloxanes Synthesized
Deodorization obtained by performing a hydrogenation reaction on the product
The polyether-modified polysiloxane composition is used in an amount of 0.01 to
Skin cosmetics characterized by containing 80% by weight (2) Odorless polyether-modified polysiloxane composition
Is 0.5 ppm or less of the platinum catalyst remaining in the composition
(1), wherein
Skin cosmetics and (3) deodorized polyether-modified polysiloxane composition
Is 10 to 1000 ppm based on the total amount of the composition.
(1) wherein the antioxidant is added
Alternatively, the skin cosmetic according to (2) is provided .

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリエーテル変
性ポリシロキサン組成物を製造するためのヒドロシリル
化反応に用いるヒドロポリシロキサンとしては、例えば
次式:
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The hydropolysiloxane used in the hydrosilylation reaction for producing the polyether-modified polysiloxane composition used in the present invention includes, for example, the following formula:

【化1】 [ここで、R1 は同一または異なる置換または非置換の
1価の炭化水素基(例えば、メチル基、エチル基等の炭
素原子数1〜19のアルキル基、フェニル基、アルキル
フェニル基、ナフチル基、アルキルナフチル基、フェニ
ルアルキル基、3−アミノプロピル基、3−(N−2−
アミノエチルアミノ)プロピル基、3,3,3−トリフ
ルオロプロピル基等)または次式で表されるもの、
Embedded image [Where R 1 is the same or different, substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group (eg, an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, an alkylphenyl group, a naphthyl group) , Alkylnaphthyl group, phenylalkyl group, 3-aminopropyl group, 3- (N-2-
Aminoethylamino) propyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group or the like;

【化2】 {ここで、R2 は同一または異なる置換または非置換の
1価の炭化水素基(例えば、メチル基、エチル基等の炭
素原子数1〜19のアルキル基、フェニル基、アルキル
フェニル基、フェニルアルキル基、3−アミノプロピル
基、3−(N−2−アミノエチルアミノ)プロピル基、
3,3,3−トリフルオロプロピル基等)または水素
基、qは0または正の整数である。}または水素基、n
は0または正の整数である。但し、1分子中に少なくと
も1つのケイ素原子に直接結合した水素基を有する。]
で表されるものや、次式:
Embedded image Here, R 2 is the same or different, substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group (for example, an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, an alkylphenyl group, a phenylalkyl group). Group, 3-aminopropyl group, 3- (N-2-aminoethylamino) propyl group,
3,3,3-trifluoropropyl group) or a hydrogen group, and q is 0 or a positive integer. } Or a hydrogen group, n
Is 0 or a positive integer. However, one molecule has a hydrogen group directly bonded to at least one silicon atom. ]
And the following formula:

【化3】 (ここで、R1 は上で記載のものに同じ、mは3以上の
整数である。但し、1分子中に少なくとも1つのケイ素
原子に直接結合した水素基を有する。)で表されるもの
が挙げられる。これらのヒドロポリシロキサンは単独で
用いることもできるが、組合せで用いることも可能であ
る。また、ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を製
造するためのヒドロシリル化反応に用いるポリオキシア
ルキレンとしては、例えば以下のようなものが挙げられ
る。
Embedded image (Wherein, R 1 is the same as described above, m is an integer of 3 or more, provided that one molecule has a hydrogen group directly bonded to at least one silicon atom.) Is mentioned. These hydropolysiloxanes can be used alone or in combination. Examples of the polyoxyalkylene used in the hydrosilylation reaction for producing the polyether-modified polysiloxane composition include the following.

【化4】 {ここで、R’は同一または異なる、不飽和置換または
非置換の1価の炭化水素基(例えば、アリル基、メタリ
ル基、3−ブテニル基、炭素原子数1〜19のアルキル
基、フェニル基、アルキルフェニル基、ナフチル基、ア
ルキルナフチル基等)、アシル基または水素基、R”は
同一または異なる、置換または非置換の2価の炭化水素
基(例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
ペンテン基、フェニレン基、アルキル置換フェニレン
基、フェニル置換アルキレン基、ナフチレン基、アルキ
ル置換ナフチレン基等)、xは0または正の整数、ただ
し、1分子中のR’のうち少なくとも一つは不飽和置換
基を有する炭化水素基である。} これらのポリオキシアルキレンはそれぞれ単独で用いる
こともできるが組合せで用いることも可能である。上記
ヒドロシリル化反応は、公知の技術を用いて行うことが
できる。すなわち、この反応は、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール系、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系、ジオキサン、THF等のエーテ
ル系、脂肪族炭化水素系、塩素化炭化水素系の有機溶剤
中または無溶媒で行われる。また、反応温度は通常50
〜150℃であり、塩化白金酸等の触媒を用い反応させ
ることができる。通常、ポリオキシアルキレンを過剰に
して反応させる。
Embedded image Wherein R ′ is the same or different, and is an unsaturated substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group (for example, allyl group, methallyl group, 3-butenyl group, alkyl group having 1 to 19 carbon atoms, phenyl group) , An alkylphenyl group, a naphthyl group, an alkylnaphthyl group, etc.), an acyl group or a hydrogen group, and R ″ are the same or different, substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon groups (for example, ethylene group, propylene group, butylene group,
A pentene group, a phenylene group, an alkyl-substituted phenylene group, a phenyl-substituted alkylene group, a naphthylene group, an alkyl-substituted naphthylene group), x is 0 or a positive integer, provided that at least one of R ′ in one molecule is unsaturated It is a hydrocarbon group having a substituent. } These polyoxyalkylenes can be used alone or in combination. The hydrosilylation reaction can be performed using a known technique. That is, this reaction is performed in an organic solvent such as an alcohol solvent such as ethanol and isopropyl alcohol, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene, an ether solvent such as dioxane and THF, an aliphatic hydrocarbon solvent and a chlorinated hydrocarbon solvent. Performed without solvent. The reaction temperature is usually 50
~ 150 ° C, and can be reacted using a catalyst such as chloroplatinic acid. Usually, the reaction is carried out in excess of polyoxyalkylene.

【0009】通常のポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物は上記反応溶液から溶剤を留去することにより精製
される。このため未反応のポリオキシアルキレンはポリ
エーテル変性ポリシロキサン組成物中に残存する。アリ
ルエーテル化ポリオキシアルキレンは白金等の触媒の存
在により異性化を起こす。例えば末端アリルエーテル化
ポリオキシアルキレンの場合にはプロペニルエーテル化
ポリオキシアルキレンが生成する。従って、ポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物中には過剰のプロペニルエ
ーテル化ポリオキシアルキレンが残存する。このプロペ
ニルエーテル化ポリオキシアルキレンはビニルエーテル
型の化合物であるため容易に加水分解を起こし、軽質分
を生成する。すなわちプロペニルエーテル化ポリオキシ
アルキレンは空気中の水分および僅かな酸の存在により
徐々に加水分解し臭気物質であるプロピオンアルデヒド
を生成する。
An ordinary polyether-modified polysiloxane composition is purified by distilling off the solvent from the above reaction solution. Therefore, unreacted polyoxyalkylene remains in the polyether-modified polysiloxane composition. Allyl etherified polyoxyalkylene causes isomerization due to the presence of a catalyst such as platinum. For example, in the case of terminal allyl etherified polyoxyalkylene, propenyl etherified polyoxyalkylene is generated. Therefore, excess propenyl etherified polyoxyalkylene remains in the polyether-modified polysiloxane composition. Since the propenyl etherified polyoxyalkylene is a vinyl ether type compound, it is easily hydrolyzed to generate light components. That is, propenyl etherified polyoxyalkylene is gradually hydrolyzed by the presence of moisture in the air and a small amount of acid to produce propionaldehyde, an odorant.

【0010】また、未反応の末端アリルエーテル化ポリ
オキシアルキレンはポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物に残存する白金触媒の作用で徐々にプロペニルエー
テル化ポリオキシアルキレンを生成し臭気の原因となる
ばかりでなく、末端アリルエーテル化ポリオキシアルキ
レン自体酸化に対する安定性は通常の飽和炭化水素と比
較しあまり良くないのでこの酸化物等が臭気の原因にな
りうる。また、ヒドロシリル化反応で副生するビニルシ
ラン型の化合物ができる場合、この化合物は酸化安定性
が悪いと考えられる。従って、加水分解および酸化によ
り臭気物質を発生することがなく、経時的にも安定な組
成物を得るには、プロペニルエーテル化ポリオキシアル
キレンを除去するだけではなく、臭気原因となる不安定
置換をもつ化合物をポリエーテル変性ポリシロキサン組
成物に残存させないようにすることが必要である。
[0010] Unreacted terminal allyl etherified polyoxyalkylene gradually forms propenyl etherified polyoxyalkylene by the action of a platinum catalyst remaining in the polyether-modified polysiloxane composition, and causes not only odor but also odor. Since the stability of the terminal allyl etherified polyoxyalkylene itself against oxidation is not so good as compared with ordinary saturated hydrocarbons, such oxides may cause odor. Further, when a vinylsilane-type compound produced as a by-product in the hydrosilylation reaction is formed, this compound is considered to have poor oxidation stability. Therefore, in order to obtain a composition which does not generate odorous substances due to hydrolysis and oxidation and is stable over time, it is necessary not only to remove propenyl etherified polyoxyalkylene but also to perform unstable substitution causing odor. It is necessary to prevent such compounds from remaining in the polyether-modified polysiloxane composition.

【0011】本発明では炭素−炭素二重結合等の不飽和
置換基をもつ化合物、および加水分解および酸化に由来
する化合物に水素添加反応を行い、精製したポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物を皮膚化粧料の成分として
用いた。
In the present invention, a compound having an unsaturated substituent such as a carbon-carbon double bond, and a compound derived from hydrolysis and oxidation are subjected to a hydrogenation reaction to obtain a purified polyether-modified polysiloxane composition. It was used as a component of ingredients.

【0012】水素添加反応としては公知の水素添加触媒
が用いられる。例えば、ニッケル、パラジウム、白金、
ロジウム、コバルト、クロム、銅、鉄等の単体または化
合物がある。触媒担体は無くてもよいが、用いる場合は
活性炭、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ゼオライ
ト等が用いられる。また、ヒドロシリル化反応に使用し
た白金触媒をそのまま利用することもできる。これらの
触媒は単独で用いることもできるがその組合せで用いる
ことも可能である。
For the hydrogenation reaction, a known hydrogenation catalyst is used. For example, nickel, palladium, platinum,
There is a simple substance or a compound such as rhodium, cobalt, chromium, copper, and iron. The catalyst carrier may be omitted, but when used, activated carbon, silica, silica alumina, alumina, zeolite, etc. are used. Further, the platinum catalyst used for the hydrosilylation reaction can be used as it is. These catalysts can be used alone or in combination.

【0013】水素添加反応の溶媒は使用しなくてもよい
が、使用する場合は、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール系、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系、ジオキサン、THF等のエーテル系、脂肪
族炭化水素系、塩素化炭化水素系などの水素添加条件に
不活性な有機溶剤中で行われ、ヒドロシリル化反応に使
用した溶媒をそのまま使用することもできる。
The solvent for the hydrogenation reaction may not be used, but when used, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as dioxane and THF; The reaction is performed in an organic solvent inert to hydrogenation conditions, such as an aliphatic hydrocarbon or a chlorinated hydrocarbon, and the solvent used for the hydrosilylation reaction can be used as it is.

【0014】水素添加反応は、常圧および加圧下で行う
ことができる。現実的には水素加圧下で、即ち水素圧1
〜200Kg/cm2 で行う。
The hydrogenation reaction can be carried out under normal pressure and under pressure. Practically, under hydrogen pressure, ie, hydrogen pressure 1
Carried out in the ~200Kg / cm 2.

【0015】水素添加反応は、0〜200℃で行うこと
ができるが、反応時間の短縮のため、50〜170℃で
行うことが望ましい。
The hydrogenation reaction can be carried out at 0 to 200 ° C., but is preferably carried out at 50 to 170 ° C. in order to shorten the reaction time.

【0016】水素添加反応は回分式でも連続式でも良
い。回分式の場合、反応時間は触媒量および温度等に依
存するが概ね3〜12時間である。
The hydrogenation reaction may be a batch type or a continuous type. In the case of the batch type, the reaction time depends on the amount of catalyst, temperature and the like, but is generally 3 to 12 hours.

【0017】回分式の場合、水素添加反応の終点は、水
素圧の減少がほとんど観測されなくなった時点からさら
に1〜2時間反応させた時点とすることができる。反応
途中で水素圧が減少した場合、水素を再び導入し水素圧
を高く保つことが反応時間短縮のために望ましい。
In the case of the batch type, the end point of the hydrogenation reaction can be the point of time when the reaction is further continued for 1 to 2 hours from the point when the decrease in hydrogen pressure is hardly observed. When the hydrogen pressure decreases during the reaction, it is desirable to introduce hydrogen again to keep the hydrogen pressure high for shortening the reaction time.

【0018】水素添加反応後は窒素加圧下にけい藻土ま
たは活性炭を用い、ろ過を行いヒドロシリル化反応およ
び水素添加反応に使用した触媒を分離する。
After the hydrogenation reaction, the catalyst used in the hydrosilylation reaction and the hydrogenation reaction is separated by filtration using diatomaceous earth or activated carbon under nitrogen pressure.

【0019】反応に溶媒を使用した場合および水素添加
後に軽質分が存在する場合には必要に応じて、減圧下に
窒素を吹き込みながらこれらの軽質分を留去しポリエー
テル変性ポリシロキサン組成物を精製する。また、この
軽質分除去操作は水添反応を行う前処理として行っても
よく、さらに、水添反応前後で2回行ってもよい。
When a solvent is used in the reaction or when light components are present after hydrogenation, if necessary, these light components are distilled off while blowing nitrogen under reduced pressure to remove the polyether-modified polysiloxane composition. Purify. In addition, this light matter removing operation may be performed as a pretreatment for performing the hydrogenation reaction, and may be performed twice before and after the hydrogenation reaction.

【0020】精製されたポリエーテル変性ポリシロキサ
ン組成物は、フェノール類、ヒドロキノン類、ベンゾキ
ノン類、芳香族アミン類、およびビタミン類等の酸化防
止剤を入れ酸化に対する安定性を増加させることができ
る。このような酸化防止剤としては、例えば、BHT
(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)、ビタミ
ンCおよびビタミンEなどを用いることができる。この
とき、使用する酸化防止剤の添加量は精製されたポリエ
ーテル変性ポリシロキサン組成物に対し10〜1000
ppm、好ましくは50〜500ppmである。また、
酸化防止剤の添加は、軽質分の留去操作前に行うことも
できる。
The purified polyether-modified polysiloxane composition can contain an antioxidant such as phenols, hydroquinones, benzoquinones, aromatic amines, and vitamins to increase the stability against oxidation. Such antioxidants include, for example, BHT
(2,6-di-t-butyl-p-cresol), vitamin C and vitamin E can be used. At this time, the amount of the antioxidant used is 10 to 1000 with respect to the purified polyether-modified polysiloxane composition.
ppm, preferably 50 to 500 ppm. Also,
The addition of the antioxidant can also be performed before the operation of distilling off the light components.

【0021】本発明は上記ポリエーテル変性ポリシロキ
サン組成物を含有する皮膚化粧料であり、様々な形態で
使用できる。例えば、それらをアルコール類、炭化水素
類、揮発性環状シリコーン類等に溶解または分散させて
用いてもよいし、更には乳化剤を用いて水に分散させて
エマルジョンの形態で用いることもできる。また、プロ
パン、ブタン、トリクロルモノフルオロメタン、ジクロ
ルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン、
炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用してスプレーとし
て用いることもできる。それらの形態でクレンジングク
リーム、ハンドクリーム、パウダー、化粧水、ファンデ
ーション、アイシャドー、ローション、マニキュア、口
紅、リップクリーム、日焼け防止クリーム、制汗剤、洗
顔剤、身体洗浄剤等として使用できる。
The present invention is a skin cosmetic containing the above polyether-modified polysiloxane composition, and can be used in various forms. For example, they may be used by dissolving or dispersing them in alcohols, hydrocarbons, volatile cyclic silicones, or the like, or may be used in the form of an emulsion by dispersing in water using an emulsifier. Also, propane, butane, trichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane,
Sprays can also be used in combination with propellants such as carbon dioxide gas and nitrogen gas. In these forms, they can be used as cleansing creams, hand creams, powders, lotions, foundations, eye shadows, lotions, nail polish, lipsticks, lip balms, sunscreen creams, antiperspirants, facial cleansers, body cleansers and the like.

【0022】また、皮膚化粧料中の上記ポリエーテル変
性ポリシロキサン組成物の配合量は限定されないが、好
ましくは0.01重量%〜80重量%であり、特に好ま
しくは0.1〜50重量%である。
The amount of the polyether-modified polysiloxane composition in the skin cosmetic is not limited, but is preferably 0.01% to 80% by weight, particularly preferably 0.1% to 50% by weight. It is.

【0023】本発明の皮膚化粧料には通常皮膚化粧料に
配合されている成分を製品の臭いに悪影響を与えない範
囲で配合することができる。例えば、オイル、樹脂、ガ
ム、ゴム、粉末等の形状のシリコーン化合物[例えば、
ジメチルポリシロキサンやジメチルメチルフェニルポリ
シロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、エポ
キシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリカプロラクトン
変性ジメチルポリシロキサン等]、各種油分(例えばツ
バキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、綿実油、ヒ
マシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロウ、モンタ
ンロウ、ラノリン、スクワレン等)、界面活性剤(アル
キルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアル
キル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルカンス
ルホン酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩、コハク酸
誘導体、アルキルアミンオキサイド、イミダゾリン型化
合物、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレ
ンオキサイド付加物等)、高分子化合物(ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、
カチオン化セルロース、カチオン化高分子、ポリビニル
ヒドリロン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合
体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アルキルアミノア
クリレート共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体の低級アルキルハーフエステル、酢酸ビ
ニル−クロトン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エ
ステル−N−アルキルアクリルアミド共重合体等)、ア
ミノ酸(グリシン、セリン、プロリン)、粉体(セリサ
イト、シリカアルミナ、シリカゲル、カオリン、タル
ク、ベンガラ、グンジョウ、雲母、雲母チタン、酸化
鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化
アンチモン、一酸化亜鉛、二酸化亜鉛、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、
水酸化アルミニウム、水酸化クロム、メタケイ酸アルミ
ン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ポ
リエチレン粉体等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿
剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホ
ルモン剤、消臭剤、固着剤、消炎剤等を適量配合しても
良い。
The skin cosmetic composition of the present invention may contain components normally contained in the skin cosmetic composition within a range that does not adversely affect the odor of the product. For example, silicone compounds in the form of oil, resin, gum, rubber, powder, etc. [for example,
Dimethylpolysiloxane, dimethylmethylphenylpolysiloxane, amino-modified dimethylpolysiloxane, epoxy-modified dimethylpolysiloxane, polycaprolactone-modified dimethylpolysiloxane, etc.], various oils (for example, camellia oil, rapeseed oil, sesame oil, safflower oil, cottonseed oil, castor oil) Oil, soybean oil, coconut oil, palm oil, beeswax, montan wax, lanolin, squalene, etc., surfactants (alkyl benzene sulfonate, polyoxyalkylene alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkane sulfonate, alkyl ethoxy carboxylic acid) Salt, succinic acid derivative, alkylamine oxide, imidazoline compound, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alcohol Noruamido or its alkylene oxide adduct), the polymer compound (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose,
Cationized cellulose, cationized polymer, polyvinyl hydrilone, copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate-alkyl amino acrylate copolymer, lower alkyl half ester of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer , Vinyl acetate-crotonic acid copolymer, acrylic acid-acrylic acid ester-N-alkylacrylamide copolymer, etc.), amino acids (glycine, serine, proline), powders (sericite, silica alumina, silica gel, kaolin, talc) , Bengala, Gunjou, Mica, Mica titanium, Iron oxide, Titanium oxide, Magnesium oxide, Chromium oxide, Antimony oxide, Zinc monoxide, Zinc dioxide, Magnesium carbonate, Calcium carbonate, Calcium phosphate, Barium sulfate,
Aluminum hydroxide, chromium hydroxide, magnesium metasilicate aluminate, magnesium aluminate silicate, polyethylene powder, etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, humectants, fragrances, dyes, pigments, pigments, preservatives, vitamins , Hormonal agents, deodorants, fixing agents, anti-inflammatory agents and the like may be added in appropriate amounts.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を参考例、実施例に基づいて説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでなく、本
発明の技術思想を利用する実施態様はすべて本発明の範
囲に含まれるものである。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Reference Examples and Examples, but the present invention is not limited thereto, and all embodiments utilizing the technical idea of the present invention fall within the scope of the present invention. Included.

【0025】参考例 次の平均組成 Reference Example The following average composition

【化5】 を有するヒドロポリシロキサンと次の平均組成Embedded image Having the following average composition

【化6】 を有するアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとをそ
れらのヒドロシリル基と不飽和基との当量比が1:1.
2になるような原料比で、公知のヒドロシリル化反応を
行い合成した変性ポリシロキサン組成物を化合物1とし
た。また、次の平均組成
Embedded image With an allyl etherified polyoxyalkylene having an equivalent ratio of hydrosilyl group to unsaturated group of 1: 1.
A modified polysiloxane composition synthesized by performing a known hydrosilylation reaction at a raw material ratio of 2 was designated as Compound 1. Also, the following average composition

【化7】 を有するヒドロポリシロキサンと次の平均組成Embedded image Having the following average composition

【化8】 を有するアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとをそ
れらのヒドロシリル基と不飽和基との当量比が1:1.
2になるような原料比で、公知のヒドロシリル化反応を
行い合成した変性ポリシロキサン組成物を化合物2とし
た。さらに、次の平均組成
Embedded image With an allyl etherified polyoxyalkylene having an equivalent ratio of hydrosilyl group to unsaturated group of 1: 1.
A modified polysiloxane composition synthesized by performing a known hydrosilylation reaction at a raw material ratio of 2 was designated as Compound 2. In addition, the following average composition

【化9】 を有する両末端ヒドロポリシロキサンと次の平均組成Embedded image And the average composition of

【化10】 を有する両末端メタリルエーテル化ポリオキシアルキレ
ンとをそれらのヒドロシリル基と不飽和基との当量比が
1:1.2になるような原料比で、公知のヒドロシリル
化反応を行い合成した(AB)n 型変性ポリシロキサン
組成物を化合物3とした。
Embedded image (AB) was synthesized by performing a known hydrosilylation reaction at a raw material ratio such that the equivalent ratio of the hydrosilyl group to the unsaturated group becomes 1: 1.2. The n- type modified polysiloxane composition was designated as Compound 3.

【0026】実施例1 ガラス製の1Lの3つ口フラスコに化合物1、200g
およびトルエン500mlを加え、さらに活性炭担持パ
ラジウム(5wt%)0.5gを加えた後、マグネチッ
クスターラーで撹拌しながら、吹き込み管から水素を2
0ml/分で吹き込んだ。トルエンが緩やかに還流する
ようにオイルバスを用いてフラスコの温度を徐々に上げ
た。水素を吹き込み始めてから12時間後に水素の吹き
込みおよび加温を止めた。室温に冷却するまで水素の代
わりに窒素を吹き込みフラスコ内の余剰の水素を置換し
た。反応溶液にフィルターセルを加え、窒素圧下でろ過
を行った。ろ液にBHT(300ppm)を添加した
後、減圧下で窒素を吹き込みながら蒸留し、トルエンお
よび軽質分を除去した。収量170g。この精製された
変性ポリシロキサン組成物を化合物4とした。化合物1
および化合物4について白金含有量を原子吸光法にて測
定した。結果を表1に示す。化合物4の含有量は測定限
界以下であり、白金はほぼ残存していないといえる。
Example 1 Compound 1 (200 g) was placed in a glass 1L three-necked flask.
Then, 500 ml of toluene and 0.5 g of palladium on activated carbon (5 wt%) were further added.
Blow at 0 ml / min. The temperature of the flask was gradually raised using an oil bath so that the toluene was slowly refluxed. Twelve hours after the start of hydrogen blowing, hydrogen blowing and heating were stopped. Until cooled to room temperature, nitrogen was blown in instead of hydrogen to replace the excess hydrogen in the flask. A filter cell was added to the reaction solution, and filtration was performed under nitrogen pressure. After BHT (300 ppm) was added to the filtrate, distillation was performed while blowing nitrogen under reduced pressure to remove toluene and light components. Yield 170 g. This purified modified polysiloxane composition was designated as compound 4. Compound 1
The platinum content of Compound 4 and that of Compound 4 were measured by an atomic absorption method. Table 1 shows the results. The content of Compound 4 is below the measurement limit, and it can be said that platinum hardly remains.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】実施例2 ステンレス製の1Lのオートクレーブに化合物2、54
5.5gおよびラネーニッケル25gを加え、水素で内
部を置換した後、水素圧50Kg/cm2 にまで加圧し
た。備え付けの撹拌機で撹拌しながら、130℃まで徐
々に温度を上げた。約5時間同温度で反応させた後、冷
却した。この時点での収量545.4g。反応液にフィ
ルターセルを加え、窒素圧下でろ過を行った。ろ液にB
HT(300ppm)を添加した後減圧下で窒素を吹き
込みながら蒸留し、軽質分を除去した。収量535g。
この精製された変性ポリシロキサン組成物を化合物5と
した。
Example 2 Compounds 2 and 54 were placed in a 1 L stainless steel autoclave.
5.5 g and Raney nickel 25 g were added, the inside was replaced with hydrogen, and then the pressure was increased to 50 kg / cm 2 of hydrogen pressure. The temperature was gradually increased to 130 ° C. while stirring with the provided stirrer. After reacting at the same temperature for about 5 hours, it was cooled. The yield at this point is 545.4 g. A filter cell was added to the reaction solution, and filtration was performed under nitrogen pressure. B in the filtrate
After adding HT (300 ppm), distillation was performed while blowing nitrogen under reduced pressure to remove light components. Yield 535 g.
This purified modified polysiloxane composition was designated as Compound 5.

【0029】実施例3 化合物2の代わりに3を用いた以外は実施例2と同様な
方法で行った。この精製された変性ポリシロキサン組成
物を化合物6とした。
Example 3 The same procedure as in Example 2 was carried out except that Compound 3 was used instead of Compound 2. This purified modified polysiloxane composition was designated as compound 6.

【0030】実施例4:ハンドクリーム 下記の表2に示す組成物を常法により混合し、ハンドク
リームを調製した。
Example 4 Hand Cream The compositions shown in Table 2 below were mixed by a conventional method to prepare a hand cream.

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】評価:手に塗布すると、べとつき感はな
く、皮膚感触がよくしっとりとしていた。本品40gを
50mlのふた付きサンプル瓶に入れ上部空間を窒素で
置換した後、密栓し1年間室温で保存した。化合物4の
代わりに化合物1を用い上記処方により調製した比較品
を同条件下で保存し、臭いの比較を行った。結果を表3
に示す。化合物1を用いたハンドクリームではかなり着
臭したが、化合物4では着臭は認められなかった。
Evaluation: When applied to hands, there was no sticky feeling and the skin feeling was good and moist. After placing 40 g of this product in a 50-ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, it was sealed and stored at room temperature for one year. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 1 instead of compound 4 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 3 shows the results
Shown in The hand cream using Compound 1 smelled considerably, but Compound 4 did not smell.

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】経時変化後のそれぞれの製品についてパッ
チテストを行った。 1)試験方法:健康な男女50名(男性25名、女性2
5名)を対象とし、上腕部内側皮膚面に、フィンチャン
バー(大正製薬株式会社製)の円形金属部にてハンドク
リームを接着した。24時間閉塞貼付後、試料を精製水
にて除去し、除去1時間後および24時間後にそれぞれ
負荷部の皮膚症状を肉眼的に観察し、評価した。(対照
として、局方精製水を同様の方法にて接着した。) 2)評価方法:被験物質および対照物質負荷部の皮膚所
見については、刺激症状(紅斑、浮種、丘疹、水疱)の
有無を確認し、次の規準に準じて行った。 − 反応なし ± 軽い紅斑 + 紅斑 ++ 紅斑+浮種 +++ 紅斑+浮種+丘疹〜水疱 ++++ 大水疱 結果を表4に示す。化合物1と比較して化合物4を使用
したハンドクリームは皮膚に対する刺激が非常に少ない
ことが分かった。なお、精製水についての軽微な紅斑は
金属による影響が考えられる。
A patch test was performed for each product after the change with time. 1) Test method: 50 healthy men and women (25 men, 2 women)
5 persons), a hand cream was adhered to the inner skin surface of the upper arm with a circular metal part of a fin chamber (manufactured by Taisho Pharmaceutical Co., Ltd.). After applying the occlusion for 24 hours, the sample was removed with purified water, and 1 hour and 24 hours after the removal, the skin symptoms of the load were visually observed and evaluated. (As a control, purified water purified by the same method was adhered by the same method.) 2) Evaluation method: Regarding the skin findings of the test substance and the control substance-loaded area, the presence or absence of irritation symptoms (erythema, floating species, papules, blisters) Was confirmed and performed according to the following criteria. -No reaction ± Mild erythema + Erythema ++ Erythema + Floating +++ Erythema + Floating + Papules to blisters +++ Large blisters The results are shown in Table 4. The hand cream using Compound 4 as compared with Compound 1 was found to have very little irritation to the skin. It should be noted that slight erythema of purified water may be affected by metal.

【0035】[0035]

【表4】 [Table 4]

【0036】実施例5:日焼け防止クリーム 下記の表5に示す組成物を常法により混合し、日焼け防
止クリームを調製した。
Example 5 : Sunscreen cream The compositions shown in Table 5 below were mixed by a conventional method to prepare a sunscreen cream.

【0037】[0037]

【表5】 [Table 5]

【0038】評価:背中に塗布するときの伸びが良く、
べとつき感がせずにしっとりとした好ましい感触であっ
た。本品40gを50mlのふた付きサンプル瓶に入れ
上部空間を窒素で置換した後、密栓し4ケ月間室温で保
存した。化合物4の代わりに化合物1を用い上記処方に
より調製した比較品を同条件下で保存し、臭いの比較を
行った。結果を表6に示す。化合物1を用いた日焼け防
止クリームではかなり着臭したが、化合物4では着臭は
認められなかった。
Evaluation: Good stretch when applied to back,
It was a pleasant and moist feeling without sticky feeling. 40 g of the product was placed in a 50-ml sample bottle with a lid, and the upper space was replaced with nitrogen. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 1 instead of compound 4 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 6 shows the results. The sunscreen cream using Compound 1 smelled considerably, but Compound 4 did not.

【0039】[0039]

【表6】 [Table 6]

【0040】実施例6:ローション 下記の表7に示す組成物を常法により混合し、ローショ
ンを調製した。
Example 6 : Lotion A composition shown in Table 7 below was mixed by a conventional method to prepare a lotion.

【0041】[0041]

【表7】 [Table 7]

【0042】評価:肌に塗布するとき非常に滑らかに塗
布でき、肌を滑らかでしっとりとした風合いに仕上げる
ことができた。また、ローション乳液の相分離が起こら
ず安定であった。本品40gを50mlのふた付きサン
プル瓶に入れ上部空間を窒素で置換した後、密栓し4ケ
月間室温で保存した。化合物5の代わりに化合物2を用
い上記処方により調製した比較品を同条件下で保存し、
臭いの比較を行った。結果を表8に示す。化合物2を用
いたローションではかなり着臭したが、化合物5では着
臭は認められなかった。
Evaluation: When applied to the skin, it could be applied very smoothly, and the skin could be finished to a smooth and moist texture. Further, the lotion emulsion was stable without phase separation. 40 g of the product was placed in a 50-ml sample bottle with a lid, the upper space was replaced with nitrogen, and the container was sealed and stored at room temperature for 4 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 2 instead of compound 5 was stored under the same conditions,
A comparison of odors was made. Table 8 shows the results. The lotion using Compound 2 gave considerable odor, but Compound 5 did not.

【0043】[0043]

【表8】 [Table 8]

【0044】実施例7:口紅 下記の表9に示す組成物を常法により混合し、口紅を調
製した。
Example 7 : Lipstick The compositions shown in Table 9 below were mixed by a conventional method to prepare a lipstick.

【0045】[0045]

【表9】 [Table 9]

【0046】評価:肌に塗布したが光沢がよく、しっと
りとした好ましい感触であった。塗布した肌に水のシャ
ワーを3分間あびせたが、シコニンの紫色はそのまま残
存していた。本品40gを50mlのふた付きサンプル
瓶に入れ上部空間を窒素で置換した後、密栓し3ケ月間
室温で保存した。化合物6の代わりに化合物3を用い上
記処方により調製した比較品を同条件下で保存し、臭い
の比較を行った。結果を表10に示す。化合物3を用い
た口紅ではかなり着臭したが、化合物6では着臭は認め
られなかった。
Evaluation: The composition was applied to the skin, but had a good gloss and a moist and favorable feel. A shower of water was applied to the applied skin for 3 minutes, but the purple color of shikonin remained. After placing 40 g of this product in a 50-ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 3 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 3 instead of compound 6 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 10 shows the results. The lipstick using Compound 3 smelled considerably, but Compound 6 did not.

【0047】[0047]

【表10】 [Table 10]

【0048】実施例8:化粧水 下記の表11に示す組成物を常法により混合し、化粧水
を調製した。
Example 8 : Lotion A lotion was prepared by mixing the compositions shown in Table 11 below by a conventional method.

【0049】[0049]

【表11】 [Table 11]

【0050】評価:肌に塗布するとき非常に伸びが良く
気持ちがよく、肌に光沢とひきしめ感を与え肌をしっと
りした感じに仕上げた。本品40gを50mlのふた付
きサンプル瓶に入れ上部空間を窒素で置換した後、密栓
し2ケ月間室温で保存した。化合物6の代わりに化合物
3を用い上記処方により調製した比較品を同条件下で保
存し、臭いの比較を行った。結果を表12に示す。化合
物3を用いた化粧水ではかなり着臭したが、化合物6で
は着臭は認められなかった。
Evaluation: When applied to the skin, it spreads very well and feels good, giving the skin a glossy and firm feeling and giving the skin a moist feeling. After placing 40 g of this product in a 50-ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 2 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 3 instead of compound 6 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 12 shows the results. The lotion using Compound 3 smelled considerably, but Compound 6 did not.

【0051】[0051]

【表12】 [Table 12]

【0052】実施例9:デオドラントスティック 下記の表13に示す組成物を常法により混合し、デオド
ラントスティックを調製した。
Example 9 : Deodorant stick The compositions shown in Table 13 below were mixed by a conventional method to prepare a deodorant stick.

【0053】[0053]

【表13】 [Table 13]

【0054】評価:肌に塗布するとき非常に伸びが良
く、肌あたりが柔らかく、べとついた感じがなかった。
本品40gを50mlのふた付きサンプル瓶に入れ上部
空間を窒素で置換した後、密栓し2ケ月間室温で保存し
た。化合物5の代わりに化合物2を用い上記処方により
調製した比較品を同条件下で保存し、臭いの比較を行っ
た。結果を表14に示す。化合物2を用いたデオドラン
トスティックではかなり着臭したが、化合物5では着臭
は認められなかった。
Evaluation: When applied to the skin, the stretch was very good, the skin contact was soft, and there was no sticky feeling.
After placing 40 g of this product in a 50-ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 2 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compound 2 instead of compound 5 was stored under the same conditions, and the odor was compared. Table 14 shows the results. The deodorant stick using the compound 2 smelled considerably, but the compound 5 did not smell.

【0055】[0055]

【表14】 [Table 14]

【0056】実施例10:洗浄剤組成物 下記の表15に示す組成物を常法により混合し、洗浄剤
組成物を調製した。
Example 10 : Detergent composition The compositions shown in Table 15 below were mixed by a conventional method to prepare a detergent composition.

【0057】[0057]

【表15】 [Table 15]

【0058】評価:実際に、両手を洗浄したところ、洗
浄中の泡立ちおよび乾燥後のしっとり感が良かった。本
品40gを50mlのふた付きサンプル瓶に入れ上部空
間を窒素で置換した後、密栓し2ケ月間室温で保存し
た。化合物5および6の代わりに化合物2および3を用
い上記処方により調製した比較品を同条件下で保存し、
臭いの比較を行った。結果を表16に示す。化合物2お
よび3を用いた洗浄剤組成物ではかなり着臭したが、化
合物5および6では着臭は認められなかった。
Evaluation: When both hands were actually washed, foaming during washing and a moist feeling after drying were good. After placing 40 g of this product in a 50-ml sample bottle with a lid and replacing the upper space with nitrogen, the container was sealed and stored at room temperature for 2 months. A comparative product prepared according to the above formulation using compounds 2 and 3 instead of compounds 5 and 6 was stored under the same conditions,
A comparison of odors was made. Table 16 shows the results. The detergent compositions using Compounds 2 and 3 smelled considerably, but Compounds 5 and 6 did not.

【0059】[0059]

【表16】 [Table 16]

【0060】実施例11:洗顔剤組成物 下記の表17に示す組成物を常法により混合し、洗顔剤
組成物を調整した。
Example 11 : Facial cleansing composition The facial cleansing composition was prepared by mixing the compositions shown in Table 17 below by a conventional method.

【0061】[0061]

【表17】 [Table 17]

【0062】評価:実際に、洗顔したところ、洗浄中の
泡立ちおよび乾燥後のしっとり感が良かった。本品40
gを50mlのふた付きサンプル瓶に入れ、上部空間を
窒素で置換した後、密栓し、2ヶ月間室温で保存した。
化合物4の代わりに化合物1を用いて上記処方により調
整した比較品を同一条件下で保存し、臭いの比較を行っ
た。結果を表18に示す。化合物1を用いた洗顔剤組成
物ではかなり着臭したが、化合物4では着臭は認められ
なかった。
Evaluation: When the face was actually washed, foaming during washing and a moist feeling after drying were good. This product 40
g was placed in a 50-ml sample bottle with a lid, the upper space was replaced with nitrogen, sealed, and stored at room temperature for 2 months.
A comparative product prepared according to the above formulation using Compound 1 instead of Compound 4 was stored under the same conditions, and the odor was compared. The results are shown in Table 18. The face wash composition using Compound 1 smelled considerably, but Compound 4 did not.

【0063】[0063]

【表18】 [Table 18]

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明の皮膚化粧料は、従来、皮膚化粧
料の成分において、着臭の原因となっていたポリエーテ
ル変性ポリシロキサン組成物を水素添加し精製したもの
である。これにより、ポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物の経時による着臭および刺激性のあるアルデヒド
の生成を著しく抑えることができ、さらに、アレルギー
の原因となる可能性のある残存触媒の白金をなくしたも
のである。この精製されたポリエーテル変性ポリシロキ
サン組成物を、クレンジングクリーム、コールドクリー
ム、ハンドクリーム、パウダー、化粧水、ファンデーシ
ョン、アイシャドー、ローション、マニキュア、口紅、
リップクリーム、日焼け防止クリーム、制汗剤、洗顔
剤、身体洗浄剤等の皮膚化粧料の成分として用いること
により、化粧料の各原因成分の相溶性を向上させ、光沢
性および滑らかさを改善でき、さらに、湿潤性、起泡
性、整泡性、乳化性、および帯電防止等の優れた効果を
損なうことなく、臭気および刺激性等の非常に少なく、
かつ、保存安定性にも優れた製品を調製することができ
るので、産業上非常に有用である。
The skin cosmetic of the present invention is obtained by hydrogenating and purifying a polyether-modified polysiloxane composition which has conventionally caused odor in the components of the skin cosmetic. As a result, the odor of the polyether-modified polysiloxane composition over time and the generation of irritating aldehydes can be remarkably suppressed, and further, platinum which is a residual catalyst which may cause allergy is eliminated. is there. This purified polyether-modified polysiloxane composition is used for cleansing cream, cold cream, hand cream, powder, lotion, foundation, eye shadow, lotion, nail polish, lipstick,
By using it as a component of skin cosmetics such as lip balm, sunscreen cream, antiperspirant, facial cleanser, body cleanser, etc., the compatibility of each causal component of cosmetics can be improved, and gloss and smoothness can be improved. Further, without impairing excellent effects such as wettability, foaming property, foam regulating property, emulsifying property, and antistatic, very little odor and irritation,
In addition, since a product having excellent storage stability can be prepared, it is industrially very useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 83/12 C08L 83/12 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A61K 7/00 A61K 7/027 A61K 7/42 A61K 7/48 A61K 7/50 C08L 83/12 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI C08L 83/12 C08L 83/12 (58) Fields investigated (Int.Cl. 6 , DB name) A61K 7/00 A61K 7/027 A61K 7/42 A61K 7/48 A61K 7/50 C08L 83/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 末端に炭素−炭素二重結合を有するポリ
オキシアルキレンとヒドロポリシロキサンとのヒドロシ
リル化反応により合成されたポリエーテル変性ポリシロ
キサン組成物に、水素添加反応を行うことにより得られ
た無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン組成物を、
0.01〜80重量%含有することを特徴とする皮膚化
粧料。
1. A polyether-modified polysiloxane composition synthesized by a hydrosilylation reaction between a polyoxyalkylene having a carbon-carbon double bond at a terminal and a hydropolysiloxane, which is obtained by performing a hydrogenation reaction.
The deodorized polyether-modified polysiloxane composition,
A skin cosmetic comprising 0.01 to 80% by weight .
【請求項2】 無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物は、該組成物中に残存する白金触媒を0.5pp
m以下にまで除去されることを特徴とする請求項1に記
載の皮膚化粧料
2. An odorless polyether-modified polysiloxane.
The composition contains 0.5 pp of platinum catalyst remaining in the composition.
m or less.
Skin cosmetics .
【請求項3】 無臭化ポリエーテル変性ポリシロキサン
組成物は、さらに該組成物全量に対して10〜1000
ppmの酸化防止剤を添加されることを特徴とする請求
項1又は請求項2に記載の皮膚化粧料
3. An odorless polyether-modified polysiloxane.
The composition is further added to the composition in an amount of 10 to 1000
Claims characterized by adding ppm of antioxidant
The skin cosmetic according to claim 1 or 2 .
JP7348981A 1995-10-09 1995-12-21 Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition Expired - Fee Related JP2995154B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7348981A JP2995154B2 (en) 1995-10-09 1995-12-21 Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7-286336 1995-10-09
JP28633695 1995-10-09
JP7348981A JP2995154B2 (en) 1995-10-09 1995-12-21 Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17943399A Division JP3337664B2 (en) 1999-06-25 1999-06-25 Method for producing deodorized polyether-modified polysiloxane composition for skin cosmetics substantially containing no residual catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09165315A JPH09165315A (en) 1997-06-24
JP2995154B2 true JP2995154B2 (en) 1999-12-27

Family

ID=26556265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7348981A Expired - Fee Related JP2995154B2 (en) 1995-10-09 1995-12-21 Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2995154B2 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6162888A (en) * 1999-05-17 2000-12-19 Dow Corning Corporation Method of making silicone polyether copolymers having reduced odor
EP1230292B1 (en) * 1999-08-25 2008-03-26 General Electric Company Polar solvent compatible polyethersiloxane elastomers
WO2002055588A1 (en) * 2001-01-10 2002-07-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Odorless modified silicone compound, cosmetic preparation containing the same, and method of purifying modified silicone compound having branch polymer comprising hydrophilic group
KR100898453B1 (en) * 2001-09-04 2009-05-21 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Pasty composition and cosmetics containing the same
US7186540B2 (en) 2001-12-27 2007-03-06 National Institute of Advanced Indusrtial Science and Technology Thermostable glutaminase and thermostable glutaminase gene
JP4681881B2 (en) * 2002-11-18 2011-05-11 東レ・ダウコーニング株式会社 Bromide-free polyether-modified polysiloxane, process for producing the same, and cosmetics containing the same
JP4664062B2 (en) * 2004-12-22 2011-04-06 東レ・ダウコーニング株式会社 Low odor polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane composition, cosmetic additive and cosmetic
JP2009540138A (en) 2006-06-07 2009-11-19 ダウ・コーニング・コーポレイション Fabric treatment with silicone polyether-amide block copolymers
CN101686901B (en) * 2007-06-29 2012-07-25 陶氏康宁公司 Silicone-organic gels with polyalkyloxylene crosslinked silicone elastomers
CN101808610B (en) * 2007-09-26 2013-08-28 陶氏康宁公司 Personal care compositions containing silicone-organic gels from polyalkyloxylene crosslinked silicone elastomers
JP5539687B2 (en) 2009-09-10 2014-07-02 東レ・ダウコーニング株式会社 Method for producing alkyl-modified polydimethylsiloxane purified product, cosmetic raw material containing the purified product, and cosmetic
EP2716686A4 (en) 2011-05-30 2015-02-25 Dow Corning Toray Co Ltd Novel organopolysiloxane elastomer and use therefor
JP6369888B2 (en) 2011-12-27 2018-08-08 東レ・ダウコーニング株式会社 Novel liquid organopolysiloxane and use thereof
JP6355224B2 (en) 2011-12-27 2018-07-11 東レ・ダウコーニング株式会社 Method for producing low-odor glycerin derivative-modified silicone or composition containing the same
JP6133592B2 (en) * 2012-12-22 2017-05-24 東レ・ダウコーニング株式会社 Low platinum content hydrosilylation reaction crosslinkable silicone rubber powder, cosmetic and method for producing silicone rubber powder
JP6538351B2 (en) 2012-12-28 2019-07-03 ダウ・東レ株式会社 Method for producing high purity organosilicon compound
WO2014104258A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 Method for producing transparent or semi-transparent liquid glycerin-derivative-modified silicone composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09165315A (en) 1997-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2999959B2 (en) Hair cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition
JP2995154B2 (en) Skin cosmetic containing purified polyether-modified polysiloxane composition
JP3337664B2 (en) Method for producing deodorized polyether-modified polysiloxane composition for skin cosmetics substantially containing no residual catalyst
US6083900A (en) Use of an organopolysiloxane for the fixing and/or sustained release of perfume
JP4177002B2 (en) Fragrance composition
MXPA02003918A (en) Zwitterionic siloxane polymers and ionically cross linked polymers formed therefrom.
JP4142641B2 (en) Personal care compositions containing dicarboxy functionalized polyorganosiloxane
JP5443196B2 (en) How to use Aralkylsiloxane
JP3071222B2 (en) Skin cosmetics
JP4681881B2 (en) Bromide-free polyether-modified polysiloxane, process for producing the same, and cosmetics containing the same
EP3145982A1 (en) Cross-linked aminosiloxane polymer and method of forming
EP1968531A2 (en) Topical compositions for reducing skin irritation
CN109153788A (en) Novel organopolysiloxane or its acid neutralize salt and their purposes
JPH09278892A (en) (poly)glycerin ester-modified organo(poly)siloxane, its production, and detergent composition containing it
JP4664062B2 (en) Low odor polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane composition, cosmetic additive and cosmetic
JP4808633B2 (en) Optically active muscone composition and cosmetics containing the same
EP0988027A1 (en) Cosmetic composition comprising a functionalised polyorganosiloxane
WO2023064220A1 (en) A novel furan compound and its use in fragrance formulations
JP5539687B2 (en) Method for producing alkyl-modified polydimethylsiloxane purified product, cosmetic raw material containing the purified product, and cosmetic
JP2002511510A (en) Process for preparing silicones containing arylalkyl functions by hydrosilylation
JPS61129187A (en) Esterification product and cosmetic containing same
FR2951717A1 (en) USE OF A DIALKYLPHENYL-4-AMINOPIPERIDINE AS A TREATMENT AGENT FOR HUMAN PERSPIRATION; NOVEL COMPOUNDS, COMPOSITIONS CONTAINING SAME
JP3046341B2 (en) Esterification products and cosmetics containing them
WO2024096037A1 (en) Fragrance composition and consumer product
JPH11217444A (en) Silicone rubber powder, its preparation and cosmetic

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081022

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091022

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091022

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101022

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111022

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111022

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121022

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121022

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022

Year of fee payment: 14

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees