JP2979035B2 - Conjugated organic polymer compound - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、光機能材料として、さらには液晶高分子物
質として有用な新規共役系有機高分子化合物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a novel conjugated organic polymer compound useful as an optical functional material and further as a liquid crystal polymer substance.
〈従来の技術〉 近年、共役系有機高分子化合物は、例えばポリアセチ
レン等では、AsF5，I2等のドーパントをドープすること
により導電性が飛躍的に向上したり〔Phy.Rev.Letters,
Vol.39.1098（1977）〕、また、ポリアセチレン等の共
役系有機高分子化合物に電子供与性もしくは電子受容性
の化合物をドープすることによりｎ型、ｐ型の半導体と
なる〔Applied Phys.Letters 38 18（1978）〕等の新し
い知見が得られており、その開発研究が盛んになってき
た。<Conventional technology> In recent years, conjugated organic high molecular compounds, such as polyacetylene, have significantly improved conductivity by doping dopants such as AsF 5 and I 2 (Phy. Rev. Letters,
Vol.39.1098 (1977)], and an n-type or p-type semiconductor is obtained by doping a conjugated organic polymer compound such as polyacetylene with an electron-donating or electron-accepting compound [Applied Phys. Letters 38 18 (1978)], etc., and its development research has become active.
さらに、ポリジアセチレン等の共役系高分子において
は、π電子がレーザー等の強い光の電場に対して、非線
形の応答を示すことから、非線形光学材料としての応用
も着目されている。また、ポリピロール、ポリチオフェ
ン等の共役系高分子は、適当な化合物をドープすること
により色が変化することから、色スウィッチ等への応用
が試みられている。〔工業材料31，（NO10）69〕。Further, in conjugated polymers such as polydiacetylene, since π electrons show a nonlinear response to an electric field of strong light such as a laser, the application as a nonlinear optical material is also attracting attention. Conjugated polymers such as polypyrrole and polythiophene change their color by doping with an appropriate compound, and are therefore being applied to color switches and the like. [Industrial material 31 , (NO10) 69].
このように、新しい用途への応用の可能性を有する共
役系有機高分子化合物は、さらに新しい機能の開発が期
待されている。As described above, the conjugated organic polymer compound having a possibility of being applied to a new use is expected to develop further new functions.
〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、光機能材料として、さらには液晶高分子物
質として有用な新規共役系有機高分子化合物を提供する
ことを目的とする。<Problems to be Solved by the Invention> An object of the present invention is to provide a novel conjugated organic polymer compound useful as an optical functional material and further as a liquid crystal polymer substance.
〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、有機高分子化合物について鋭意検討を
重ねた結果、主鎖の繰り返し単位中に特定の共役系を含
有すると、螢光発光等の発光特性が付与され、また適当
な温度域で液晶挙動を示す有用な共役系有機高分子化合
物が得られることを見出し、かかる知見に基づいて本発
明を達成した。<Means for Solving the Problems> The present inventors have conducted intensive studies on organic polymer compounds, and as a result, when a specific conjugated system is contained in the repeating unit of the main chain, emission characteristics such as fluorescence emission are reduced. The inventors have found that a useful conjugated organic polymer compound which is imparted and exhibits liquid crystal behavior in an appropriate temperature range can be obtained, and the present invention has been accomplished based on such findings.
すなわち、本発明の共役系有機高分子化合物は、下記
構造式（１）または（１）′で示される繰り返し単位を
有し、数平均分子量が1,000以上の共役系有機高分子化
合物である。That is, the conjugated organic polymer compound of the present invention is a conjugated organic polymer compound having a repeating unit represented by the following structural formula (1) or (1) ′ and having a number average molecular weight of 1,000 or more.
〔式中、ｍは２〜10の整数、ｎは１〜23の整数を表わ
す。 [In the formula, m represents an integer of 2 to 10, and n represents an integer of 1 to 23.
−Ａ−は、式 で示される基であり、R1-4およびR5-8は、それぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル
基、アミノ基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、ヒド
ロキシ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、シアノ基、ニ
トロ基または下記式（ａ），（ｂ）もしくは（ｃ）で示
される基を表わす。−Ａ−は、それぞれ同一の基であっ
ても異なる基であってもよい。-A- is a formula Wherein R 1-4 and R 5-8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an amino group, an alkylamino group having 1 to 5 carbon atoms, It represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a cyano group, a nitro group or a group represented by the following formula (a), (b) or (c). -A- may be the same or different groups.
（式（ａ），（ｂ），（ｃ）中、R9-12，R13-16およびR
17は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜５のアルキル基、アミノ基、炭素数１〜５のアル
キルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜５のアルコキ
シ基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基または
ニトロ基を表わす。） α，βは、それぞれ独立して水素原子、シアノ基また
はニトロ基である。〕 上記式（１）および（１）′において、ｍは共役系の
長さを示すが、望ましい螢光発光等の発光スペクトルを
得るべく選択される。また比較的長波長域の光源での光
導電性の発現といった機能に関しては、ｍは大きい方が
好ましいが、合成のしやすさからは、逆に小さい方が好
ましい。また、液晶形成挙動にもｍの値が影響する。こ
のように、活用しようとする機能や、合成の難易等の観
点からｍの値は選択されるが、通常はｍ＝２〜４が好ま
しく、さらに好ましくはｍ＝２〜３であり、特に好まし
くはｍ＝２である。 (In the formulas (a), (b) and (c), R 9-12 , R 13-16 and R
17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an amino group having 1 to 5 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 5 carbon atoms, hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, aldehyde group, Represents a carboxyl group, a cyano group or a nitro group. Α and β are each independently a hydrogen atom, a cyano group or a nitro group. In the above formulas (1) and (1) ', m represents the length of the conjugated system, and is selected so as to obtain a desired emission spectrum such as fluorescence emission. Further, with respect to the function of exhibiting photoconductivity in a light source in a relatively long wavelength range, it is preferable that m is large, but from the viewpoint of ease of synthesis, it is preferable that m be small. The value of m also affects the liquid crystal formation behavior. As described above, the value of m is selected from the viewpoint of the function to be utilized and the difficulty of synthesis, but usually m = 2 to 4, more preferably m = 2 to 3, and particularly preferably m = 2 to 3. Is m = 2.
ｎは分子中のスペーサーの長さを示し、ポリマーの熱
転移挙動、機械的特性等に影響を与える。例えば液晶形
成における相転移挙動に影響する。通常はｎ＝２〜14が
好ましく、ｎ＝４〜12がさらに好ましく、ｎ＝６〜10が
特に好ましく、ｎ＝８が最も好ましい。n indicates the length of the spacer in the molecule, and affects the thermal transition behavior, mechanical properties, and the like of the polymer. For example, it affects the phase transition behavior in liquid crystal formation. Usually, n = 2-14 is preferable, n = 4-12 is more preferable, n = 6-10 is particularly preferable, and n = 8 is most preferable.
また、CH2 2の代わりに、Ｈの一部をアルキル基Ｒ
（Ｒは、炭素数１〜12、好ましくは１〜５、さらに好ま
しくは１〜３のアルキル基、特に好ましくはメチル基）
で置換した分岐アルキレン鎖を用いることもできる。In place of CH 2 2, alkyl group part of the H R
(R is an alkyl group having 1 to 12, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably a methyl group.)
May be used.
上記式（１）および（１）′において、α，βは水素
またはアミノ基が好ましく、αがシアノ基でβが水素で
あるか、αが水素でβがシアノ基であることがより好ま
しい。In the above formulas (1) and (1) ′, α and β are preferably hydrogen or an amino group, and more preferably α is a cyano group and β is hydrogen, or more preferably α is hydrogen and β is a cyano group.
上記式（１）および（１）′において、−Ａ−は、 のいずれかの基である。また、式の繰り返し単位におい
て、−Ａ−は、すべて同じ構造であっても、異なる構造
のものを含んでいてもよい。In the above formulas (1) and (1) ', -A- is Any of the groups. In the repeating unit of the formula, -A- may have the same structure or different structures.
のパラ、メタ、オルソの位置で連なる３つの構造が考え
られるが、共役系の電子の共役の程度、液晶形成能の観
点からパラの位置で連なる構造が好ましい。 Although the three structures connected at the para, meta and ortho positions can be considered, the structure connected at the para position is preferable from the viewpoint of the degree of conjugation of electrons of the conjugated system and the liquid crystal forming ability.
R1-4，R5-8は、好ましくは水素原子、炭素数１〜３の
アルキル基、ハロゲン原子、下記（ａ），（ｂ）もしく
は（ｃ）で示される基である。R 1-4 and R 5-8 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, or a group represented by the following (a), (b) or (c).
上記（ａ），（ｂ），（ｃ）において、R9-12，R
13-16，R17は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜３のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ
基、炭素数１〜３のアルキルアミノ基、炭素数１〜３の
アルコキシ基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基である。 In the above (a), (b) and (c), R 9-12 , R
13-16 and R 17 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkylamino group having 1 to 3 carbon atoms. An alkoxy group, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a cyano group, or a nitro group.
上記（ａ），（ｂ），（ｃ）で示される基で好ましい
構造の例を示すと、 式（１）および（１）′における部分構造 の好ましい構造例としては、次の（Ｉ）〜（XIII）が挙
げられる。Examples of preferred structures of the groups represented by the above (a), (b) and (c) are as follows: Partial structure in formulas (1) and (1) ' Examples of preferred structures include the following (I) to (XIII).
〔IV、Ｖ、VIにおけるR1、R2は、水素、ハロゲン、メチ
ル基、 のいずれかの基であり、少なくとも１つは水素以外の基
である。〕 さらに好ましくは、上述の（Ｉ），（II），（II
I），（VI），（Ｖ），（VI）であり、特に好ましくは
（II），（III），（Ｖ），（VI）であり、最も好まし
くは（II），（III）である。 [R 1 , R 2 in IV, V, VI are hydrogen, halogen, methyl group, And at least one is a group other than hydrogen. ] More preferably, the above (I), (II), (II)
(I), (VI), (V) and (VI), particularly preferably (II), (III), (V) and (VI), and most preferably (II) and (III). .
また、上記式（１）および（１）′で示される繰り返
し単位において、炭素−炭素二重結合におけるトランス
型結合の平均含有率（Ct）は、本発明の共役系有機高分
子化合物の熱相転移挙動、機械的特性等に影響するの
で、Ctは好ましくは60％以上、さらに好ましくは80％以
上である。In the repeating units represented by the above formulas (1) and (1) ′, the average content (C t ) of trans-type bonds in the carbon-carbon double bond is determined by the heat of the conjugated organic polymer compound of the present invention. Ct is preferably at least 60%, more preferably at least 80%, because it affects phase transition behavior, mechanical properties and the like.
本発明の共役系有機高分子化合物は、数平均分子量が
1,000以上、好ましくは2,000以上、より好ましくは3,00
0〜100,000であり、さらに好ましくは4,000〜50,000で
あり、特に好ましくは5,000〜30,000である。The conjugated organic polymer compound of the present invention has a number average molecular weight.
1,000 or more, preferably 2,000 or more, more preferably 3,00
It is 0-100,000, more preferably 4,000-50,000, and particularly preferably 5,000-30,000.
また、本発明の共役系有機高分子化合物は、長波長側
の螢光発光特性および長波長域の光に対する光導電性等
の観点から、上記式（１）で示される繰り返し単位を有
することが好ましい。Further, the conjugated organic polymer compound of the present invention may have a repeating unit represented by the above formula (1) from the viewpoints of fluorescence emission characteristics on the long wavelength side and photoconductivity to light in a long wavelength region. preferable.
上述した本発明の共役系有機高分子化合物（１）は、
例えば以下のようにして製造することができる。The conjugated organic polymer compound (1) of the present invention described above is
For example, it can be manufactured as follows.
すなわち下記 （ｍおよびＡおよびα、βは前記と同義語である。） で示されるジアミン化合物と、下記 （ｎは前記と同義である。） で示されるジカルボン酸化合物とから、重結合によりポ
リイミドを生成する。Ie (M and A and α and β are synonyms as described above); (N has the same meaning as described above.) From the dicarboxylic acid compound represented by
また、上記（ｂ）の代わりに （ＸはClなどのハロゲン） を用いて、（ａ）で示されるジアミン化合物とから同様
にポリアミドを合成することができる。Also, instead of the above (b) (X is a halogen such as Cl), and a polyamide can be similarly synthesized from the diamine compound shown in (a).
あるいは、 で表わされる環状ラクタムの開環重合により合成するこ
ともできる。Or, Can also be synthesized by ring-opening polymerization of a cyclic lactam represented by
一方、上記式（１）′で示される繰り返し単位を有す
る高分子化合物も、上述した方法と同様な方法で製造す
ることができる。On the other hand, a polymer compound having a repeating unit represented by the above formula (1) 'can also be produced by a method similar to the method described above.
すなわち、下記 （ｍおよびＡおよびα、βは前記と同義である。） で示されるジカルボン酸化合物、下記 H2N(CH2)nNH2 （ｅ） （ｎは前記と同義である。） で示されるジアミン化合物とから重縮合によりポリアミ
ドを生成する。That is, (M and A and α and β have the same meanings as described above.) A dicarboxylic acid compound represented by the following formula: H 2 N (CH 2 ) n NH 2 (e) (n has the same meaning as described above). Polyamide is produced from the diamine compound by polycondensation.
また、上記（ｄ）の代わりに を用いて、（ｅ）で示されるジアミン化合物とから同様
ポリアミドを合成することができる。Also, instead of the above (d) Can be used to synthesize a polyamide from the diamine compound shown in (e).
あるいは で表わされる環状ラクタムの開環重合により合成するこ
ともできる。Or Can also be synthesized by ring-opening polymerization of a cyclic lactam represented by
さらに、（１）および（１）′で示される高分子化合
物は、公知の他のポリアミド合成法（重縮合、講座重合
反応論vol.9、緒方直哉著、化学同人発行）によっても
合成することができる。Furthermore, the polymer compounds represented by (1) and (1) ′ may be synthesized by other known polyamide synthesis methods (polycondensation, lecture polymerization reaction theory vol.9, Naoya Ogata, published by Kagaku Doujin). Can be.
重合は、モノマーおよびポリマーの融点以上の温度に
加熱し、液相均一系で重縮合反応を行なわせる溶融重縮
合法を用いることができる。さらに、場合により固相重
縮合法を用いることもできる。For polymerization, a melt polycondensation method in which a polycondensation reaction is performed in a liquid phase homogeneous system by heating to a temperature equal to or higher than the melting points of the monomer and the polymer can be used. Furthermore, a solid-phase polycondensation method can be used in some cases.
また、例えば、構造式（ｂ）ないし（ｄ）で示される
化合物のカルボン酸を酸クロリドもしくはクロロホルメ
ートとし、この化合物を有機溶媒に溶解し、構造式
（ａ）ないし（ｅ）で示されるジアミン化合物を水に溶
解して両者を接触させ、その界面でポリエステルを合成
する界面重縮合法を用いることもできる。Further, for example, the carboxylic acid of the compound represented by any one of the structural formulas (b) to (d) is converted to an acid chloride or chloroformate, and this compound is dissolved in an organic solvent to be represented by any one of the structural formulas (a) to (e). An interfacial polycondensation method of dissolving a diamine compound in water, bringing them into contact with each other, and synthesizing a polyester at the interface can be used.
また、モノマーおよびポリマーの溶剤中にて重合を行
なう溶液重縮合法を用いることもできる。Further, a solution polycondensation method in which a monomer and a polymer are polymerized in a solvent can also be used.
重縮合させた化合物は、触媒量のヨウ素を加え、０〜
100℃で１分〜60時間反応させることにより、トランス
異性化反応を行ない、望ましいCtを有する本発明の共役
系有機高分子化合物を得ることができる。The polycondensed compound is added with a catalytic amount of iodine,
By reacting 1 minute to 60 hours at 100 ° C., it can be subjected to trans isomerization reaction to obtain a conjugated organic polymer compound of the present invention having the desired C t.
〈作用〉 本発明の共役系有機高分子化合物は、主鎖に長い共役
系を有し、しかもその実質的に有効な共役系の長さを制
御しうることから、それ特有のエネルギー準位構造に起
因すると考えられる「螢光」等の発光特性を有する。<Function> The conjugated organic polymer compound of the present invention has a long conjugated system in the main chain and can control the length of the substantially effective conjugated system. It has light emission characteristics such as "fluorescence" considered to be caused by the
さらには、メゾ−ゲン基（液晶形成に寄与する部分）
の構造、メチレン鎖の長さ等を選択することで、固体相
から中間相（液晶相）への転移温度以上、中間相から等
方性流動体への転移温度未満の領域で中間相を示すサー
モトロピックな液晶挙動をも有しうるものである。Further, a mesogen group (part contributing to liquid crystal formation)
By selecting the structure, length of methylene chain, etc., the intermediate phase is shown in the region above the transition temperature from the solid phase to the intermediate phase (liquid crystal phase) and below the transition temperature from the intermediate phase to the isotropic fluid. It can also have a thermotropic liquid crystal behavior.
このような特性を利用して、本発明の共役系有機高分
子化合物は幅広い分野に利用できる。例えば、励起光を
吸収し、「螢光」もしくは「りん光」を発する機能を利
用した表示に利用することができる。さらに、液晶機能
をも利用して、フォーカスコニック組織を光散乱中心と
して用いて、螢光を液晶素子外へ有効に取り出す螢光散
乱液晶素子、電場、磁場により液晶基の配向を制御する
発光液晶素子等に応用することができる。Utilizing such characteristics, the conjugated organic polymer compound of the present invention can be used in a wide range of fields. For example, it can be used for display utilizing a function of absorbing excitation light and emitting "fluorescence" or "phosphorescence". In addition, utilizing the liquid crystal function, the focus conic structure is used as the light scattering center to effectively extract the fluorescent light out of the liquid crystal element. A fluorescent light scattering liquid crystal element, a luminescent liquid crystal that controls the alignment of the liquid crystal group by electric and magnetic fields. It can be applied to devices and the like.
また、本発明の高分子、もしくは本発明の高分子とシ
アノエチルセルロース等の誘電体との複合材料を用い
て、これに電圧を印加することにより発光させるエレク
トロルミネッセンスとしての応用も期待しうる。In addition, it is expected that the polymer of the present invention or a composite material of the polymer of the present invention and a dielectric such as cyanoethylcellulose may be applied to electroluminescence in which light is emitted by applying a voltage thereto.
さらに、本発明の高分子は、熱光学効果を利用して記
録材料（サーモレコーディング）として、また、熱アド
レス形の表示材料として用いることができる。Further, the polymer of the present invention can be used as a recording material (thermo recording) utilizing the thermo-optic effect, or as a thermo-addressable display material.
ホメオトロピックに配向させた透明な本発明の高分子
フィルムに、レーザー光を照射して加熱し、等方性液体
相に転移させた後急冷し、ポリドメイン構造を形成させ
て光散乱状態の変化を記憶保持させる。かくして、情報
の記録、映像の書き込みを行なうことができる。書き込
んだ情報もしくは映像の消去は、高分子フィルムを加熱
して再び等方性液体相に転移させた後、徐冷するか、電
解もしくは磁界を印加したまま徐冷するかして透明なホ
メオトロピック組織を形成させて行なうことができる。A homeotropically oriented transparent polymer film of the present invention is irradiated with a laser beam, heated, transformed into an isotropic liquid phase, and then rapidly cooled to form a polydomain structure, thereby changing the light scattering state. Is stored. Thus, recording of information and writing of video can be performed. To erase the written information or video, the polymer film is heated and transferred to the isotropic liquid phase again, and then slowly cooled, or slowly cooled with the application of an electrolysis or magnetic field. This can be done by forming a tissue.
上述の情報の記録もしくは映像の書き込みを、レーザ
ーではなく加熱電極を用いて行なうこともできる。The above-described recording of information or writing of an image can be performed using a heating electrode instead of a laser.
特に、本発明の高分子は主鎖に特定の共役系を有し、
この特定の共役系に基づく吸収スペクトル（色調）を有
し、かつ本発明の高分子は優れた配向特性を有すること
から、本発明の高分子を用いると、情報の記録、映像の
書き込みを高いコントラストで実施することができる。
また、この特性を利用して偏向フィルムとしての応用も
可能である。In particular, the polymer of the present invention has a specific conjugated system in the main chain,
Since the polymer of the present invention has an absorption spectrum (color tone) based on this specific conjugated system and the polymer of the present invention has excellent orientation characteristics, the use of the polymer of the present invention leads to high information recording and image writing. It can be performed in contrast.
In addition, application as a deflecting film is possible by utilizing this characteristic.
また、本発明の高分子は、主鎖の共役系に非局在化し
たπ電子を有し、その主鎖の共役系を一方向に高度に配
向しうることから、高効率電気光学材料としての応用に
供することもできる。In addition, the polymer of the present invention has π electrons delocalized in the conjugated system of the main chain and can highly orient the conjugated system of the main chain in one direction, so that it can be used as a high-efficiency electro-optic material. It can also be used for applications.
さらに、光導電性材料として利用することができる。 Further, it can be used as a photoconductive material.
〈実施例〉 次に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明す
る。<Example> Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
実施例１ 水酸化カリウム5g、ｐ−アミノベンジルシアニド12g
をエタノール30mlに溶解させ、これにテレフタルアルデ
ヒド5gをエタノール30mlに溶解させた溶液を滴下し、−
５℃で３時間反応させた。析出物をろ別し、冷エタノー
ルおよび水で充分に洗浄後、減圧乾燥して次式で示され
る化合物 を得た。Example 1 5 g of potassium hydroxide, 12 g of p-aminobenzyl cyanide
Was dissolved in ethanol (30 ml), and a solution of terephthalaldehyde (5 g) dissolved in ethanol (30 ml) was added dropwise thereto.
The reaction was performed at 5 ° C. for 3 hours. The precipitate is separated by filtration, sufficiently washed with cold ethanol and water, and dried under reduced pressure to obtain a compound represented by the following formula. I got
この化合物3gと水酸化ナトリウム0.663gを水20mlに溶
解させた。この水溶液に、ｏ−ジクロルベンゼン20mlに
セバシン酸塩化物.198gを溶解させた溶液とトリエチル
ベンジルアンモニウムクロライド0.01gを混合し室温で
１時間激しく撹拌反応させた。反応物をメタノール500m
lに投入し、高分子の重縮合体をろ別して、ソックスレ
ー抽出器を用いてメタノールで洗浄後、減圧乾燥した。3 g of this compound and 0.663 g of sodium hydroxide were dissolved in 20 ml of water. To this aqueous solution, a solution of .198 g of sebacic acid chloride dissolved in 20 ml of o-dichlorobenzene and 0.01 g of triethylbenzylammonium chloride were mixed and reacted vigorously with stirring at room temperature for 1 hour. The reaction product is methanol 500m
Then, the polymer was condensed, filtered, washed with methanol using a Soxhlet extractor, and dried under reduced pressure.
この重合体の構造は、元素分析、IRスペクトル等か
ら、 を繰り返し単位とする重合体であることを確認した。こ
のように、本発明の重合体は、570nm付近にピークを有
する螢光発光機能を有する。The structure of this polymer was determined by elemental analysis and IR spectrum. Was confirmed to be a polymer having a repeating unit. Thus, the polymer of the present invention has a fluorescence emission function having a peak at around 570 nm.
この重合体の螢光スペクトルを第１図に示す。 FIG. 1 shows the fluorescence spectrum of this polymer.
第１図は実施例１で得られた化合物の螢光スペクトル図
である。FIG. 1 is a fluorescence spectrum diagram of the compound obtained in Example 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 氏家 誠司 千葉県松戸市緑ケ岡１―153 クリーン ハイツ103 (72)発明者 宮林 光孝 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 平３−126717（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−229822（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−127767（ＪＰ，Ａ) 特許2641529（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C09K 19/38 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Seiji Ujiie 1-153 Midorigaoka, Matsudo-shi, Chiba Clean Heights 103 (72) Mitsutaka Miyabayashi 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Yuka Co., Ltd. 56) References JP-A-3-126717 (JP, A) JP-A-2-229822 (JP, A) JP-A-3-127767 (JP, A) Patent 2641529 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int.Cl. 6 , DB name) C08G 69/00-69/50 C09K 19/38 CA (STN)
Claims (2)
を有し、数平均分子量が1,000以上の共役系有機高分子
化合物。 〔式中、ｍは２〜10の整数、ｎは１〜23の整数を表わ
す。 −Ａ−は、式 で示される基であり、R1-4およびR5-8は、それぞれ独立
して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル
基、アミノ基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、ヒド
ロキシ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、シアノ基、ニ
トロ基または下記式（ａ），（ｂ）もしくは（ｃ）で示
される基を表わす。−Ａ−は、それぞれ同一の基であっ
ても異なる基であってもよい。 式（ａ），（ｂ），（ｃ）中、R9-12，R13-16およびR17
は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜５のアルキル基、アミノ基、炭素数１〜５のアルキ
ルアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜５のアルコキシ
基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基またはニ
トロ基を表わす。 α，βは、それぞれ独立して水素原子、シアノ基または
ニトロ基である。〕1. A conjugated organic polymer having a repeating unit represented by the following structural formula (1) and having a number average molecular weight of 1,000 or more. [In the formula, m represents an integer of 2 to 10, and n represents an integer of 1 to 23. -A- is a formula Wherein R 1-4 and R 5-8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an amino group, an alkylamino group having 1 to 5 carbon atoms, It represents a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a cyano group, a nitro group or a group represented by the following formula (a), (b) or (c). -A- may be the same or different groups. In the formulas (a), (b) and (c), R 9-12 , R 13-16 and R 17
Is independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an amino group, an alkylamino group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an aldehyde group, Represents a group, a cyano group or a nitro group. α and β are each independently a hydrogen atom, a cyano group or a nitro group. ]
位を有し、数平均分子量1,000以上の共役系有機高分子
化合物。 〔式中、ｍおよびn,−Ａ−，αおよびβは、請求項１に
同じ。〕2. A conjugated organic polymer compound having a repeating unit represented by the following structural formula (1) 'and having a number average molecular weight of 1,000 or more. [Wherein, m and n, -A-, α and β are the same as in claim 1. ]
Priority Applications (3)
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