JP2969999B2 - Anti-vibration rubber - Google Patents

Anti-vibration rubber

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JP2969999B2 JP3834291A JP3834291A JP2969999B2 JP 2969999 B2 JP2969999 B2 JP 2969999B2 JP 3834291 A JP3834291 A JP 3834291A JP 3834291 A JP3834291 A JP 3834291A JP 2969999 B2 JP2969999 B2 JP 2969999B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、防振ゴムに関する。特
に、エンジンマウント(第1図)、ストラットマウント
(第2図)、バンパーラバ−(第3図)、ブッシュラバ
ー(第4図)等の防振及び緩衝を目的として自動車シヤ
シーに取付けられるゴム部品に好適な発明である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an anti-vibration rubber. In particular, rubber parts such as engine mounts (FIG. 1), strut mounts (FIG. 2), bumper rubbers (FIG. 3), and bush rubbers (FIG. 4) which are attached to an automobile chassis for vibration damping and cushioning purposes. This is a preferred invention.

【0002】[0002]

【従来の技術】防振ゴムには、動的特性、即ち、防振性
能に優れていることが要求される。
2. Description of the Related Art Anti-vibration rubber is required to have excellent dynamic characteristics, that is, excellent anti-vibration performance.

【0003】そして、従来の自動車用の防振ゴムは、防
振性に優れている天然ゴム(NR)製(NRをゴム成分
またはゴム主成分とするもの)が主流であった。
[0003] Conventional anti-vibration rubbers for automobiles are mainly made of natural rubber (NR) having excellent anti-vibration properties (NR is a rubber component or a rubber main component).

【0004】他方、昨今の自動車エンジンルーム内の高
温化・狭小化にともない、自動車用防振ゴムのゴム材料
には従来にもまして、高度の耐熱性が要求されるように
なってきた。
[0004] On the other hand, with the recent trend toward higher temperatures and narrower interiors of automobile engine rooms, rubber materials for anti-vibration rubber for automobiles have been required to have higher heat resistance than ever before.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記NR製防
振ゴムでは、防振性能を余り低下させずに耐熱性を大幅
に向上させる技術は、本発明者らが知るかぎりにおいて
存在しない。
However, as far as the present inventors know, there is no technique for improving the heat resistance of the above-mentioned NR rubber without significantly lowering the vibration-proof performance.

【0006】 本発明は、上記にかんがみて、従来のN
R製防振ゴムに比して、防振性能において低下せずに
しかも、耐熱性において大幅な向上が期待できる防振ゴ
ムを提供することを目的とする。
[0006] In view of the above, the present invention provides
Compared to R-made anti-vibration rubber, the anti-vibration performance does not decrease ,
Moreover, an object of the present invention is to provide an anti-vibration rubber which can be expected to greatly improve heat resistance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の防振ゴムは、上
記課題を、下記構成により解決するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The vibration-proof rubber of the present invention solves the above-mentioned problems by the following constitution.

【0008】 共役ジエン系ゴムのゴム配合物から成形
加硫されてなる防振ゴムにおいて、前記ゴム配合物にお
ける副資材の配合処方が、老化防止剤 3〜10ph
r、硫黄 0.1〜1phrの要件を満足するもので
あるとともに、 カーボンブラックが、SRFブラック
のハイストラクチャーであり、かつ、カーボンブラック
とゴムとのカップリング剤が併用されていることを特徴
とする。
[0008] In a vibration-isolating rubber obtained by molding and vulcanizing a rubber compound of a conjugated diene rubber, the compounding recipe of an auxiliary material in the rubber compound is 3 to 10 ph.
r, sulfur 0.1-1 phr , and the carbon black is SRF black
High structure and carbon black
And a coupling agent for rubber and rubber .

【0009】[0009]

【手段の詳細な説明】(1) 本発明の防振ゴムは、共役ジ
エン系ゴムのゴム配合物から成形加硫されてことを前提
的要件とする。
[Detailed Description of Means] (1) The vibration-proof rubber of the present invention is premised on being molded and vulcanized from a rubber compound of a conjugated diene rubber.

【0010】ここで、共役ジエン系ゴムとしては、NR
の他に、スチレンブタジエンゴム(SBR)、イソプレ
ンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、ニトリルゴ
ム(NBR)等の主鎖に不飽和結合を有する合成ゴムを
挙げることができる。これらのうちで、制振性能の見地
からは、NR、SBR、IR、BRが望ましい。
Here, the conjugated diene rubber is NR.
In addition, synthetic rubbers having an unsaturated bond in the main chain, such as styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), and nitrile rubber (NBR) can be mentioned. Among these, NR, SBR, IR, and BR are desirable from the viewpoint of vibration damping performance.

【0011】防振ゴムの加硫成形方法は、あらかじめ調
製した金属部(通常、ゴム部との接触面側が接着剤処理
されている。)1を、金型にセットし、インサート成形
によりゴム部3を金属部1と一体化(通常加硫接着によ
る)する。また、金属部1とゴム部3とをそれぞれ別体
に調製して、接着剤と圧入(機械的結合)とを併用して
または一方のみの手段で一体化する。
In the vulcanization molding method of the vibration isolating rubber, a metal part (normally, the contact surface side with the rubber part is treated with an adhesive) 1 prepared in advance is set in a mold, and the rubber part is formed by insert molding. 3 is integrated with the metal part 1 (usually by vulcanization bonding). Further, the metal part 1 and the rubber part 3 are separately prepared, and the adhesive and the press-fitting (mechanical connection) are used together or integrated by only one means.

【0012】 (2)本発明の第一の特徴は、ゴム配合
物における副資材の配合処方が、老化防止剤 3〜1
0phr、硫黄 0.1〜1phrの要件を満足する
ことにある。
(2) The first feature of the present invention is that the compounding formulation of the auxiliary material in the rubber compound is an antioxidant 3-1.
0 phr and 0.1 to 1 phr of sulfur.

【0013】ここで、老化防止剤が3 phr未満では、
耐熱性の向上が期待できず、10phrを超えると、耐熱
性の向上がそれ以上期待できないとともに、金型汚染、
成形品のブルーミング、塗膜汚染等の問題が発生しやす
い。
Here, when the antioxidant is less than 3 phr,
Heat resistance cannot be improved, and if it exceeds 10 phr, heat resistance cannot be further improved, and mold contamination,
Problems such as blooming of the molded product and coating film contamination are likely to occur.

【0014】また、老化防止剤は併用系とすることが望
ましく、特に、アミンケトン型、芳香族第二級アミン
型、ベンゾイミダゾール型の三タイプ併用系であること
が望ましい。
The anti-aging agent is preferably used in combination, and in particular, three types of amine ketone type, aromatic secondary amine type and benzimidazole type are preferably used.

【0015】具体的には、下記のものを挙げることがで
きる。 アミンケトン型:2,2,4−トリメチル−1,2−ジ
ヒドロキノリン(重合物)、6−エトオキシ−2,2,
4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、アセトン
とジフェニルアミンの縮合物、アセトンとN−フェニル
−2−ナフチルアミンの縮合物、等。
Specifically, the following can be mentioned. Amine ketone type: 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (polymer), 6-ethoxy-2,2,2
4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, condensates of acetone and diphenylamine, condensates of acetone and N-phenyl-2-naphthylamine, and the like.

【0016】芳香族第二級アミン型:N,N′−ジフェ
ニル−p−フェニレンジアミン、 N,N′−ジナフチル−p−フェニレンジアミン、 N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、 N−(1,3−ジメチル−ブチル)−N′−フェニル−
p−フェニレンジアミン、 N−オクチル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミ
ン、 N,N′−ジ(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、 N,N′−ジアリル−p−フェニレンジアミン、等。
Aromatic secondary amine type: N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N -(1,3-dimethyl-butyl) -N'-phenyl-
p-phenylenediamine, N-octyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-diallyl-p-phenylenediamine ,etc.

【0017】ベンゾイミダゾール型:2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール及びその亜鉛塩、等。
Benzimidazole type: 2-mercaptobenzimidazole and its zinc salt.

【0018】上記硫黄の配合量が、0.1 phr未満で
は、所定の加硫強度を得がたく、1phrを超えると、加
硫ゴムに耐熱性の大幅な向上を期待しがたい。
If the amount of sulfur is less than 0.1 phr, it is difficult to obtain a predetermined vulcanization strength. If it exceeds 1 phr, it is difficult to expect a significant improvement in heat resistance of the vulcanized rubber.

【0019】 (3)本発明の第二の特徴は、カーボン
ブラック(CB)が、SRFブラックのハイストラクチ
ャー(SRF−HS)であり、かつ、CBとゴムとのカ
ップリング剤が併用されていることを特徴とする。
(3) A second feature of the present invention is that carbon black (CB) is a high structure of SRF black (SRF-HS), and a coupling agent of CB and rubber is used in combination. It is characterized by the following.

【0020】ここで、SRF−HS以外では、本発明
のより望ましい効果、防振性能の低下を補填する作用が
小さい。CBの具体的物性としては、特開昭59−47
263号公報の特許請求の範囲に記載されている下記範
囲のものとする。
Here, other than SRF-HS, the more desirable effects of the present invention and the effect of compensating for the decrease in the vibration isolation performance are small. Specific physical properties of CB are described in JP-A-59-47.
No. 263, the following range described in the claims.

【0021】「窒素吸着比表面積(N2 BA)34m2/
g以下、ジブチルフタレート吸油量(DBP)136ml
/100g以下、及び遠心沈降法による凝集体分布(Ds
t)のモード径が[0.60(DBP)-9.96(N2 BA)+270]式によ
り得られる値以下の選択的特性を有するゴム配合用カー
ボンブラック。」 カップリング剤が配合されていないと、防振性能の向
上が期待できない。カップリング剤の配合量は、通常、
1〜10 phrとする。カップリング剤としては、N−
(2−メチル−2−ニトロプロピル)−4−ニトロソア
ニリン、N−メチル−4,N−ジニトロソアニリン等の
にニトロソタイプでもよいが、作業環境の見地から、非
ニトロソタイプのN,N′−ビス(2−メチル−1,2
−ニトロプロピル)−1,6−ジアミノヘキサン等が望
ましい。
"Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 BA) 34 m 2 /
g or less, dibutyl phthalate oil absorption (DBP) 136 ml
/ 100g or less, and aggregate distribution (Ds
t) Carbon black for rubber compounding having a selective property whose mode diameter is equal to or less than the value obtained by the equation [0.60 (DBP) -9.96 (N 2 BA) +270]. Unless a coupling agent is blended, improvement in vibration isolation performance cannot be expected. The amount of the coupling agent is usually
1 to 10 phr. As the coupling agent, N-
Nitroso type such as (2-methyl-2-nitropropyl) -4-nitrosoaniline and N-methyl-4, N-dinitrosoaniline may be used, but from the viewpoint of working environment, non-nitroso type N, N ' -Bis (2-methyl-1,2
-Nitropropyl) -1,6-diaminohexane and the like are desirable.

【0022】(4)上記ゴム配合物は、共役ジエン系ゴ
ムに、上記老化防止剤、硫黄、CB、カップリング剤の
他に、通常、ジエン系ゴムに配合される、亜鉛華、ステ
アリン酸、プロセスオイル、加硫促進剤その他副資材を
適宜、配合し混練して、防振ゴム用ゴム材料とする。
(4) In addition to the aging inhibitor, sulfur, CB and coupling agent, zinc rubber, stearic acid, A process oil, a vulcanization accelerator and other auxiliary materials are appropriately blended and kneaded to obtain a rubber material for vibration-proof rubber.

【0023】[0023]

【発明の作用・効果】 本発明の防振ゴムは、上記のよ
うな構成により、後述の試験例に示すごとく、従来のN
R製防振ゴム(従来例)に比して防振性能を低下させず
に、耐熱性の大幅な改善が可能になる(実施例)。
Effects and Effects of the Invention The vibration-proof rubber of the present invention has the above-described structure, and as shown in the test examples described later,
R manufactured rubber cushion without reducing the vibration isolation performance as compared with the (conventional example), it is possible to greatly improve heat resistance (Examples).

【0024】[0024]

【実施例】下記基本配合処方において、CB、老化防止
剤及びカップリング剤を第1表に示す表示の種類・量と
した各ゴム配合物からゴム材料を調製し、各ゴム材料か
ら各試験片を調製し、下記各項目の試験を行った。
EXAMPLES In the following basic compounding recipe, a rubber material was prepared from each rubber compound in which the CB, antioxidant and coupling agent were of the kind and amount indicated in Table 1 and each test piece was prepared from each rubber material. Was prepared and tested for the following items.

【0025】 NR基本配合処方 NR 100部 ステアリン酸 1部 CB 30部 亜鉛華 5部 老化防止剤 変 量 ワックス 2部 加硫促進剤 2部 硫黄 変 量 (1) 常態物性:JIS K 6301 (試験片:ダンベル状3号
形)に準じて、スプリング硬さ;HS (JIS A) 、引張強
さ;TB (kgf/cm2) 、破断伸び;EB (%)の各項目に
ついて測定をした。
NR Basic Formulation NR 100 parts Stearic acid 1 part CB 30 parts Zinc white 5 parts Antioxidant variable wax 2 parts vulcanization accelerator 2 parts sulfur variable (1) Normal physical properties: JIS K 6301 : in accordance with No. 3 dumbbell), spring hardness; H S (JIS a), tensile strength; T B (kgf / cm 2 ), elongation at break; was measured for each item of the E B (%) .

【0026】(2) 防振性能:下記方法で測定した、動的
弾性率(E′100HZ )と(GS )の比により評価した。
(2) Anti-vibration performance: Evaluated by the ratio of dynamic elastic modulus (E'100HZ) to (G S ) measured by the following method.

【0027】動的弾性率…岩本製作所製の粘弾性スペ
クトロメータにて下記条件で測定をした。
Dynamic elastic modulus: Measured with a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho under the following conditions.

【0028】試験片:5mm短冊、周波数:100 Hz、動
歪:0.5 %、 静的せん断弾性率…低伸張応力試験(試験片:5mm短
冊)を JISK 6301にもとづいて測定し、次式により求め
た。
Specimen: 5 mm strip, frequency: 100 Hz, dynamic strain: 0.5%, static shear modulus: low elongation stress test (test piece: 5 mm strip) was measured based on JISK 6301 and determined by the following formula. Was.

【0029】 GS =1.639 ×σ25(25%伸張時の弾性率) (3) 耐熱性:JIS K 6301 に準じて(試験片:ダンベル
状3号形)、100℃×70hの条件で下記項目につい
て空気加熱熟老化試験を行つた。
G S = 1.639 × σ 25 (elastic modulus at 25% elongation) (3) Heat resistance: According to JIS K 6301 (test piece: No. 3 dumbbell-shaped), under the conditions of 100 ° C. × 70 h: The items were subjected to an air heating aging test.

【0030】 引張強さ:△T (%)、 破断伸び:△E (%) (4)耐圧縮永久歪み性: JIS K 6301に準じて圧縮永久歪み試験を、1
00℃×70hの熱処理条件で行い、圧縮永久歪み率;
CS(%)を求めた。試験結果を示す表1から、本発明
第一の特徴(老化防止剤と硫黄の配合が特定範囲内)
に第二の特徴(特定CBとカップリング剤との併用)を
組み合わせた実施例は、従来例及び比較例1の防振ゴム
に比して、耐熱性が大幅に向上しているとともに、防振
性能の低下が従来例に比してないことが分る。また、本
発明の第二の特徴(特定CBとカップリング剤との併
用)を備えた配合としても、老化防止剤と硫黄の配合が
本発明の範囲内になく第一の特徴を備えない比較例1
は、防振性能が向上するも、耐熱性は向上しないことが
分る。逆に、本発明の第一の特徴(老化防止剤と硫黄の
配合が特定範囲内)を備えた配合としても、特定CBと
カップリング剤との併用ではなく第二の特徴を備えない
比較例2は、耐熱性は向上するも、防振性能は低下する
ことが分かる。
Tensile strength: ΔT B (%), elongation at break: ΔE B (%) (4) Compression set resistance: A compression set test was performed according to JIS K6301.
00 are performed by the heat treatment conditions of ℃ × 70h, compression set;
CS (%) was determined. From Table 1 showing the test results, the first characteristic of the present invention (the combination of the antioxidant and sulfur is within a specific range)
The second feature (combination of specific CB and coupling agent)
It can be seen that, in the combined example , the heat resistance is significantly improved as compared with the anti-vibration rubbers of the conventional example and Comparative Example 1 , and that the anti-vibration performance is not reduced as compared with the conventional example. Also book
Second feature of the invention (combination of specific CB and coupling agent)
Even formulation having a use), compared inhibitor and sulfur formulation aging does not have the first feature not within the scope of the present invention Example 1
It can be seen that although the anti-vibration performance is improved, the heat resistance is not improved. Conversely, the first feature of the present invention (the anti-aging agent and sulfur
Even if the composition has a specific CB).
Not combined with coupling agent and does not have secondary features
In Comparative Example 2, the heat resistance is improved, but the vibration isolation performance is reduced.
You can see that.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の適用例の一例を示すエンジンマウント
の断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of an engine mount showing an example of an application example of the present invention.

【図2】同じく他の例を示すストラットマウントの断面
図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of a strut mount showing another example.

【図3】同じくさらに他の例を示すバンパーラバ−の断
面図である。
FIG. 3 is a sectional view of a bumper rubber showing still another example.

【図4】同じくさらに他の例を示すブッシュラバーの断
面図である。
FIG. 4 is a sectional view of a bush rubber showing still another example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) F16F 15/00 - 15/328 B60G 7/02 C08K 3/06 C08K 5/16 F16F 1/00 - 6/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) F16F 15/00-15/328 B60G 7/02 C08K 3/06 C08K 5/16 F16F 1/00-6 / 00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 共投ジエン系ゴムのゴム配合物から成形
加硫されてなる防振ゴムにおいて、 前記ゴム配合物における副資材の配合処方が、 老化防止材 3〜10phr 硫黄 0.1〜1phr の要件を満足するとともに、 カーボンブラックが、SRFブラックのハイストラク
チャーであり、かつ、カーボンブラックとゴムとのカッ
プリング剤が併用されている ことを特徴とする防振ゴ
ム。
1. An anti-vibration rubber molded and vulcanized from a rubber composition of a co-projected diene rubber, wherein the compounding composition of an auxiliary material in the rubber composition is 3 to 10 phr of anti-aging material and 0.1 to 1 phr of sulfur. Haisutoraku along with satisfying the requirements, carbon black is, of SRF black
Charcoal and a combination of carbon black and rubber.
An anti-vibration rubber characterized by using a pulling agent in combination .
【請求項2】 前記老化防止剤が、アミンケトン型、芳
香族第二級アミン型、ベンゾイミダゾール型の三タイプ
併用系であることを特徴とする請求項1記載の防振ゴ
ム。
2. An anti-vibration rubber according to claim 1 , wherein said anti-aging agent is a combination of three types of amine ketone type, aromatic secondary amine type and benzimidazole type.
【請求項3】 前記カップリング剤が、N,N′−ビス
(2−メチル−2−ニトロプロピル)−1,6−ジアミ
ノヘキサンであることを特徴とする請求項1又は2記載
防振ゴム。
Wherein the coupling agent, N, N'-bis (2-methyl-2-nitro-propyl) -1,6 claim 1 or 2, wherein the a-diaminohexane
Of anti-vibration rubber.
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