JP2962676B2 - Refrigeration equipment - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば冷蔵庫、冷凍装
置のように圧縮機で冷媒を圧縮して液化し、この液化し
た冷媒を膨張させる冷凍サイクルを備えた装置に係り、
特に臨界温度が40℃以上で、しかも塩素を含まないフ
ロン系冷媒、例えばフロン134aに適合する冷凍機油
組成物を使用する冷凍装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an apparatus provided with a refrigeration cycle for compressing and liquefying a refrigerant with a compressor and expanding the liquefied refrigerant, such as a refrigerator and a refrigerating apparatus.
In particular, the present invention relates to a refrigeration system using a refrigeration oil composition having a critical temperature of 40 ° C. or higher and containing no chlorine, for example, a refrigeration oil composition compatible with chlorofluorocarbon 134a.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、環境汚染、特にオゾン破壊および
地球温暖化の問題から、世界的に塩素系フロン(クロロ
・フルオロ・カーボン、CFCと略称)が使用規制の対
象となっている。2. Description of the Related Art In recent years, the use of chlorofluorocarbons (chlorofluorocarbons, abbreviated as CFCs) has been subject to restrictions worldwide due to environmental pollution, in particular, ozone depletion and global warming.
【0003】規制の対象となっているフロンは、フロン
11、フロン12、フロン113、フロン114、フロ
ン115等いずれも塩素を含むフロンで、例えば冷蔵
庫、除湿機、エアコン(空気調和機)など冷凍機器の冷
凍装置に冷媒として専ら用いられてきたフロン12も規
制の対象となっている。[0003] Freon subject to regulation is Freon 11, Freon 12, Freon 113, Freon 114, Freon 115 and the like, all of which contain chlorine. Fluorocarbons 12 that have been used exclusively as refrigerants in equipment refrigeration systems are also subject to regulations.
【0004】そこで、代りとなる冷媒が必要となり、最
近では、オゾンとの反応性が小さく、大気中での分解期
間の短い水素化弗化炭素(HFC)が代替冷媒として注
目を集め、フロン134aはその代表的冷媒である。す
なわち、フロン134aはオゾン破壊係数(ODP)
が、フロン12(ジクロロジフルオロメタンCCl
2F2)を1としたとき0、地球温暖化係数(GWP)が
フロン12を1としたとき0.3以下であり、不燃性
で、温度−圧力特性等の熱物性がフロン12と近似して
おり、従来からフロン12を用いていた冷蔵庫、除湿
機、エアコン(空気調和機)などの冷凍装置や冷媒圧縮
機の構造を大巾に変更することなく、実用化できる利点
があるといわれてきたものである。Therefore, an alternative refrigerant is required. Recently, hydrogen fluoride carbon (HFC), which has low reactivity with ozone and has a short decomposition period in the atmosphere, has attracted attention as an alternative refrigerant. Is a typical refrigerant. That is, Freon 134a has an ozone depletion potential (ODP)
Is CFC12 (dichlorodifluoromethane CCl
2 F 2 ) is 0 when it is 1, and the global warming potential (GWP) is 0.3 or less when Freon 12 is 1. It is nonflammable and its thermophysical properties such as temperature-pressure characteristics are close to those of Freon 12. It is said that there is an advantage that it can be put to practical use without largely changing the structure of a refrigeration apparatus or a refrigerant compressor, such as a refrigerator, a dehumidifier, and an air conditioner (air conditioner), which have conventionally used Freon 12. It has been.
【0005】しかしながら、フロン134a(1.1.1−
テトラフルオロエタンCH2FCF2)は、化学構造が特
異なため、非常に特徴的な性質を有しており、従来のフ
ロン12の冷凍システムで使用されてきた鉱油やアルキ
ルベンゼン油等の冷凍機油では、相溶性が劣り、全く実
用化不可能である。さらに、圧縮機械部の摺動部品への
潤滑性、耐摩擦摩耗性、電気絶縁材への影響などの適合
性が問題であり、圧縮機および冷凍装置を構成する新材
料システムの開発が熱望されてきた。However, Freon 134a (1.1.1-
Tetrafluoroethane (CH 2 FCF 2 ) has a very unique property due to its unique chemical structure, and it is difficult to use a refrigerating machine oil such as a mineral oil or an alkylbenzene oil which has been used in a conventional refrigeration system of CFC-12. Poor compatibility, making practical use impossible. In addition, the compatibility of lubrication, friction and abrasion resistance, and the effect on electrical insulation of the sliding parts of the compression machine is a problem, and the development of a new material system for the compressor and refrigeration equipment is eagerly awaited. Have been.
【0006】そこで、まず、冷媒と冷凍機油との相溶性
の問題に触れる前に、フロン系冷媒を用いた従来の冷媒
圧縮機ならびに冷凍装置を図7乃至図9を参照して説明
する。Therefore, before referring to the problem of compatibility between the refrigerant and the refrigerating machine oil, a conventional refrigerant compressor and a refrigerating apparatus using a CFC-based refrigerant will be described with reference to FIGS.
【0007】図7は、従来の密閉形ロータリ圧縮機の要
部縦断面図、図8は、その圧縮機部の押除量を説明する
ための断面図、図9は、一般的な冷凍サイクルの構成図
である。FIG. 7 is a vertical sectional view of a main part of a conventional hermetic rotary compressor, FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining the displacement of the compressor section, and FIG. 9 is a general refrigeration cycle. FIG.
【0008】図7において、1は油溜めを兼ねた密閉容
器に係るケースで、このケース1内に電動機部22と圧
縮機部23とが収納されている。In FIG. 7, reference numeral 1 designates a case relating to a closed container which also serves as an oil reservoir.
【0009】電動機22は、固定子19と回転子20と
からなり、回転子20には鋳鉄製の回転軸4Aが嵌着さ
れている。回転軸4Aは、偏心部3を有し、一端側に中
空状に軸穴17が形設されている。The electric motor 22 comprises a stator 19 and a rotor 20, and a rotary shaft 4A made of cast iron is fitted to the rotor 20. The rotating shaft 4A has the eccentric portion 3, and has a hollow shaft hole 17 at one end.
【0010】前記固定子19の巻線部19aは、その芯
線がエステルイミド皮膜で覆われ、固定子のコア部と巻
線部の間にポリエチレンテレフタレートの電気絶縁フィ
ルムが装着され、また回転軸4Aの表面は研削加工によ
り仕上げられている。[0010] winding portion 19a of the stator 19, the core wire is covered with an ester imide film, electrically insulating film of polyethylene te terephthalate is mounted between the core portion and the winding portion of the stator, also the rotational axis The surface of 4A is finished by grinding.
【0011】圧縮機部23は、鉄系燃結体のシリンダ
2、前記回転軸4Aの偏心部3に嵌入されシリンダ2の
内側に沿って偏心回転する鋳鉄製ローラ7、このローラ
7に先端が当接し他端がばね9に押されながらシリンダ
2の溝8内を往復運動する高速度鋼製ベーン10、前記
回転軸4Aの軸受とシリンダ2の側壁とを兼ね前記シリ
ンダの両側に配設されている鋳鉄又は鉄系焼結体の主軸
受5および副軸受6を主要機構要素としている。The compressor section 23 includes a cylinder 2 made of an iron-based sintered body, a cast iron roller 7 fitted into the eccentric section 3 of the rotary shaft 4A and eccentrically rotating along the inside of the cylinder 2, and a tip end of the roller 7. A high-speed steel vane 10 that reciprocates in the groove 8 of the cylinder 2 while being in contact with the other end thereof while being pressed by the spring 9. The main bearing 5 and the sub-bearing 6 made of cast iron or an iron-based sintered body are used as main mechanism elements.
【0012】副軸受6には、吐出弁27が具備されてお
り、サイレンサ28を形成するように吐出カバー25が
取付けられ、主軸受5、シリンダ2、副軸受6をボルト
21で連結している。The auxiliary bearing 6 is provided with a discharge valve 27, a discharge cover 25 is attached so as to form a silencer 28, and the main bearing 5, cylinder 2 and auxiliary bearing 6 are connected by bolts 21. .
【0013】前記ベーン10の背面11と、シリンダ2
の溝8と、主軸受5、副軸受6とで囲まれてポンプ室1
2が構成されている。The back surface 11 of the vane 10 and the cylinder 2
Of the pump chamber 1 surrounded by the groove 8 and the main bearing 5 and the sub-bearing 6
2 are configured.
【0014】主軸受5には、ケース1内の底部に貯溜し
た冷媒フロンガスの溶解したナフテン系あるいはアルキ
ルベンゼン系冷凍機油13Aをポンプ室12内へ吸入で
きる吸込ピース14があり、副軸受6にはポンプ室12
から冷凍機油13Aを送油管15へ吐出できる吐出ポー
ト16がある。前記送油管15は回転軸4Aの軸穴17
へ冷凍機油13Aを供給し、さらに軸穴17から分岐穴
18を通して要所の摺動部へ給油できるようになってい
る。The main bearing 5 has a suction piece 14 into which a naphthene-based or alkylbenzene-based refrigerating machine oil 13A in which refrigerant Freon gas stored in the bottom of the case 1 is dissolved can be sucked into a pump chamber 12, and the sub-bearing 6 has a pumping piece. Room 12
There is a discharge port 16 through which the refrigerating machine oil 13A can be discharged to the oil feed pipe 15. The oil supply pipe 15 has a shaft hole 17 of the rotary shaft 4A.
Refrigerator oil 13 </ b> A is supplied to the shaft portion 17, and further, the oil can be supplied to the sliding portion at a key point through the branch hole 18.
【0015】このように構成したロータリ圧縮機の作用
を図7、8を参照して説明する。圧縮機を運転し、鋳鉄
製回転軸4Aが回転すると、それに伴って調質鋳鉄製ロ
ーラ7が回転し、高速度鋼製ベーン10はばね9によっ
て押され、ローラ7に先端を当接しながら鋳鉄又は鉄系
焼結体のシリンダ2の溝8内を往復運動し、冷媒吸込口
(図示せず)から流入した冷媒(フロン12)を圧縮
し、冷媒は冷媒吐出口24を介して吐出パイプ29から
圧縮機外に吐出される。固定子19の巻線部19aおよ
び電気絶縁フィルム(図示せず)は、フロンが溶解した
冷凍機油中に浸漬もしくは、ミストにより吹付けの環境
に暴される。The operation of the rotary compressor constructed as described above will be described with reference to FIGS. When the compressor is operated and the cast-iron rotating shaft 4A rotates, the tempered cast-iron roller 7 rotates with it, and the high-speed steel vane 10 is pressed by the spring 9, and the tip of the high-speed steel vane 10 abuts against the roller 7 while abutting on the roller 7. Alternatively, the refrigerant reciprocates in the groove 8 of the iron-based sintered body cylinder 2, compresses the refrigerant (Freon 12) flowing from the refrigerant suction port (not shown), and discharges the refrigerant through the refrigerant discharge port 24 to the discharge pipe 29. From the compressor. The winding portion 19a of the stator 19 and the electric insulating film (not shown) are immersed in refrigeration oil in which Freon is dissolved or exposed to a spraying environment by mist.
【0016】従来の鉱油又はアルキルベンゼンからなる
冷凍機油とフロン12の組合せにおいては、あらゆる使
用範囲において、フロン12は冷凍機油と完全に相溶し
ているため、後述する圧縮機内の冷凍機油と冷媒の二層
分離現象や熱交換器内に冷凍機油が滞留するいわゆるフ
ロン134aと冷凍機油の相溶性に関する諸問題につい
ては、全く気にする必要はなかった。しかし、特異な性
質を有する塩素を含まない弗化炭化水素系冷媒、例え
ば、フロン134aの場合は、容易に冷媒を溶解する実
用性のある冷凍機油がないことから、冷媒と冷凍機油の
相溶性の問題は実用上の最大の課題となってぃる。In the conventional combination of the refrigerating machine oil composed of mineral oil or alkylbenzene and Freon 12, the Freon 12 is completely compatible with the refrigerating machine oil in all usage ranges. There was no need to worry about the two-layer separation phenomenon or the various problems related to the compatibility of refrigeration oil with so-called chlorofluorocarbon 134a in which the refrigeration oil stays in the heat exchanger. However, in the case of a fluorinated hydrocarbon-based refrigerant containing no chlorine having a unique property, for example, Freon 134a, there is no practical refrigerating machine oil that easily dissolves the refrigerant, so that the compatibility between the refrigerant and the refrigerating machine oil is not sufficient. Is the biggest practical issue.
【0017】一般に圧縮機の性能、すなわち、エネルギ
ー効率を示す成績係数(COP)を高めるためには、圧
縮機の機械損失を最小にすることと容積効率を最高にす
ることが必要であった。In general, in order to increase the performance of a compressor, that is, the coefficient of performance (COP) indicating the energy efficiency, it was necessary to minimize the mechanical loss of the compressor and to maximize the volumetric efficiency.
【0018】冷媒圧縮機の機械損失としては、機械部に
おけるジャーナル軸受やスラスト軸受における摩擦損失
や油のかき混ぜ動力などが、大部分を占めており、一般
には、ジャーナル軸受の流体潤滑理論に基づいて下記に
示す式の摩擦係数(μ)値を最小にすることが最善の手
段であるといわれてきた。Most of the mechanical loss of the refrigerant compressor is caused by friction loss in a journal bearing or a thrust bearing in a mechanical part, stirring power of oil, and the like. Generally, it is based on the theory of fluid lubrication of a journal bearing. It has been said that the best solution is to minimize the coefficient of friction (μ) in the equation shown below.
【0019】[0019]
【数1】 (Equation 1)
【0020】 すなわち、流体潤滑条件で運転される冷媒圧縮機におい
ては、寸法形状の構造的因子の他に、運転環境により支
配される因子であるフロンの溶解した状態における冷凍
機油の実粘度が圧縮機の機械損失に大きく関係している
ことを示すものである。[0020] That is, in a refrigerant compressor operated under fluid lubrication conditions, in addition to the structural factors of the dimensions and shape, the actual viscosity of the refrigerating machine oil in a dissolved state of Freon, which is a factor governed by the operating environment, depends on the mechanical characteristics of the compressor. It shows that it is greatly related to the loss.
【0021】一方、容積効率を最高に保つ条件として
は、冷媒ガスを圧縮する機械室において、圧縮動作する
部品間のシールを完全に行い、高圧側から低圧側へ冷媒
ガスが漏れないようにすることである。この場合におい
ても、冷媒が溶解した冷凍機油の実粘度が重要な動きを
していることに注目する必要がある。On the other hand, the condition for maintaining the highest volumetric efficiency is to completely seal the components that perform the compression operation in the machine room for compressing the refrigerant gas so that the refrigerant gas does not leak from the high pressure side to the low pressure side. That is. Also in this case, it is necessary to pay attention to the fact that the actual viscosity of the refrigerating machine oil in which the refrigerant is dissolved is making an important movement.
【0022】以上の通り、従来からフロン12で使用さ
れてきた冷媒圧縮機やこれを用いた冷凍装置において
は、通常運転条件における定格運転ポイントにおける冷
媒溶解時の冷凍機油の実粘度を最善の状態にしておくこ
とが、圧縮機の性能上、重要であるこを意味している。As described above, in the refrigerant compressor conventionally used for Freon 12 and the refrigeration system using the same, the actual viscosity of the refrigeration oil at the time of the melting of the refrigerant at the rated operation point under the normal operation condition is adjusted to the optimum condition. Means that it is important for the performance of the compressor.
【0023】これに対して、冷蔵庫や除湿機、エアコン
などの冷凍装置は、まれではあるが、通常の運転条件を
遥かに超える高温環境で運転されることが多々あり、こ
の場合、潤滑油膜が薄くなって、軸受摺動部間が金属接
触を伴う、いわゆる境界潤滑領域に突入して、摩擦係数
が臨時に増大すると共に、発熱を伴うことになるので、
軸受と回転軸間で噛りや焼付凝着現象が発生し、冷媒圧
縮機の信頼性を損う原因となる。そのため、境界潤滑条
件においても、致命的な問題が発生しないように工夫を
施すことが必要である。従来のフロン12を用いた冷媒
圧縮機においては、フロン12中の塩素が極圧剤として
有効に作用していた。つまり、軸受と回転軸間で噛りや
焼付凝着現象が発生すると、その摩擦熱で軸受潤滑油と
しての冷凍機油中に溶解した冷媒フロン12が分解し、
分解生成物の塩素が軸受表面の鉄と反応し塩化鉄を生成
し、これが潤滑剤の作用をする。On the other hand, refrigeration systems such as refrigerators, dehumidifiers, and air conditioners, although rare, are often operated in a high-temperature environment far exceeding normal operating conditions. As it becomes thinner, it enters into a so-called boundary lubrication area with metal contact between bearing sliding parts, the friction coefficient increases temporarily, and heat is generated,
Biting and seizure sticking phenomena occur between the bearing and the rotating shaft, which causes the reliability of the refrigerant compressor to be impaired. Therefore, it is necessary to take measures to prevent a fatal problem from occurring even under boundary lubrication conditions. In a conventional refrigerant compressor using Freon 12, chlorine in Freon 12 has effectively acted as an extreme pressure agent. In other words, when biting or seizure adhesion occurs between the bearing and the rotating shaft, the refrigerant Freon 12 dissolved in the refrigerating machine oil as the bearing lubricating oil is decomposed by the frictional heat,
The decomposition product chlorine reacts with the iron on the bearing surface to form iron chloride, which acts as a lubricant.
【0024】以上のごとく、高圧容器方式のロータリ形
圧縮機を用いた冷凍装置、例えば、冷蔵庫においては、
周囲温度30℃における運転条件が、圧縮機の吐出圧力
約10kg/cm2abs、油温約100℃、油の実粘度1〜4
cStになるアルキルベンゼンまたは鉱油の冷凍機油
(40℃のとき、56cSt、100℃のとき、6cS
t)のものが、エルルギー効率を示す成績係数および製
品の信頼性の面で良好であり、大部分の製品がこの範囲
で使用されてきた。As described above, in a refrigerating apparatus using a high-pressure container type rotary compressor, for example, a refrigerator,
The operating conditions at an ambient temperature of 30 ° C. are as follows: the discharge pressure of the compressor is about 10 kg / cm 2 abs, the oil temperature is about 100 ° C., and the actual viscosity of the oil is 1 to 4.
Alkylbenzene or mineral oil refrigeration oil that becomes cSt (56 cSt at 40 ° C., 6 cS at 100 ° C.)
t) is good in terms of the coefficient of performance indicating the energy efficiency and the reliability of the product, and most products have been used in this range.
【0025】これに対して、低圧容器方式のレシプロ形
圧縮機(構造、動作の説明は省略)を用いた冷凍装置、
例えば、冷蔵庫においては、周囲温度30℃における運
転条件が、圧縮機吸込圧力約1.6kg/cm2abs、油温85
℃、油の実粘度2〜6cStになる鉱油系の冷凍機油
(40℃のとき、8〜15cSt、100℃のとき、
1.8〜4.2cSt)のものが冷媒圧縮機および冷凍装
置として使用されてきた。On the other hand, a refrigerating apparatus using a low-pressure vessel type reciprocating compressor (the description of the structure and operation is omitted)
For example, in a refrigerator, operating conditions at an ambient temperature of 30 ° C. are such that a compressor suction pressure is about 1.6 kg / cm 2 abs, an oil temperature is 85
° C, mineral oil based refrigerating machine oil that has an actual oil viscosity of 2 to 6 cSt (at 40 ° C, 8 to 15 cSt, at 100 ° C,
(1.8-4.2 cSt) have been used as refrigerant compressors and refrigeration systems.
【0026】次に、このようにフロン系冷媒を吸込み圧
縮し吐出する冷媒圧縮機を配設した基本的な冷凍サイク
ルを図9を参照して説明する。Next, a basic refrigeration cycle in which a refrigerant compressor for sucking, compressing, and discharging a CFC-based refrigerant will be described with reference to FIG.
【0027】図9に示すように、圧縮機40は、低温、
低圧の冷媒ガスを圧縮し、高温、高圧の冷媒ガスを吐出
して凝縮器41に送る。凝縮器41に送られた冷媒ガス
は、その熱を空気中に放出しながら高温、高圧の冷媒液
となり膨張機構(例えば膨張弁またはキャピラリチュー
ブ)42に送られる。膨張機構を通過する高温、高圧の
冷媒液は絞り効果により低温、低圧の湿り蒸気となり蒸
発器43へ送られる。蒸発器43に入った冷媒は周囲か
ら熱を吸収して蒸発し、蒸発器43を出た低温、低圧の
冷媒ガスは圧縮機40に吸込まれ、以下同じサイクルが
繰り返される。As shown in FIG. 9, the compressor 40 has a low temperature,
The low-pressure refrigerant gas is compressed, and the high-temperature, high-pressure refrigerant gas is discharged and sent to the condenser 41. The refrigerant gas sent to the condenser 41 becomes a high-temperature, high-pressure refrigerant liquid while releasing the heat into the air, and is sent to an expansion mechanism (for example, an expansion valve or a capillary tube) 42. The high-temperature, high-pressure refrigerant liquid passing through the expansion mechanism is converted into low-temperature, low-pressure wet steam by the throttle effect and sent to the evaporator 43. The refrigerant entering the evaporator 43 absorbs heat from the surroundings and evaporates, and the low-temperature and low-pressure refrigerant gas exiting the evaporator 43 is sucked into the compressor 40, and the same cycle is repeated thereafter.
【0028】従来からこの冷媒としてはフロン12が用
いられていた。しかるに前述のようにフロン12が使用
規制されるに至ったので、その代替えとしてフロン13
4aを使用することになると、従来のフロン12用の鉱
油系やアルキルベンゼン系の冷凍機油では、フロン13
4aとの相溶性が著るしく劣り、実用上多くの問題をか
かえることとなった。そのため、フロン134aとの相
溶性の優れた冷凍機油の開発が盛んに行なわれており、
種々の冷凍機油が提案されてきた。Conventionally, Freon 12 has been used as this refrigerant. However, since the use of Freon 12 has been restricted as described above, Freon 13 has been
When 4a is to be used, conventional mineral oil-based or alkylbenzene-based refrigerating machine oil for CFC 12 has CFC 13
The compatibility with 4a was remarkably poor, causing many practical problems. Therefore, the development of refrigerating machine oil having excellent compatibility with Freon 134a has been actively conducted.
Various refrigeration oils have been proposed.
【0029】その代表的なものとして以下に例示するよ
うなエーテル結合を有する化合物が知られている。As typical examples, compounds having an ether bond as exemplified below are known.
【0030】例えば特開平1−259093号公報には
「フロン圧縮機用冷凍機油」として、プロピレングリコ
ールモノエーテルの一般式(10)で表せるFor example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-259093, propylene glycol monoether can be represented by the general formula (10) as “refrigeration oil for CFC compressor”.
【0031】[0031]
【化97】 Embedded image
【0032】(ただし、式中のRは炭素数1〜8個のア
ルキルに基、nは4〜19の整数)を基油とするもの
が、また、特開平1−259094号公報では、プロピ
レングリコールの末端をエーテル化してジェーテルタイ
プの化合物の一般式(11)で表せる(Where R in the formula is a group having 1 to 8 carbon atoms and n is an integer of 4 to 19). The terminal of the glycol is etherified and can be represented by the general formula (11) of a jetel type compound.
【0033】[0033]
【化98】 Embedded image
【0034】(ただし、式中のR1,R2は炭素数1〜8
個のアルキル基、nは整数、平均分子量300〜60
0)が、更にまた、特開平1−259095号公報で
は、プロピレングリコールとエチレンゴリコール共重合
体のモノエーテルタイプ化合物の一般式(12)で表せ
る(Where R 1 and R 2 in the formula each have 1 to 8 carbon atoms)
Alkyl groups , n is an integer, average molecular weight 300 to 60
0) can be further represented by the general formula (12) of a monoether type compound of propylene glycol and an ethylene glycol copolymer in JP-A 1-25995.
【0035】[0035]
【化99】 Embedded image
【0036】(ただし、式中のRは炭素数1〜14個の
アルキル基、m、nは整数、m:nの比は6:4〜1:
9平均分子量300〜2000)などが開示されてい
る。(Where R is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, m and n are integers, and the ratio of m: n is 6: 4 to 1:
9 average molecular weight of 300 to 2000).
【0037】これらのポリアルキレングリコールが、従
来の鉱油やアルキルベンゼン油と異なる点は分子中にエ
ーテル結合を導入することにより、フロン134aに対
する親和性を強化し相溶性の大巾な改善を図り、圧縮機
摺動部に二層分離現象(冷媒と冷凍機油とが溶け合わず
分離)による冷媒潤滑の防止や熱交換器内壁への油付着
による滞留現象が誘因となる圧縮機への油戻り性の改善
がはかれ、圧縮機摺動部の焼付きや噛りなどの圧縮機お
よび冷凍装置の信頼性に関する諸問題を解決するものと
されている。The difference between these polyalkylene glycols and conventional mineral oils or alkylbenzene oils is that by introducing an ether bond into the molecule, the affinity for Freon 134a is enhanced, the compatibility is greatly improved, and compression is achieved. Prevents lubrication of the refrigerant due to the two-layer separation phenomenon (separation of refrigerant and refrigerating machine oil without melting) at the sliding part of the machine, and oil return to the compressor caused by the stagnation phenomenon due to oil adhesion to the inner wall of the heat exchanger Improvements have been made to solve various problems relating to the reliability of the compressor and the refrigeration device, such as seizure and biting of the sliding portion of the compressor.
【0038】しかし、このように分子中にエーテル結合
(C−O−C)を多く含むものは、 (1) 飽和吸湿率が大きい(水分を吸収し易い) (2) 体積抵抗率が低い (3) 酸化安定性に乏しく、全酸価が上昇しやすい。 などの問題があり、電動機としてハーメチックモータを
使用する冷媒圧縮機および冷凍装置には不適当であっ
た。However, those containing a large number of ether bonds (C—O—C) in the molecule as described above have (1) a large saturated moisture absorption rate (easy to absorb moisture) and (2) a low volume resistivity ( 3) Poor oxidative stability, easy to increase total acid value. However, such a method is unsuitable for a refrigerant compressor and a refrigeration apparatus that use a hermetic motor as an electric motor.
【0039】つまり、冷媒との相溶性は改善されるがモ
ータの絶縁物を侵し、電気絶縁特性を劣化させるという
問題がある。上記いずれの化合物もエーテル結合を有す
る分子の末端基が水素でエンドキャップされており、こ
の水素がさらに吸湿性を増大させている。そこでこの水
素をエステル化し次式に示すような冷凍機油とする提案
もなされている(特開平2−132178号公報参
照。)[0039] That is, although the compatibility with the refrigerant is improved invasion the motor of the insulator, there is a problem that deteriorates the electrical insulating properties. In any of the above compounds, the terminal group of the molecule having an ether bond is end-capped with hydrogen, and this hydrogen further increases the hygroscopicity. Therefore, a proposal has been made to esterify this hydrogen to obtain a refrigerating machine oil represented by the following formula (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-132178).
【0040】[0040]
【化100】 Embedded image
【0041】(ただし、式中のRは炭化水素基、R1は
アルキレン基、R2はアルキル基、nはこの化合物の粘
度が10ないし300(40℃)となる整数)しかし、
この化合物も冷媒に対する相溶性の改善は上記のものと
同様に分子内に存する多数のエーテル結合によるもので
あるため、同様の問題がある。(Where R is a hydrocarbon group, R 1 is an alkylene group, R 2 is an alkyl group, and n is an integer giving a viscosity of the compound of 10 to 300 (40 ° C.))
This compound also has a similar problem because the improvement in compatibility with the refrigerant is due to a large number of ether bonds present in the molecule, as in the case of the above.
【0042】このようにエーテル結合を有する化合物
は、上記問題点(1)から、水分を取り込み易く、この水
分により化合物自体が加水分解され不安定となる。The compound having an ether bond as described above tends to take in water due to the above problem (1), and the water itself makes the compound itself hydrolyzed and becomes unstable.
【0043】また、水分は氷結して冷凍サイクルのキャ
ピラリを詰まらせ圧力のバランスを崩す要因となる。ま
た(2)から、体積抵抗率が低くなり、電圧絶縁性が低下
する。(3)から、全酸価が上昇すると化合物が加水分解
を受け不安定となる。In addition, moisture freezes and clogs the capillaries of the refrigeration cycle, causing a pressure imbalance. In addition, from (2), the volume resistivity is reduced, and the voltage insulation is reduced. From (3), when the total acid value increases, the compound is hydrolyzed and becomes unstable.
【0044】[0044]
【発明が解決しようとする課題】上述の通り従来のフロ
ン12の代替冷媒となるフロン134aは、特異な分子
構造であるがゆえに、従来から使用されてきた鉱油系お
よびアルキルベンゼン系等の冷凍機油との親和性に乏し
く、冷媒圧縮機および冷凍装置の基本となる冷凍機油と
の相溶性を欠くという致命的な問題があった。As described above, Freon 134a, which is an alternative refrigerant to the conventional Freon 12, has a unique molecular structure. And has a fatal problem that it lacks compatibility with refrigerating machine oil, which is the basis of refrigerant compressors and refrigerating devices.
【0045】また、相溶性を改善する試みも為されてい
るが、それに伴い新たな電気絶縁性の低下、水分の問
題、加水分解および酸による化合物を分解する等の不安
定性の問題等が生じてきた。以下、それぞれの問題につ
いて更に詳述する。Attempts have also been made to improve compatibility, but with this, new problems such as lowering of electrical insulation, problems of moisture, and problems of instability such as hydrolysis and decomposition of compounds by acids are caused. Have been. Hereinafter, each problem will be described in more detail.
【0046】相溶性の悪い冷凍機油を無理して使用する
と、冷媒圧縮機および冷凍装置において、以下に述べる
ように性能および信頼性の面で実用化できない。If a refrigerating machine oil having poor compatibility is used forcibly, the refrigerant compressor and the refrigerating apparatus cannot be put to practical use in terms of performance and reliability as described below.
【0047】一般に冷凍機油の冷媒に対する溶解性が小
さいと、圧縮機より排出された油が、熱交換器内で分離
して油成分が壁面に付着残留し、圧縮機内に戻る油量が
減少し、結果として圧縮機の油面が低下し、いわゆる油
あがり現象を生じ、給油レベルが低下する。In general, when the solubility of the refrigerating machine oil in the refrigerant is low, the oil discharged from the compressor separates in the heat exchanger and the oil component remains on the wall surface, and the amount of oil returning to the compressor decreases. As a result, the oil level of the compressor decreases, causing a so-called oil rising phenomenon, and the oil supply level decreases.
【0048】また、冷媒量が多量に封入された冷凍装置
において、圧縮機の温度が低温にさらされた場合、液冷
媒が圧縮機内底部に偏在する、いわゆる寝込み状態にお
いては、二層分離により底部に存在する低粘度の液冷媒
を回転軸摺動面に給油することになり、潤滑油膜の確保
が困難となり、圧縮機に損傷を与える原因となる。In a refrigeration system in which a large amount of refrigerant is sealed, when the temperature of the compressor is exposed to a low temperature, the liquid refrigerant is unevenly distributed in the bottom of the compressor. Is supplied to the sliding surface of the rotating shaft, making it difficult to secure a lubricating oil film and causing damage to the compressor.
【0049】一方、冷凍装置としては、低温の蒸発器の
内壁に分離した冷凍機油が固着して、断熱層を形成する
ので伝熱性能を著しく阻害し、さらには、このワックス
状の冷凍機油が、膨張機構(キャピラリチューブ)やパ
イプ配管を閉塞する作用がはたらくと、冷媒循環量が激
減し、冷力低下を招くことになる。圧縮機としては、吸
込みガスの圧力が低下し、吐出ガス圧力が上昇するので
冷凍機油の熱劣化現象や機械軸受部の損傷に至り、冷媒
圧縮機および冷凍装置としての長期信頼性を著しく損う
ことになる。On the other hand, in the refrigerating apparatus, the separated refrigerating machine oil adheres to the inner wall of the low-temperature evaporator and forms a heat insulating layer, thereby significantly impairing the heat transfer performance. When the action of closing the expansion mechanism (capillary tube) or pipe pipe works, the amount of circulating refrigerant is drastically reduced, and the cooling power is reduced. As a compressor, the pressure of the suction gas decreases and the pressure of the discharge gas increases, leading to thermal degradation of the refrigerating machine oil and damage to the mechanical bearings, significantly impairing the long-term reliability of the refrigerant compressor and refrigerating device. Will be.
【0050】したがって、本発明の目的はこれら従来の
問題点を解消することにあり、従来の塩素を含む冷媒の
一部もしくは全部を、フロン134aに代表される塩素
を含まないフロン系冷媒で置換する際に好適な冷凍機油
を潤滑油として使用する冷凍装置を提供することにあ
り、更に具体的に詳述すれば、(1)水分吸収性、(2)
体積抵抗率、(3)酸化劣化性などの改善を図ると共に、
冷凍装置のあらゆる運転条件において、フロン134a
と相溶する新規冷凍機油組成物を探索することを基本と
し、少くとも、除湿機などの中温冷凍装置を対象にした
臨界溶解温度が0℃以下とする第1の目標を満足する冷
凍機油、および冷蔵庫などの低温冷凍装置を対象にした
臨界溶解温度が−30℃以下とする第2の目標を満足す
る冷凍機油を開発することにより、それぞれの使用目的
の異なる冷凍装置において、性能、効率、信頼性のすぐ
れた冷凍装置を提供することを目的としている。Accordingly, an object of the present invention is to solve these conventional problems, and to provide a conventional refrigerant containing chlorine.
It is an object of the present invention to provide a refrigerating apparatus that uses a suitable refrigerating machine oil as a lubricating oil when a part or all of the refrigerant is replaced with a chlorine-free Freon-based refrigerant represented by Freon 134a. If (1) moisture absorption, (2)
Body volume resistivity, with improve such (3) oxidative deterioration,
Under all operating conditions of the refrigeration system, CFC 134a
A refrigerating machine oil that satisfies the first goal of at least a critical melting temperature of 0 ° C. or lower for a medium-temperature refrigerating device such as a dehumidifier, based on searching for a new refrigerating machine oil composition that is compatible with And by developing a refrigerating machine oil that satisfies the second target of critical melting temperature of -30 ° C or lower for low-temperature refrigerating devices such as refrigerators, the performance, efficiency, It is an object of the present invention to provide a refrigerating apparatus having excellent reliability.
【0051】冷媒圧縮機を備えた冷凍装置が、一般に運
転される通常の使用条件において、冷媒圧縮機の冷凍能
力と入力との比であるエネルギー効率を示す成績係数
(COP)を高めることが、長期的視野でみると地球温
暖化(GWP)防止に役立つことになる。The refrigeration apparatus including a refrigerant compressor, generally under normal use conditions is operated, to increase the coefficient of performance (COP) which indicates the energy efficiency is the ratio between the input and the freezing capacity of the refrigerant compressor, From a long-term perspective, it will help prevent global warming (GWP).
【0052】圧縮機の性能向上の手段として、圧縮機の
入力を小さくするためには、同軸軸受の流体潤滑理論に
基づく、摩擦係数を小さくすることが、必要である。そ
れには、フロン134aと本発明の冷凍機油の溶解度を
測定して、圧縮機で使用される油の実粘度の最適値を設
定することが、軸受の摩擦係数を最小にし、圧縮機およ
び冷凍装置としての成績係数を最高に導き出す上で重要
となる。As a means for improving the performance of the compressor, in order to reduce the input of the compressor, it is necessary to reduce the friction coefficient based on the theory of fluid lubrication of the coaxial bearing. To this end, the solubility of Freon 134a and the refrigerating machine oil of the present invention is measured, and the optimum value of the actual viscosity of the oil used in the compressor is set. Important to derive the highest coefficient of performance as
Becomes
【0053】そこで、上記軸受理論に基づいて、高圧容
器方式のロータリ形圧縮機および低圧容器方式のレシプ
ロ形圧縮機を用いた冷凍装置に最適な冷凍機油の粘度範
囲を規定することにより高性能化、高信頼性をはかるこ
とが重要となる。しかしながら、冷凍装置は、実際に
は、ごくまれではあるが、設計予想を超える高温環境や
過負荷運転などの超苛酷運転などが実施されることがあ
り、この場合においても、十分な信頼性を確保すること
が必要である。 Therefore , based on the above bearing theory, the performance is improved by defining the optimum viscosity range of the refrigerating machine oil for the refrigerating apparatus using the rotary compressor of the high pressure vessel type and the reciprocating type compressor of the low pressure vessel type. It is important to achieve high reliability. However, the refrigeration system is, in fact, very rarely operated in a high-temperature environment exceeding the design expectation or in an extremely severe operation such as overload operation.In this case, sufficient reliability is required. It is necessary to secure.
【0054】フロン134aを使用した圧縮機は、同軸
軸受の流体潤滑領域をこえて、金属接触を伴う、いわゆ
る境界潤滑領域で使われると、圧縮機軸受摺動部の噛り
や焼き付き現象の発生が、従来のフロン12の場合に比
べて多い傾向にある。フロン12の場合には、軸受摺動
部が金属接触を生じた時に、油中に溶解しているフロン
12が分解して、鉄系摺動摩擦面に塩化鉄の化成膜を形
成し、これが極圧作用として働き、凝着や焼付現象を抑
制していた。When the compressor using the Freon 134a is used in a so-called boundary lubrication region involving metal contact beyond the fluid lubrication region of the coaxial bearing, biting and seizure of the sliding portion of the compressor bearing may occur. , Tend to be larger than in the case of the conventional CFC 12. In the case of Freon 12, when the sliding part of the bearing makes metal contact, Freon 12 dissolved in the oil is decomposed to form a chemical film of iron chloride on the iron-based sliding friction surface. It acted as an extreme pressure action, suppressing adhesion and seizure phenomena.
【0055】一方、フロン134aを用いた圧縮機にお
いては、塩素を含まない冷媒であることから塩素の供給
が不可能であるため、上記フロン12のような極圧作用
を期待することは困難である。On the other hand, in a compressor using chlorofluorocarbon 134a, it is difficult to supply chlorine because it is a refrigerant containing no chlorine, and it is difficult to expect the extreme pressure action as in the above-mentioned fluorocarbon 12. is there.
【0056】したがって、フロン134aに代表される
塩素を含まないフロン系冷媒を使用して圧縮機の摺動軸
受に油切れを起こしても、極圧剤の添加された冷凍機油
を使用することにより超苛酷運転などが実施された場合
においても、摺動部の噛りや焼き付きが防止でき十分な
信頼性を確保することが重要である。 Therefore, even if the sliding bearing of the compressor runs out of oil using a chlorofluorocarbon-based refrigerant typified by chlorofluorocarbon 134a , the use of a refrigerating machine oil to which an extreme pressure agent is added can be achieved. It is important to ensure sufficient reliability by preventing biting and seizure of the sliding part even in the case of an extremely severe operation.
【0057】さらに、フロン134aに代表される塩素
を含まないフロン系冷媒と冷凍機油組成物を使用する冷
媒圧縮機を備えた冷凍装置においては、圧縮機の電動機
部を構成する電気絶縁フィルムや絶縁被覆巻線などの電
気絶縁材料が長期信頼性に耐え得る電気絶縁システムと
することが重要である。 Further, in a refrigeration system having a refrigerant compressor using a chlorofluorocarbon-based refrigerant represented by chlorofluorocarbon 134a and a refrigerating machine oil composition, an electric insulating film or insulating film constituting a motor portion of the compressor is provided. An electric insulation system that can withstand long-term reliability with electric insulation materials such as coated windings
It is important to do .
【0058】また、フロン134aは、水分吸収率が高
いという特徴があり、フロン134aを相溶する冷凍機
油も、かなり改善はされても比較的親水性があり、いず
れも冷凍サイクル内に水分を持込み易い。冷凍装置内の
水分は、低温側の蒸発器の中で氷離して、キャピラリー
チューブなどの細系パイプを閉塞し、冷凍性能を低下さ
せることになる。また、長期的には、冷凍機油、冷媒、
電気絶縁材料などが加水分解反応を起し、酸性物質の生
成や機械的強度の低下等のマイナス特性を誘因すること
になる。したがって、フロン134aに代表される塩素
を含まないフロン系冷媒と冷凍機油の共存する冷凍装置
においては、冷媒を吸収しないで水分のみを分別吸着し
て冷凍装置の信頼性を向上させるのに有効に働く乾燥剤
を充填した乾燥器を用いることも重要となる。Fluorocarbon 134a is characterized by having a high water absorption rate. Refrigeration oil compatible with chlorofluorocarbon 134a is also relatively hydrophilic even if considerably improved. Easy to bring. The water in the refrigerating apparatus separates from the ice in the evaporator on the low-temperature side, closes a thin pipe such as a capillary tube, and lowers the refrigerating performance. In the long term, refrigeration oil, refrigerant,
An electrical insulating material or the like causes a hydrolysis reaction, which causes negative characteristics such as generation of an acidic substance and a decrease in mechanical strength. Therefore, in a refrigeration system in which a chlorofluorocarbon-based refrigerant, such as chlorofluorocarbon 134a , and a refrigeration oil coexist, it is effective to improve the reliability of the refrigeration system by separating and adsorbing only water without absorbing the refrigerant. it is also that Do important to use a dryer filled with desiccant to work.
【0059】[0059]
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、 (1).水素化フッ素化炭素(HFC)が主成分であり臨
界温度が40℃以上である冷媒と、前記冷媒を圧縮する
密閉型圧縮機と、前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、前記
冷媒を乾燥させる乾燥器と、前記冷媒を膨脹させる膨張
機構と、前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、粘度が40℃
のとき2〜70cSt、100℃のとき1〜9cStで
ある脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍機油とを備
え、前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で
示される脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくと
も1種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキ
ル基で、炭素数の異なる複数種を混合することができ
る)、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂
肪酸のエステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい
炭素数のものを含まない冷凍機油から成る冷凍装置によ
り、達成される。The object of the present invention is to provide (1). Hydrofluorinated carbon (HFC) is the main component
A refrigerant having an ambient temperature of 40 ° C. or higher and compressing the refrigerant
A hermetic compressor, a condenser for condensing the refrigerant,
A dryer for drying the refrigerant, and an expansion for expanding the refrigerant
A mechanism, an evaporator for evaporating the refrigerant, and a viscosity of 40 ° C.
At 2 to 70 cSt, at 100 ° C. at 1 to 9 cSt
Refrigeration oil based on a certain fatty acid ester oil
The refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least selected from the group of fatty acid ester oils shown
(Wherein R 2 is an alkyl having 5 to 12 carbon atoms).
Can mix two or more kinds with different carbon numbers.
And the fats represented by the following general formulas (1) to (5)
Among fatty acid ester oils, R 2 has less than 5 carbon atoms
This is achieved by a refrigeration system consisting of refrigeration oil that does not contain carbon numbers .
【0060】[0060]
【化101】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) Embedded image (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 (1)
【0061】[0061]
【化102】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) Embedded image R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 (2)
【0062】[0062]
【化103】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) Embedded image C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
【0063】[0063]
【化104】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) Embedded 104] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 ... (4)
【0064】[0064]
【化105】 Embedded image
【0065】 (2).上述の通りエステル油としては分子中にエステル
結合を2個以上保有する脂肪酸のエステルが必須であ
り、エステル結合1個のものでは冷媒との相溶性が悪く
使用に供し得ない。脂肪酸のエステル油は、アルコール
類と脂肪酸とのエステル反応により得られるが、アルコ
ール類としては多価アルコールが望ましく、脂肪酸とし
ては炭素数6〜8のものが望ましく一塩基性でも多塩基
性でもよい。また、エステル油はヒンダード系エステル
油とコンプレックス系エステル油とがあり、冷媒との相
溶性の点では直鎖構造よりも分岐構造を有するエステル
油の方が望ましい傾向にある。実用的な脂肪酸のエステ
ル油の例を以下に一般式(1)〜(5)で表示する。[0065] (2). As described above, an ester of a fatty acid having two or more ester bonds in the molecule is indispensable as the ester oil, and one having one ester bond has poor compatibility with a refrigerant and cannot be used. Fatty acid ester oils are obtained by an ester reaction between alcohols and fatty acids. Polyhydric alcohols are desirable as alcohols, and fatty acids having 6 to 8 carbon atoms are desirable, and they may be monobasic or polybasic. . Further, ester oils include hindered ester oils and complex ester oils, and from the viewpoint of compatibility with refrigerants, ester oils having a branched structure rather than a linear structure tend to be more desirable. Examples of practical fatty acid ester oils are shown below by general formulas (1) to (5).
【0066】なお、一般式(1)〜(4)はヒンダード系エス
テル油、一般式(5)はコンプレックス系エステル油の例
である。The general formulas (1) to (4) are examples of a hindered ester oil, and the general formula (5) is an example of a complex ester oil.
【0067】これらエステル油は単独でも2種以上を配
合してもよく、また、これらを少なくとも50wt%基
油として含み、残部をその他周知の冷凍機油で補っても
よい。 一般式、These ester oils may be used alone or in combination of two or more. Further, they may be contained as at least 50 wt% base oil, and the remainder may be supplemented with other well-known refrigerator oil. General formula,
【0068】[0068]
【化106】 (R1・CH2)2・C・(CH2 OCOR2)2 …(1) (分子中に2ヶのエステル結合を保有するネオベンチル
グリコール(NPGと略す)系エステルの例)一般式、(R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) (Neobentyl glycol (abbreviated as NPG) ester having two ester bonds in the molecule) Example) General formula,
【0069】[0069]
【化107】 R1・CH2・C・(CH2・OCOR2)3 …(2) (分子中に3ヶのエステル結合を保有するトリメチロー
ルアルキル(プロパン、TMPと略す)系エステルの
例)一般式、Embedded image R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) (trimethylolalkyl (propane, abbreviated as TMP) -based ester having three ester bonds in the molecule) Example) General formula,
【0070】[0070]
【化108】 C・(CH2−OCOR2)4 …(3) (分子中に4ヶのエステル結合を保有するペンタエリス
トリトール)(PET)と略す)系エステルの例)一般
式、Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 ... (3) (abbreviated as pentaerythritol having four ester bonds in the molecule) (PET)
【0071】[0071]
【化109】 (R2・COOH2C)3・C・CH2・O・CH2・C(CH2・OCOR2)3…(4) (分子中に6ヶのエステル結合を保有するジペンタエリ
スリトール(DPETと略す)系エステルの例)一般
式、Embedded 109] (R 2 · C O O H 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OC OR 2) 3 ... (4) (6 months of ester bonds in the molecule Example of dipentaerythritol (abbreviated as DPET) based ester having
【0072】[0072]
【化110】 Embedded image
【0073】(分子中に4ヶ以上のエステル結合を保有
するコンプレックス系エステルの例) なお、上記各一
般式において、 R1はHまたは炭素数1〜3のアルキル基 R2は炭素数5〜12のアルキル基で、炭素数の異なる複
数種を混合することができる R3は炭素数1〜3のアルキル基 n は0もしくは1〜5の整数 をそれぞれ表す。(Example of Complex Ester Having Four or More Ester Bonds in the Molecule) In each of the above general formulas, R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 5 to 5 carbon atoms. R 12 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 5, respectively.
【0074】上記一般式(1)〜(4)に関しては、多価アル
コールとモノカルボン酸のエステルであり、アルコール
の種類とモノカルボン酸の単独もしくは複数種の配合を
任意に選択することにより、所望の粘度グレードのもの
を得ることができる。The general formulas (1) to (4) are esters of a polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid. By arbitrarily selecting the kind of the alcohol and the compound of the monocarboxylic acid alone or plurally, A desired viscosity grade can be obtained.
【0075】また、一般式(5)で代表されるコンプレッ
クス系エステルに関しては、中央の二塩基酸(ジカルボ
ン酸)の化学構造を、コハク酸(n=2)、グリタール
酸(Glut略)、アジピン酸(AZPと略)、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸(n=8)
と変えたり、多価アルコールおよび末端のモノカルボン
酸の分子鎖を種々のものを選択すると共に配合比(モル
分率)を変えることにより、高粘度で、臨界溶解温度域
の広いものを得ることができる。In the complex ester represented by the general formula (5), the chemical structure of the central dibasic acid (dicarboxylic acid) is represented by succinic acid (n = 2), glitalic acid (Glut), adipine Acid (abbreviated as AZP), pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid (n = 8)
To obtain high viscosity and wide critical solution temperature range by selecting various molecular chains of polyhydric alcohol and terminal monocarboxylic acid and changing the mixing ratio (molar fraction). Can be.
【0076】これらのヒンダード系エステル油およびコ
ンプレックス系エステル油を単独又は複合して粘度を調
整し、基油とする。These hindered ester oils and complex ester oils are used alone or in combination to adjust the viscosity to obtain a base oil.
【0077】なお、本発明に使用する臨界温度40℃以
上で、しかも塩素を含まない弗化炭素系冷媒を主成分と
する冷媒としては、フロン134aである1,1,1,2−テ
トラフルオロエタン(R134a)の他に下記に示すような
ハイドロフルオロカーボンとフロオロカーボンがある。
ハイドロフルオロカーボンの具体例としては、ジフルオ
ロメタン(R32)、ベンタフルオルエタン(R125)、1,1,
2,2−テトラフルオロエタン(R134)、1,1,2−トリフル
オロエタン(R143)、1,1,1−トリフルオロエタン(R14
3a)、1,1−ジフルオロエタン(R152a)、モノフルオロエ
タン(R161)が挙げられる。The refrigerant used in the present invention, which has a critical temperature of 40 ° C. or higher and is mainly composed of a carbon fluoride-based refrigerant containing no chlorine , is 1,1,1,2-tetrafluorofluorocarbon 134a. In addition to ethane (R134a) , there are hydrofluorocarbons and fluorocarbons as shown below .
Specific examples of hydrofluorocarbons include difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1,1,
2,2-tetrafluoroethane (R134) , 1,1,2-trifluoro
Oroethane (R143) , 1,1,1-trifluoroethane (R14
3a), 1,1-difluoroethane (R152a) and monofluoroethane (R161).
【0078】また、フルオロカーボンの具体例として
は、ヘキサフルオロプロパン(C216)、オクタフルオロ
シクロブタン(C318)がある。これらの中で特に1,1,2,2
−テトラフルオロエタン(R134)、1,1,2−トリフルオロ
エタン(R134)、1,1,1−トリフルオロエタン(R143
a)、ヘキサフルオロプロパン(C216)は、従来のジクロ
ロジフルオロメタン(R12)に近い沸点を持っており、
代替冷媒として好ましい。Specific examples of the fluorocarbon include hexafluoropropane (C216) and octafluorocyclobutane (C318). Of these, especially 1,1,2,2
-Tetrafluoroethane (R134), 1,1,2-trifluoroethane (R134), 1,1,1-trifluoroethane (R143
a) Hexafluoropropane (C216) has a boiling point close to that of conventional dichlorodifluoromethane (R12),
Preferred as an alternative refrigerant.
【0079】また、これらハイドロフルオロカーボンも
しくはフロオロカーボン系冷媒を単独で用いる外に2種
以上の混合物として用いることも可能である。ところで
冷媒の臨界温度を40℃以上としたのは、凝縮器での凝
縮温度として40℃以上の冷凍装置を必要としたとこに
よる。In addition to using these hydrofluorocarbon or fluorocarbon-based refrigerants alone, it is also possible to use them as a mixture of two or more. By the way, the reason why the critical temperature of the refrigerant is set to 40 ° C. or higher is that a refrigerating device having a condenser temperature of 40 ° C. or higher is required.
【0080】上記本発明の目的は、 (3).水素化フッ素化炭素(HFC)が主成分であり臨
界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40℃のとき
5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基油とした
冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装置であ
り、この冷凍装置は 、前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容
器方式のロータリ形圧縮機と、前記冷媒を凝縮させる凝
縮器と、前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、前記冷媒を膨
脹させる膨張機構と、前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを
備え、前記冷凍機油は、前記一般式(1)乃至(5)で
示される脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくと
も1種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキ
ル基で、炭素数の異なる複数種を混合することができ
る)、かつ前記一般式(1)乃至(5)で示される脂肪
酸のエステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭
素数のものを含まない冷凍機油から成る冷凍装置によっ
ても、達成される。The object of the present invention is as follows: (3). Hydrofluorinated carbon (HFC) is the main component
When the ambient temperature is 40 ° C or higher and the viscosity is 40 ° C
An ester oil of a fatty acid having 5-32 cSt was used as a base oil.
This is a refrigeration system that is used with refrigerating machine oil enclosed.
This refrigeration apparatus has a closed high-pressure capacity for compressing the refrigerant.
And a condenser for condensing the refrigerant.
A compressor, a dryer for drying the refrigerant, and an expander for the refrigerant.
An expansion mechanism for expanding, and an evaporator for evaporating the refrigerant.
And the refrigerating machine oil is represented by the general formulas (1) to (5).
At least selected from the group of fatty acid ester oils shown
(Wherein R 2 is an alkyl having 5 to 12 carbon atoms).
Can mix two or more kinds with different carbon numbers.
And the fats represented by the general formulas (1) to (5)
Among the ester oils of acids, those having a carbon number of R 2 smaller than 5
Tsu by the refrigeration apparatus comprising a refrigerating machine oil do not include those of prime numbers
Even achieved.
【0081】この種の高圧容器方式のロータリ形圧縮機
では、ガス圧力9〜11kg/cm2abs、油温約100℃に
おけるフロン134a溶解による油実粘度が、1.0〜
4.0cStにおさまるように、40℃の粘度が2〜7
0cSt、好ましくは5.0〜32cStの上記(2)項記
載の冷凍機油を予め封入しておくことである。In this type of high-pressure container type rotary compressor, the actual oil viscosity by dissolving Freon 134a at a gas pressure of 9 to 11 kg / cm 2 abs and an oil temperature of about 100 ° C. is 1.0 to 1.0.
The viscosity at 40 ° C. is 2 to 7 so that it falls within 4.0 cSt.
The refrigerating machine oil of 0 cSt, preferably 5.0 to 32 cSt according to the above (2) is sealed in advance.
【0082】これに対して、低圧容器方式のレシプロ形
圧縮機を備えた冷凍装置においては、(4).水素化フッ
素化炭素(HFC)が主成分であり臨界温度が40℃以
上である冷媒と、粘度が40℃のとき5〜15cStで
ある脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍機油とを封入
した状態で使用される冷凍装置であり、この冷凍装置
は、前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ
形圧縮機と、前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、前記冷媒
を乾燥させる乾燥器と、前記冷媒を膨脹させる膨張機構
と、前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、前記冷凍機
油は、前記一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油の群から選ばれる少なくとも1種を含有し
(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基で、炭素数
の異なる複数種を混合することができる)、かつ前記一
般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸のエステル油の
うち、R 2 の炭素数が5より小さ い炭素数のものを含ま
ない冷凍機油から成る冷凍装置により、達成される。On the other hand, in a refrigerating apparatus equipped with a low-pressure vessel type reciprocating compressor, (4). Hydrogenated
The main component is hydrogenated carbon (HFC) and the critical temperature is 40 ° C or higher.
With the refrigerant above, at 5-15 cSt when the viscosity is 40 ° C
Enclosed with refrigerating machine oil based on a certain fatty acid ester oil
This is a refrigeration system used in a frozen state.
Is a closed type low pressure vessel type reciprocating
Compressor, a condenser for condensing the refrigerant, and the refrigerant
Dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant
And an evaporator for evaporating the refrigerant.
The oil is composed of the fatty acids represented by the general formulas (1) to (5).
Containing at least one member selected from the group of ester oils
(However, R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms,
Different types can be mixed).
Of fatty acid ester oils represented by general formulas (1) to (5)
Among them, it includes those carbon atoms the number of carbon atoms in R 2 is less than 5
This is achieved by a refrigeration system consisting of no refrigeration oil .
【0083】上記分子中にエステル結合を少なくとも2
ヶ保有する脂肪酸のエステル油の構成については、前記
(2)項で詳述した通りである。At least two ester bonds in the above molecule
The composition of the fatty acid ester oils
As described in detail in section (2).
【0084】低圧容器方式のレシプロ形圧縮機では、吸
込みガス圧力1.0〜2.0kg/cm2abs油温85℃におけるフ
ロン134a溶解における油の実粘度が2.0〜4.5c
Stにおさまるように、粘度が40℃のとき5.0〜1
5cSt、100℃のとき2.0〜4.5cStの上記
(2)項記載の冷凍機油を予め、封入しておくことであ
る。In the low-pressure vessel type reciprocating compressor, the actual viscosity of the oil in dissolving the chlorofluorocarbon 134a at a suction gas pressure of 1.0 to 2.0 kg / cm 2 abs at an oil temperature of 85 ° C. is 2.0 to 4.5 c.
5.0-1 when the viscosity is 40 ° C.
5 cSt, 2.0-4.5 cSt at 100 ° C.
The refrigerating machine oil described in the item (2) is previously enclosed.
【0085】上記冷凍機油中に極圧剤を添加することが
できる。極圧剤は摺動部の摩耗防止剤となるものであ
り、例えば一般式(6)および(7)で示されるアルキルポリ
オキシアルキレンリン酸エステル、一般式(8)で示され
るジアルキルリン酸エステル等が挙げられる。[0085] be added to the extreme pressure agent in the refrigeration machine oil
it can. The extreme pressure agent serves as an anti-wear agent for the sliding portion, for example, an alkyl polyoxyalkylene phosphate represented by the general formulas (6) and (7), and a dialkyl phosphate represented by the general formula (8) And the like.
【0086】[0086]
【化111】 Embedded image
【0087】[0087]
【化112】 Embedded image
【0088】 [0088]
【0089】[0089]
【化113】 Embedded image
【0090】但し、R6:炭素数8〜16のアルキル基 これらリン酸エステルは、単独もしくは2種以上を複合
して添加してもよい。また、実用的な添加量としては
0.05〜10wt%である。However, R 6 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms. These phosphate esters may be added alone or in combination of two or more. The practical addition amount is 0.05 to 10 wt%.
【0091】また、上記極圧剤(摩耗防止剤)と共に、
酸捕捉剤、酸化防止剤、消泡剤等を添加することも有効
である。Further, together with the above extreme pressure agent (antiwear agent),
It is also effective to add an acid scavenger, an antioxidant, an antifoaming agent and the like.
【0092】なお、酸捕捉剤は、冷凍機油中に酸成分が
存在するとそれによりエステル油が分解され不安定とな
るためそれを取り除くために添加するもので、例えばエ
ポキシ化合物等の酸と反応する化合物が好ましい。とり
わけポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルな
どのジグリシジルエーテル化合物やフェニルグリシジル
エーテルなどのモノグリシジルエーテル化合物や脂肪族
環状エポキシ化合物の如くエポキシ基とエーテル結合を
有するものが好ましい。その理由はこれらの化合物のエ
ポキシ基が酸を捕捉し、エーテル結合が多少なりとも冷
凍機油と冷媒との相溶性の改善に寄与するからである。The acid scavenger is added to remove ester oil when it is present in the refrigerating machine oil, whereby the ester oil is decomposed and becomes unstable. The acid scavenger reacts with an acid such as an epoxy compound. Compounds are preferred. In particular, compounds having an epoxy group and an ether bond such as diglycidyl ether compounds such as polyalkylene glycol diglycidyl ether, monoglycidyl ether compounds such as phenylglycidyl ether, and aliphatic cyclic epoxy compounds are preferable. The reason is that the epoxy group of these compounds captures an acid, and contributes to the improvement of the compatibility between the refrigerating machine oil and the refrigerant even if the ether bond is more or less.
【0093】上記その他の添加剤は、圧縮機や冷凍装置
を製作する際に使用する塩素系洗浄剤等の残留物の影響
をなくすための塩素捕捉剤や、油の流通や保管中の酸化
劣化の防止用の添加剤、泡立ち性の防止をするための添
加剤等であり、従来の一般的技術で対応できるレベルの
ものであり、ここでは特別に規制しない。[0093] The above-mentioned other additives are chlorine scavengers for eliminating the influence of residues such as chlorine-based cleaning agents used when manufacturing compressors and refrigeration systems, and oxidative degradation during distribution and storage of oil. Additives for preventing foaming, additives for preventing foaming, and the like, which can be dealt with by conventional general techniques, and are not specifically regulated here.
【0094】また、冷媒の少なくとも一部をフロン13
4aに代表される塩素を含まないフロン系冷媒で置き換
え、この冷媒と前記(2)項記載の脂肪酸エステル油を基
油とする冷凍機油とを併用する冷媒圧縮機を備えた冷凍
装置においては、圧縮機の電動機部を構成する電気絶縁
フィルムとして、ガラス転移温度50℃以上の結晶性プ
ラスチックフィルム、あるいはガラス転移温度の低いフ
ィルム上にガス転移温度の高い樹脂層を被覆した複合フ
ィルムを、絶縁被覆巻線としては、ガラス転移温度12
0℃以上のエナメル被覆線、あるいはガラス転移温度の
低い層を下層に、高い層を上層に複合被覆したエナメル
線を用いることが望ましい。 Also, at least a part of the refrigerant is
Replaced with a chlorofluorocarbon-based refrigerant represented by 4a
For example, in a refrigeration system including a refrigerant compressor used in combination with refrigerating machine oil and the refrigerant and the (2) base oil fatty acid ester oil according to claim, as the electrical insulating film constituting an electric motor of the compressor, A crystalline plastic film having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, or a composite film in which a resin layer having a high gas transition temperature is coated on a film having a low glass transition temperature, has a glass transition temperature of 12
It is desirable to use an enamel-coated wire having a temperature of 0 ° C. or higher, or an enamel wire in which a layer having a low glass transition temperature is formed as a lower layer and a high layer is formed as an upper layer.
【0095】そして、実用的な絶縁フィルムとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケト
ン、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミドおよ
びポリイミドの群から選ばれる少なくとも1種の絶縁フ
ィルムが好ましく、エナメル被覆としては、ポリエステ
ルイミド、ポリアミドおよびポリアミドイミドの群から
選ばれる少なくとも1種の絶縁層が好ましい。As a practical insulating film,
Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polyethylene naphthalate, at least one kind of insulating film selected from the group of polyamide imide and polyimide is preferable, and as the enamel coating, the group of polyester imide, polyamide and polyamide imide At least one kind of insulating layer selected from
【0096】さらにまた、冷媒の少なくとも一部をフロ
ン134aに代表される塩素を含まないフロン系冷媒で
置き換え、この冷媒と前記(2)項記載の脂肪酸エステル
油を基油とする冷凍機油とを併用する上記(1)、(3)記載
の冷凍装置においては冷凍サイクル経路中に乾燥器を設
けることが望ましい。そして、乾燥器に充填する乾燥剤
として細孔径3.3オングストローク以下、25℃の炭
酸ガス分圧250mmHgにおける炭酸ガス吸収容器が、
1.0%以下であるケイ酸、アルミン酸アルカリ金属複
合塩よりなる合成ゼオライトを用いることである。[0096] Furthermore, in fluorocarbon refrigerant containing no chlorine represented at least a part of the refrigerant on the front <br/> down 134a
In the refrigerating apparatus according to the above (1) or (3) , wherein the refrigerant is used in combination with the refrigerating machine oil based on the fatty acid ester oil described in the above (2) , a dryer is provided in a refrigerating cycle path.
Is desirable. Then , as a desiccant to be filled into the dryer, a carbon dioxide absorption container at a carbon dioxide gas partial pressure of 250 mmHg at 25 ° C. and a pore diameter of 3.3 angstrom or less,
It is to use a synthetic zeolite composed of a composite salt of silicic acid and alkali metal aluminate of not more than 1.0%.
【0097】[0097]
【作用】分子中にエステル結合を2ヶ以上保有するヒン
ダードエステルおよびコンプレックスエテルで、粘度
が、40℃のとき2〜70cSt、好ましくは5〜32
cSt、100℃のとき1〜9cSt、好ましくは2〜
6cStの上記冷凍機油は、少くとも、圧縮機、凝縮
器、膨張機構および蒸発器から構成され、冷媒の少なく
とも一部をフロン134aに代表される塩素を含まない
フロン系冷媒で置き換えて用いる冷凍装置において、使
用される各部分の全温度帯域において冷媒との相溶性が
良好であるため、冷媒と冷凍機油の2層分離状態が存在
しなくなる。A hindered ester or complex ether having two or more ester bonds in the molecule and having a viscosity of 2 to 70 cSt at 40 ° C, preferably 5 to 32 cSt.
cSt, 1 to 9 cSt at 100 ° C., preferably 2 to 9 cSt
The refrigerating machine oil 6cSt is at a minimum, a compressor, a condenser, is constructed from the expansion mechanism and an evaporator, the refrigerant reduced
The refrigeration apparatus using be replaced by fluorocarbon refrigerant containing no chlorine represented partially in flon 134a with, for compatibility with the refrigerant in the whole temperature range of the parts to be used is good, the refrigerant and the refrigerating machine oil Is not present.
【0098】したがって、 (1) 圧縮機内の貯油部で2層分離がなくなり、軸受摺動
部への給油が保証される。(2) 圧縮機より吐出されたフ
ロンガスか凝縮器で液化した状態、蒸発器の−30℃以
下の低温環境において、常に油が低粘度のフロン134
aに溶解した状態で存在しており、全体として低粘度状
態であるので、圧縮機への油戻りが良くなる。 したが
って、圧縮機の油面低下現象がなくなるので、軸受摺動
部への油の供給が確保できるので、噛りや焼付き現象を
生ずる問題が解消できた。Therefore, (1) separation of two layers in the oil storage section in the compressor is eliminated, and oil supply to the bearing sliding section is guaranteed. (2) In the state where the CFC gas discharged from the compressor is liquefied by the condenser or in a low temperature environment of −30 ° C. or lower in the evaporator, the oil always has a low viscosity CFC 134.
Since it exists in a state of being dissolved in a and has a low viscosity as a whole, the return of oil to the compressor is improved. Therefore, since the oil level drop phenomenon of the compressor is eliminated, the supply of oil to the bearing sliding portion can be ensured, and the problem of biting and seizure can be solved.
【0099】さらに、この冷凍機油は、従来のポリオキ
シアルキレングリコール油の欠点であった飽和水分量が
10分の1以下と少なく、酸化劣化安定性の改善作用が
大きく、電気絶縁油のレベルである体積低効率が1013
Ωcmに到達するものである。したがって、モータ部を圧
力容器内に収納する冷媒圧縮機およびこれを利用する冷
凍装置において、フロン134aと本発明の冷凍機油が
分離することがなく、圧縮機の性能および信頼性の双方
ですぐれた特徴を示す。この冷凍機油は、従来のフロン
12やフロン22等の塩素を含むフロン冷媒に対しても
相溶性が優れているため、前述の通りフロン134aの
一部をこれら従来の塩素を含むフロン冷媒で置き換え、
混合して使用することもできる。Further, the refrigerating machine oil has a small saturated water content of less than one-tenth, which is a drawback of the conventional polyoxyalkylene glycol oil, has a large effect of improving the oxidative deterioration stability, and has a high level of electric insulating oil. Some volume low efficiency is 10 13
Ωcm. Therefore, in the refrigerant compressor accommodating the motor unit in the pressure vessel and the refrigeration apparatus using the same, the chlorofluorocarbon 134a and the refrigeration oil of the present invention are not separated, and both the performance and the reliability of the compressor are excellent. Show the features. The refrigerating machine oil has an excellent compatibility even for chlorofluorocarbon refrigerant containing chlorine, such as a conventional flon 12 and flon 22, replacing a portion of the previously described flon 134a with hydrofluorocarbon refrigerants containing these conventional chlorine ,
They can be used in combination.
【0100】次に、上記本発明の冷凍装置に使用する冷
凍機油のうち、40℃の油粘度が好ましい5〜32ct
sのものを高圧容器方式のロータリ形圧縮機に封入し、
圧縮機の成績係数をみると、15cStの油を使用した
点がピークを示し、5〜32cStが、圧縮機の性能を
表す成績係数でおおよそ1.4以上、従来のフロン12
とアルキルベンゼン油の組合せを1とすると0.95〜
0.93の範囲となり、実用上何ら問題のないことを示
している。また、40℃における粘度が56cStのも
のでは、圧縮機の成績係数がポリオキシプロビレングリ
コール油に比べて、本発明で使用する冷凍機油の方が優
れていることがわかった。これは、油自身が保有するエ
ステル結合が主に圧縮機の軸、軸受部の鉄系摺動部表面
に分子配向して潤滑性を向上する作用と、フロン134
aに溶け易い性質により、実粘度が下って機械損失を改
善する作用が相互に働いて、圧縮機の成績係数を改善す
るものである。Next, among the refrigerating machine oils used in the refrigerating apparatus of the present invention, the oil viscosity at 40 ° C. is preferably 5 to 32 ct.
s is sealed in a high pressure vessel type rotary compressor,
Looking at the coefficient of performance of the compressor, the point where 15 cSt oil was used shows a peak, and the coefficient of performance representing the performance of the compressor is 5-1.4 cSt, which is approximately 1.4 or more.
If the combination of and alkylbenzene oil is 1, 0.95 ~
The range is 0.93, which indicates that there is no practical problem. Further, it was found that when the viscosity at 40 ° C. was 56 cSt, the refrigerating machine oil used in the present invention was superior to the polyoxypropylene glycol oil in the coefficient of performance of the compressor. This is because the ester bonds held by the oil itself are molecularly oriented mainly on the shaft of the compressor and the surface of the iron-based sliding portion of the bearing portion to improve lubricity.
Due to the property of easily dissolving in a, the effect of reducing the actual viscosity and improving the mechanical loss works together to improve the coefficient of performance of the compressor.
【0101】一方、低圧容器方式のレシプロ形圧縮機に
おいては、容器内の圧力が1〜2kg/cm2absと小さいと
ころで運転するため、フロン134aの溶解量および実
粘度の変動範囲が少ない。そのため、冷媒、冷凍機油の
種類による特徴が表われにくく、従来のごとく、粘度
は、40℃のときが5〜15cSt、100℃のとき2
〜4cStの範囲のものが、信頼性および性能におい
て、良好であることがわかった。On the other hand, the low pressure vessel type reciprocating compressor operates at a low pressure of 1 to 2 kg / cm 2 abs in the vessel, so that the fluctuation range of the dissolved amount and the actual viscosity of Freon 134a is small. Therefore, characteristics due to the types of the refrigerant and the refrigerating machine oil are unlikely to appear, and the viscosity is 5 to 15 cSt at 40 ° C. and 2 at 100 ° C.
Those in the range of 44 cSt were found to be good in reliability and performance.
【0102】次に、本発明の冷凍装置に使用する冷凍機
油中に、極圧剤として例えば、アルキルポリオキシアル
キレンリン酸エステルおよびジアルキルリン酸エステル
などの分子中にOH基を残留する第1級、第2級の強力
なリン酸エステルを0.05〜10wt%の適量ブレン
ドすると、圧縮機の軸、軸受を構成する鉄系摺動部の表
面に分子配向しているエステル結合の潤滑油膜を、押除
けてさらに強力なリン酸エステルの化学吸着膜を形成す
ることができ、摺動部の潤滑性をより良好なものとし、
噛りや焼き付きを防止することができる。Next, in the refrigerating machine oil used in the refrigerating apparatus of the present invention, primary pressure-reducing OH groups in molecules such as alkyl polyoxyalkylene phosphates and dialkyl phosphates are used as extreme pressure agents. When an appropriate amount of the second-class strong phosphate ester is blended in an amount of 0.05 to 10 wt%, an ester-bonded lubricating oil film having molecular orientation is formed on the surface of the iron-based sliding portion constituting the shaft and the bearing of the compressor. , Which can form a stronger phosphoric acid ester chemisorption film by removing, making the lubrication of the sliding part better,
Biting and seizure can be prevented.
【0103】この極圧剤を添加した本発明に使用する冷
凍機油の潤滑性について試験検討したところ、フロン1
34aが溶解していない状態を想定したファレックス試
験(油の焼き付き試験)においては、限界焼き付き面圧
の大巾な改善が達成され、さらに高濃度溶解を想定して
フロン134aを50%溶解した冷凍機油の鉄系摺動部
材の摩耗量については、無添加品に比べて、その摩耗量
を5分の1以下に低減することが可能であった。添加量
の適正範囲は、上記のとおり0.05〜10wt%であ
る。なお、この摩耗量の試験結果については、後の実施
例の項で具体的に述べるが第6図に示す通りであり、添
加による摩耗量の低減効果は顕著である。The lubricating properties of the refrigerating machine oil used in the present invention to which the extreme pressure agent was added were examined and examined.
In the Falex test (oil seizure test) assuming that 34a was not dissolved, a significant improvement in the critical seizure surface pressure was achieved, and furthermore, 50% of Freon 134a was dissolved assuming a higher concentration of dissolution. With respect to the wear amount of the iron-based sliding member of the refrigerating machine oil, the wear amount could be reduced to 1/5 or less as compared with the non-added product. The appropriate range of the addition amount is 0.05 to 10 wt% as described above. Although the test results of the wear amount will be specifically described in the section of Examples below, they are as shown in FIG. 6, and the effect of the addition to reduce the wear amount is remarkable.
【0104】また、上記極圧剤と共に通常使用される酸
捕捉剤、酸化防止剤、滑泡剤などの添加剤を配合するこ
とができ、さらに効果的に作用するものである。Further, additives such as an acid scavenger, an antioxidant and a foaming agent which are usually used together with the above-mentioned extreme pressure agent can be blended, and they act more effectively.
【0105】次ぎに、冷媒の少なくとも一部をフロン1
34aで置き換え、この冷媒と本発明の冷凍機油を併用
する冷媒圧縮機の電気絶縁材料についてであるが、モー
タ部の電気絶縁システム材料である絶縁フィルムは、ガ
ラス転移温度50℃以上の結晶性プラスチックスフィル
ム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
エーテルエーチルケトン、ポリエチレンナフタレート、
ポリアミドイミド、ポリイミドあるいは、ガラス転移温
度の低いフィルム上に、ガス転移温度の高い樹脂層を被
覆する複合フィルムは、引張強度特性、電気絶縁特性の
劣化現象が生じにくく、実用上問題のない範囲におさま
るものである。これは、従来のポリオキシアルキレング
リコール油に比べて、水分持込量、酸の生成量が非常に
少いため、フィルム自体の加水分解による劣化現象が生
じにくいためである。Next, at least a part of the refrigerant was changed to Freon 1
34a , regarding the electrical insulation material of the refrigerant compressor using this refrigerant and the refrigerating machine oil of the present invention together, the insulating film, which is the electrical insulation system material of the motor part, is made of crystalline plastic having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher. Film, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ethyl ketone, polyethylene naphthalate,
Polyamideimide, polyimide, or a composite film that coats a resin layer with a high gas transition temperature on a film with a low glass transition temperature is less likely to cause deterioration in tensile strength properties and electrical insulation properties, so that there is no practical problem. It will be subdued. This is because the amount of water taken in and the amount of generated acid are very small as compared with the conventional polyoxyalkylene glycol oil, so that deterioration of the film itself due to hydrolysis hardly occurs.
【0106】同様にモータ部に使われるマグネットワイ
ヤについても、ガラス転移温度120℃以上のエナメル
被覆、例えば、ポリエステルイミド、ポリアミド、ポリ
アミドイミド等の単一層、あるいはガス転移温度の低い
ものを下層に、ガラス転移温度の高いものを上層に複合
したエナメル被膜は、前記フィルム同様に、加水分解に
よる皮膜の劣化、亀裂の発生、軟化、膨潤、絶縁破壊電
圧の低下等が少なく、実用面において信頼性の向上に役
立つことがわかった。なお、マグネットワイヤのエナメ
ル被覆の中に自己潤滑性を有し、電工作業性を改善する
目的で、内部潤滑剤、外部潤滑剤を添加するものがある
が、基本的には、エナメル皮膜自体の特性は上述の基本
構造をそのまま継承するものである。Similarly, for the magnet wire used in the motor part, an enamel coating having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, for example, a single layer of polyesterimide, polyamide, polyamideimide, etc. An enamel coating in which a material having a high glass transition temperature is composited in the upper layer has a low degree of degradation of the film due to hydrolysis, generation of cracks, softening, swelling, a decrease in dielectric breakdown voltage, etc. as in the case of the above-described film, and has low reliability in practical use. It turned out to be useful for improvement. Some enamel coatings of magnet wire have self-lubricating properties and add internal lubricant and external lubricant for the purpose of improving electrical workability. The characteristic inherits the above-mentioned basic structure as it is.
【0107】最後に、本発明の冷凍装置の一部を構成す
る乾燥器の作用について説明する。図10に示すように
乾燥器45は、凝縮機41と膨張機構42との間に配設
するが、これは冷凍機油成分のエステル化合物およびフ
ロン系冷媒が冷凍装置内に水分を持ち込み易いことと、
エステル化合物の一部が圧縮機40で冷媒ガスと共に圧
縮されて高温になり長期使用期間中に一部が分解して水
分を生成する場合があるので、これらの水分を除去し、
冷凍装置のキャピラリを詰まらせたり、蒸発器に氷結し
て熱伝導を劣化させるのを防止するものである。Lastly, the operation of the dryer forming a part of the refrigeration system of the present invention will be described. As shown in FIG. 10, the dryer 45 is disposed between the condenser 41 and the expansion mechanism 42. This is because the ester compound of the refrigerating machine oil component and the CFC-based refrigerant easily bring moisture into the refrigerating apparatus . ,
Since a part of the ester compound is compressed together with the refrigerant gas in the compressor 40 to become high temperature and may be partially decomposed during a long period of use to generate water, these waters are removed.
This prevents the capillary of the refrigeration apparatus from being clogged or freezing on the evaporator to deteriorate the heat conduction.
【0108】冷媒の少なくとも一部をフロン134aで
置き換え、この冷媒と前記本発明に使用する冷凍機油が
共存する冷凍装置に乾燥器を設ける場合、乾燥器に充填
する乾燥剤としては、細孔径3.3オングストローム以
下、25℃、炭酸ガス分圧250mmHgにおける炭酸ガス
吸収容量が、1.0%以下であるケイ酸、アルミン酸ア
ルカリ金属複合塩よりなる合成ゼオライトが好ましく、
この種のものとしては例えば、ユニオン昭和(株)製の商
品名XH−9、XH−600等を挙げることができ、い
ずれも弗素イオン吸着量が少ない。[0108] At least a part of the refrigerant is made of Freon 134a .
Replacing, if the refrigerating machine oil used in the present invention this coolant providing a dryer in the refrigeration apparatus for <br/> coexist, the desiccant filled in the dryer, pore size 3.3 angstroms or less, 25 ° C., Synthetic zeolite comprising silicic acid and an alkali metal aluminate complex salt having a carbon dioxide gas absorption capacity at a carbon dioxide gas partial pressure of 250 mmHg of not more than 1.0% is preferable.
Examples of this type include XH-9 and XH-600 (trade names, manufactured by Union Showa Co., Ltd.), all of which have a small fluorine ion adsorption amount.
【0109】なお、同上の炭酸ガス吸収容量が1.5%
以上のものでは、弗素イオン吸収量が、0.24%以上
に及び、モレキュラーシーブスとしての吸着特性、破壊
強度を低下させる。また、腐食した結晶崩漬物が、冷凍
サイクル配管部の詰りや圧縮機の軸受摺動部を損傷する
原因となる。かかる観点から本発明の細孔径を上記の炭
酸ガス吸収器で規制したものは、このような心配がな
く、信頼性の高い冷凍装置を構成することが可能とな
る。The carbon dioxide absorption capacity was 1.5%.
In the above, the fluorine ion absorption amount reaches 0.24% or more, and the adsorption characteristics and breaking strength as molecular sieves are reduced. In addition, the corroded crystal pickles cause clogging of the refrigeration cycle piping and damage to the bearing sliding portion of the compressor. From this viewpoint, the present invention in which the pore diameter is controlled by the carbon dioxide gas absorber does not have such a concern, and makes it possible to construct a highly reliable refrigeration apparatus.
【0110】[0110]
【実施例】以下、本発明の各実施例を図1乃至図6およ
び表1乃至表4により説明する。 〈実施例1〜17〉これらの 実施例は本発明の一実施例を示すものであり、
冷凍サイクルおよび冷媒圧縮機に係る密閉形ロータリ圧
縮機には、冷媒としてフロン134aを用い、冷凍機油
としては、40℃のときの粘度2〜70cSt、より好
ましくは5〜32cSt、100℃のときの粘度1〜9
cSt、より好ましくは2〜6cStの、分子中にエス
テル基を2ヶ以上有する表1に表示のエステル油を併用
することの実施例について解析する。なお、表1には比
較のために従来の冷凍機油についても表示した。BRIEF DESCRIPTION the respective embodiments of the present invention with reference to FIG. 1 to FIG. 6 and Table 1 to Table 4. <Examples 1 to 17> These examples show one embodiment of the present invention .
The hermetic rotary compressor according to the refrigeration cycle and the refrigerant compressor uses Freon 134a as a refrigerant, and has a viscosity of 2 to 70 cSt at 40 ° C., more preferably 5 to 32 cSt at 100 ° C. as a refrigerating machine oil. Viscosity 1-9
An example in which cSt, more preferably 2 to 6 cSt, an ester oil shown in Table 1 having two or more ester groups in the molecule is used together will be analyzed. Table 1 also shows conventional refrigerator oils for comparison.
【0111】図1は、フロン134aと冷凍機油の相溶
性を説明する二相分離温度線図を示したもので、高圧ガ
ラス容器の中にフロン134aと冷凍機油とを封じ、溶
解比率と各温度毎の二層分離の状態について目視観察し
た結果を纏めたものである。横軸にフロン134a中の
油の濃度、縦軸に二層分離温度を示す。この図に表示し
た第1の目標値とは、除湿機などの中温度の蒸発器温度
(0℃以下)を有する冷凍装置が必要とする下臨界溶解
温度、そして第2の目標値とは、冷蔵庫などの低温度の
蒸発器温度(−30℃以下)を有する冷凍装置が必要と
する下臨界溶解温度(何れも仕様値)を示したものであ
る。FIG. 1 shows a two-phase separation temperature diagram for explaining the compatibility between Freon 134a and refrigerating machine oil. Fron 134a and refrigerating machine oil are sealed in a high-pressure glass container, and the melting ratio and each temperature are shown. It summarizes the results of visual observation of the state of two-layer separation for each case. The horizontal axis shows the concentration of oil in Freon 134a, and the vertical axis shows the two-layer separation temperature. The first target value shown in this figure is a lower critical melting temperature required by a refrigerating apparatus having a medium evaporator temperature (0 ° C. or less) such as a dehumidifier, and a second target value. It shows the lower critical melting temperature (all specified values) required by a refrigerating apparatus such as a refrigerator having a low temperature evaporator temperature (-30 ° C. or lower).
【0112】従来の冷凍機油、例えば日本サン石油(株)
製の商品名スニソ4GSD(ナフテン系)やZ300
(アルキルベンゼン系)は溶解せず、また、同じく日本
サン石油(株)製の商品名PAG56(ポリアルキレング
リコール)では、下臨界溶解温度(L1で表示)が−6
0℃、上臨界溶解温度(U1で表示)が35℃であるこ
とを示している。本発明において使用する分子中にエス
テル基を2ヶ以上保有するエステル油を含有する冷凍機
油は下臨界溶解温度(L2で表示)が、−70℃、上臨
界溶解温度(U2)が70℃以上と臨界溶解温度がすぐ
れていることを示している。このうち、冷凍装置の熱交
換器においては下臨界溶解温度が冷媒圧縮機においては
上臨界溶解温度が実用上重要な要素となる。A conventional refrigerating machine oil, for example, Nippon Sun Oil Co., Ltd.
Brand name Suniso 4GSD (naphthenic) or Z300
(Alkylbenzene type) does not dissolve, and in the case of PAG56 (polyalkylene glycol) (trade name, also manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.), the lower critical dissolution temperature (indicated by L1) is -6.
0 ° C. and the upper critical melting temperature (indicated by U1) is 35 ° C. Refrigerator containing ester oil having two or more ester groups in the molecule used in the present invention
The oil has an excellent critical dissolution temperature with a lower critical dissolution temperature (indicated by L2) of -70 ° C and an upper critical dissolution temperature (U2) of 70 ° C or more. Among them, the lower critical melting temperature is a practically important factor in the heat exchanger of the refrigerating apparatus, and the upper critical melting temperature is a practical factor in the refrigerant compressor.
【0113】すなわち図10は、冷凍装置の冷凍サイク
ル構成図を示したものであるが、冷媒圧縮機40、凝縮
機41、乾燥器45、膨張器42、蒸発器43より成る
冷凍装置において、上記冷凍機油をフロン134aと併
用して運転すると、従来例1及び2に示すナフテン系鉱
油のスニソ4GSDやアルキルベンゼン油のZ300A
(同じく日本サン石油(株)製の商品名)は、冷媒が多量
に存在し、圧縮機内に寝込む場合においては、二相分離
によって密度の大きい冷媒層が下層に、密度の小さい冷
凍機油層が上層に偏在することとなるので、図7の冷媒
圧縮機(密閉形ロータリ圧縮機の例)の要部縦断面図で
示したごとく、軸4Aと主軸受5、副軸受6への給油
は、ポンプの吸込口14から、下層に偏在する冷媒層を
吸引することになる。したがって、冷媒層の粘度が冷凍
機油に比べて小さく、軸受部に給油された場合、油膜の
厚みが薄く金属接触を発生しやすくなる。また、摺動摩
擦面は、瞬時に温度上昇が起るので、冷媒がガス化して
更にシビアな条件へと移行した。この現象が繰り返され
ると、軸と軸受部の噛りや焼付きによる損傷が発生し、
冷媒圧縮機としての性能を失うことになる。That is, FIG. 10 shows a refrigeration cycle configuration diagram of the refrigeration apparatus. In the refrigeration apparatus including the refrigerant compressor 40, the condenser 41, the dryer 45, the expander 42, and the evaporator 43, When the refrigerating machine oil is operated in combination with Freon 134a, the conventional naphthenic mineral oil suniso 4GSD and the alkylbenzene oil Z300A shown in Conventional Examples 1 and 2 are used.
(Same name as manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.) states that when a large amount of refrigerant is present and the refrigerant lays down in the compressor, the refrigerant layer with a higher density becomes Since it is unevenly distributed in the upper layer, as shown in a longitudinal sectional view of a main part of the refrigerant compressor (an example of a closed type rotary compressor) in FIG. 7, oil supply to the shaft 4A, the main bearing 5, and the sub bearing 6 is performed as follows. The refrigerant layer unevenly distributed in the lower layer is sucked from the suction port 14 of the pump. Therefore, the viscosity of the refrigerant layer is smaller than that of the refrigerating machine oil, and when the oil is supplied to the bearing portion, the oil film is thin and the metal contact is likely to occur. In addition, since the temperature of the sliding friction surface instantaneously rises, the refrigerant gasifies, and the condition shifts to more severe conditions. When this phenomenon is repeated, damage occurs due to biting and seizure of the shaft and bearing,
The performance as a refrigerant compressor will be lost.
【0114】また、図10に示す冷凍装置の熱交換器、
例えば0〜−60℃で使用する蒸発器43に用いると、
圧縮機40より、冷媒ガスと共に吐出された冷凍機油
は、凝縮器41の中で二層分離を起し、冷凍機油が、熱
交換器配管の内壁に固着し、冷凍機油の滞留現象や熱交
換器の熱絶縁現象を発生するので、冷凍装置としての冷
却性能を著しく阻害し、実用的でない。この点、表1に
従来例3で示したポリアルキレングリコールは、下臨界
溶解温度が−60℃であるので凝縮器41の中では二層
分離を起さず有利であるが、稼働時の圧縮機40の温度
は少なくとも80℃になることから上臨界溶解温度が3
5では完全に二層分離を起してしまい、従来例1および
2と同様に軸受部に給油された場合、軸と軸受部との噛
りや焼付きによる損傷が発生し、冷媒圧縮機としての性
能を失うことになる。Further, the heat exchanger of the refrigerating apparatus shown in FIG.
For example, when used for the evaporator 43 used at 0 to -60 ° C,
The refrigerating machine oil discharged together with the refrigerant gas from the compressor 40 causes two-layer separation in the condenser 41, and the refrigerating machine oil adheres to the inner wall of the heat exchanger pipe, and the refrigerating machine oil stays and exchanges heat. Since the heat insulation phenomenon of the vessel occurs, the cooling performance of the refrigerating apparatus is significantly impaired, which is not practical. In this regard, the polyalkylene glycol shown in Table 1 in Conventional Example 3 is advantageous in that it does not cause two-layer separation in the condenser 41 because the lower critical dissolution temperature is −60 ° C. Since the temperature of the machine 40 is at least 80 ° C, the upper critical melting temperature is 3
5, the two-layer separation completely occurs, and when the bearing is refueled as in Conventional Examples 1 and 2, damage due to biting and seizure between the shaft and the bearing occurs. You will lose performance.
【0115】また、ハーメチックモータを備えた冷媒圧
縮機、例えば図7に示す密閉型ロータリ形圧縮機におい
ては、当然電気絶縁油としての特性が要求される。A refrigerant compressor equipped with a hermetic motor, for example, a hermetic rotary compressor shown in FIG. 7 is naturally required to have characteristics as an electric insulating oil.
【0116】図2は、本発明において使用するエステル
油を含有する冷凍機油と従来の鉱油およぴポリアルキレ
ングリコールの水分吸収量と体積抵抗率の関係を示した
ものである。水分が500ppm以下に管理された状態に
おいても、従来例のポリアルキレングリコールは分子中
のエーテル結合の作用により、1012Ωcm以下の低い値
を示し望ましくない。FIG. 2 shows the relationship between the water absorption and the volume resistivity of the refrigerating machine oil containing the ester oil used in the present invention and the conventional mineral oil and polyalkylene glycol. Even when the water content is controlled to 500 ppm or less, the conventional polyalkylene glycol exhibits a low value of 10 12 Ωcm or less due to the action of an ether bond in the molecule, which is not desirable.
【0117】これに対して、2ヶ以上のエステル基を導
入した本発明に使用する冷凍機油では1013Ωcm以上の
高絶縁性能を示し、「JISC2320」電気絶縁油の
基準値を満足するので十分に実用に供し得るものである
ことがわかった。なお、従来例の鉱油は高絶縁性能を有
しているが、フロン134aとの相溶性が悪いので実用
に供し得ない。On the other hand, the refrigerating machine oil used in the present invention in which two or more ester groups are introduced exhibits a high insulation performance of 10 13 Ωcm or more, and satisfies the standard value of “JISC2320” electrical insulating oil. It was found that it could be put to practical use. Although the conventional mineral oil has high insulation performance, it cannot be put to practical use because of its poor compatibility with Freon 134a.
【0118】次にフロン134aに適合する冷凍機油の
成分となるエステル油の種類、化学構造および下臨界溶
解温度との関係について、表1を用いて詳細に説明す
る。Next, a refrigerating machine oil compatible with Freon 134a
The relationship between the type, chemical structure, and lower critical solution temperature of the ester oil as a component will be described in detail with reference to Table 1.
【0119】冷凍機油の成分として使用する分子中にエ
ステル基を2ヶ以上有するエステル油の種類は、一塩基
性有機酸、もしくは多塩基性有機酸と多価アルコールと
のエステルを意味し、代表的なエステル油としてネオベ
ンチルグリコール系エステル、トリメチロールプロパン
(又はエタン)系エステル、ペンタエリスリトール系エ
ステルで代表されるヒンダードエステル油およびコンプ
レックス系エステルなどがあり、各々代表的な化学合成
物の名称と粘度、臨界溶解温度との関係を示した。The kind of the ester oil having two or more ester groups in the molecule used as a component of the refrigerator oil means a monobasic organic acid or an ester of a polybasic organic acid and a polyhydric alcohol, and is representative. Typical ester oils include hindered ester oils represented by neobentyl glycol-based esters, trimethylolpropane (or ethane) -based esters, and pentaerythritol-based esters, and complex-based esters. The relationship between the name, viscosity and critical dissolution temperature is shown.
【0120】[0120]
【表1】 [Table 1]
【0121】なお、表1の試料名の中にはエステル油の
化学合成物の名称を簡略表示したものがあり、例えば実
施例1のNGP/n−C8であれば、NGPはネオペン
チルグリコールの略、n−C8は炭素数8個のノルマル
有機酸(直鎖脂肪酸)の略であり、ネオペンチルグリコ
ールと炭素数8個のノルマル有機酸(直鎖脂肪酸)との
エステルを表す。また、実施例3のNGP/i−2EH
であれば、i−2EHはイソ・2エチル・ヘキシル酸の
略であり、ネオペンチルグリコールとイソ・2エチル・
ヘキシル酸(分岐鎖を有する脂肪酸)とのエステルを表
す。[0121] Note that in the sample names in Table 1 have those simplified displays the name of the chemical synthesis of ester oils, for example if the NGP / n-C 8 of Example 1, NGP neopentyl glycol , NC 8 is an abbreviation for a normal organic acid (linear fatty acid) having 8 carbon atoms, and represents an ester of neopentyl glycol and a normal organic acid (linear fatty acid) having 8 carbon atoms. In addition, the NGP / i-2EH of Example 3
Then, i-2EH is an abbreviation for iso-2-ethylhexyl acid, neopentyl glycol and iso-2-ethyl.
Represents an ester with hexylic acid (a fatty acid having a branched chain).
【0122】この結果、 (1) ネオペンチルグリコールエステル(NPG)類につ
いては、実施例1〜4に示すごとく、二価アルコールの
ネオペンチルグリコールと一塩基性有機酸であるモノカ
ルボン酸のエステルであり、分子中に2ヶのエステル基
を保有することが特徴である。これらの化学構造がフロ
ン134aとの相溶性や油の粘度特性に重要な関係を示
すものである。As a result, (1) neopentyl glycol esters (NPGs) are, as shown in Examples 1 to 4, an ester of dipentic alcohol neopentyl glycol and a monocarboxylic acid monobasic acid. Yes, it is characterized by having two ester groups in the molecule. These chemical structures show an important relationship with the compatibility with Freon 134a and the viscosity characteristics of oil.
【0123】すなわち、モノカルボン酸の炭素数が7〜
8の範囲のエステルが良好で、下臨界溶解温度が−29
〜−70℃であり、40℃の粘度が2.8〜7.0cSt
であった。That is, the monocarboxylic acid has 7 to 7 carbon atoms.
8 are good and the lower critical solution temperature is -29.
~ -70 ° C, viscosity at 40 ° C is 2.8-7.0 cSt.
Met.
【0124】下臨界溶解温度は、モノカルボン酸(脂肪
酸)の炭素数が小さいほど低く、また分子中に分岐鎖を
有する実施例3のイソー2エチル・ヘキシル(i−2E
H)酸や実施例4のイソーヘプタン(I−C7)酸の方
が低く、好都合であることがわかった。また、高粘度化
をはかるために、カルボン酸の炭素数(11個)を増加
した場合の例を実施例5であり、40℃の粘度が14.
9cSt、下臨界溶解温度が−40℃で限界であること
がわかった。The lower critical solution temperature is lower as the number of carbon atoms of the monocarboxylic acid (fatty acid) is smaller, and the iso-2-ethylhexyl (i-2E) of Example 3 having a branched chain in the molecule is used.
H) Isoheputan acid and Example 4 (I-C 7) towards the acid is lower, it was found to be advantageous. Further, Example 5 is an example in which the number of carbon atoms (11) of the carboxylic acid is increased in order to increase the viscosity.
9 cSt, the lower critical solution temperature was found to be the limit at -40 ° C.
【0125】(2) 次に分子中にエステル結合を3ヶ保有
するトリメチルプロパノール系(TMP)エステルにつ
いては、実施例6〜10により説明する。(2) Next, trimethylpropanol (TMP) esters having three ester bonds in the molecule will be described with reference to Examples 6 to 10.
【0126】三価アルコールのトリメチロールプロパン
(TMP)と一塩基性有機酸であるモノカルボン酸の縮
合により得られるエステル油は、分子中にエステル基が
3ヶ保有され、モノカルボン酸の炭素数6〜8個に対し
て、40℃の粘度が10.8〜32.2cSt、下臨界溶
解温度が、−20〜−60℃の範囲を示す。−20℃以
下のものは、実施例6のヘフタン酸(n−C7)、実施例
8のオクタン酸(n−C8)、実施例9のイソー2エチル
・ヘキシン酸(i−2EH)、−60℃以下のものは、
実施例7のヘキサン(n−C6)酸、実施例10のイソ
ーヘプタン酸(i−C7)のエステル油である。ここで
も、下臨界溶解温度は、炭素数が小さいほど低く、ま
た、同炭素数でも分岐鎖(イソ)を含むものほど低いと
いう特徴がある。An ester oil obtained by condensation of a trihydric alcohol, trimethylolpropane (TMP), and a monobasic organic acid, a monocarboxylic acid, has three ester groups in the molecule and has a carbon number of the monocarboxylic acid. For 6 to 8, the viscosity at 40C is in the range of 10.8 to 32.2 cSt, and the lower critical melting temperature is in the range of -20 to -60C. Those having a temperature of −20 ° C. or lower include those of heptanoic acid (nC 7 ) of Example 6, octanoic acid (nC 8 ) of Example 8 , iso-2-ethyl hexic acid (i-2EH) of Example 9, Those below -60 ° C
Hexane (n-C 6) acid of Example 7, an ester oil Isoheputan acid Example 10 (i-C 7). Here, too, the lower critical melting temperature is characterized in that it is lower as the number of carbon atoms is smaller, and is lower as the number of carbon atoms contains the branched chain (iso).
【0127】(3) 四価アルコールのペンタエリスリトー
ル(PET)とモノカルボン酸の縮合により得られるエ
ステル油は、実施例11〜13に示すごとく分子中にエ
ステル基が4ヶ保有され、モノカルボン酸の炭素数6〜
8個に対して、40℃の粘度が17.5〜52.0cSt
と高粘度化となり、下臨界溶解温度は、−8〜−44℃
の範囲を示し、前述の二価アルコール、三価アルコール
のエステル油に対して、高温側にシフトしている。この
中で、下臨界溶解温度が−40℃以下を示すものは、実
視例11のヘキサン(n−C6)酸、実施例13のイソ
ーヘプタン(i−C7)酸とのエステル油である。ここ
でも、下臨界溶解温度は、炭素数が少ないほど低く、分
岐鎖を含むものほど低いという特徴がある。(3) The ester oil obtained by the condensation of pentaerythritol (PET) of a tetrahydric alcohol with a monocarboxylic acid has four ester groups in the molecule as shown in Examples 11 to 13; Has 6 or more carbon atoms
For 8 pieces, the viscosity at 40 ° C. is 17.5 to 52.0 cSt.
And the lower critical solution temperature is -8 to -44 ° C.
And the temperature is shifted to a higher temperature side with respect to the ester oils of the above-mentioned dihydric alcohol and trihydric alcohol. Among them, those having a lower critical dissolution temperature of −40 ° C. or lower are ester oils with hexane (nC 6 ) acid of Actual Example 11 and iso-heptane (i-C 7 ) acid of Example 13. . Here, too, the lower critical solution temperature is characterized in that it is lower as the number of carbon atoms is smaller, and lower as it contains a branched chain.
【0128】(4) 次に、分子中のエステル基を4ヶ含有
する方法として、二塩基性有機酸の代表であるジカルボ
ン酸を中心に、多価アルコール、更にモノカルボン酸の
縮合により、エステル化をはかると、下臨界溶解温度が
低く、かつ高粘度化が容易にはかれる。このように分子
設計したものがコンプレックスエステルであり、本発明
の実施例14〜17で説明する。(4) Next, as a method for containing four ester groups in the molecule, the esterification is carried out by condensing a polyhydric alcohol and further a monocarboxylic acid, centering on a dicarboxylic acid which is a representative of dibasic organic acids. By lowering the viscosity, the lower critical dissolution temperature is lowered and the viscosity is easily increased. A complex ester thus designed is a complex ester, which will be described in Examples 14 to 17 of the present invention.
【0129】実施例14はジカルボン酸のグルタル酸
(Glutと略)と二価アルコールのネオペンチルグリ
コール(NPG)、モノカルボン酸のヘキサン(C6)
酸のコンプレックスエステルであり、40℃の粘度が3
2.6cSt、100℃が5.9cSt、臨界溶解温度が
−75℃以下であった。In Example 14, dicarboxylic acid glutaric acid (abbreviated as Glut), dihydric alcohol neopentyl glycol (NPG), and monocarboxylic acid hexane (C 6 )
It is a complex ester of acid and has a viscosity of 3 at 40 ° C.
2.6 cSt, 100 ° C. was 5.9 cSt, and the critical melting temperature was −75 ° C. or less.
【0130】実施例15は、実施例4と実施例16の混
合により、中間の粘度グレードを調製した例を示し、こ
の場合も下臨界溶解温度の大きな変化はないことがわか
った。Example 15 shows an example in which an intermediate viscosity grade was prepared by mixing Examples 4 and 16, and also in this case, it was found that there was no significant change in the lower critical melting temperature.
【0131】実施例16は、ジカルボン酸のアジピン酸
(AZPと略)、二価アルコールのネオペンチルグリコ
ール(NPG)、モノカルボン酸のデカン酸(n−
C10)のコンプレックスエステル、実施例17は、ジカ
ルボン酸のグルタル酸(Glut)、二価アルコールのネ
オペンチルグリコール(NPG)、モノカルボン酸のイ
ソーヘキサン酸(i−C6)のコンプレックスエステルを
示し、40℃の粘度54.5〜56.6cSt、100℃
の粘度7.3〜8.6cSt、下臨界溶解温度が−60℃
とすぐれていることがわかった。In Example 16, dicarboxylic acid adipic acid (abbreviated as AZP), dihydric alcohol neopentyl glycol (NPG), and monocarboxylic acid decanoic acid (n-
Complex ester of C 10 ), Example 17 shows a complex ester of dicarboxylic acid glutaric acid (Glut), dihydric alcohol neopentyl glycol (NPG), monocarboxylic acid iso-hexanoic acid (i-C 6 ). 54.5-56.6 cSt at 40 ° C, 100 ° C
Viscosity of 7.3 to 8.6 cSt, lower critical melting temperature is -60 ° C
It turned out to be excellent.
【0132】コンプレックスエステルにおいては、二塩
基性有機酸のジカルボン酸の炭素数C2〜C10や一塩基
性酸のモノカルボン酸の炭素数C5〜C10を任意に設定
し、さらに、配合するモル比を選定して多価アルコール
と縮合させると、任意の粘度のものが合成できることを
示すものである。In the complex ester, the carbon number C 2 -C 10 of the dicarboxylic acid of the dibasic organic acid and the carbon number C 5 -C 10 of the monocarboxylic acid of the monobasic acid are arbitrarily set. It is shown that when a desired molar ratio is selected and condensed with a polyhydric alcohol, one having an arbitrary viscosity can be synthesized.
【0133】これらの実施例を整理するとエステル類を
一般式で次のように表わすことができる。 ネオペンチルグリコール系エステル:By arranging these examples, esters can be represented by the following general formula. Neopentyl glycol ester:
【0134】[0134]
【化114】 (R1・CH2)2・C・(CH2 OCOR2)2 …(1) トリメチロールプロパン(又はエタン)系エステル:Embedded image (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 (1) Trimethylolpropane (or ethane) ester:
【0135】[0135]
【化115】 R1・CH2・C・(CH2・OCOR2)3 …(2) ペンタエリスリトール系エステル:R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ... (2) Pentaerythritol ester:
【0136】[0136]
【化116】 C・(CH2−OCOR2)4 …(3) コンプレックス系エステル:例えば、Embedded image C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) Complex ester:
【0137】[0137]
【化117】 Embedded image
【0138】更に容易に得られものとして、 ジペンダエリスリトール系エステル:More easily obtainable are dipentaerythritol esters:
【0139】[0139]
【化118】 (R2・COOH2C)3・C・CH2・O・CH2・C(CH2・OCOR2)3…(4) 但し、R1:H又は炭素数1〜3のアルキル基 R2:炭素数5〜12のアルキル基で、炭素数の異なる複数種を混合す ることができる R3:炭素数1〜3のアルキル基 n :0又は1〜5の整数 で表わすことができ、任意の粘度を設計する場合は、多
価アルコールと塩基性有機酸であるカルボン酸の種類を
選択することにより可能であった。Embedded 118] (R 2 · C O O H 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OC OR 2) 3 ... (4) where, R 1: H or a carbon number An alkyl group having 1 to 3 R 2 : an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and a plurality of kinds having different carbon numbers can be mixed R 3 : an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms n: 0 or 1 to 5 When designing an arbitrary viscosity, it was possible by selecting the types of polyhydric alcohol and carboxylic acid which is a basic organic acid.
【0140】また、中間の粘度を得るためには、低粘度
油と高粘度油をブレンドする方式により容易に調整可能
であった。Further, in order to obtain an intermediate viscosity, it was possible to easily adjust the viscosity by blending a low-viscosity oil and a high-viscosity oil.
【0141】以上のごとく、塩素を含まないフロン系冷
媒、例えばフロン134aを使用する冷凍装置において
分子中に2ヶ以上のエステル結合を保有するヒンダード
エステルおよびコンプレックスエステルの中から、第1
の目標値である下臨界溶解温度0℃以下の油、あるいは
第2の目標値である下臨界溶解温度−30℃以下の油
で、それぞれ、粘度が、40℃のとき、2〜70cS
t、より好ましくは5〜32cSt、100℃のとき1
〜9cSt、より好ましくは2〜6cStのものを選定
することにより、圧縮機および冷凍装置の性能および信
頼性を基本的に満足するものが得られた。As described above, in a refrigeration system using a chlorofluorocarbon-based refrigerant such as chlorofluorocarbon 134a, the first one of a hindered ester and a complex ester having two or more ester bonds in the molecule.
When the viscosity of the oil at the lower critical dissolution temperature of 0 ° C. or less, which is the target value of the oil, and the oil of the second target value, the lower critical dissolution temperature of -30 ° C. or less, is 40 ° C., 2 to 70 cS
t, more preferably 5 to 32 cSt, 1 at 100 ° C.
By selecting a compressor of 〜9 cSt, more preferably of 2 to 6 cSt, a compressor and a refrigeration apparatus having basically satisfactory performance and reliability were obtained.
【0142】これらのエステル系冷凍機油はフロン13
4aばかりでなく、フロン152a(ジフルオロエタン
CH3CHF2)などの塩素を含まないフロン系冷媒ガス
全般にわたり、相溶性が良いことを確認しており、冷凍
装置の高性能、高信頼性に有効であった。These ester-based refrigerating machine oils are Freon 13
It has been confirmed that not only 4a, but also chlorine-free refrigerant gas such as Freon 152a (difluoroethane CH 3 CHF 2 ) has good compatibility, and it is effective for high performance and high reliability of refrigeration equipment. there were.
【0143】さらに、本発明に使用する冷凍機油の成分
であるこれらエステル油はフロン12、フロン22など
従来の塩素を含むフロン系冷媒(塩化弗化炭化水素系冷
媒)にもよく溶けるので、その一部を混合して使用する
場合においても、有効であることを確認した。Further, the components of the refrigerating machine oil used in the present invention
These ester oils are flon 12 is so highly soluble in fluorocarbon refrigerant containing conventional chlorine such as Flon 22 (hydrofluorocarbon-based refrigerant chloride), even in the case of using a mixture of a portion, effective Confirmed that there is.
【0144】ただし、これら従来の塩素を含むフロン系
冷媒は環境破壊の問題で使用規制対象のものであること
から50%以下、フロン134aを代表する塩素を含ま
ない冷媒を50%以上とし、冷凍機油の成分としても本
発明に使用するエステル油を少なくとも50%以上含有
させることが望ましい。However, since these conventional CFC-based refrigerants containing chlorine are subject to use restrictions due to the problem of environmental destruction, they contain 50% or less of chlorine, which is representative of CFC134a.
Without coolant is 50% or more, even containing an ester oil used in the present invention at least 50% or more as a component of the refrigerating machine oil
Rukoto to be desirable.
【0145】〈実施例18〉 冷媒圧縮機である図7のロータリー形圧縮機を、図10
図で構成する冷凍装置に組み込んで、冷蔵庫の信頼性試
験条件である圧縮機温度100℃、吐出ガス圧 力9.5
〜10kgf/cm2Gにおける圧縮機内に貯溜する冷凍機油の
粘度と圧縮機の冷凍能力と入力との比である成績係数
(COP)の関係を、表1に例示した代表的な粘度グレ
ードのエステル油を用いて測定し、その結果を図3に示
した。<Embodiment 18> A rotary compressor shown in FIG.
Incorporated in a refrigeration apparatus that constitutes the figure, the compressor temperature 100 ° C. is a reliability test conditions of the refrigerator, the discharge gas pressure 9.5
Table 1 shows the relationship between the viscosity of the refrigerating machine oil stored in the compressor and the coefficient of performance (COP), which is the ratio of the refrigerating capacity of the compressor to the input, at a pressure of 〜1010 kgf / cm 2 G. The measurement was performed using oil, and the results are shown in FIG.
【0146】図3は、横軸にロータリ型圧縮機に貯溜す
る冷凍機油の実粘度を、縦軸に圧縮機の成績係数(相対
値で表示)を目盛り、本発明の冷凍機に使用するエステ
ル油が40℃における粘度が5〜56cStのもの、従
来例のポリアルキレングリコールおよびフロン12を使
用した時のアルキルベンゼン油(スニソZ−300A)
について、冷凍機油実粘度と成績係数(COP)との関
係を表わしたものである。[0146] Figure 3 is an actual viscosity of the refrigerating machine oil accumulated in the rotary compressor on the horizontal axis, the scale coefficient of performance of the compressor (indicated by relative value) on the vertical axis, esthetic for use in the refrigerator of the present invention Alkylbenzene oil having a viscosity of 5 to 56 cSt at 40 ° C., and alkylbenzene oil (Suniso Z-300A) obtained by using polyalkylene glycol and Freon 12 of the conventional example
Represents the relationship between the actual viscosity of the refrigerating machine oil and the coefficient of performance (COP).
【0147】これによると、従来のフロン12と40℃
のときの粘度が56cStのZ−300A(アルキルベ
ンゼン油)の成績係数を1.0として相対比較すると、
従来例3のポリアルキレングリコール(PAG56)と
フロン134aとの組合せは0.859と低く、エネル
ギ効率が約14%悪くなることを示している。According to this, the conventional CFC 12 and 40 ° C.
When the coefficient of performance of Z-300A (alkylbenzene oil) having a viscosity of 56 cSt at the time of
The combination of polyalkylene glycol (PAG56) and Freon 134a in Conventional Example 3 was as low as 0.859, indicating that the energy efficiency was reduced by about 14%.
【0148】これに対して本発明の実施例17の40℃
のときの粘度が56.6cStのコンプレックスエステ
ル油は、0.906と良好であった。これは、同じ運転
条件におけるフロン134a溶解時の冷凍機油の粘度が
4.35cStと低くなるため、先に従来の技術の項で
説明した摩擦係数を示す式(9)で代表されるジャーナル
軸受理論に基づく摩擦損失を減少することによる効果
と、油のかき混ぜ動力や放熱効果なども動くものと考え
られた。On the other hand, at 40 ° C. in Example 17 of the present invention.
At that time, the complex ester oil having a viscosity of 56.6 cSt was as good as 0.906. This is because the viscosity of the refrigerating machine oil at the time of melting the Freon 134a under the same operating conditions is as low as 4.35 cSt, so the journal bearing theory represented by the equation (9) indicating the friction coefficient described in the section of the prior art earlier. It is thought that the effect of reducing friction loss based on the above and the power of stirring oil and the heat radiation effect also move.
【0149】次に、本発明の冷凍機に使用する冷凍機油
の成分であるエステル油の粘度を更に低い範囲の5〜3
2cSt(40℃)のもので、同条件で成績係数を比較
すると、実施例14の32.6cSt(40℃)のもの
が、0.926、実施例5の14.9cSt(40℃)の
ものが0.966、実施例10の14.9cSt(40
℃)のものが0.973と順次良くなり、実施例4の5.
5cSt(40℃)では逆に0.953と若干低下の傾
向を示した。Next, refrigerator oil used in the refrigerator of the present invention
The viscosity of the ester oil, which is a component of
Those 2cSt of (40 ° C.), a comparison of coefficient of performance under the same conditions, those 32.6cSt (40 ℃) of Example 14, 0.926, that of 14.9cSt (40 ℃) of Example 5 Is 0.966, and 14.9 cSt of Example 10 (40
° C), which in turn improved to 0.973.
On the other hand, at 5 cSt (40 ° C.), the concentration slightly decreased to 0.953.
【0150】この結果より、ロータリー形圧縮機の冷凍
機油としてに適合する理想的なエステル油は、最良値で
ある40℃のときの粘度14.9cStの前後の範囲を
含む、5〜32(正確には5.5〜32.6)cStのエ
ステル油であって、前述したごとく、分子中にエステル
結合を2ヶ以上含有しているものである。From these results, it can be seen that the refrigeration of the rotary compressor was
An ideal ester oil suitable as a machine oil would be an ester of 5 to 32 (precisely 5.5 to 32.6) cSt, including a range around the best value of 14.9 cSt at 40 ° C. An oil containing two or more ester bonds in the molecule as described above.
【0151】〈実施例19〉 次に低圧容器方式のレシプロ形圧縮機に、フロン134
aおよび本発明に使用する表1に例示の冷凍機油を併用
し、冷凍装置である冷蔵庫に組込んで、高温信頼性試験
(ケース内圧力1.6kg/cm2abs、ケース温度85℃、1
00V、50Hz)を実施した。Example 19 Next, a CFC 134 was added to a low-pressure container type reciprocating compressor.
a and the refrigerating machine oil exemplified in Table 1 used in the present invention , and incorporated into a refrigerator as a refrigerating apparatus, and subjected to a high-temperature reliability test (internal pressure of the case of 1.6 kg / cm 2 abs, case temperature of 85 ° C., 1 ° C.)
00V, 50 Hz).
【0152】図4はその結果を示したもので、圧縮機の
中に貯溜する冷凍機油の粘度の実測値を横軸に、圧縮機
の性能を示す成績係数(COP)を縦軸に目盛り、冷凍
機油の40℃における粘度が表1の実施例で示した5.
5,14.9,22.0,32.6および56.6cStの
試料冷凍機油の実機運転における実粘度と成績係数との
関係の特性をプロットし、ほぼ直線で結ばれたものであ
る。FIG. 4 shows the results. The abscissa indicates the actually measured viscosity of the refrigerating machine oil stored in the compressor, and the ordinate indicates the coefficient of performance (COP) indicating the performance of the compressor. The viscosity of the refrigerating machine oil at 40 ° C. is shown in the example of Table 1 in 5.
The characteristics of the relationship between the actual viscosity and the coefficient of performance in the actual operation of the sample refrigerating machine oils of 5, 14.9, 22.0, 32.6 and 56.6 cSt are plotted, and are almost linearly connected.
【0153】この結果から、低圧容器方式のレシプロ形
圧縮機は、低粘度の冷凍機油ほど成績係数がすぐれてい
ることを示し、実粘度において2〜4.2cSt、冷凍
機油の40℃における粘度が、5.5〜14.9cSt
のものが優れていると言える。なお、実粘度が2cSt
よりも小さくなると、圧縮機の摺動部品表面の粗さが、
従来の鋳鉄や鉄系焼結材においては、仕上精度に限界が
あり、金属接触を伴う境界潤滑領域に突入し、成績係数
が下り、また軸受信頼性が劣る傾向にある。The results show that the low-viscosity reciprocating compressor of the reciprocating type has a higher coefficient of performance as the viscosity of the refrigerating machine oil is lower. The actual viscosity is 2 to 4.2 cSt, and the viscosity of the refrigerating machine oil at 40 ° C. 5.5 to 14.9 cSt
Can be said to be superior. Note that the actual viscosity is 2 cSt.
When it becomes smaller, the roughness of the sliding parts surface of the compressor becomes
Conventional cast iron and iron-based sintered materials have a limit in finishing accuracy, tend to enter a boundary lubrication region involving metal contact, lower the coefficient of performance, and tend to have poor bearing reliability.
【0154】〈実施例20〉次に冷凍機 および冷媒圧縮機における潤滑性について、
下記実施例を参考にして説明する。<Embodiment 20> Next, the lubricity of a refrigerator and a refrigerant compressor will be described.
This will be described with reference to the following examples.
【0155】潤滑性の評価方法としては、大気中のファ
レックス試験における焼付荷重と、フロン134aを5
0%溶解した冷凍機油中での焼付荷重を求める高圧雰囲
気摩擦試験を実施し、それぞれの結果の相関図を図5に
示した。なお、焼付荷重は回転する試料ピンに両サイド
から荷重を加えて行き、焼付を起した時点の荷重をポン
ド(lb)で表示したものである。As a method of evaluating the lubricity, the seizure load in the atmospheric Falex test and the CFC 134a
A high-pressure atmosphere friction test was performed to determine the seizure load in the refrigerator oil in which 0% was dissolved, and a correlation diagram of the results is shown in FIG. Note that the seizure load is obtained by applying a load from both sides to a rotating sample pin, and displaying the load at the time of seizure in pounds (lb).
【0156】ここでは、本発明の冷凍機に使用する冷凍
機油を、表1に例示した実施例10のトリメチロールプ
ロパン(TMP)とイソーヘプタン(i−C7)酸のエ
ステル油を代表例とし、このエステル油中に添加する極
圧剤の種類および添加量と潤滑特性との関係を求めた。
なお、潤滑性評価に用いた試験片の材質は、ファレック
ス試験におけるピンがJIS規格のSNC−21(ニッ
ケル・クロム鋼)、ブロックが同じくJIS規格のSU
M41(硫黄快削鋼)の標準的なものであり、これに対
して高圧雰囲気摩擦試験は、ロータリ形圧縮機で実績の
あるシャフト材(共晶黒鉛鋳鉄)とローラ材(共晶黒鉛
鋳鉄調質材)の円筒同志の摩擦試験により評価し、焼付
現象が発生した時の荷重をもって表すものである。Here, the refrigerating machine oil used in the refrigerating machine of the present invention is exemplified by the ester oil of trimethylolpropane (TMP) and iso-heptane (i-C 7 ) acid of Example 10 shown in Table 1. The relationship between the kind and amount of the extreme pressure agent added to the ester oil and the lubricating properties was determined.
The material of the test piece used for the lubrication evaluation was such that the pin in the Falex test was JIS-standard SNC-21 (nickel-chrome steel), and the block was JIS-standard SU.
M41 (sulfur free-cutting steel) is a standard type. On the other hand, a high-pressure atmosphere friction test is performed on a shaft material (eutectic graphite cast iron) and a roller material (eutectic graphite cast iron) which have been used in rotary compressors. The material is evaluated by a friction test between cylinders, and is expressed by a load when a seizure phenomenon occurs.
【0157】図5の試料No.1に示すごとく、極圧剤無
添加のエステル油(実施例10の油)は、ファレックス焼
付荷重700(lb)、フロン134a雰囲気中では9
0kgf/cm2と低い値を示したのに対して、試料No.2で
は、極圧剤として分子中に活性なOH基を保有する酸性
リン酸エステルの一つであるジアルキルリン酸エステル
からなる堺化学製の商品名チクレックスH−10を1%
添加したことにより、また、試料No.3では、アルキレ
ングリコールとリン酸のエステル化合物(ブチルポリオ
キシプロピレンリン酸エステル)を1%添加したことに
より、ファレックス焼付荷重で更に400(lb)改善
して1100(lb)、フロン134a雰囲気中では9
0kg/cm2改善して180kg/cm2の効果を確認した。As shown in the sample No. 1 in FIG. 5, the ester oil without the extreme pressure agent (oil of Example 10) had a Falex baking load of 700 (lb) and 9 in the atmosphere of Freon 134a.
In contrast to a low value of 0 kgf / cm 2 , Sample No. 2 was composed of a dialkyl phosphate ester which is one of acidic phosphate esters having an active OH group in the molecule as an extreme pressure agent. 1% of Sakai Chemical's trade name Chiclex H-10
The addition of 1% of an ester compound of alkylene glycol and phosphoric acid (butyl polyoxypropylene phosphate) in sample No. 3 further improved the Falex baking load by 400 (lb). 1100 (lb), 9 in the atmosphere of Freon 134a
0kg / cm 2 improved to confirming the effect of 180kg / cm 2.
【0158】すなわち、酸性リン酸エステルやアルキレ
ングリコールリン酸エステル化合物などのリン系化合物
が極圧剤として有効に作用し、フロン134aの共存の
有無にかかわらず、焼付防止の極圧作用として効率的で
あることが実証された。That is, a phosphorus compound such as an acidic phosphoric acid ester or an alkylene glycol phosphoric acid ester compound effectively acts as an extreme pressure agent, and effectively acts as an extreme pressure effect for preventing seizure regardless of the presence or absence of Freon 134a. It was proved that.
【0159】次にファレックス試験において、荷重を一
定の100(lb)に固定し、連続最高120分の試験
を行い、鉄系試験片であるピンの摩耗量について測定し
た。その結果は、図6に示す通りであり、極圧剤無添加
の試料No.4の油では、25mg摩耗したのに対し、前述
のリン系化合物を添加したものは、試料No.7および試
料No.8に示すごとくいずれも0.4mgと小さく、5分の
1以下にすることができた。このリン系化合物の添加量
は試料No.5に示すごとく0.05wt%付近から効果が
得られ、増量するに従って改善されるが、10wt%をこ
えると潤滑性の改善効果が飽和に達し、経済的に不利と
なるので実用的でなくなる。Next, in the Falex test, the load was fixed at a fixed value of 100 (lb), a test was continuously performed for a maximum of 120 minutes, and the wear amount of the pin as the iron-based test piece was measured. The results are as shown in FIG. 6. The oil of Sample No. 4 without the extreme pressure agent was worn by 25 mg, whereas the oil containing the above-mentioned phosphorus compound was the same as Sample No. 7 and Sample No. 4. As shown in No. 8, all were as small as 0.4 mg and could be reduced to 1/5 or less. The amount of the phosphorus compound added was determined according to the sample No. As shown in FIG. 5, the effect is obtained from around 0.05 wt%, and the effect is improved as the amount is increased. However, if it exceeds 10 wt%, the effect of improving lubricity reaches saturation, which is economically disadvantageous and therefore impractical.
【0160】また、油の粘度を試料No.4の14.9cS
t(40℃)から、試料No.6の56.6cSt(40
℃)に高粘度化することによっても摩耗量は減少した。The viscosity of the oil was determined to be 14.9 cS of the sample No. 4.
From t (40 ° C.), 56.6 cSt (40
C)), the amount of wear was also reduced.
【0161】以上のことから、本発明に使用する冷凍機
油に対して酸性リン酸エステル、リン酸エステル、アル
キレングリコールリン酸エステルなどのリン系化合物を
極圧剤として0.05〜10wt%添加することによ
り、また極圧剤を添加する代わりに油の粘度を調整し、
高粘度化することによっても鉄系摺動部材の焼付荷重お
よび耐摩耗性、潤滑性を飛躍的に改善できることがわか
った。特に、塩素を含まないフロン134aのごときフ
ロン系冷媒が共存した時に優れた性能を発揮するもので
ある。From the above, 0.05 to 10 wt% of a phosphorus compound such as an acid phosphate, a phosphate or an alkylene glycol phosphate as an extreme pressure agent is added to the refrigerator oil used in the present invention. By adjusting the viscosity of the oil instead of adding an extreme pressure agent,
It was found that the seizure load, wear resistance, and lubricity of the iron-based sliding member can be drastically improved by increasing the viscosity. In particular, it exhibits excellent performance when a chlorofluorocarbon-based refrigerant such as chlorofluorocarbon 134a does not exist.
【0162】〈実施例21〉ここでは 圧縮機のハーメチックモータに使用する電気絶
縁材料が、フロン134aと本発明に使用する冷凍機油
の共存下での挙動について評価した結果を表2および表
3を用いて説明する。Example 21 Here, Tables 2 and 3 show the results of evaluating the behavior of the electrically insulating material used for the hermetic motor of the compressor in the presence of Freon 134a and the refrigerating machine oil used in the present invention. It will be described using FIG.
【0163】フロン134aと冷凍機油の評価は、外部
からの影響をなくすため、シールドチューブテストによ
り、マグネットワイヤ(エナメル被覆線)と絶縁フィル
ム材の特性劣化の状態を観察した。For the evaluation of the Freon 134a and the refrigerating machine oil, in order to eliminate the influence from the outside, the state of the property deterioration of the magnet wire (enamel coated wire) and the insulating film material was observed by a shield tube test.
【0164】その(1).マグネットワイヤ(エナメル被
覆線)の絶縁特性について: マグネットワイヤの試験は、5%伸長品と、ツイストペ
ア試験片の2種類について、150℃、40日間のシー
ルドチューブテストを行ったもので、表2に掲げた結果
を用いて、以下説明する。(1). Insulation characteristics of magnet wire (enamel-covered wire): The magnet wire test was conducted on a shield tube test at 150 ° C for 40 days for two types of a 5% elongated product and a twisted pair test piece. An explanation will be given below using the listed results.
【0165】[0165]
【表2】 [Table 2]
【0166】先に表1の従来例3で示したフロン134
aに適合できるといわれている冷凍機油のポリアルキレ
ングリコールとフロン134aの組合せにおけるシール
ドチューブテスト結果では、表2の試料No.9のポリエ
ステル線(PEW)、試料No.10のエステルイミド線
(EIW−R)では、5%伸長線に対していずれもクレ
ージング(亀裂)を発生し、ツイストペア試験片の絶縁
破壊電圧の保持率においては、30〜32%に著しく低
下した。The CFC 134 shown in the prior art 3 in Table 1 is used.
According to the shield tube test results of the combination of polyalkylene glycol of the refrigerating machine oil and Freon 134a which are said to be compatible with the polyester wire (PEW) of sample No. 9 and the ester imide wire (EIW) of sample No. 10 in Table 2, In the case of -R), crazing (cracking) occurred in all cases with respect to the 5% elongation line, and the retention of the dielectric breakdown voltage of the twisted pair test piece was remarkably reduced to 30 to 32%.
【0167】一方、同様な評価を、表1に例示の本発明
に使用する冷凍機油である実施例17のグルタル酸(G
lut)とネオペンチルグリコール(TPG)とイソー
ヘキサン酸(i−C6)のコンポジットエステル油とフ
ロン134aの組合せにより実施した結果、前述の従来
例の試料No.9や10で劣化を示したポリエステル線
(ガラス転移温度:Tgは表2中に記す)やポリエステ
ルイミド線は、試料No.11や試料No.12に示す通り外
観異常が認められず、また、絶縁破壊電圧の保持率も9
5%以上と高く、マグネットワイヤに対する劣化の程度
が極めて少いことがわかった。この理由は、本発明の冷
凍機油が初期の段階で保有する水分量が少いこと、熱安
定性がすぐれ、加水分解を促進するような酸性物質を生
成しにくいことなどの特長が、改善効果をもたらしてい
るものである。On the other hand, a similar evaluation was made according to the present invention as shown in Table 1.
Glutaric acid (G) of Example 17 which is a refrigerating machine oil used for
lut) the results was performed by a combination of the composite ester oil and flon 134a of neopentyl glycol (TPG) and Isohekisan acid (i-C 6), polyesters showing a deterioration in the sample No.9 and 10 of the conventional example described above For the wire (glass transition temperature: Tg is described in Table 2) and the polyesterimide wire, no abnormal appearance was observed as shown in Sample No. 11 and Sample No. 12, and the holding ratio of the dielectric breakdown voltage was 9%.
It was as high as 5% or more, indicating that the degree of deterioration of the magnet wire was extremely small. The reason for this is that the refrigerating machine oil of the present invention has a small amount of water retained at an early stage, has excellent thermal stability, and is difficult to generate an acidic substance that promotes hydrolysis, and has the effect of improving. It is what has brought.
【0168】試料No.13は、試料No.12のエステルイ
ミド線の上に更にポリアミドイミド層を被覆、複合した
もの、また、試料No.14はポリアミドイミド単独(A
IW)被覆のもの、何れにおいても良好な特性を示し
た。このようにガラス転移温度の低い層の上に、ガラス
転移温度の高い層を被覆したマグネットワイヤは、フロ
ン134aと冷凍機油の侵食に対して、上層の被膜が保
護作用として有効に働くので、圧縮機の信頼性の向上に
寄与することがわかった。Sample No. 13 was obtained by further coating and compounding a polyamide imide layer on the ester imide wire of sample No. 12, and sample No. 14 was prepared by using polyamide imide alone (A
IW) coatings showed good properties. In this way, the magnet wire in which the layer having a high glass transition temperature is coated on the layer having a low glass transition temperature has an effect that the upper layer film effectively acts as a protective action against erosion of Freon 134a and refrigerating machine oil. It was found that it contributed to the improvement of the reliability of the machine.
【0169】その(2).絶縁フィルムの絶縁特性につい
て: 次に、モータの絶縁フィルムにおけるシールドチューブ
テストを、130℃、40日間の絶縁強度試験を実施
し、外観および引張強さ保持率について評価した。その
結果を表3に示す。(2). Insulation Characteristics of Insulating Film: Next, a shield tube test on the insulating film of the motor was performed at 130 ° C. for 40 days to evaluate the appearance and the tensile strength retention. Table 3 shows the results.
【0170】[0170]
【表3】 [Table 3]
【0171】圧縮機のハーメチックモータに用いる一般
的なポリエステルフィルム(東レ製の商品名、ルミラー
X10)では、試料No.15に示す従来のポリアルキレン
グリコール油では、油中にオリゴマ成分の折出が認めら
れ、引張強さの保持率が83%であった。In the case of a general polyester film (trade name: Lumirror X 10 manufactured by Toray Co., Ltd.) used for a hermetic motor of a compressor, in the case of the conventional polyalkylene glycol oil shown in Sample No. 15, the oligomer component was deposited in the oil. Was observed, and the retention of tensile strength was 83%.
【0172】これに対して、本発明に使用する実施例1
7のコンプレックスエステル油とフロン134aの組合
せに於いては、試料No.16のルミラーX12、試料No.1
7のポリアミドイミドコートポリエステルであるPA−
61M(日立化成工業(株)製の商品名)、試料No.18の
ポリフェニレンサルファイド(PPS)フィルム、試料
No.19のポリエーテルエーテルケトン(PEEK)フ
ィルムのいずれに於いてもオリゴマの折出がなく、ま
た、引張強さ保持率が89%以上とすぐれており、フロ
ン134aを用いる圧縮機の電気絶縁システムとして、
信頼性を著るしく改善できることがわかった。On the other hand, Example 1 used in the present invention
In the combination of the complex ester oil of No. 7 and Freon 134a, Lumirror X 12 of Sample No. 16 and Sample No. 1
PA- which is a polyamide-imide coated polyester of No. 7
61M (trade name of Hitachi Chemical Co., Ltd.), sample No. 18 polyphenylene sulfide (PPS) film, sample
No oligomer broke out in any of the No. 19 polyetheretherketone (PEEK) films, and the tensile strength retention was excellent at 89% or more. The electrical insulation of a compressor using Freon 134a was excellent. As a system,
It has been found that the reliability can be significantly improved.
【0173】すなわち、フロン134aと分子中にエス
テル基を2ヶ以上保有する冷凍機油の共存する環境にお
いて、ガラス転移温度が65℃以上のポリエステルフィ
ルム、ポリアミドイミドコードポリエステルフィルムお
よびPPSフィルム、PEEKフィルムを適当に選択し
て、ハーメチックスモータの絶縁システムを完成させる
ことが、試料No.15に示す従来例3の油で問題となっ
ていたオリゴマー成分の折出やフィルム強度低下による
圧縮機や冷凍装置における性能上の問題や長期信頼性に
関する実用上の問題点を解消できることがわかった。That is, in an environment where Freon 134a and refrigerating machine oil having two or more ester groups in the molecule coexist, a polyester film having a glass transition temperature of 65 ° C. or more, a polyamideimide-coded polyester film, a PPS film, and a PEEK film are used. It is necessary to properly select and complete the insulation system of the hermetic motor, which has been a problem with the oil of Conventional Example 3 shown in Sample No. 15 due to the separation of oligomer components and the reduction of film strength due to the compressor and refrigeration equipment. It was found that performance problems and practical problems related to long-term reliability could be solved.
【0174】〈実施例22〉 冷凍装置の中で、特に0℃以下の熱交換器を利用するも
のでは、冷凍装置中の水分の管理が、冷却性能や電気絶
縁材の品質の保証の面で重要な影響を及ぼすことが知ら
れており、水分除去法に対する技術確立が冷凍装置のシ
ステムの上で、欠くことのできない要件となっている。Example 22 In a refrigeration apparatus that uses a heat exchanger at 0 ° C. or lower, the management of moisture in the refrigeration apparatus is important in terms of cooling performance and guaranteeing the quality of the electrical insulating material. It is known to have an important effect, and the establishment of technology for the water removal method is an indispensable requirement on the system of the refrigeration system.
【0175】冷凍装置の水分は、図10に示すごとく、
構成される冷凍サイクルにおいて、圧縮機40より吐出
されたフロン134aガスが、凝縮器41において、放
熱により凝縮して液冷媒となり、高温、高圧の液冷媒が
次の膨張機構42によって、低温、低圧の湿り蒸気とな
り蒸発器43へ送られる工程のなかで、凝縮器41と膨
張機構42の間に乾燥器45が配設され、合成ゼオライ
トで代表される乾燥剤で吸着除去される。本発明に使用
する冷凍機油とフロン134aが共存する使用環境の中
で、乾燥剤の種類を適切に選択することが重要であり、
これらの適合性について表4の実施例にもとづいて説明
する。As shown in FIG.
In the refrigeration cycle configured, the Freon 134a gas discharged from the compressor 40 is condensed by heat radiation in the condenser 41 to become a liquid refrigerant, and the high-temperature, high-pressure liquid refrigerant is cooled by the next expansion mechanism 42 to a low-temperature, low-pressure liquid refrigerant. In the process of becoming wet steam and being sent to the evaporator 43, a dryer 45 is provided between the condenser 41 and the expansion mechanism 42, and is adsorbed and removed by a desiccant represented by synthetic zeolite. Used in the present invention
It is important to properly select the type of desiccant in the use environment where the refrigerant oil and Freon 134a coexist.
These suitability will be described based on the examples in Table 4.
【0176】[0176]
【表4】 [Table 4]
【0177】供試した乾燥剤は、いずれもユニオン昭和
(株)製の商品名モレキュラーシーブスと称する合成ゼオ
ライトであり、吸着する細孔径の分布を表わす指標とし
て、25℃、炭酸ガス分圧250mmHgにおける吸着容量
(%)をもって分類をした種々の合成ゼオライトであ
る。All the drying agents tested were manufactured by Union Showa
This is a synthetic zeolite called Molecular Sieves (trade name) manufactured by K.K. is there.
【0178】合成ゼオライトのフロン134aと本発明
に使用する冷凍機油に対する適合性について、表4に掲
げるシールドチューブテスト結果に基づいて説明する。Synthetic zeolite Freon 134a and the present invention
The compatibility with the refrigerating machine oil used in the above is described based on the shield tube test results listed in Table 4.
【0179】試料No.20(従来例、商品名4ANR
G)に示すアルミン酸、ケイ酸のナトリウム塩を主成分
とする合成ゼオライトは、フッ素イオン吸着量が、1.0
5%と大きく、合成ゼオライトの反応による強度低下や
粉化による問題が生ずることがわかった。また。アルミ
ン酸、ケイ酸のナトリウム、カリウム塩を主成分とする
試料No.21(従来例、商品名4AXH−6)や試料No.
22(比較例、商品名XH−7)は、炭酸ガス吸着容量
が4.5〜1.5%のもので、フッ素イオン吸着量は0.
24%と低減した。しかし、実用に供するには未だフッ
素イオン吸着量が多い。Sample No. 20 (conventional example, trade name 4ANR)
The synthetic zeolite containing a sodium salt of aluminate or silicic acid as a main component shown in G) has a fluorine ion adsorption amount of 1.0.
It was as large as 5%, and it was found that problems such as reduction in strength due to the reaction of the synthetic zeolite and powdering occurred. Also. Sample No. 21 (conventional example, trade name 4AXH-6) and Sample No. 21 mainly containing sodium and potassium salts of aluminate and silicic acid
22 (Comparative Example, trade name XH-7) has a carbon dioxide adsorption capacity of 4.5 to 1.5% and a fluorine ion adsorption amount of 0.5%.
This was reduced to 24%. However, the fluorine ion adsorption amount is still large for practical use.
【0180】更にアルミン酸、ケイ酸のカリウム、ナト
リウム塩を主体とする合成ゼオライトからなる試料No.
23(実施例、商品名XH−600)および試料No.2
3(実施例、商品名XH−9)は、炭酸ガス吸着容量が
0.2%のもので、フッ素イオン吸着量は0.04%と激
減した。実用に供し得るフッ素イオン吸着量が0.1%
以下であることからすれば、これらの試料はいずれも十
分に使用可能であることを示している。Further, Sample No. consisting of synthetic zeolite mainly composed of potassium and sodium salts of aluminate and silicic acid was used.
23 (Example, trade name XH-600) and Sample No. 2
Sample No. 3 (Example, trade name XH-9) had a carbon dioxide gas adsorption capacity of 0.2%, and the fluorine ion adsorption amount was sharply reduced to 0.04%. Practical use of fluorine ion adsorption of 0.1%
The following shows that all of these samples are sufficiently usable.
【0181】なお、合成ゼオライトの細孔径の分布が、
フロン134aの分子を吸着して、合成ゼオライト自体
の特性を低下させることが問題となることから、フッ素
イオン吸着量を0.1%以下に管理するためには、炭酸
ガスの吸着容量を、1.0%以下に管理された合成ゼオ
ライトを使用すればよいことを確認している。The distribution of the pore size of the synthetic zeolite is
Since there is a problem in that the characteristics of the synthetic zeolite itself are deteriorated by adsorbing the molecules of the fluorocarbon 134a, in order to control the amount of adsorbed fluorine ions to 0.1% or less, the adsorbing capacity of carbon dioxide gas must be reduced to 1%. It has been confirmed that a synthetic zeolite controlled to 0.0% or less should be used.
【0182】すなわち、フロン134aと本発明に使用
する分子中に2ヶ以上のエステル結合を保有する冷凍機
油を共存状態で使用する冷凍装置においては、炭酸ガス
の吸着容量が、25℃、炭酸ガス分圧、250mmHgで、
1.0%以下に管理されたケイ酸、アルミン酸のアルカ
リ塩よりなる合成ゼオライト、例えば、ユニオン昭和
(株)製の商品名モレキュラーシーブスXH−600、X
H−9を乾燥剤として、実用することが水分のみを効果
的に除去でき、フッ素イオン吸着による粉化やビーズの
強度低下などの影響が少なく、実用面において著しく優
れていることがわかった。That is, Freon 134a is used in the present invention .
The refrigeration apparatus used in coexistence refrigerating machine oil bearing 2 months or more ester bonds in the molecule to the adsorption capacity of carbon dioxide, 25 ° C., carbon dioxide partial pressure, at 250 mmHg,
Synthetic zeolite consisting of alkali salts of silicic acid and aluminate controlled to 1.0% or less, for example, Union Showa
Product name Molecular Sieves XH-600, X
It was found that practical use of H-9 as a desiccant can effectively remove only water, has little effect such as powdering due to fluorine ion adsorption and a decrease in the strength of beads, and is remarkably excellent in practical use.
【0183】なお、炭酸ガスの吸着容量が、25℃、炭
酸ガス分圧、250mmHgで、1.0%以下の下限値は、
可能な限り小さいことが望ましく、これがゼロ%の場
合、Fイオンは吸収せず水分のみを選択的に吸収し理想
的な分子篩いとなる。When the carbon dioxide adsorption capacity is 25 ° C., carbon dioxide partial pressure and 250 mmHg, the lower limit of 1.0% or less is as follows:
It is desirable to be as small as possible. When this is 0%, F ions are not absorbed and only water is selectively absorbed, resulting in an ideal molecular sieve.
【0184】[0184]
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。Since the present invention is configured as described above, it has the following effects.
【0185】(1)少なくとも圧縮機、凝縮器、膨張機構
および蒸発器から構成される冷凍サイクルであって、前
記冷凍サイクルには乾燥器を備えると共に、臨界温度4
0℃以上のフロン134aに代表される塩素を含まない
フロン系冷媒を使用する冷凍装置であって、冷凍機油粘
度が、40℃のとき2〜70より好ましくは5〜32c
St、100℃のとき1〜9より好ましくは2〜6cS
tの分子中にエステル結合を2個以上保有する本発明の
エステル油を基油とし、下臨界溶解温度が0℃以下もし
くは−30℃以下の冷凍機油を、それぞれ第1の目標で
ある除湿機等の中温冷凍装置および第2の目標である冷
蔵庫等の低温冷凍装置に用いることにより、使用環境の
全温度領域において、冷凍機油と冷媒が二層分離するこ
とがなく良く相溶するので、圧縮機の軸、軸受部の潤滑
油膜および熱交換器の冷媒熱伝達性能が保証されること
となり、圧縮機および冷凍装置の性能および信頼性を著
るしく改善することができる。(1) A refrigeration cycle comprising at least a compressor, a condenser, an expansion mechanism and an evaporator, wherein the refrigeration cycle is provided with a dryer and has a critical temperature of 4.
A refrigeration apparatus using a chlorofluorocarbon-based refrigerant represented by chlorofluorocarbon 134a of 0 ° C. or higher, wherein the refrigeration oil viscosity is 40 to 70 ° C., more preferably 2 to 70, more preferably 5 to 32 c.
St, 100 ° C., 1 to 9, more preferably 2 to 6 cS
The ester oil of the present invention having two or more ester bonds in the molecule of t is used as a base oil, and a refrigerating machine oil having a lower critical dissolution temperature of 0 ° C or lower or -30 ° C or lower is a dehumidifier as a first target. In the medium temperature refrigeration system and the low temperature refrigeration system such as a refrigerator which is the second target, the refrigerating machine oil and the refrigerant are well separated without being separated into two layers in the entire temperature range of the use environment. The lubricating oil film of the shaft of the machine, the bearing portion, and the refrigerant heat transfer performance of the heat exchanger are guaranteed, and the performance and reliability of the compressor and the refrigerating device can be remarkably improved.
【0186】(2) さらに、上記冷凍機油中に、分子中に
水酸基を保有するリン酸エステル系の極圧剤やその他の
摩耗防止剤、酸捕捉剤、酸化防止剤、消泡剤等の添加剤
を併用することにより、冷媒圧縮機の軸受摺動部の潤滑
性を改善する効果により、性能、信頼性の向上がはから
れる。(2) Addition of a phosphate ester-based extreme pressure agent having a hydroxyl group in a molecule, other antiwear agents, an acid scavenger, an antioxidant, an antifoaming agent, etc. to the refrigerating machine oil. By using the agent together, the effect of improving the lubricating properties of the sliding portion of the bearing of the refrigerant compressor is improved, and the performance and reliability are improved.
【0187】(3) 高圧容器方式のロータリ形圧縮機を備
えた冷凍装置においては、粘度が40℃のとき、2〜7
0より好ましくは5〜32cStの、また、低圧容器方
式のレシプロ形圧縮機を備えた冷凍装置においては、粘
度が40℃のとき、2〜70より好ましくは5〜15c
Stのそれぞれ分子中にエステル結合を2個以上保有す
る本発明に使用する冷凍機油を、フロン134aと併用
することにより、圧縮機の性能を示す成績係数を改善す
ることができ、これを用いる冷凍装置の電力消費量を少
なくでき、冷凍能力を大きくする、いわゆる性能を改善
することが可能である。[0187] (3) Bei rotary type compressor of high-pressure vessel type
In the refrigerating device obtained , when the viscosity is 40 ° C., 2 to 7
In a refrigeration apparatus equipped with a low-pressure vessel type reciprocating compressor having a pressure of preferably 5 to 32 cSt, and a viscosity of 40 ° C., more preferably 5 to 15 cSt
By using the refrigerating machine oil used in the present invention having two or more ester bonds in each molecule of St together with Freon 134a, the coefficient of performance indicating the performance of the compressor can be improved. It is possible to reduce the power consumption of the apparatus and increase the refrigeration capacity, that is, to improve the so-called performance.
【0188】(4) フロン134aをに代表される塩素を
含まないフロン系冷媒を使用する冷媒圧縮機のモータ絶
縁材料として、ガラス転移温度120℃以上の絶縁被覆
巻線およびガラス転移温度70℃以上の絶縁フィルム
を、冷凍機油として本発明に使用するエステル油を基油
とした冷凍機油を使用することにより、冷凍装置の電気
的な絶縁性能および長期信頼性を著しく改善することが
できる。(4) As a motor insulating material of a refrigerant compressor using a chlorofluorocarbon-based refrigerant represented by chlorofluorocarbon 134a, an insulation-coated winding having a glass transition temperature of 120 ° C. or more and a glass transition temperature of 70 ° C. or more By using a refrigerating machine oil based on the ester oil used in the present invention as the refrigerating machine oil, the electrical insulation performance and long-term reliability of the refrigerating apparatus can be remarkably improved.
【0189】以上説明した内容により構成した冷凍装置
は、従来の塩素を含むフロン系冷媒ガス(例えばフロン
12)の一部もしくは全部を塩素を含まない冷媒に置き
換えて使用するので、地球環境で問題となっているオゾ
ン破壊係数(OPP)及び地球温暖化係数(GWP)を
低減することができ、環境にやさしい冷凍装置が実現で
き、産業上貢献するところ大なるものがある。 In the refrigeration system constructed as described above, a part or all of the conventional chlorine-containing refrigerant gas (eg, Freon 12) is placed in a chlorine-free refrigerant.
Since it is used instead, the ozone depletion potential (OPP) and global warming potential (GWP), which are problems in the global environment,
Environmentally friendly refrigeration equipment that can be reduced
There are big things that contribute to the industry.
【図1】フロン134a冷媒と冷凍機油の相溶性を説明
する二層分離温度線図である。FIG. 1 is a two-layer separation temperature diagram for explaining the compatibility between Freon 134a refrigerant and refrigerating machine oil.
【図2】各種冷凍機油の水分溶解量と体積抵抗率の関係
を示した特性図である。FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between the amount of water dissolved in various refrigerator oils and the volume resistivity.
【図3】高圧容器方式のロータリ形圧縮機の定格運転時
の冷凍機油の実粘度と成績係数との関係を示した特性で
ある。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the actual viscosity of a refrigerating machine oil and the coefficient of performance during rated operation of a high-pressure container type rotary compressor.
【図4】低圧容器方式のレシプロ形圧縮機の定格運転時
の実粘度と成績係数との関係を示した特性である。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the actual viscosity and the coefficient of performance of a low-pressure container type reciprocating compressor during rated operation.
【図5】鉄系摩擦摺動面を有するファレックス試験とフ
ロン134a溶解油の高圧雰囲気摩擦試験の関係を示し
た特性である。FIG. 5 is a characteristic showing a relationship between a Falex test having an iron-based friction sliding surface and a high-pressure atmosphere friction test of Freon 134a-dissolved oil.
【図6】ファレックス試験による摩耗量を示すを示した
特性図である。FIG. 6 is a characteristic diagram showing an amount of wear by a Falex test.
【図7】密閉形ロータリ圧縮機の要部縦断面図である。FIG. 7 is a longitudinal sectional view of a main part of the hermetic rotary compressor.
【図8】ロータリ圧縮機の圧縮機械部の要部縦断面図で
ある。FIG. 8 is a vertical sectional view of a main part of a compression machine part of the rotary compressor.
【図9】冷凍装置の冷凍サイクル構成図である。FIG. 9 is a configuration diagram of a refrigeration cycle of the refrigeration apparatus.
【図10】冷凍装置の冷凍サイクル構成図である。FIG. 10 is a configuration diagram of a refrigeration cycle of the refrigeration apparatus.
1…ケース、 2…シリンダ、 3…偏心部、 4…回転軸、 5…主軸受、 6…副軸受、 7…ローラ、 8…シリンダの
溝、 9…ばね、 10…ベーン、 13…冷凍機油、 17…軸穴、 19…固定子、 19a…巻線、 20…回転子、 22…電動機、 23…圧縮機部、 40…圧縮機、 41…凝縮器、 42…膨張機構、 43…蒸発器、 45…乾燥器。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Case, 2 ... Cylinder, 3 ... Eccentric part, 4 ... Rotating shaft, 5 ... Main bearing, 6 ... Sub bearing, 7 ... Roller, 8 ... Cylinder groove, 9 ... Spring, 10 ... Vane, 13 ... Refrigeration oil , 17 ... shaft hole, 19 ... stator, 19a ... winding, 20 ... rotor, 22 ... electric motor, 23 ... compressor part, 40 ... compressor, 41 ... condenser, 42 ... expansion mechanism, 43 ... evaporator , 45 ... Dryer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 誠 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 本間 吉治 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所日立研究所内 (72)発明者 畠 裕章 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 香曽我部 弘勝 茨城県土浦市神立町502番地 株式会社 日立製作所機械研究所内 (72)発明者 成好 巧次 栃木県下都賀郡大平町大字富田800番地 株式会社日立製作所栃木工場内 (72)発明者 岩田 博 茨城県土浦市神立町502番地 株式会社 日立製作所機械研究所内 (56)参考文献 特開 昭59−117447(JP,A) 特開 昭55−79642(JP,A) 実開 昭55−154968(JP,U) 実開 昭56−141545(JP,U) 米国特許4851144(US,A) 国際公開90/12849(WO,A1) 「CFCs:Time of Tra nsition」,American Society of Heatin g,Refrigerating,an d Air−Conditioning Engineers,Inc.p. 211−216(1989)「トライボロジスト」 (社団法人日本潤滑学会),Vol. 35,No.9,p.621−626(1990) ユニオン昭和株式会社発行の文書、 「カーエアコン代替フロンR−134a用 モレキュラーシーブ開発経緯」(平成3 年3月2日付け) ユニオン昭和株式会社発行の文書、 「XH−7 及び XH−9 につい て」(1989年11月1日付け」 ユニオン昭和株式会社発行の「証明 書」(平成6年4月28日付け) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C10M 105/38 C09K 5/04 F25B 1/00 395 C10N 40:30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (72) Inventor Makoto Tanaka 800, Tomita, Ohira-cho, Shimotsuga-gun, Tochigi Prefecture Inside Tochigi Plant, Hitachi, Ltd. Hitachi Research Laboratory (72) Inventor Hiroaki Hata 800, Tomita, Ohira-cho, Ohira-machi, Shimotsuga-gun, Tochigi Prefecture Tochigi Plant, Hitachi, Ltd. (72) Inventor Takuji Nariyoshi 800, Tomita, Ohira-cho, Shimotsuga-gun, Tochigi Prefecture Inside the Tochigi Plant, Hitachi, Ltd. References JP-A-59-117447 (JP, A) JP-A-55-79642 (JP, A) 154968 (JP, U) JP-A-56-141545 (JP, U) U.S. Pat. No. 4,851,144 (US, A) International Publication 90/12849 (WO, A1) "CFCs: Time of Transaction", American Society of Heating, Refrigerator, and Air-Conditioning Engineers, Inc. p. 211-216 (1989) "Tribologist" (Japan Lubrication Society), Vol. 9, p. 621-626 (1990) Document issued by Union Showa Co., Ltd., "Development Process of Molecular Sheaves for R-134a, an Alternative to Car Air Conditioners" (March 2, 1991) Document issued by Union Showa Co., Ltd., "XH-7 And XH-9 ”(as of November 1, 1989)“ Certificate ”issued by Union Showa Co., Ltd. (as of April 28, 1994) (58) Fields surveyed (Int. Cl. 6 , DB Name) C10M 105/38 C09K 5/04 F25B 1/00 395 C10N 40:30
Claims (24)
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化1】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化2】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化3】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化4】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化5】 (1) Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant whose critical temperature is 40 ° C. or higher, a hermetic compressor that compresses the refrigerant, a condenser that condenses the refrigerant, a dryer that dries the refrigerant, and an expansion mechanism that expands the refrigerant, An evaporator for evaporating the refrigerant, 2 to 70 cSt when the viscosity is 40 ° C., and 1 when the viscosity is 100 ° C.
And a refrigerating machine oil having a base oil of an ester oil of a fatty acid of up to 9 cSt , wherein the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
A refrigeration system consisting of refrigeration oil not containing (1) (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) embedded image (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化6】 (R1・CH2)2・C・(CH2 OCOR2)2 …(1) 【化7】 R1・CH2・C・(CH2・OCOR2)3 …(2) 【化8】 C・(CH2−OCOR2)4 …(3) 但し、R1:Hまたは炭素数1〜3のアルキル基2. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant whose critical temperature is 40 ° C. or higher, a hermetic compressor that compresses the refrigerant, a condenser that condenses the refrigerant, a dryer that dries the refrigerant, and an expansion mechanism that expands the refrigerant, An evaporator for evaporating the refrigerant, 2 to 70 cSt when the viscosity is 40 ° C., and 1 when the viscosity is 100 ° C.
And a refrigerating machine oil having a base oil of an ester oil of a fatty acid of up to 9 cSt , wherein the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (3).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
A refrigeration system consisting of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· 2) embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) wherein R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40℃
のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装置
であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容器方式のロータリ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化9】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化10】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化11】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化12】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化13】 3. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40 ° C.
Refrigerating apparatus is used in a state of enclosing the refrigerating machine oil as the base oil the ester oil of 5~32cSt der Ru fatty when
This refrigeration apparatus is a closed type high pressure vessel type rotary type pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (5)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
A refrigeration system consisting of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 12] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40℃
のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装置
であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容器方式のロータリ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化14】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化15】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化16】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 但し、R 1 :Hまたは炭素数1〜3のアルキル基 4. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40 ° C.
5 to 32 cSt fatty acid ester oil at the time of base oil
Refrigeration equipment used with sealed refrigeration oil
This refrigeration apparatus is a closed type high pressure vessel type rotary type pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant and a drier for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
A refrigeration system consisting of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 · · · (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) wherein R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40℃
のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装置
であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化17】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化18】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化19】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化20】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化21】 5. A fluorinated carbon (HFC) as a main component.
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40 ° C.
5-15 cSt fatty acid ester oil at the time of base oil
Refrigeration equipment used with sealed refrigeration oil
The refrigerating apparatus is a closed-type low-pressure vessel type reciprocating pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (5)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
A refrigeration system consisting of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 20] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40℃
のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装置
であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化22】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化23】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化24】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 但し、R 1 :Hまたは炭素数1〜3のアルキル基 6. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40 ° C.
5-15 cSt fatty acid ester oil at the time of base oil
Refrigeration equipment used with sealed refrigeration oil
The refrigerating apparatus is a closed-type low-pressure vessel type reciprocating pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant and a drier for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
A refrigeration system consisting of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 · · · (2) Embedded image C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) wherein R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと複数種
類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5より小さい炭素
数のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化25】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化26】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化27】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化28】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化29】 7. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant whose critical temperature is 40 ° C. or higher, a hermetic compressor that compresses the refrigerant, a condenser that condenses the refrigerant, a dryer that dries the refrigerant, and an expansion mechanism that expands the refrigerant, An evaporator for evaporating the refrigerant, 2 to 70 cSt when the viscosity is 40 ° C, and 1 when the viscosity is 100 ° C.
Refrigeration using ester oil of fatty acid of ~ 9 cSt as base oil
And the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (5)
The fatty acid ester oils used are one alcohol and several
Carbons derived from a class of fatty acids and having less than 5 carbon atoms in R 2
Refrigeration equipment consisting of refrigeration oil not including a number . (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 28] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと複数種
類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5より小さい炭素
数のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化30】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化31】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化32】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 8. A fluorinated carbon (HFC) as a main component.
Refrigerant whose critical temperature is 40 ° C. or higher, a hermetic compressor that compresses the refrigerant, a condenser that condenses the refrigerant, a dryer that dries the refrigerant, and an expansion mechanism that expands the refrigerant, An evaporator for evaporating the refrigerant, 2 to 70 cSt when the viscosity is 40 ° C, and 1 when the viscosity is 100 ° C.
Refrigeration using ester oil of fatty acid of ~ 9 cSt as base oil
And the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (3).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
The fatty acid ester oils used are one alcohol and several
Carbons derived from a class of fatty acids and having less than 5 carbon atoms in R 2
Refrigeration equipment consisting of refrigeration oil not including a number . Embedded image (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
あり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40℃
のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基油
とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装置
であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容器方式のロータリ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと複数種
類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5より小さい炭素
数のものを含まない冷凍機油から 成る冷凍装置。 【化33】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化34】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化35】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化36】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化37】 9. A fluorinated carbon (HFC) as a main component.
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40 ° C.
5 to 32 cSt fatty acid ester oil at the time of base oil
Refrigeration equipment used with sealed refrigeration oil
This refrigeration apparatus is a closed type high pressure vessel type rotary type pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (5)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (5)
The fatty acid ester oils used are one alcohol and several
Carbons derived from a class of fatty acids and having less than 5 carbon atoms in R 2
Refrigeration equipment consisting of refrigeration oil not including a number . (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 36] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装
置であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型高圧容器方式のロータリ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から 成る冷
凍装置。 【化38】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化39】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化40】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 10. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-32 cSt at
Refrigeration equipment used in a state where oil and refrigeration oil are enclosed
The refrigeration apparatus is a closed type high pressure vessel type rotary type pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant and a drier for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
A refrigeration system comprising refrigeration oil that does not contain smaller carbon numbers . (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装
置であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から 成る冷
凍装置。 【化41】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化42】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化43】 C・(CH2−OCOR2)4 …(3) 【化44】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化45】 11. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-15 cSt at
Refrigeration equipment used in a state where oil and refrigeration oil are enclosed
The refrigerating apparatus is a closed type low pressure vessel type reciprocating type pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (5)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (5)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
A refrigeration system comprising refrigeration oil that does not contain smaller carbon numbers . (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 - OC OR 2) 4 ... (3) [of 44] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ... (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷凍装
置であり、この冷凍装置は、 前記冷媒を圧縮する密閉型低圧容器方式のレシプロ形圧
縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から 成る冷
凍装置。 【化46】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化47】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化48】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 12. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-15 cSt at
Refrigeration equipment used in a state where oil and refrigeration oil are enclosed
The refrigerating apparatus is a closed type low pressure vessel type reciprocating type pressure compressor for compressing the refrigerant.
And compressor, a condenser for condensing the refrigerant and a drier for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil is generally below Expressions (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
A refrigeration system comprising refrigeration oil that does not contain smaller carbon numbers . (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化49】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化50】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化51】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化52】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化53】 13. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant. , an evaporator for evaporating the refrigerant, when the viscosity is 40 ℃ 2~70cSt, when the 100 ° C. 1
Refrigeration using ester oil of fatty acid of ~ 9 cSt as base oil
And the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
Refrigerator made of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 52] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化54】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化55】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化56】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 但し、R 1 :Hまたは炭素数1〜3のアルキル基 14. A fluorinated carbon (HFC) as a main component.
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant. , an evaporator for evaporating the refrigerant, when the viscosity is 40 ℃ 2~70cSt, when the 100 ° C. 1
Refrigeration using ester oil of fatty acid of ~ 9 cSt as base oil
And the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (3).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
Refrigerator made of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 · · · (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) wherein R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型高圧
容器方式のロータリ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化57】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化58】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化59】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化60】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化61】 15. A fluorinated carbon (HFC) as a main component.
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-32 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed high-pressure type that compresses the refrigerant.
Comprising a rotary type compressor of the container system, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil Is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
Refrigerator made of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded image C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 60] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型高圧
容器方式のロータリ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化62】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化63】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化64】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 但し、R 1 :Hまたは炭素数1〜3のアルキル基 16. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-32 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed high-pressure type that compresses the refrigerant.
Comprising a rotary type compressor of the container system, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil Is represented by the following general formulas (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
Refrigerator made of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) wherein R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型低圧
容器方式のレシプロ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化65】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化66】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化67】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化68】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化69】 17. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-15 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed low-pressure type that compresses the refrigerant.
The refrigerating machine oil includes a container type reciprocating compressor , a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant. Is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (5)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
Refrigerator made of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) [ Image Omitted] C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2 ) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型低圧
容器方式のレシプロ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し(但し、R 2 は炭素数5〜12のアルキル基
で、炭素数の異なる複数種を混合することができる)、
かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示される脂肪酸の
エステル油のうち、R 2 の炭素数が5より小さい炭素数
のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化70】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化71】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化72】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 但し、R 1 :Hまたは炭素数1〜3のアルキル基 18. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-15 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed low-pressure type that compresses the refrigerant.
The refrigerating machine oil includes a container type reciprocating compressor , a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant. Is represented by the following general formulas (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
(Where R 2 is an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms)
Can mix two or more kinds with different carbon numbers),
And fatty acids represented by the following general formulas (1) to (3)
Among ester oils, the number of carbon atoms of R 2 is smaller than 5
Refrigerator made of refrigeration oil not containing (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3) wherein R 1 is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと複数種
類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5より小さい炭素
数のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化73】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化74】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化75】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化76】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化77】 19. Main component is hydrofluorinated carbon (HFC)
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant. , an evaporator for evaporating the refrigerant, when the viscosity is 40 ℃ 2~70cSt, when the 100 ° C. 1
Refrigeration using ester oil of fatty acid of ~ 9 cSt as base oil
And the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (5)
The fatty acid ester oils used are one alcohol and several
Carbons derived from a class of fatty acids and having less than 5 carbon atoms in R 2
Refrigerator made of refrigeration oil without any number. (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded 75] C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 76] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、 前記冷媒を圧縮する密閉型圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器と、 粘度が40℃のとき2〜70cSt、100℃のとき1
〜9cStである脂肪酸のエステル油を基油とした冷凍
機油とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと複数種
類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5より小さい炭素
数のものを含まない冷凍機油から成る冷蔵庫。 【化78】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化79】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化80】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 20. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
A refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher, a hermetic compressor for compressing the refrigerant, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant. , an evaporator for evaporating the refrigerant, when the viscosity is 40 ℃ 2~70cSt, when the 100 ° C. 1
Refrigeration using ester oil of fatty acid of ~ 9 cSt as base oil
And the refrigerating machine oil is represented by the following general formulas (1) to (3).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
The fatty acid ester oils used are one alcohol and several
Carbons derived from a class of fatty acids and having less than 5 carbon atoms in R 2
Refrigerator made of refrigeration oil without any number. (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型高圧
容器方式のロータリ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から成る冷
蔵庫。 【化81】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化82】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化83】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化84】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化85】 21. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-32 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed high-pressure type that compresses the refrigerant.
Comprising a rotary type compressor of the container system, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil Is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (5)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
Refrigeration consisting of refrigerating machine oil not containing lower carbon number
Warehouse. (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded 83] C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 84] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜32cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型高圧
容器方式のロータリ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から成る冷
蔵庫。 【化86】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化87】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化88】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 22. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-32 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed high-pressure type that compresses the refrigerant.
Comprising a rotary type compressor of the container system, a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, and an expansion mechanism for expanding the refrigerant, an evaporator for evaporating the refrigerant, the refrigerating machine oil Is represented by the following general formulas (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
Refrigeration consisting of refrigerating machine oil not containing lower carbon number
Warehouse. (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C · (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型低圧
容器方式のレシプロ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(5)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から成る冷
蔵庫。 【化89】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化90】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化91】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 【化92】 (R 2 ・COOH 2 C) 3 ・ C ・ CH 2 ・ O ・ CH 2 ・ C(CH 2 ・ OCOR 2 ) 3 …(4) 【化93】 23. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-15 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed low-pressure type that compresses the refrigerant.
The refrigerating machine oil includes a container type reciprocating compressor , a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant. Is represented by the following general formulas (1) to (5).
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (5)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
Refrigeration consisting of refrigerating machine oil not containing lower carbon number
Warehouse. Embedded image (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) embedded 91] C · (CH 2 -OCOR 2) 4 ... (3) [of 92] (R 2 · COOH 2 C) 3 · C · CH 2 · O · CH 2 · C (CH 2 · OCOR 2) 3 … (4)
であり臨界温度が40℃以上である冷媒と、粘度が40
℃のとき5〜15cStである脂肪酸のエステル油を基
油とした冷凍機油とを封入した状態で使用される冷蔵庫
であり、この冷蔵庫は、前記冷媒を圧縮する密閉型低圧
容器方式のレシプロ形圧縮機と、 前記冷媒を凝縮させる凝縮器と、 前記冷媒を乾燥させる乾燥器と、 前記冷媒を膨脹させる膨張機構と、 前記冷媒を蒸発させる蒸発器とを備え、 前記冷凍機油は、下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油の群から選ばれる少なくとも1
種を含有し、かつ下記の一般式(1)乃至(3)で示さ
れる脂肪酸のエステル油は1種類のアルコールと炭素数
の異なる複数種類の脂肪酸から得られR 2 の炭素数が5
より小さい炭素数のものを含まない冷凍機油から成る冷
蔵庫。 【化94】(R 1 ・CH 2 ) 2 ・C・(CH 2 OCOR 2 ) 2 …(1) 【化95】R 1 ・CH 2 ・C・(CH 2 ・OCOR 2 ) 3 …(2) 【化96】C・(CH 2 −OCOR 2 ) 4 …(3) 24. Hydrofluorinated carbon (HFC) as a main component
Refrigerant having a critical temperature of 40 ° C. or higher and a viscosity of 40
Based on fatty acid ester oils that are 5-15 cSt at
Refrigerator used in a state where oil and refrigerating machine oil are enclosed
This refrigerator is a sealed low-pressure type that compresses the refrigerant.
The refrigerating machine oil includes a container type reciprocating compressor , a condenser for condensing the refrigerant, a dryer for drying the refrigerant, an expansion mechanism for expanding the refrigerant, and an evaporator for evaporating the refrigerant. Is represented by the following general formulas (1) to (3)
At least one selected from the group of fatty acid ester oils
Containing a seed and represented by the following general formulas (1) to (3)
Ester oil of fatty acid is one kind of alcohol and carbon number
Obtained from several kinds of fatty acid carbon number of R 2 is 5 to different
Refrigeration consisting of refrigerating machine oil not containing lower carbon number
Warehouse. (R 1 · CH 2 ) 2 · C · (CH 2 OCOR 2 ) 2 ··· (1) R 1 · CH 2 · C · (CH 2 · OCOR 2 ) 3 ··· (2) Embedded image C. (CH 2 —OCOR 2 ) 4 (3)
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ユニオン昭和株式会社発行の文書、「XH−7 及び XH−9 について」(1989年11月1日付け」 |
ユニオン昭和株式会社発行の文書、「カーエアコン代替フロンR−134a用モレキュラーシーブ開発経緯」(平成3年3月2日付け) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6840058B2 (en) | 2000-12-20 | 2005-01-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Refrigerating cycle apparatus and method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08240362A (en) | 1996-09-17 |
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