JP2962614B2 - 鉄鋼−アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法 - Google Patents
鉄鋼−アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法Info
- Publication number
- JP2962614B2 JP2962614B2 JP4035175A JP3517592A JP2962614B2 JP 2962614 B2 JP2962614 B2 JP 2962614B2 JP 4035175 A JP4035175 A JP 4035175A JP 3517592 A JP3517592 A JP 3517592A JP 2962614 B2 JP2962614 B2 JP 2962614B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion
- aluminum
- ions
- composite material
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鉄鋼−アルミニウム含
有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法に関するも
のである。更に詳しく述べるならば、本発明は、鉄鋼材
料と、アルミニウム含有金属材料とをともに含む複合材
料を、リン酸塩化成処理液により連続的に処理するに際
し、処理液中に溶出蓄積されるアルミニウムイオンの悪
影響を防止し、前記複合材料上に良好なリン酸塩化成皮
膜を形成することのできる、鉄鋼−アルミニウム含有金
属複合材料の連続リン酸塩化成処理に関するものであ
る。
有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法に関するも
のである。更に詳しく述べるならば、本発明は、鉄鋼材
料と、アルミニウム含有金属材料とをともに含む複合材
料を、リン酸塩化成処理液により連続的に処理するに際
し、処理液中に溶出蓄積されるアルミニウムイオンの悪
影響を防止し、前記複合材料上に良好なリン酸塩化成皮
膜を形成することのできる、鉄鋼−アルミニウム含有金
属複合材料の連続リン酸塩化成処理に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、例えば自動車業界等において、車
体を軽量化するために、鉄鋼材料の一部分、又は全部を
アルミニウム、又はアルミニウム含有合金などのアルミ
ニウム含有金属材料により置換することが行われるよう
になっている。このような鉄鋼材料と、アルミニウム含
有金属材料とをともに含む複合材料に、従来方法によっ
てリン酸塩化成処理液による連続的化成処理を施すと、
処理液中に複合材料よりアルミニウムイオンが溶出し、
蓄積され、このために、複合材料上におけるリン酸塩化
成皮膜の均一な形成を阻害し、複合材料に十分な塗装性
能や耐食性能を付与することが困難になる。
体を軽量化するために、鉄鋼材料の一部分、又は全部を
アルミニウム、又はアルミニウム含有合金などのアルミ
ニウム含有金属材料により置換することが行われるよう
になっている。このような鉄鋼材料と、アルミニウム含
有金属材料とをともに含む複合材料に、従来方法によっ
てリン酸塩化成処理液による連続的化成処理を施すと、
処理液中に複合材料よりアルミニウムイオンが溶出し、
蓄積され、このために、複合材料上におけるリン酸塩化
成皮膜の均一な形成を阻害し、複合材料に十分な塗装性
能や耐食性能を付与することが困難になる。
【０００３】上記のような問題点を、解消するために
は、例えば、特公昭６３−１５７８７９号および特公昭
６４−６８４８１号などに記載されているように特殊な
リン酸塩化成処理方法を複合材料に施す方法、リン酸塩
化成処理液中のアルミニウムイオンを、イオン交換樹脂
を用いて除去しながら、複合材料にリン酸塩化成処理を
施す方法、およびリン酸塩化成処理液中のアルミニウム
イオンのみを、特殊処理剤を用いて選択的に沈澱させる
方法などが試みられている。
は、例えば、特公昭６３−１５７８７９号および特公昭
６４−６８４８１号などに記載されているように特殊な
リン酸塩化成処理方法を複合材料に施す方法、リン酸塩
化成処理液中のアルミニウムイオンを、イオン交換樹脂
を用いて除去しながら、複合材料にリン酸塩化成処理を
施す方法、およびリン酸塩化成処理液中のアルミニウム
イオンのみを、特殊処理剤を用いて選択的に沈澱させる
方法などが試みられている。
【０００４】しかしながら、上述の従来方法には、複合
材料中の鉄鋼材料部分に対するリン酸塩化成処理効果を
良好に維持できるが、しかし複合材料中のアルミニウム
含有金属材料部分に対するリン酸塩化成処理効果が不十
分であるという問題点がある。すなわち、前記従来方法
には、アルミニウム含有金属材料部分の表面上における
リン酸塩化成皮膜の形成が不安定であって、或るとき
は、良好なリン酸塩化成皮膜が形成されるが、或るとき
は、リン酸塩化成皮膜が殆んど形成されず、従って、こ
の部分の塗装性および耐食性が不良になるという問題点
がある。
材料中の鉄鋼材料部分に対するリン酸塩化成処理効果を
良好に維持できるが、しかし複合材料中のアルミニウム
含有金属材料部分に対するリン酸塩化成処理効果が不十
分であるという問題点がある。すなわち、前記従来方法
には、アルミニウム含有金属材料部分の表面上における
リン酸塩化成皮膜の形成が不安定であって、或るとき
は、良好なリン酸塩化成皮膜が形成されるが、或るとき
は、リン酸塩化成皮膜が殆んど形成されず、従って、こ
の部分の塗装性および耐食性が不良になるという問題点
がある。
【０００５】上記特殊イオン交換樹脂を用いる方法に
は、処理装置が大規模なものとなりその設備費が高く、
また、運転コスト、特にイオン交換樹脂の再生処理コス
トが高く、工業的規模の実施では、経済的に採算がとれ
ないという欠点がある。
は、処理装置が大規模なものとなりその設備費が高く、
また、運転コスト、特にイオン交換樹脂の再生処理コス
トが高く、工業的規模の実施では、経済的に採算がとれ
ないという欠点がある。
【０００６】さらに上記アルミニウムイオン沈澱法とし
ては、下記反応： Ａｌ3+＋２Ｋ+ ＋Ｎａ+ ＋６Ｆ- →Ｋ2 ＮａＡｌＦ6 を利用してアルミニウムイオンをエルパソライト（Ｋ2
ＮａＡｌＦ6 ）として沈澱する方法が知られている。
ては、下記反応： Ａｌ3+＋２Ｋ+ ＋Ｎａ+ ＋６Ｆ- →Ｋ2 ＮａＡｌＦ6 を利用してアルミニウムイオンをエルパソライト（Ｋ2
ＮａＡｌＦ6 ）として沈澱する方法が知られている。
【０００７】アルミニウムイオンを含有するリン酸塩化
成処理液に上記エルパソライト沈澱法を施すためには、
当該化成処理液中に、ナトリウムおよびカリウムイオン
の合計イオン当量がアルミニウムイオンのイオン当量に
等しくなるようにナトリウム化合物およびカリウム化合
物を添加しなければならない。具体的には、酸性フッ化
ナトリウムと、酸性フッ化カリウムとを１：２のモル比
で含有する沈澱形成処理液を、当該化成処理液に添加
し、これをアルミニウムイオンと結合させて、エルパソ
ライト沈澱を、形成させる必要がある。
成処理液に上記エルパソライト沈澱法を施すためには、
当該化成処理液中に、ナトリウムおよびカリウムイオン
の合計イオン当量がアルミニウムイオンのイオン当量に
等しくなるようにナトリウム化合物およびカリウム化合
物を添加しなければならない。具体的には、酸性フッ化
ナトリウムと、酸性フッ化カリウムとを１：２のモル比
で含有する沈澱形成処理液を、当該化成処理液に添加
し、これをアルミニウムイオンと結合させて、エルパソ
ライト沈澱を、形成させる必要がある。
【０００８】上記エルパソライト沈澱法において、アル
ミニウムイオンの当量以上の量のアルカリ（ナトリウム
およびカリウム）が化成処理液に添加されると、残留す
るアルカリイオンによって、化成処理液のリン酸塩化成
皮膜形成能が変化し、安定な化成処理が不可能になる。
また、上記酸性フッ化アルカリの添加により処理液中の
フッ素イオン濃度が過剰になると、複合材料中のアルミ
ニウム含有金属材料部分の化成皮膜形成性が悪化し、更
に鉄鋼材料部分の化成処理性も悪化するなどの欠点を生
ずる。
ミニウムイオンの当量以上の量のアルカリ（ナトリウム
およびカリウム）が化成処理液に添加されると、残留す
るアルカリイオンによって、化成処理液のリン酸塩化成
皮膜形成能が変化し、安定な化成処理が不可能になる。
また、上記酸性フッ化アルカリの添加により処理液中の
フッ素イオン濃度が過剰になると、複合材料中のアルミ
ニウム含有金属材料部分の化成皮膜形成性が悪化し、更
に鉄鋼材料部分の化成処理性も悪化するなどの欠点を生
ずる。
【０００９】上述のように、従来の方法においては、複
合材料にリン酸塩化成処理を安定して施すことが極めて
困難であった。
合材料にリン酸塩化成処理を安定して施すことが極めて
困難であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、鉄鋼材料
と、アルミニウム含有金属材料とをともに含有する複合
材料にリン酸塩化成処理液により連続的に処理を施す際
に、前記処理液中に溶出してくるアルミニウムイオンを
除去することなく、複合材料中の鉄鋼材料部分およびア
ルミニウム含有金属材料部分の両方に対し、良好なリン
酸塩化成皮膜を安定して形成することのできる、鉄鋼−
アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理
方法を提供しようとするものである。
と、アルミニウム含有金属材料とをともに含有する複合
材料にリン酸塩化成処理液により連続的に処理を施す際
に、前記処理液中に溶出してくるアルミニウムイオンを
除去することなく、複合材料中の鉄鋼材料部分およびア
ルミニウム含有金属材料部分の両方に対し、良好なリン
酸塩化成皮膜を安定して形成することのできる、鉄鋼−
アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理
方法を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、鉄鋼材料およ
びアルミニウム含有金属材料をともに含む複合材料にリ
ン酸塩化成処理液による連続化成処理を施すに際し、処
理液中に溶出しているアルミニウムイオンの、処理液中
に添加された硝酸基イオンおよび全フッ素の合計量のモ
ル比および硝酸イオンの全フッ素に対するモル比を特定
範囲内に制御し、かつ遊離フッ素イオン濃度を特定値範
囲内に維持することによって上記課題の達成に成功した
ものである。
びアルミニウム含有金属材料をともに含む複合材料にリ
ン酸塩化成処理液による連続化成処理を施すに際し、処
理液中に溶出しているアルミニウムイオンの、処理液中
に添加された硝酸基イオンおよび全フッ素の合計量のモ
ル比および硝酸イオンの全フッ素に対するモル比を特定
範囲内に制御し、かつ遊離フッ素イオン濃度を特定値範
囲内に維持することによって上記課題の達成に成功した
ものである。
【００１２】すなわち、本発明の鉄鋼−アルミニウム含
有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法は、鉄鋼材
料と、アルミニウム含有金属材料とをともに含む複合材
料をリン酸塩化成処理液中において連続的に処理するに
際し、前記リン酸塩化成処理液中に、硝酸基イオン（Ｎ
Ｏ3 - ）および遊離フッ素イオン（Ｆ- ）を含有させ、
前記複合材料から、前記リン酸塩化成処理液中に溶出し
含有されるアルミニウムイオン（Ａｌ3+）の量を検出
し、そして、前記アルミニウムイオン（Ａｌ3+）の、前
記硝酸基イオン（ＮＯ3 - ）と、全フッ素（Ｆ）の合計
量に対するモル比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を、１／３以下
に、かつ硝酸基イオンの全フッ素に対するモル比を１：
２〜２：１に制御するとともに、前記遊離フッ素イオン
（Ｆ- ）の濃度を５０〜５００ppm （フッ素イオン感応
電極による測定値）に維持して、前記リン酸塩化成処理
液中に溶出し蓄積されたアルミニウムイオンを除去する
ことなく、前記複合材料の鉄鋼材料及びアルミニウム含
有金属材料の両者上にリン酸塩化成皮膜を形成させるこ
とを特徴とするものである。
有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法は、鉄鋼材
料と、アルミニウム含有金属材料とをともに含む複合材
料をリン酸塩化成処理液中において連続的に処理するに
際し、前記リン酸塩化成処理液中に、硝酸基イオン（Ｎ
Ｏ3 - ）および遊離フッ素イオン（Ｆ- ）を含有させ、
前記複合材料から、前記リン酸塩化成処理液中に溶出し
含有されるアルミニウムイオン（Ａｌ3+）の量を検出
し、そして、前記アルミニウムイオン（Ａｌ3+）の、前
記硝酸基イオン（ＮＯ3 - ）と、全フッ素（Ｆ）の合計
量に対するモル比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を、１／３以下
に、かつ硝酸基イオンの全フッ素に対するモル比を１：
２〜２：１に制御するとともに、前記遊離フッ素イオン
（Ｆ- ）の濃度を５０〜５００ppm （フッ素イオン感応
電極による測定値）に維持して、前記リン酸塩化成処理
液中に溶出し蓄積されたアルミニウムイオンを除去する
ことなく、前記複合材料の鉄鋼材料及びアルミニウム含
有金属材料の両者上にリン酸塩化成皮膜を形成させるこ
とを特徴とするものである。
【００１３】上記本発明の方法において、前記リン酸塩
化成処理の開始時に、前記リン酸塩化成処理液が、下記
種類および濃度のイオン： 亜鉛イオン ０．２〜５．０ｇ／リットル ニッケルイオン ０．１〜４．０ｇ／リットル マンガンイオン ０．１〜２．０ｇ／リットル リン酸基イオン ５〜３０ｇ／リットル 硝酸基イオン １〜２０ｇ／リットル 亜硝酸基イオン ０．０１〜１．０ｇ／リットル および 遊離フッ素イオン ５０〜５００ppm （フッ素イオ
ン感応電極による測定値） を含有することが好ましい。
化成処理の開始時に、前記リン酸塩化成処理液が、下記
種類および濃度のイオン： 亜鉛イオン ０．２〜５．０ｇ／リットル ニッケルイオン ０．１〜４．０ｇ／リットル マンガンイオン ０．１〜２．０ｇ／リットル リン酸基イオン ５〜３０ｇ／リットル 硝酸基イオン １〜２０ｇ／リットル 亜硝酸基イオン ０．０１〜１．０ｇ／リットル および 遊離フッ素イオン ５０〜５００ppm （フッ素イオ
ン感応電極による測定値） を含有することが好ましい。
【００１４】
【作用】本発明方法に供される複合材料は、鉄鋼材料
と、アルミニウム含有金属材料とをともに含むものであ
る。鉄鋼材料は、それがリン酸塩化成処理に供し得るも
のである限り格別の限定はなく、例えば、冷間圧延鋼
板、電気亜鉛メッキ鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化
された溶融亜鉛メッキ鋼板、および２層メッキ鋼板など
を包含するものである。また、アルミニウム含有金属材
料とは、アルミニウム材料、例えば純アルミニウム系の
１０００番系材料、アルミニウム、又はアルミニウム合
金によりメッキされた金属材料、およびアルミニウム含
有合金材料、例えばアルミニウム−銅系合金（例えばＡ
ｌ−Ｃｕ系の２０１８）、アルミニウム−マンガン系合
金（例えばＡｌ−Ｍｎ系の３００３）、アルミニウム−
マグネシウム系合金（例えばＡｌ−Ｍｇ系の５０５
２）、アルミニウム−マグネシウム−シリコン系合金
（例えばＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系の６０６３）などを包含
し、リン酸塩化成処理に供し得るものである限り、その
種類に格別の制限はない。
と、アルミニウム含有金属材料とをともに含むものであ
る。鉄鋼材料は、それがリン酸塩化成処理に供し得るも
のである限り格別の限定はなく、例えば、冷間圧延鋼
板、電気亜鉛メッキ鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化
された溶融亜鉛メッキ鋼板、および２層メッキ鋼板など
を包含するものである。また、アルミニウム含有金属材
料とは、アルミニウム材料、例えば純アルミニウム系の
１０００番系材料、アルミニウム、又はアルミニウム合
金によりメッキされた金属材料、およびアルミニウム含
有合金材料、例えばアルミニウム−銅系合金（例えばＡ
ｌ−Ｃｕ系の２０１８）、アルミニウム−マンガン系合
金（例えばＡｌ−Ｍｎ系の３００３）、アルミニウム−
マグネシウム系合金（例えばＡｌ−Ｍｇ系の５０５
２）、アルミニウム−マグネシウム−シリコン系合金
（例えばＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系の６０６３）などを包含
し、リン酸塩化成処理に供し得るものである限り、その
種類に格別の制限はない。
【００１５】本発明方法においては、複合材料中のアル
ミニウム含有金属材料部分から、リン酸塩化成処理液中
に溶出し、蓄積されるアルミニウムイオンの悪影響を防
止するために、化成処理液中に硝酸基イオン（Ｎ
Ｏ3 - ）およびフッ素（Ｆ）を含有させ、化成処理液中
のアルミニウムイオン（Ａｌ3+）の量を検出し、これら
アルミニウムイオンの、硝酸基イオンおよび全フッ素の
合計量に対するモル比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を１／３以
下に制御し、かつ、硝酸基イオンの全フッ素に対するモ
ル比を１：２〜２：１に制御するとともに、前記遊離フ
ッ素イオンの濃度を５０〜５００ppm （フッ素イオン感
応電極による測定値）に維持するものである。
ミニウム含有金属材料部分から、リン酸塩化成処理液中
に溶出し、蓄積されるアルミニウムイオンの悪影響を防
止するために、化成処理液中に硝酸基イオン（Ｎ
Ｏ3 - ）およびフッ素（Ｆ）を含有させ、化成処理液中
のアルミニウムイオン（Ａｌ3+）の量を検出し、これら
アルミニウムイオンの、硝酸基イオンおよび全フッ素の
合計量に対するモル比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を１／３以
下に制御し、かつ、硝酸基イオンの全フッ素に対するモ
ル比を１：２〜２：１に制御するとともに、前記遊離フ
ッ素イオンの濃度を５０〜５００ppm （フッ素イオン感
応電極による測定値）に維持するものである。
【００１６】本発明方法において、特に重要な点は、ア
ルミニウムイオンの蓄積による悪影響を防止するため
に、リン酸塩化成処理液におけるＡｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）
モル比を１／３以下に制御することである。Ａｌ：（Ｎ
Ｏ3 ＋Ｆ）モル比が、１／３をこえて大きくなると、ス
ラッジ（沈澱物）発生量の増大、および形成されるリン
酸塩化成皮膜の結晶生成性が劣化（結晶の粗大化、緻密
性欠除、密着性劣化）するなどの悪影響がある。Ａｌ：
（ＮＯ3 ＋Ｆ）モル比を、１／３以下に管理することに
より、浮遊スラッジ量を低減することが可能となるが、
これはアルミニウムの溶存容量の増大の効果と推察され
る。
ルミニウムイオンの蓄積による悪影響を防止するため
に、リン酸塩化成処理液におけるＡｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）
モル比を１／３以下に制御することである。Ａｌ：（Ｎ
Ｏ3 ＋Ｆ）モル比が、１／３をこえて大きくなると、ス
ラッジ（沈澱物）発生量の増大、および形成されるリン
酸塩化成皮膜の結晶生成性が劣化（結晶の粗大化、緻密
性欠除、密着性劣化）するなどの悪影響がある。Ａｌ：
（ＮＯ3 ＋Ｆ）モル比を、１／３以下に管理することに
より、浮遊スラッジ量を低減することが可能となるが、
これはアルミニウムの溶存容量の増大の効果と推察され
る。
【００１７】また、本発明方法において、硝酸イオン
（ＮＯ3 - ) の全フッ素に対するモル比を１／２〜２／
１に制御する。このモル比が１／２未満の場合は、不溶
性スラッジが増加し、設備のメンテナンス性が悪化する
などの不都合を生じ、また、このモル比が２／１より高
くなると、正常なリン酸生成性が阻害されるが、これ
は、錯フッ化物イオンの形成性の低下によるものと推定
される。
（ＮＯ3 - ) の全フッ素に対するモル比を１／２〜２／
１に制御する。このモル比が１／２未満の場合は、不溶
性スラッジが増加し、設備のメンテナンス性が悪化する
などの不都合を生じ、また、このモル比が２／１より高
くなると、正常なリン酸生成性が阻害されるが、これ
は、錯フッ化物イオンの形成性の低下によるものと推定
される。
【００１８】上記のように、処理液中に溶出蓄積される
アルミニウムイオンは、化成処理液中の遊離フッ素イオ
ンの濃度が５０〜５００ppm に維持されていると、リン
酸塩化成処理液の化成処理能に悪影響を与えることがな
く、また、鉄鋼材料およびアルミニウム含有金属材料の
表面のリン酸塩化成皮膜形成性を悪化させることもな
い。このため、本発明方法においては、リン酸塩化成処
理液中に溶出したアルミニウムイオンを沈澱などの手段
により除去することなく、複合材料中の鉄鋼材料部分表
面およびアルミニウム含有金属材料表面は、ともに、ア
ルミニウム含有リン酸塩化成処理液中で、安定して良好
なリン酸塩化成処理を受けることができる。
アルミニウムイオンは、化成処理液中の遊離フッ素イオ
ンの濃度が５０〜５００ppm に維持されていると、リン
酸塩化成処理液の化成処理能に悪影響を与えることがな
く、また、鉄鋼材料およびアルミニウム含有金属材料の
表面のリン酸塩化成皮膜形成性を悪化させることもな
い。このため、本発明方法においては、リン酸塩化成処
理液中に溶出したアルミニウムイオンを沈澱などの手段
により除去することなく、複合材料中の鉄鋼材料部分表
面およびアルミニウム含有金属材料表面は、ともに、ア
ルミニウム含有リン酸塩化成処理液中で、安定して良好
なリン酸塩化成処理を受けることができる。
【００１９】本発明方法において、リン酸塩化成処理液
中のアルミニウムイオンおよび硝酸基イオンの濃度は、
それぞれ従来慣用の方法、すなわち原子吸光光度法、お
よびイオンクロマット法によって測定することができ
る。
中のアルミニウムイオンおよび硝酸基イオンの濃度は、
それぞれ従来慣用の方法、すなわち原子吸光光度法、お
よびイオンクロマット法によって測定することができ
る。
【００２０】また、リン酸塩化成処理液中の遊離フッ素
イオンの濃度は、フッ素イオン感応電極を用いて下記の
ようにして測定することができる。すなわちＩＮ−硝酸
ナトリウム水溶液中にフッ化ナトリウムの一定量（例え
ば１０ppm ，１００ppm ，又は１０００ppm ）を加え、
この混合液のpHを、必要により硝酸、または水酸化ナト
リウムを添加することにより、５〜６に調整して遊離フ
ッ素の各濃度の標準液を調製する。これらの標準液を用
いて、フッ素イオン感応電極（フッ素：Ｆ−１２５、比
較：ＨＳ−３０５ＤＰ、東亜電波工業（株）製）および
フッ素イオンメーター（ＩＭ−４０Ｓ、東亜電波工業
（株）製）によるフッ素イオン濃度指示値を校正する。
この場合、フッ素イオン感応電極の指示値は、標準液に
含まれるフッ化ナトリウムに由来する全フッ素量を示す
ものと規定する。供試リン酸塩化成処理液中の遊離フッ
素イオン濃度をフッ素イオン感応電極および上記校正ず
みのフッ素イオンメーターを用いて測定し、その指示値
をもってフッ素イオン感応電極の指示値とする。
イオンの濃度は、フッ素イオン感応電極を用いて下記の
ようにして測定することができる。すなわちＩＮ−硝酸
ナトリウム水溶液中にフッ化ナトリウムの一定量（例え
ば１０ppm ，１００ppm ，又は１０００ppm ）を加え、
この混合液のpHを、必要により硝酸、または水酸化ナト
リウムを添加することにより、５〜６に調整して遊離フ
ッ素の各濃度の標準液を調製する。これらの標準液を用
いて、フッ素イオン感応電極（フッ素：Ｆ−１２５、比
較：ＨＳ−３０５ＤＰ、東亜電波工業（株）製）および
フッ素イオンメーター（ＩＭ−４０Ｓ、東亜電波工業
（株）製）によるフッ素イオン濃度指示値を校正する。
この場合、フッ素イオン感応電極の指示値は、標準液に
含まれるフッ化ナトリウムに由来する全フッ素量を示す
ものと規定する。供試リン酸塩化成処理液中の遊離フッ
素イオン濃度をフッ素イオン感応電極および上記校正ず
みのフッ素イオンメーターを用いて測定し、その指示値
をもってフッ素イオン感応電極の指示値とする。
【００２１】また、リン酸塩化成処理液中のフッ素含有
量は、従来慣用の方法、すなわち、フッ素蒸留法、イオ
ンクロマット法、又は上記フッ素イオン感応電極法によ
って測定することができる。
量は、従来慣用の方法、すなわち、フッ素蒸留法、イオ
ンクロマット法、又は上記フッ素イオン感応電極法によ
って測定することができる。
【００２２】本発明方法において、リン酸塩化成処理液
中の硝酸基イオンの濃度は、処理液に硝酸および硝酸塩
類から選ばれた少なくとも１種を添加することによって
調整され、また遊離フッ素イオンの濃度は、ＮａＦ，Ｋ
Ｆ，ＮＨ4 Ｆ，ＨＦ，ＮＨ4ＨＦ2 ，およびＨ2 ＳｉＦ
6 などから選ばれた少なくとも１種を添加することによ
って調整される。
中の硝酸基イオンの濃度は、処理液に硝酸および硝酸塩
類から選ばれた少なくとも１種を添加することによって
調整され、また遊離フッ素イオンの濃度は、ＮａＦ，Ｋ
Ｆ，ＮＨ4 Ｆ，ＨＦ，ＮＨ4ＨＦ2 ，およびＨ2 ＳｉＦ
6 などから選ばれた少なくとも１種を添加することによ
って調整される。
【００２３】本発明方法において、リン酸塩化成処理液
中の遊離フッ素イオン濃度は、５０〜５００ppm 、好ま
しくは１００〜３００ppm 、に維持されなければならな
い。化成処理液中のフッ素濃度が５０ppm 未満のとき
は、複合材料中のアルミニウム含有金属材料部分におけ
るリン酸塩皮膜形成量が低下し、従って、その塗装性、
および耐食性が悪化する。また、それが５００ppm を越
えて過剰になると、複合材料の鉄鋼材料およびアルミニ
ウム含有金属材料に対するエッチング作用が過大とな
り、またこれらの材料表面におけるリン酸塩結晶の析出
量が低下し、更にアルミニウム含有金属材料部分の表面
にＡｌＦ3 の沈着を生じ、このため、この部分に対する
リン酸塩化成処理効果が低下し、リン酸塩皮膜（結晶）
の形成が不十分になるなどの不都合を生じ、このため、
複合材料全体の外観が不良になり、更にその塗装性およ
び塗装後の耐食性が低下する。
中の遊離フッ素イオン濃度は、５０〜５００ppm 、好ま
しくは１００〜３００ppm 、に維持されなければならな
い。化成処理液中のフッ素濃度が５０ppm 未満のとき
は、複合材料中のアルミニウム含有金属材料部分におけ
るリン酸塩皮膜形成量が低下し、従って、その塗装性、
および耐食性が悪化する。また、それが５００ppm を越
えて過剰になると、複合材料の鉄鋼材料およびアルミニ
ウム含有金属材料に対するエッチング作用が過大とな
り、またこれらの材料表面におけるリン酸塩結晶の析出
量が低下し、更にアルミニウム含有金属材料部分の表面
にＡｌＦ3 の沈着を生じ、このため、この部分に対する
リン酸塩化成処理効果が低下し、リン酸塩皮膜（結晶）
の形成が不十分になるなどの不都合を生じ、このため、
複合材料全体の外観が不良になり、更にその塗装性およ
び塗装後の耐食性が低下する。
【００２４】リン酸塩化成処理液中の硝酸基イオン濃度
について、厳格な制限はないが一般に２０ｇ／リットル
以下であることが好ましい。すなわち硝酸基イオン濃度
が、２０ｇ／リットルをこえて過剰になると、リン酸塩
化成処理液の化成効果が低下し、得られる製品の塗装性
および耐食性が不十分になる。
について、厳格な制限はないが一般に２０ｇ／リットル
以下であることが好ましい。すなわち硝酸基イオン濃度
が、２０ｇ／リットルをこえて過剰になると、リン酸塩
化成処理液の化成効果が低下し、得られる製品の塗装性
および耐食性が不十分になる。
【００２５】本発明方法において、リン酸塩化成処理の
開始時のリン酸塩化成処理液は、下記種類および濃度の
イオン： 亜鉛イオン ０．２〜５．０ｇ／リットル ニッケルイオン ０．１〜４．０ｇ／リットル マンガンイオン ０．１〜２．０ｇ／リットル リン酸基イオン ５〜３０ｇ／リットル 硝酸基イオン １〜２０ｇ／リットル 亜硝酸基イオン ０．０１〜１．０ｇ／リットル および 遊離フッ素イオン ５０〜５００ppm （フッ素イオ
ン感応電極による測定値） を含有していることが好ましい。
開始時のリン酸塩化成処理液は、下記種類および濃度の
イオン： 亜鉛イオン ０．２〜５．０ｇ／リットル ニッケルイオン ０．１〜４．０ｇ／リットル マンガンイオン ０．１〜２．０ｇ／リットル リン酸基イオン ５〜３０ｇ／リットル 硝酸基イオン １〜２０ｇ／リットル 亜硝酸基イオン ０．０１〜１．０ｇ／リットル および 遊離フッ素イオン ５０〜５００ppm （フッ素イオ
ン感応電極による測定値） を含有していることが好ましい。
【００２６】
【実施例】本発明方法を、下記実施例により更に説明す
る。
る。
【００２７】実施例１および比較例１ 実施例１および比較例１の各々において、鋼材およびア
ルミニウム材との複合材料に４０℃において、２分間の
リン酸塩化成処理を連続的に施した。その処理開始時の
化成処理液は（商標：パルボンドＬ３０８０、日本パー
カライジング（株）製）下記種類および濃度のイオンを
含むものであった。 Ｚｎイオン ０．８ｇ／リットル ＰＯ4 イオン １５ｇ／リットル ＮＯ3 イオン ５ｇ／リットル Ｎｉイオン １０ｇ／リットル Ｍｎイオン ０．８ｇ／リットル 全フッ素 遊離フッ素イオン １２０ppm ＮＯ2 イオン １２０ppm この処理液のpHを、慣用方法により約２．９〜３．０に
調整し、維持した。
ルミニウム材との複合材料に４０℃において、２分間の
リン酸塩化成処理を連続的に施した。その処理開始時の
化成処理液は（商標：パルボンドＬ３０８０、日本パー
カライジング（株）製）下記種類および濃度のイオンを
含むものであった。 Ｚｎイオン ０．８ｇ／リットル ＰＯ4 イオン １５ｇ／リットル ＮＯ3 イオン ５ｇ／リットル Ｎｉイオン １０ｇ／リットル Ｍｎイオン ０．８ｇ／リットル 全フッ素 遊離フッ素イオン １２０ppm ＮＯ2 イオン １２０ppm この処理液のpHを、慣用方法により約２．９〜３．０に
調整し、維持した。
【００２８】比較例１においては、処理時間の経過に対
応して遊離フッ素イオンのみを補充することなくリン酸
塩化成処理液のみを補充した。処理開始後しばらくの間
は、複合材料の鋼材部分およびアルミニウム材部分とも
に緻密なリン酸塩化成皮膜（結晶）により被覆されてい
ることが認められた。しかし、処理液中のアルミニウム
イオンの濃度が増するに伴って、リン酸塩化成処理効果
が低下し、その濃度が約１００ppm を越えたとき、アル
ミニウム材部分上にはリン酸塩化成皮膜の形成が認めら
れず、鉄鋼材部分上に生成したリン酸塩結晶が次第に粗
大になった。アルミニウムイオン濃度が約１５０ppm に
達したとき、鉄鋼材上のリン酸塩結晶が著しく粗大にな
り化成処理効果が不良になった。
応して遊離フッ素イオンのみを補充することなくリン酸
塩化成処理液のみを補充した。処理開始後しばらくの間
は、複合材料の鋼材部分およびアルミニウム材部分とも
に緻密なリン酸塩化成皮膜（結晶）により被覆されてい
ることが認められた。しかし、処理液中のアルミニウム
イオンの濃度が増するに伴って、リン酸塩化成処理効果
が低下し、その濃度が約１００ppm を越えたとき、アル
ミニウム材部分上にはリン酸塩化成皮膜の形成が認めら
れず、鉄鋼材部分上に生成したリン酸塩結晶が次第に粗
大になった。アルミニウムイオン濃度が約１５０ppm に
達したとき、鉄鋼材上のリン酸塩結晶が著しく粗大にな
り化成処理効果が不良になった。
【００２９】実施例１においては、化成処理時間の経過
とともにリン酸塩化成処理液中のアルミニウムイオン濃
度を逐次測定し、化成処理液補給液とともに、硝酸およ
び酸性フッ化ナトリウムを添加して、処理液中のモル比
Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を、１／３以下に制御し、かつモ
ル比ＮＯ3 ：Ｆを１：２〜２：１に制御するとともにか
つ遊離フッ素イオン濃度を１５０ppm に維持した。する
とアルミニウムイオン濃度の増大に拘らず、鉄鋼材部分
およびアルミニウム材部分に対するリン酸塩皮膜形成効
果は良好で変化がなく、アルミニウムイオン濃度が約５
００ppm に達しても、良好なリン酸塩化成処理効果が得
られた。
とともにリン酸塩化成処理液中のアルミニウムイオン濃
度を逐次測定し、化成処理液補給液とともに、硝酸およ
び酸性フッ化ナトリウムを添加して、処理液中のモル比
Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を、１／３以下に制御し、かつモ
ル比ＮＯ3 ：Ｆを１：２〜２：１に制御するとともにか
つ遊離フッ素イオン濃度を１５０ppm に維持した。する
とアルミニウムイオン濃度の増大に拘らず、鉄鋼材部分
およびアルミニウム材部分に対するリン酸塩皮膜形成効
果は良好で変化がなく、アルミニウムイオン濃度が約５
００ppm に達しても、良好なリン酸塩化成処理効果が得
られた。
【００３０】実施例２並びに比較例２および３ 実施例２および比較例２の各々において、鋼材およびア
ルミニウム合金（ＪＩＳ Ａ５０３０）材料を含む複合
材料に対し、４０℃において２分間の浸漬によるリン酸
塩化成処理を連続的に施した。その処理開始時における
リン酸塩化成処理液は下記種類および濃度の成分を含む
ものであった。 Ｚｎイオン １．０ｇ／リットル ＰＯ4 イオン ２０ｇ／リットル ＮＯ3 イオン ６ｇ／リットル Ｎｉ ０．８ｇ／リットル Ｍｎ ０．６ｇ／リットル 全フッ素 ０．８ｇ／リットル 遊離フッ素イオン ２２０ppm ＮＯ2 イオン １００ppm この処理液のpHを、慣用方法により約２．９〜３．０に
調整し、維持した。
ルミニウム合金（ＪＩＳ Ａ５０３０）材料を含む複合
材料に対し、４０℃において２分間の浸漬によるリン酸
塩化成処理を連続的に施した。その処理開始時における
リン酸塩化成処理液は下記種類および濃度の成分を含む
ものであった。 Ｚｎイオン １．０ｇ／リットル ＰＯ4 イオン ２０ｇ／リットル ＮＯ3 イオン ６ｇ／リットル Ｎｉ ０．８ｇ／リットル Ｍｎ ０．６ｇ／リットル 全フッ素 ０．８ｇ／リットル 遊離フッ素イオン ２２０ppm ＮＯ2 イオン １００ppm この処理液のpHを、慣用方法により約２．９〜３．０に
調整し、維持した。
【００３１】比較例２において、遊離フッ素イオン濃度
を除き、他のイオンが上記濃度を維持するように、処理
液を補充しながら、化成処理を連続的に行った。化成処
理液中のアルミニウムイオン濃度が、約２００ppm に達
するまでは、複合材料の鉄鋼材部分の化成処理が支障な
く施された。しかし、アルミニウムイオン濃度の増大に
伴いアルミニウム合金材料部分の化成処理効果が次第に
減退し、アルミニウムイオン濃度が３００ppm をこえる
と、アルミニウム合金材料部分の化成処理効果が著しく
低下し、鋼材部分上に形成されるリン酸塩結晶も粗大と
なり、得られる製品の品質は、不良となった。
を除き、他のイオンが上記濃度を維持するように、処理
液を補充しながら、化成処理を連続的に行った。化成処
理液中のアルミニウムイオン濃度が、約２００ppm に達
するまでは、複合材料の鉄鋼材部分の化成処理が支障な
く施された。しかし、アルミニウムイオン濃度の増大に
伴いアルミニウム合金材料部分の化成処理効果が次第に
減退し、アルミニウムイオン濃度が３００ppm をこえる
と、アルミニウム合金材料部分の化成処理効果が著しく
低下し、鋼材部分上に形成されるリン酸塩結晶も粗大と
なり、得られる製品の品質は、不良となった。
【００３２】比較例３において、化成処理液の補充とと
もに、化成処理液中に酸性フッ化ナトリウムを添加し、
遊離フッ素イオン濃度を２３０ppm に維持しながら、比
較例２と同様のリン酸塩化成処理を前記複合材料に連続
的に施した。化成処理液中のアルミニウムイオン濃度が
約２００ppm に達するまでは、前記複合材料の鋼材部
分、およびアルミニウム合金部分上に、緻密なリン酸塩
結晶が形成され、得られた製品の塗装性、および耐食性
も良好であった。しかし、アルミニウムイオン濃度が約
３００ppm を越えると、鋼材部分、およびアルミニウム
合金部分に対する化成処理効果が急速に減退し、得られ
た製品の塗装性および耐食性も不良となった。
もに、化成処理液中に酸性フッ化ナトリウムを添加し、
遊離フッ素イオン濃度を２３０ppm に維持しながら、比
較例２と同様のリン酸塩化成処理を前記複合材料に連続
的に施した。化成処理液中のアルミニウムイオン濃度が
約２００ppm に達するまでは、前記複合材料の鋼材部
分、およびアルミニウム合金部分上に、緻密なリン酸塩
結晶が形成され、得られた製品の塗装性、および耐食性
も良好であった。しかし、アルミニウムイオン濃度が約
３００ppm を越えると、鋼材部分、およびアルミニウム
合金部分に対する化成処理効果が急速に減退し、得られ
た製品の塗装性および耐食性も不良となった。
【００３３】実施例３ 上記比較例２および３と同一のリン酸塩化成処理液を用
いて、前記複合材料に連続化成処理を施した。但し、化
成処理液に、その補充液とともに酸性フッ化ナトリウム
と硝酸とを添加して、化成処理液中のアルミニウムイオ
ンの、硝酸基イオンおよびフッ素の合計量に対するモル
比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を１／３以下に制御し、かつモ
ル比ＮＯ3 ：Ｆを１：２〜２：１に制御するとともに、
遊離フッ素イオン濃度を２３０ppm に維持した。する
と、化成処理液中のアルミニウムイオン濃度が増大して
も、複合材料の鋼材部分およびアルミニウム合材部分に
対するリン酸塩化成皮膜の形成が十分に行われた。アル
ミニウムイオン濃度が約１０００ppm に達しても、鋼材
およびアルミニウム合金材料部分に満足すべき化成処理
効果が得られ、製品の塗装性、および耐食性も良好であ
った。
いて、前記複合材料に連続化成処理を施した。但し、化
成処理液に、その補充液とともに酸性フッ化ナトリウム
と硝酸とを添加して、化成処理液中のアルミニウムイオ
ンの、硝酸基イオンおよびフッ素の合計量に対するモル
比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を１／３以下に制御し、かつモ
ル比ＮＯ3 ：Ｆを１：２〜２：１に制御するとともに、
遊離フッ素イオン濃度を２３０ppm に維持した。する
と、化成処理液中のアルミニウムイオン濃度が増大して
も、複合材料の鋼材部分およびアルミニウム合材部分に
対するリン酸塩化成皮膜の形成が十分に行われた。アル
ミニウムイオン濃度が約１０００ppm に達しても、鋼材
およびアルミニウム合金材料部分に満足すべき化成処理
効果が得られ、製品の塗装性、および耐食性も良好であ
った。
【００３４】
【発明の効果】本発明方法によって、鉄鋼−アルミニウ
ム含有金属複合材料に対するリン酸塩化成処理液による
連続化成処理を、処理液中に溶出蓄積されるアルミニウ
ムイオンの濃度が増大しても、安定して、継続すること
ができることになり、良好な塗装性および耐食性を有す
る化成処理複合材料の連続的製造が可能になった。
ム含有金属複合材料に対するリン酸塩化成処理液による
連続化成処理を、処理液中に溶出蓄積されるアルミニウ
ムイオンの濃度が増大しても、安定して、継続すること
ができることになり、良好な塗装性および耐食性を有す
る化成処理複合材料の連続的製造が可能になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 望月 朝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 小島 治男 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−240972（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−277781（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C23C 22/00 - 22/86
Claims (2)
- 【請求項１】 鉄鋼材料と、アルミニウム含有金属材料
とをともに含む複合材料をリン酸塩化成処理液中におい
て連続的に処理するに際し、 前記リン酸塩化成処理液中に、硝酸基イオン（ＮＯ
3 - ）および遊離フッ素イオン（Ｆ- ）を含有させ、 前記複合材料から、前記リン酸塩化成処理液中に溶出し
蓄積されるアルミニウムイオン（Ａｌ3+）の量を検出
し、 そして、前記アルミニウムイオン（Ａｌ3+）の、前記硝
酸基イオン（ＮＯ3 -）および全フッ素（Ｆ）の合計量
に対するモル比Ａｌ：（ＮＯ3 ＋Ｆ）を、１／３以下
に、かつ、前記硝酸基イオン（ＮＯ3 - ）の全フッ素に
対するモル比を１：２〜２：１に制御するとともに、前
記遊離フッ素イオン（Ｆ- ）の濃度を５０〜５００ppm
（フッ素イオン感応電極による測定値）に維持して、前
記リン酸塩化成処理液中に溶出し蓄積されたアルミニウ
ムイオンを除去することなく、前記複合材料の鉄鋼材料
及びアルミニウム含有金属材料の両者上に、リン酸塩化
成皮膜を形成させることを特徴とする鉄鋼−アルミニウ
ム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法。 - 【請求項２】 前記リン酸塩化成処理の開始時におい
て、前記リン酸塩化成処理液が、下記種類および濃度の
イオン： 亜鉛イオン ０．２〜５．０ｇ／リットル ニッケルイオン ０．１〜４．０ｇ／リットル マンガンイオン ０．１〜２．０ｇ／リットル リン酸基イオン ５〜３０ｇ／リットル 硝酸基イオン １〜２０ｇ／リットル 亜硝酸基イオン ０．０１〜１．０ｇ／リットル および 遊離フッ素イオン ５０〜５００ppm （フッ素イオン感応電極による測定値） を含有する、請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4035175A JP2962614B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 鉄鋼−アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4035175A JP2962614B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 鉄鋼−アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230669A JPH05230669A (ja) | 1993-09-07 |
| JP2962614B2 true JP2962614B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=12434518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4035175A Expired - Fee Related JP2962614B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 鉄鋼−アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2962614B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4401566A1 (de) * | 1994-01-20 | 1995-07-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zur gemeinsamen Vorbehandlung von Stahl, verzinktem Stahl, Magnesium und Aluminium vor der Verbindung mit Gummi |
| JP4829412B2 (ja) * | 2001-02-23 | 2011-12-07 | 株式会社神戸製鋼所 | 耐糸錆性に優れたアルミニウム合金材 |
| HUE047403T2 (hu) * | 2017-04-21 | 2020-04-28 | Henkel Ag & Co Kgaa | Lerakódásmentes foszfátbevonat-képzési módszer fémalkatrész sorozatokhoz |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP4035175A patent/JP2962614B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05230669A (ja) | 1993-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0315059B1 (en) | Process and composition for zinc phosphate coating | |
| US8349092B2 (en) | Process for coating metallic surfaces | |
| RU2464356C2 (ru) | Цирконий- и титансодержащий фосфатирующий раствор для пассивирования металлокомпозитных поверхностей | |
| EP0019430B1 (en) | Composition and process for zinc phosphate coating a metal surface and a process for painting the coated surface | |
| US4389260A (en) | Composition and process for the phosphatizing of metals | |
| US5797987A (en) | Zinc phosphate conversion coating compositions and process | |
| RU2518819C2 (ru) | Компенсирующие композиции и способ пополнения композиции для предварительной обработки | |
| US9534301B2 (en) | Multi-stage anti-corrosion treatment of metal components having zinc surfaces | |
| US4681641A (en) | Alkaline resistant phosphate conversion coatings | |
| EP0381190A1 (en) | Phosphate treatment solution for composite structures and method for treatment | |
| EP0564287A2 (en) | Method for zinc-phosphating metal surface to be treated by the cationic electrodeposition coating | |
| CN1131444A (zh) | 单面镀锌钢条的磷化处理方法 | |
| JP3088623B2 (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛皮膜形成方法 | |
| WO1985003089A1 (en) | Alkaline resistance phosphate conversion coatings | |
| JP2962614B2 (ja) | 鉄鋼−アルミニウム含有金属複合材料の連続リン酸塩化成処理方法 | |
| US6485580B1 (en) | Composition and process for treating surfaces or light metals and their alloys | |
| US5391239A (en) | Conversion coating of aluminum and its alloys and compositions and concentrates therefor | |
| EP0675972A1 (en) | Substantially nickel-free phosphate conversion coating composition and process | |
| US4713121A (en) | Alkaline resistant phosphate conversion coatings | |
| US2975082A (en) | Method of providing ferrous articles with phosphate coatings and compositions therefor | |
| US4708744A (en) | Process for phosphating metal surfaces and especially iron surfaces | |
| US11408078B2 (en) | Method for the anti-corrosion and cleaning pretreatment of metal components | |
| JPH03240972A (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 | |
| CA2236512C (en) | Process of phosphatizing metal surfaces | |
| US4722753A (en) | Alkaline resistant phosphate conversion coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |