JP2948360B2 - Thermal transfer sheet and image forming method - Google Patents

Thermal transfer sheet and image forming method

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JP2948360B2
JP2948360B2 JP3168651A JP16865191A JP2948360B2 JP 2948360 B2 JP2948360 B2 JP 2948360B2 JP 3168651 A JP3168651 A JP 3168651A JP 16865191 A JP16865191 A JP 16865191A JP 2948360 B2 JP2948360 B2 JP 2948360B2
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高密度エネルギー光の
画像様照射による新規な画像形成方法及びこの画像形成
方法に使用する熱転写シートに関する。特に、印刷分野
におけるマスクフィルムやカラープルーフの作成に適し
た、レーザ記録による剥離現像可能な多色画像形成方法
及びそれに使用する熱転写シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel image forming method by imagewise irradiation of high-density energy light and a thermal transfer sheet used in the image forming method. In particular, the present invention relates to a multicolor image forming method which can be peeled and developed by laser recording and is suitable for forming a mask film and a color proof in the printing field, and a thermal transfer sheet used therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、高密度エネルギー光を画像様に走
査照射することにより画像を記録し、形成する画像形成
方法(以下、熱画像形成方法という)が知られている。
この熱画像形成方法は、暗室を必要とせず完全明室で画
像記録することができ、現像液を使用することなく乾式
で処理することができるという特徴を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, there has been known an image forming method for recording and forming an image by irradiating high-density energy light imagewise (hereinafter, referred to as a thermal image forming method).
This thermal image forming method is characterized in that an image can be recorded in a completely bright room without the need for a dark room, and processing can be performed in a dry manner without using a developer.

【0003】このような熱画像形成方法に使用する熱画
像形成要素として、例えば、特表平2−501552号
公報には、画像形成照射線に対して透過性の材料から形
成されており、予め定められた高められた温度で液化で
き流動性にすることができる画像形成表面層を有する支
持体:上記表面層の上に被覆されている多孔質または粒
子状の画像形成物質の層であり、この画像形成物質が当
該画像形成物質と上記表面層との間の接着強度よりも大
きい凝集強度を示すものである層:を有し、上記層中の
物質のうちの少なくとも一種は上記照射線を吸収して、
画像形成表面層の物質を液化させることができる熱エネ
ルギーに変換するものであり:上記表面層の物質は液化
されたときに画像形成物質のうちの隣接部分中に毛細管
的流動を示すものであり、これにより画像形成表面層が
冷却されると、画像形成物質の層全体が支持体に実質的
に固定される熱画像形成要素が開示されている。
As a thermal image forming element used in such a thermal image forming method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-501552 discloses a thermal image forming element which is formed of a material which is transparent to image forming irradiation rays. A support having an imaging surface layer which can be liquefied and made flowable at a defined elevated temperature: a layer of a porous or particulate imaging substance coated on said surface layer; A layer in which the image-forming substance exhibits a cohesive strength greater than the adhesive strength between the image-forming substance and the surface layer, wherein at least one of the substances in the layer emits the radiation. Absorb,
Converting the material of the imaging surface layer into heat energy capable of liquefaction: the surface layer material, when liquefied, exhibits a capillary flow in adjacent portions of the imaging material. Thermal imaging elements are disclosed wherein the entire layer of imaging substance is substantially fixed to the support when the imaging surface layer is cooled.

【0004】即ち、特表平2−501552号公報に開
示された熱画像形成要素は、画像形成層が多孔質又は粒
子状の画像形成物質の多孔質の層である。この要素を使
用して画像を形成する方法は、上記照射線を照射した部
分の画像形成表面層を流動化し画像形成物質の多孔質の
層に毛細管状浸透させ、その後冷却して、上記照射線で
照射された部分の画像形成層を、照射線で照射されない
部分の画像形成層との接着力よりも強い接着力で結合さ
せることにより、支持体の表面に画像を形成する方法で
ある。この熱画像形成要素から得られた支持体上の画像
は、画像形成層と支持体との界面は、上記毛細管状浸透
により比較的強固に結合されているが、画像形成層は多
孔質の層であるためにその凝集力(強度)は比較的小さ
いものであり、例えば、画像が形成された支持体をマス
クフィルムとして使用する場合にはその焼付寿命が短い
という問題点がある。
That is, in the thermal image forming element disclosed in JP-A-2-501552, the image forming layer is a porous layer of a porous or particulate image forming substance. A method of forming an image using this element is to fluidize the image-forming surface layer of the portion irradiated with the above-mentioned radiation, to allow the porous layer of the image-forming substance to penetrate into the porous layer, and then to cool, Is a method of forming an image on the surface of a support by bonding the image forming layer of the portion irradiated with the above with an adhesive force stronger than the adhesive force of the image forming layer of the portion not irradiated with the irradiation light. The image on the support obtained from this thermal imaging element shows that the interface between the image forming layer and the support is relatively tightly bound by the capillary penetration described above, but the image forming layer is a porous layer. Therefore, the cohesive force (strength) is relatively small. For example, when a support on which an image is formed is used as a mask film, there is a problem that the printing life is short.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】完全明室内で乾式で画
像記録することができ、画像が形成された受像体の画像
の強度が大きく耐久性が優れている高感度の熱転写シー
ト、及びこの熱転写シートを使用する画像形成方法を提
供する。
SUMMARY OF THE INVENTION A high-sensitivity thermal transfer sheet capable of recording an image in a dry room in a completely lighted room and having a high image strength and excellent durability of an image-receiving body on which an image has been formed, and this thermal transfer An image forming method using a sheet is provided.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体表面の
上に、光吸収性物質、バインダー及び光重合性モノマー
を含む光熱変換画像形成層が設けられ、光熱変換画像形
成層の上にバインダー及び光重合性モノマーを含む熱融
着層が設けられ、熱融着層の上に受像体が設けられてな
る熱転写シートであって、熱融着層と受像体との結合力
は、支持体と光熱変換画像形成層との結合力及び光熱変
換画像形成層と熱融着層との結合力の何れよりも大き
く、光熱変換画像形成層と熱融着層との結合力は支持体
と光熱変換画像形成層との結合力よりも小さく、且つ、
光熱変換画像形成層の凝集力は光熱変換画像形成層と熱
融着層との結合力及び支持体と光熱変換画像形成層との
結合力の何れよりも大きいものであり、更に、高密度エ
ネルギー光の照射によって、光熱変換画像形成層と熱融
着層との結合力が支持体と光熱変換画像形成層との結合
力よりも大きくなるものであることを特徴とする熱転写
シートにある。
According to the present invention, a light-to-heat conversion image-forming layer containing a light-absorbing substance, a binder and a photopolymerizable monomer is provided on a support surface. A heat transfer sheet provided with a heat-fusing layer containing a binder and a photopolymerizable monomer, and an image receiving body provided on the heat-fusing layer, wherein a bonding force between the heat-fusing layer and the image receiving body is supported. Greater than any of the bonding force between the body and the light-to-heat conversion image forming layer and the bonding force between the light-to-heat conversion image forming layer and the heat-fusion layer, and the bonding force between the light-to-heat conversion image formation layer and the heat-fusion layer Smaller than the bonding force with the photothermal conversion image forming layer, and
The cohesive force of the light-to-heat conversion image forming layer is larger than any of the bonding force between the light-to-heat conversion image forming layer and the heat sealing layer and the bonding force between the support and the light-to-heat conversion image forming layer. The heat transfer sheet is characterized in that, upon irradiation with light, the bonding force between the light-to-heat conversion image forming layer and the heat fusion layer becomes larger than the bonding force between the support and the light-to-heat conversion image forming layer.

【0007】本発明はまた、支持体表面の上に、光吸収
性物質、バインダー及び光重合性モノマーを含む光熱変
換画像形成層が設けられ、光熱変換画像形成層の上にバ
インダー及び光重合性モノマーを含む熱融着層が設けら
れ、熱融着層の上に受像体が設けられてなる熱転写シー
トに、高密度エネルギー光を画像様に照射することによ
って、高密度エネルギー光照射領域の光熱変換画像形成
層と熱融着層との結合力を支持体と光熱変換画像形成層
との結合力よりも大きくし、その後、支持体と受像体と
を引き離し、高密度エネルギー非照射領域の光熱変換画
像形成層を支持体上に残して、高密度エネルギー光照射
領域の光熱変換画像形成層部分のみを受像体の熱融着層
表面に結合させたままにすることにより、受像体上に画
像を形成することを特徴とする画像形成方法にもある。
The present invention also provides a photothermal conversion image forming layer containing a light absorbing substance, a binder and a photopolymerizable monomer on a surface of a support. A heat-sealing layer including a monomer is provided, and a high-density energy light is irradiated imagewise onto a thermal transfer sheet having an image receiving member provided on the heat-sealing layer, so that the photothermal The bonding force between the conversion image forming layer and the heat sealing layer is made larger than the bonding force between the support and the photothermal conversion image forming layer. By leaving the conversion image forming layer on the support and leaving only the photothermal conversion image forming layer portion of the high-density energy light irradiation region bonded to the surface of the heat-sealing layer of the image receiver, an image is formed on the image receiver. Forming There is also an image forming method characterized.

【0008】本発明の好適な態様は下記の通りである。[0008] Preferred embodiments of the present invention are as follows.

【0009】(1)上記受像体が、高密度エネルギー光
に関して透過性の材料からなることを特徴とする上記の
熱転写シート又は画像形成方法。
(1) The thermal transfer sheet or the image forming method as described above, wherein the image receiving body is made of a material that transmits high density energy light.

【0010】(2)上記光吸収性物質が、カーボンブラ
ック、無機顔料、有機顔料、染料などであることを特徴
とする上記の熱転写シート又は画像形成方法。
(2) The thermal transfer sheet or the image forming method as described above, wherein the light absorbing substance is carbon black, an inorganic pigment, an organic pigment, a dye or the like.

【0011】(3)上記バインダーが、ポリマー(例え
ば、エチルセルロースのようなセルロース系ポリマー、
ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーのよ
うなビニル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリル酸のようなアクリル系ポリマー、ポリエステ
ルのようなエステル系ポリマーなど)であることを特徴
とする上記の熱転写シート又は画像形成方法。
(3) The binder is a polymer (for example, a cellulosic polymer such as ethyl cellulose,
Polystyrene, a vinyl polymer such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, an acrylic polymer such as polyacrylic acid, an ester polymer such as polyester, etc.) Image forming method.

【0012】(4)上記光熱変換画像形成層が、更に、
光開始剤を含有することを特徴とする上記の熱転写シー
ト又は画像形成方法。
(4) The photothermal conversion image forming layer further comprises:
The thermal transfer sheet or the image forming method described above, comprising a photoinitiator.

【0013】(5)上記光熱変換画像形成層が、更に、
色材を含有することを特徴とする上記の熱転写シート又
は画像形成方法。
(5) The photothermal conversion image forming layer further comprises:
The thermal transfer sheet or the image forming method described above, comprising a coloring material.

【0014】(6)上記熱融着層が、更に光重合開始剤
(本明細書では、「光開始剤」とも云う)を含有するこ
とを特徴とする上記の熱転写シート又は画像形成方法。
(6) The thermal transfer sheet or the image forming method as described above, wherein the thermal fusion layer further contains a photopolymerization initiator (also referred to as a “photoinitiator” in the present specification).

【0015】(7)上記熱融着層中のポリマーバインダ
ーと光重合性モノマーとの割合が、重量比で1:0.1
〜1:5の範囲にあることを特徴とする上記の熱転写シ
ート又は画像形成方法。
(7) The weight ratio of the polymer binder and the photopolymerizable monomer in the heat sealing layer is 1: 0.1.
The thermal transfer sheet or the image forming method described above, wherein the ratio is in the range of from 1: 5 to 1: 5.

【0016】(8)上記高密度エネルギー光の画像様照
射を、レーザ光の走査により行なうことを特徴とする上
記の画像形成方法。
(8) The image forming method as described above, wherein the imagewise irradiation of the high-density energy light is performed by scanning with a laser beam.

【0017】(9)上記高密度エネルギー光の画像様照
射を、キセノンフラッシュランプからの光を画像マスク
を通して行なうことを特徴とする上記の画像形成方法。
(9) The image forming method as described above, wherein the imagewise irradiation of the high-density energy light is performed by using light from a xenon flash lamp through an image mask.

【0018】(10)上記高密度エネルギー光の画像様
照射を、上記熱転写シートの受像体側から行なうことを
特徴とする上記の画像形成方法。
(10) The image forming method as described above, wherein the imagewise irradiation of the high-density energy light is performed from the image receiving side of the thermal transfer sheet.

【0019】本発明を添付する図面を参照して詳細に説
明する。図1は、本発明の熱転写シートの一例の断面を
模式的に示す断面図である。
The present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an example of the thermal transfer sheet of the present invention.

【0020】図1において、熱転写シート1は、支持体
2の上に光熱変換画像形成層3が設けられ、その上に熱
融着層4が設けられ、更にその上に受像体5が設けられ
て構成されている。
In FIG. 1, the thermal transfer sheet 1 has a light-to-heat conversion image forming layer 3 provided on a support 2, a heat-sealing layer 4 provided thereon, and an image receiving body 5 provided thereon. It is configured.

【0021】支持体2はフィルム状若しくは板状のもの
であれば特に限定されず、どのような物質から作られた
ものであってもよい。支持体2の材料としては、一般的
には例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体などの高分子化合物を挙げるこ
とができ、特に、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレートなどが好ましい。また、支持体2の厚さは、
フィルム状の場合一般的に10〜400μm、特に50
〜200μmであることが好ましい。また、用途によっ
ては、支持体2としてガラス板、金属板等も好適に用い
ることができる。
The support 2 is not particularly limited as long as it is in the form of a film or a plate, and may be made of any substance. Examples of the material of the support 2 include, in general, high molecular compounds such as polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. Particularly, polycarbonate, polyethylene terephthalate and the like are preferable. The thickness of the support 2 is
In the case of a film, generally 10 to 400 μm, especially 50
It is preferably from 200 to 200 μm. In addition, depending on the use, a glass plate, a metal plate, or the like can be suitably used as the support 2.

【0022】光熱変換画像形成層3は光吸収性物質を含
んでおり、この光吸収性物質としては、高密度エネルギ
ー光を吸収して発熱する物質であれば特に限定されるこ
となく使用することができる。
The light-to-heat conversion image forming layer 3 contains a light-absorbing substance. Any light-absorbing substance can be used without particular limitation as long as it absorbs high-density energy light and generates heat. Can be.

【0023】上記光吸収性物質の例としては、カーボン
ブラック、グラファイト、無機顔料(例えば、酸化チタ
ン、酸化亜鉛など)、有機顔料(例えば、フタロシアニ
ン系、アゾ系、アントラキノン系など)、有機染料(例
えば、フタロシアニン系、アゾ系、トリフェニルメタン
系、シアニン系など)等を挙げることができる。
Examples of the light absorbing substance include carbon black, graphite, inorganic pigments (for example, titanium oxide, zinc oxide, etc.), organic pigments (for example, phthalocyanine, azo, anthraquinone, etc.), organic dyes ( For example, phthalocyanine, azo, triphenylmethane, cyanine, etc.) can be mentioned.

【0024】上記光吸収性物質は、本発明の熱転写シー
トに高密度エネルギー光を照射したときに、この光を吸
収して発熱する役割を有している。従って、本発明の熱
転写シートを使用して画像を形成するために使用される
高密度エネルギー光を効率良く吸収する物質を、光吸収
性物質として選択することが好ましい。
When the thermal transfer sheet of the present invention is irradiated with high-density energy light, the light-absorbing substance absorbs the light and generates heat. Therefore, it is preferable to select a substance that efficiently absorbs high-density energy light used for forming an image using the thermal transfer sheet of the present invention as a light-absorbing substance.

【0025】更に、上記光吸収性物質は一般に着色物質
であり、形成された画像を着色する役割も果たす。従っ
て、光吸収性物質は、その光吸収性と色とを考慮して選
択することが好ましい。例えば、本発明の方法により得
られる画像が形成された受像体をマスクフィルムとして
使用する場合には、光吸収性物質としては、カーボンブ
ラックやグラファイトなどが好ましい。
Further, the above-mentioned light-absorbing substance is generally a coloring substance, and also plays a role of coloring a formed image. Therefore, it is preferable that the light absorbing substance is selected in consideration of its light absorbing property and color. For example, when an image receiving body on which an image obtained by the method of the present invention is formed is used as a mask film, the light absorbing material is preferably carbon black or graphite.

【0026】また、本発明における光熱変換画像形成層
3には、更に適当な色材を含有させることができる。こ
の色材としては、その光吸収性を考慮することなく所望
する画像の色調に対応させて、多数の顔料、染料、微粉
状の金属の中から任意に選択することができる。
Further, the light-to-heat conversion image forming layer 3 in the present invention may further contain an appropriate coloring material. The coloring material can be arbitrarily selected from a large number of pigments, dyes, and fine metal powders in accordance with the desired image color tone without considering its light absorbing property.

【0027】上記バインダーとしては、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、セルロースブチルアセテート等
のようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコ
ポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコー
ル等のようなビニル系ポリマー、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなど
のようなアクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体
のようなアクリル系ポリマー、スチレン−マレイン酸共
重合体及びそのエステル化樹脂などのようなポリマー、
ポリエステルのようなエステル系ポリマー、ゼラチン等
々を好適に使用することができる。バインダーとして特
に好ましいものは、エチルセルロース、メチルセルロー
ス等のようなセルロース系ポリマー、メタクリル酸とベ
ンジルメタクリレートとの共重合体などである。
Examples of the binder include cellulosic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose and cellulose butyl acetate; and vinyl such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and the like. Polymer, acrylic acid such as homopolymer or copolymer of acrylic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene-maleic acid copolymer and its esterified resin Polymers, such as
Ester polymers such as polyester, gelatin, and the like can be suitably used. Particularly preferred binders include cellulosic polymers such as ethyl cellulose and methyl cellulose, and copolymers of methacrylic acid and benzyl methacrylate.

【0028】上記光重合性モノマーは、光熱変換画像形
成層3の熱軟化温度を低下させる効果を有し、高密度エ
ネルギー光の照射に伴う高熱変換画像形成層3と熱融着
層4との熱融着の促進、すなわち、感度アップの機能を
有する。更に、光重合性モノマーは、本発明の方法によ
り画像が形成された受像体に、例えば紫外(UV)光を
照射することにより光重合してポリマーになり、光熱変
換画像形成層の一部である画像の凝集力をより一層増大
させたり、光熱変換画像形成層と熱融着層との結合力を
より一層増大させる機能を有する。光重合性モノマーの
選択に当たっては、上記の機能の何れか又は両方が発揮
できるように考慮することが好ましい。
The photopolymerizable monomer is a photothermal conversion image type
It has the effect of lowering the thermal softening temperature of the layer 3 and has a high density
Thermal fusion with high heat conversion image forming layer 3 due to irradiation of energy light
The function of accelerating the thermal fusion with the layer 4, that is, increasing the sensitivity
Have. Further, the photopolymerizable monomer is polymerized by irradiating, for example, ultraviolet (UV) light to the image receiving body on which an image is formed by the method of the present invention, and becomes a polymer. It has the function of further increasing the cohesive force of a certain image and further increasing the bonding force between the photothermal conversion image forming layer and the heat sealing layer. When selecting the photopolymerizable monomer, it is preferable to consider so that one or both of the above functions can be exhibited.

【0029】上記光重合性モノマーは、光(例えば、高
密度エネルギー光、紫外(UV)光など)により重合し
てポリマーになるモノマーであれば、どのようなもので
あってもよい。光重合性モノマーとして、例えば、アク
リル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリ
ロニトリルなどのアクリロイル基を有するモノマー、光
照射により生成されるブレンステッド酸によりイオン重
合が誘起されるエポキシ基含有モノマーなどを挙げるこ
とができる。本発明において特に好ましい光重合性モノ
マーの具体的化合物としては、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどのよ
うな多価アルコールとアクリル酸とのエステル類、更
に、各種の多価アルコールと多価酸とのエステル化によ
って生じるオリゴマーにアクリレート又はメタクリレー
トが付加した化合物などを挙げることができる。
The photopolymerizable monomer may be any monomer as long as it is polymerized by light (eg, high-density energy light, ultraviolet (UV) light, etc.) to become a polymer. Examples of the photopolymerizable monomer include monomers having an acryloyl group such as acrylic acid, acrylate, acrylamide, and acrylonitrile, and an epoxy group-containing monomer in which ionic polymerization is induced by Bronsted acid generated by light irradiation. Can be. Specific compounds of the photopolymerizable monomer particularly preferred in the present invention include pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate and acrylic acid, and various kinds of esters. A compound in which acrylate or methacrylate is added to an oligomer generated by esterification of a polyhydric alcohol and a polyhydric acid can be used.

【0030】本発明における光熱変換画像形成層3にお
いて、必ずしも必須ではないが、光重合性モノマーと共
に光重合性モノマーの重合を容易に進めるために、光開
始剤を共存させることが好ましい。光開始剤としては特
に限定されず、共存する光重合性モノマーの重合を容易
に行なわせるものであればどのようなものであってもよ
い。光開始剤の具体例としては、例えば、2,2−ジメ
トキシフェニルアセトフェノン、ベンゾフェノンなどの
芳香族カルボニル化合物、及びこれらの化合物にアミン
化合物、各種有機色素を組み合わせた系などを挙げるこ
とができる。
In the photothermal conversion image forming layer 3 in the present invention, it is preferable, but not essential, that a photoinitiator be present together with the photopolymerizable monomer in order to facilitate the polymerization of the photopolymerizable monomer. The photoinitiator is not particularly limited, and any photoinitiator may be used as long as it facilitates the polymerization of the coexisting photopolymerizable monomer. Specific examples of the photoinitiator include, for example, aromatic carbonyl compounds such as 2,2-dimethoxyphenylacetophenone and benzophenone, and a system in which these compounds are combined with an amine compound and various organic dyes.

【0031】光熱変換画像形成層3には、更に光退色防
止剤のような安定化剤を添加してもよい。
The photothermal conversion image forming layer 3 may further contain a stabilizer such as a photofading inhibitor.

【0032】光熱変換画像形成層3中の光吸収性物質、
バインダー及び光重合性モノマーの割合は、これらの物
質の種類により変わるが、重量比で表わして、光吸収性
物質:バインダー及び光重合性モノマーの合計が、一般
に1:0.5〜1:30、特に1:2〜1:10である
ことが好ましい。バインダー:光重合性モノマーの重量
比は、一般に1:0.1〜1:5、特に1:0.5〜
1:2であることが好ましい。
A light-absorbing substance in the photothermal conversion image forming layer 3,
The ratio of the binder and the photopolymerizable monomer varies depending on the type of these substances, but the weight ratio of the total of the light absorbing substance: the binder and the photopolymerizable monomer is generally from 1: 0.5 to 1:30. In particular, the ratio is preferably from 1: 2 to 1:10. The weight ratio of binder: photopolymerizable monomer is generally from 1: 0.1 to 1: 5, in particular from 1: 0.5 to
Preferably it is 1: 2.

【0033】光熱変換画像形成層3は、上記のような光
吸収性物質、バインダー及び光重合性モノマーなどを適
当な溶剤に懸濁させ、得られた懸濁液を支持体の表面の
上に塗布し乾燥することによって形成することができ
る。光熱変換画像形成層3の厚さは、本発明の方法によ
り画像形成された受像体の用途により変わり、任意の厚
さであってよいが、一般に0.05〜10μm、特に
0.2〜1.0μmであることが好ましい。
The photothermal conversion image forming layer 3 is formed by suspending the above-mentioned light-absorbing substance, binder, photopolymerizable monomer and the like in a suitable solvent, and placing the resulting suspension on the surface of a support. It can be formed by coating and drying. The thickness of the light-to-heat conversion image forming layer 3 varies depending on the use of the image receiver formed by the method of the present invention, and may be any thickness, but is generally 0.05 to 10 μm, particularly 0.2 to 1 μm. 0.0 μm is preferable.

【0034】熱融着層4は、高密度エネルギー光の照射
により光熱変換画像形成層3の光吸収性物質が発熱し、
その熱の作用により熱融着して、光熱変換画像形成層3
と熱融着層4との結合力を増大させる機能を有する。熱
融着層4と受像体5とは強固に結合するように形成され
ているので、上記のことにより、高密度エネルギー光が
照射された部分の光熱変換画像形成層3は、結局受像体
5に増大した結合力で結合されることになる。即ち、本
発明の熱転写シートにおいては、光熱変換画像形成層3
の機能と熱融着層4の機能との組み合わせにより、高密
度エネルギー光が照射された部分の光熱変換画像形成層
3と受像体5との結合力が、高密度エネルギー光が照射
されない部分の結合力よりも大きくなる。
In the heat-sealing layer 4, the light-absorbing substance of the photothermal conversion image forming layer 3 generates heat by irradiation with high-density energy light,
The heat is fused by the action of the heat to form the photothermal conversion image forming layer 3.
Has the function of increasing the bonding force between the heat-sealing layer 4 and the heat-sealing layer 4. Since the heat-sealing layer 4 and the image receiving member 5 are formed so as to be firmly bonded to each other, the photothermal conversion image forming layer 3 in the portion irradiated with the high-density energy light eventually has the image receiving member 5. It will be joined with the increased joining force. That is, in the thermal transfer sheet of the present invention, the photothermal conversion image forming layer 3
Is combined with the function of the heat-sealing layer 4, the bonding strength between the photothermal conversion image forming layer 3 and the image receiving body 5 in the portion irradiated with the high-density energy light is reduced in the portion not irradiated with the high-density energy light. It becomes larger than the binding force.

【0035】熱融着層4を構成する物質としては、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、セルロースブチルア
セテート等のようなセルロース系ポリマー、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニルコポリマー、塩化ビニリデンのコポリマー、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等のような
ビニル系ポリマー、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのようなアク
リル系モノマーの単独重合体又は共重合体のようなアク
リル系ポリマー、スチレン−マレイン酸共重合体及びそ
のエステル化樹脂などのようなポリマー、ポリエステル
のようなエステル系ポリマー、ゼラチン等々を好適に使
用することができる。熱融着層を構成する物質として特
に好ましいものは、エチルセルロース、メチルセルロー
ス等のようなセルロース系ポリマー、メタクリル酸とベ
ンジルメタクリレートとの共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体及びそのエステル化樹脂などである。
The material constituting the heat-sealing layer 4 includes cellulosic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose and cellulose butyl acetate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and vinylidene chloride. Copolymers, polyvinyl polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, etc., acrylic polymers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic acid esters such as homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as methacrylates, Polymers such as a styrene-maleic acid copolymer and its esterified resin, ester-based polymers such as polyester, and gelatin can be suitably used. Particularly preferred as a material constituting the heat-sealing layer are ethyl cellulose, a cellulose polymer such as methyl cellulose, a copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate, a styrene-maleic acid copolymer and an esterified resin thereof. is there.

【0036】熱融着層4には、更に光重合性モノマーを
含有させる。また更に、光重合開始剤(光開始剤)を含
有させてもよい。これらの光重合せモノマー及び光開始
剤の例としては、前記光熱変換画像形成層について例示
した物質を挙げることができる。
The heat-sealing layer 4 further contains a photopolymerizable monomer. Further, a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be contained. Examples of these photopolymerized monomers and photoinitiators include the substances exemplified for the photothermal conversion image forming layer.

【0037】熱融着層4に光重合性モノマーを含有させ
る場合、ポリマーと光重合性モノマーとの割合は、これ
らの物質の種類により変わるが、重量比で表わして、ポ
リマー:光重合性モノマーが、一般に1:0.1〜1:
5、特に1:0.3〜1:2であることが好ましい。
When the photo-polymerizable monomer is contained in the heat-sealing layer 4, the ratio between the polymer and the photo-polymerizable monomer varies depending on the type of these substances. But generally from 1: 0.1 to 1:
5, especially 1: 0.3 to 1: 2.

【0038】受像体5は、フィルム状又はシート状のも
のであって、高密度エネルギー光を透過するものであれ
ば、どのような物質から作られたものであってもよい。
受像体5の材料としては、前記支持体2の材料として例
示したものを挙げることができる。受像体5の厚さは、
一般に5μm以上、特に25μm以上であることが好ま
しい。厚さが小さ過ぎるといわゆるコシがなくなり、取
り扱い性、寸法精度が劣る。シート状で厚さが大きい場
合、一般に200μm以下であることが取り扱い性の上
で好ましいが、特に上限は制限されない。
The image receiving member 5 is in the form of a film or a sheet, and may be made of any material as long as it transmits high-density energy light.
Examples of the material of the image receiving body 5 include those exemplified as the material of the support 2. The thickness of the image receiving body 5 is
Generally, it is preferably at least 5 μm, particularly preferably at least 25 μm. If the thickness is too small, so-called stiffness is lost, and handleability and dimensional accuracy are poor. When the thickness is large in the form of a sheet, the thickness is generally preferably 200 μm or less from the viewpoint of handleability, but the upper limit is not particularly limited.

【0039】本発明の熱転写シートにおいては、支持
体、光熱変換画像形成層、熱融着層、及び受像体の各界
面における結合力の中で、受像体と熱融着層との結合力
が最も大きくなっている。従って、本発明の熱転写シー
トを製造する際に、支持体、光熱変換画像形成層、熱融
着層、及び受像体を順次積層させてもよいが、受像体と
熱融着層との結合力が最も大きくなるようにするため
に、受像体と熱融着層とを予め積層し、得られた積層物
(本明細書においては、剥離シートということがある)
を、支持体の上に形成された光熱変換画像形成層の上に
熱融着層が接触するように積層することが好ましい。上
記のような剥離シートの一部は例えば、特開昭61−1
89535号公報、特開昭61−200535号公報な
どに記載されており、本発明の熱転写シートの剥離シー
トとしてこれらの公報に開示されている剥離シートを使
用することができる。また、これらの公報に開示されて
いる方法を利用して本発明の熱転写シートの剥離シート
を容易に製造することができる。
In the thermal transfer sheet of the present invention, the bonding force between the image-receiving member and the heat-fusible layer among the bonding forces at the respective interfaces of the support, the light-to-heat conversion image forming layer, the heat-fusible layer, and the image-receiving member. Is the largest. Therefore, when manufacturing the thermal transfer sheet of the present invention, the support, the light-to-heat conversion image forming layer, the heat sealing layer, and the image receiving member may be sequentially laminated, but the bonding force between the image receiving member and the heat sealing layer is In order to obtain the largest value, the image receiving body and the heat-sealing layer are laminated in advance, and the obtained laminate (in this specification, sometimes referred to as a release sheet).
Is preferably laminated so that the heat-sealing layer contacts the photothermal conversion image forming layer formed on the support. A part of the release sheet as described above is disclosed in, for example, JP-A-61-1.
JP-A-89-535, JP-A-61-200535, and the like, and the release sheet disclosed in these publications can be used as the release sheet of the thermal transfer sheet of the present invention. Further, the release sheet of the thermal transfer sheet of the present invention can be easily manufactured by utilizing the methods disclosed in these publications.

【0040】剥離シートは、(1)照射部分の光熱変換
画像形成層を接着して剥離し、非照射部分の光熱変換画
像形成層を支持体上に残留させる機能、及び、(2)剥
離された光熱変換画像形成層の部分(画像)の最終支持
体としての機能、又は(3)画像の一時的支持体として
の機能を有する。
The release sheet has the following functions: (1) a function of adhering and peeling the light-to-heat conversion image forming layer in the irradiated portion, and leaving the light-to-heat conversion image forming layer in the non-irradiated portion on the support; It has a function as a final support of the portion (image) of the photothermal conversion image forming layer, or (3) a function as a temporary support of the image.

【0041】上記の剥離シートの機能(3)は、例え
ば、印刷におけるカラープルーフ作成工程に利用され
る。カラープルーフの形態としては、一般にオーバーレ
イ方式とサープリント方式との二種の方式がある。前者
の場合、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の各
色画像を形成した剥離シートを、例えば白色の紙上で位
置合せを行なった上で重ね合せてカラー画像として用い
る方法である。後者の場合、剥離シート上の各画像をプ
ルーフ用支持体(例えば印刷用紙)にラミネート、転写
する方法である。このような用途の場合、剥離シートと
光熱変換画像形成層3との接着力は、プルーフ用支持体
に転写できるような適度のリリース性及び転写された各
色画像間の接着力を必要とする。
The function (3) of the release sheet is used, for example, in a color proof creation step in printing. In general, there are two types of color proofs, an overlay type and a surprint type. In the former case, a release sheet on which images of respective colors such as cyan, magenta, yellow, and black are formed is aligned on, for example, white paper, and then overlaid and used as a color image. In the latter case, each image on the release sheet is laminated and transferred to a proof support (for example, printing paper). In the case of such an application, the adhesive force between the release sheet and the photothermal conversion image forming layer 3 needs an appropriate release property that can be transferred to the proofing support and the adhesive force between the transferred color images.

【0042】本発明の熱転写シートは、熱融着層と受像
体との結合力は、支持体と光熱変換画像形成層との結合
力及び光熱変換画像形成層と熱融着層との結合力の何れ
よりも大きく、光熱変換画像形成層と熱融着層との結合
力は支持体と光熱変換画像形成層との結合力よりも小さ
く、且つ、光熱変換画像形成層の凝集力は光熱変換画像
形成層と熱融着層との結合力及び支持体と光熱変換画像
形成層との結合力の何れよりも大きいものであり、更
に、高密度エネルギー光の照射によって、光熱変換画像
形成層と熱融着層との結合力が支持体と光熱変換画像形
成層との結合力よりも大きくなるものである。
In the thermal transfer sheet of the present invention, the bonding force between the heat-sealing layer and the image receiving member is determined by the bonding force between the support and the light-heat conversion image forming layer and the bonding force between the light-heat conversion image forming layer and the heat fusion layer. The bonding force between the light-to-heat conversion image forming layer and the heat sealing layer is smaller than the bonding force between the support and the light-to-heat conversion image forming layer, and the cohesive force of the light-to-heat conversion image forming layer is light-to-heat conversion. It is larger than any of the bonding force between the image forming layer and the heat sealing layer and the bonding force between the support and the light-to-heat conversion image-forming layer. The bonding strength with the heat-sealing layer is larger than the bonding strength between the support and the photothermal conversion image forming layer.

【0043】上記結合力の関係を、本発明の画像形成方
法において、本発明の熱転写シートの一例に高密度エネ
ルギー光を照射した状態の一例を模式的に示す図2を参
照して説明する。
The relationship between the bonding forces will be described with reference to FIG. 2, which schematically shows an example of a state in which an example of the thermal transfer sheet of the present invention is irradiated with high-density energy light in the image forming method of the present invention.

【0044】図2において、熱融着層4と受像体5との
結合力F3は、支持体2と光熱変換画像形成層3との結
合力F1及び光熱変換画像形成層3と熱融着層4との結
合力F2の何れよりも大きくなっている。また、光熱変
換画像形成層3と熱融着層4との結合力F2は支持体2
と光熱変換画像形成層3との結合力F1よりも小さく、
且つ、光熱変換画像形成層の凝集力は光熱変換画像形成
層3と熱融着層4との結合力F2及び支持体2と光熱変
換画像形成層3との結合力F1の何れよりも大きいもの
である。更に、熱転写シート1に受像体5側から高密度
エネルギー光HELを画像様に照射したとき、高密度エ
ネルギー光の照射部分の光熱変換画像形成層3が発熱
し、その熱により熱融着層4が光熱変換画像形成層3と
融着して、光熱変換画像形成層3と熱融着層4との結合
力F4が増大して、支持体2と光熱変換画像形成層3と
の結合力F1よりも大きくなる。
In FIG. 2, the bonding force F3 between the heat-sealing layer 4 and the image receiving member 5 is determined by the bonding force F1 between the support 2 and the light-to-heat conversion image forming layer 3 and the light-to-heat conversion image forming layer 3 to the heat bonding layer. 4 is larger than any of the coupling forces F2. Further, the bonding force F2 between the photothermal conversion image forming layer 3 and the heat sealing layer 4 is
Smaller than the bonding force F1 between the photothermal conversion image forming layer 3 and
In addition, the cohesive force of the light-to-heat conversion image forming layer is larger than any of the bonding force F2 between the light-to-heat conversion image forming layer 3 and the heat sealing layer 4 and the bonding force F1 between the support 2 and the light-to-heat conversion image forming layer 3. It is. Further, when the thermal transfer sheet 1 is irradiated imagewise with the high density energy light HEL from the image receiving body 5 side, the photothermal conversion image forming layer 3 in the irradiated portion of the high density energy light generates heat, and the heat causes the heat fusion layer 4 Is fused to the light-to-heat conversion image forming layer 3, the bonding force F4 between the light-to-heat conversion image forming layer 3 and the heat-fusion layer 4 is increased, and the bonding force F1 between the support 2 and the light-to-heat conversion image forming layer 3 is increased. Larger than.

【0045】本発明の熱転写シート1を製造する際に、
支持体2、光熱変換画像形成層3、熱融着層4、及び受
像体5の構成材料の選定、並びに、これらの調製及び積
層条件の選定は、結合力及び凝集力が上記の条件を満足
するように行なうことが必要である。
When manufacturing the thermal transfer sheet 1 of the present invention,
The selection of the constituent materials of the support 2, the light-to-heat conversion image forming layer 3, the heat-sealing layer 4, and the image receiving member 5, and the selection of the preparation and lamination conditions thereof are such that the bonding force and the cohesive force satisfy the above conditions. It is necessary to do so.

【0046】次ぎに、本発明の画像形成方法を添付する
図2及び図3を参照して説明する。
Next, the image forming method of the present invention will be described with reference to FIGS.

【0047】本発明の画像形成方法においては、先ず、
図2に示すように、熱転写シート1に受像体5側から高
密度エネルギー光HELを画像様に照射する。
In the image forming method of the present invention, first,
As shown in FIG. 2, high-density energy light HEL is imagewise irradiated onto the thermal transfer sheet 1 from the image receiving body 5 side.

【0048】高密度エネルギー光としては、レーザ光、
キセノンフラッシュランプの光などを挙げることができ
る。高密度エネルギー光HELの画像様照射の方法とし
ては、レーザ光を使用する場合は走査により、キセノン
フラッシュランプの光を使用する場合は画像マスクを通
して全面照射することにより行なう方法が好ましい。画
像処理システムからのデジタルデータを利用して直接に
画像様照射できる点から、高密度エネルギー光としてレ
ーザ光を使用することが好ましい。レーザとしては、ア
ルゴンイオンレーザのようなガスレーザ、YAGレーザ
のような固体レーザ、半導体レーザ、更には、二次高調
波素子(SHG)によりこれらのレーザ光を1/2の波
長に変換したレーザ光等を用いることができる。
As high-density energy light, laser light,
Xenon flash lamp light and the like can be mentioned. As a method of imagewise irradiation of the high-density energy light HEL, a method of performing irradiation by laser when using laser light and irradiating the entire surface through an image mask when using light from a xenon flash lamp is preferable. It is preferable to use a laser beam as high-density energy light because it can be directly imagewise irradiated using digital data from the image processing system. Examples of the laser include a gas laser such as an argon ion laser, a solid laser such as a YAG laser, a semiconductor laser, and a laser light obtained by converting these laser lights into a half wavelength by a second harmonic element (SHG). Etc. can be used.

【0049】高密度エネルギー光HELを受像体5側か
ら照射すると、受像体5及び熱融着層4を透過した高密
度エネルギー光HELが光熱変換画像形成層3に入射
し、光熱変換画像形成層3の照射部分3Aの光吸収性物
質が発熱する。そしてこの熱により熱融着層4の照射部
分4Aが光熱変換画像形成層3の照射部分3Aと融着し
て、光熱変換画像形成層3と熱融着層4との結合力F4
が増大して、支持体2と光熱変換画像形成層3との結合
力F1よりも大きくなる。即ち、支持体2と光熱変換画
像形成層3との結合力F1よりも小さかった光熱変換画
像形成層3と熱融着層4との結合力F2が、増大して結
合力F4になり、支持体2と光熱変換画像形成層3との
結合力F1よりも大きくなるのである。高密度エネルギ
ー光HELの非照射部分の、光熱変換画像形成層3と熱
融着層4との結合力はF2のままである
When the high-density energy light HEL is irradiated from the image receiving member 5 side, the high-density energy light HEL transmitted through the image receiving member 5 and the heat sealing layer 4 enters the light-to-heat conversion image forming layer 3, and The light-absorbing substance in the irradiated portion 3A of 3 generates heat. The irradiated portion 4A of the heat-sealing layer 4 is fused with the irradiated portion 3A of the light-to-heat conversion image forming layer 3 by this heat, and the bonding force F4 between the light-to-heat conversion image forming layer 3 and the heat-sealing layer 4 is formed.
Increases, and becomes larger than the bonding force F1 between the support 2 and the photothermal conversion image forming layer 3. That is, the bonding force F2 between the light-to-heat conversion image forming layer 3 and the heat fusion layer 4 that is smaller than the bonding force F1 between the support 2 and the light-to-heat conversion image forming layer 3 increases to become the bonding force F4. This is larger than the bonding force F1 between the body 2 and the photothermal conversion image forming layer 3. The bonding strength between the photothermal conversion image forming layer 3 and the heat-sealing layer 4 in the non-irradiated portion of the high-density energy light HEL remains at F2.

【0050】本発明の熱転写シート1においては、光熱
変換画像形成層3は前記のように光重合性モノマー及び
バインダーを含んでいるので、光吸収性物質の間に光重
合性モノマー及びバインダーが緊密に充填されており、
そのために光熱変換画像形成層3は多孔質層ではない。
従って、本発明の熱転写シートに高密度エネルギー光を
照射したとき、熱融着層4の物質が光熱変換画像形成層
3内へ浸透することは考えられず、本発明の方法におい
て、高密度エネルギー光の照射により光熱変換画像形成
層3と熱融着層4との結合力F4がF1よりも(当然に
F2よりも)大きくなる機構は、特表平2−50155
2号公報に記載された画像形成機構とは全く異なるもの
であることが明らかである。
In the thermal transfer sheet 1 of the present invention, the light-to-heat conversion image forming layer 3 contains the photopolymerizable monomer and
Because it contains a binder , the photopolymerizable monomer and the binder are tightly packed between the light absorbing substances,
Therefore, the photothermal conversion image forming layer 3 is not a porous layer.
Therefore, when the thermal transfer sheet of the present invention is irradiated with high-density energy light, it is unlikely that the substance of the heat-sealing layer 4 penetrates into the photothermal conversion image forming layer 3. The mechanism by which the bonding force F4 between the light-to-heat conversion image forming layer 3 and the heat fusion layer 4 by light irradiation becomes larger than F1 (of course, larger than F2) is described in JP-T-2-50155.
It is apparent that the image forming mechanism is completely different from the image forming mechanism described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 (1993) -210.

【0051】次に、図3に示すように、支持体2と受像
体5とを引き離す。その結果、支持体、光熱変換画像形
成層、熱融着層、及び受像体の各界面における結合力は
上記のような関係になっているので、受像体5と熱融着
層4とは一体となり、光熱変換画像形成層3の照射部分
3Aが熱融着層4Aに結合し、光熱変換画像形成層3の
照射部分3Aと非照射部分3Bとの境界で剪断破壊を起
こし、支持体2から離れる。光熱変換画像形成層3の非
照射部分3Bは、熱融着層4Bから離れ支持体2上に残
る。
Next, as shown in FIG. 3, the support 2 and the image receiving member 5 are separated from each other. As a result, the bonding force at each interface between the support, the light-to-heat conversion image forming layer, the heat sealing layer, and the image receiving member has the above-described relationship. Thus, the irradiated portion 3A of the light-to-heat conversion image forming layer 3 is bonded to the heat-sealing layer 4A, causing a shear fracture at the boundary between the irradiated portion 3A and the non-irradiated portion 3B of the light-to-heat conversion image forming layer 3, and Leave. The non-irradiated portion 3B of the photothermal conversion image forming layer 3 is separated from the heat sealing layer 4B and remains on the support 2.

【0052】上記のようにして、受像体5には、高密度
エネルギー光HELの画像用照射に対応する画像形成層
の部分が転写され、高密度エネルギー光HELの照射に
よる画像が形成されることになる。
As described above, the portion of the image forming layer corresponding to the image irradiation of the high density energy light HEL is transferred to the image receiving body 5, and an image is formed by the irradiation of the high density energy light HEL. become.

【0053】図2においては、高密度エネルギー光HE
Lを受像体5の側から照射する態様を示したが、支持体
2の側から照射してもよい。
In FIG. 2, the high-density energy light HE
Although the embodiment in which L is irradiated from the side of the image receiving body 5 has been described, the irradiation may be performed from the side of the support 2.

【0054】本発明の光熱変換画像形成層には光重合性
モノマー及び場合により光開始剤が含有されているの
で、画像が形成された受像体に例えば紫外光を照射する
ことにより光重合性モノマーを重合させて、画像の強度
を増大させ優れた耐久性を付与することができる。ま
た、本発明の画像形成方法によれば、受像体への画像形
成と同時に、支持体上へも高密度エネルギー光の非照射
部分に対応する画像が形成される。そして画像が形成さ
れた支持体に例えば紫外光を照射することにより画像中
の光重合性モノマーを重合させて、画像の強度を増大さ
せ優れた耐久性を付与することもできる。
Since the photothermal conversion image forming layer of the present invention contains a photopolymerizable monomer and optionally a photoinitiator, the photopolymerizable monomer is irradiated with ultraviolet light to the image-receiving member on which an image is formed, for example. Can be polymerized to increase the strength of the image and impart excellent durability. Further, according to the image forming method of the present invention, an image corresponding to the non-irradiated portion of the high-density energy light is formed on the support simultaneously with the image formation on the image receiving body. By irradiating the support on which the image is formed with, for example, ultraviolet light, the photopolymerizable monomer in the image is polymerized, thereby increasing the strength of the image and imparting excellent durability.

【0055】[0055]

【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

【0056】[実施例1]ポリエチレンテレフタレート
のフィルム(厚さ:100μm)の表面を、コロナ放電
処理(処理条件:3kVAの空気中放電、ライン速度6
0m/秒)して支持体を作成した。
Example 1 A surface of a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) was subjected to corona discharge treatment (treatment conditions: discharge in air of 3 kVA, line speed of 6).
0 m / sec) to produce a support.

【0057】一方、下記の組成を有する光熱変換画像形
成層用の塗布液を調製した。 (A液) カーボンブラック顔料(日本チバガイギー 68重量部 (株)製、ミクロリスブラックC−A) ベンジルメタクリレート(BMA)/ 102重量部 メチルメタクリレート(MMA)共重合体 (BMA/MMAモル比=67/33) メチルセロソルブアセテート 207重量部 シクロヘキサノン 45重量部 (B液) ペンタエリスリトールテトラアクリレート 5.5重量部 光開始剤(2,2−ジメトキシフェニル 0.3重量部 アセトフェノン、感光波長域430nm以下) 界面活性剤(住友スリーエム(株)製、 0.37重量部 フロラードFC−430) ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.03重量部 メトキシプロピルアセテート 37重量部 メチルエチルケトン 98重量部 上記A液44重量部とB液全量とを撹拌下に混合して、
光熱変換画像形成層用の塗布液を調製した。
On the other hand, a coating solution for a photothermal conversion image forming layer having the following composition was prepared. (Solution A) Carbon black pigment (Nihon Ciba Geigy 68 parts by weight, Microlith Black CA manufactured by K.K.) Benzyl methacrylate (BMA) / 102 parts by weight Methyl methacrylate (MMA) copolymer (BMA / MMA molar ratio = 67) / 33) Methyl cellosolve acetate 207 parts by weight Cyclohexanone 45 parts by weight (Solution B) Pentaerythritol tetraacrylate 5.5 parts by weight Photoinitiator (2,2-dimethoxyphenyl 0.3 parts by weight acetophenone, photosensitive wavelength range 430 nm or less) Activator (Sumitomo 3M Co., Ltd., 0.37 parts by weight Florado FC-430) Hydroquinone monomethyl ether 0.03 parts by weight Methoxypropyl acetate 37 parts by weight Methyl ethyl ketone 98 parts by weight 44 parts by weight of liquid A and the total amount of liquid B Under stirring Combined and,
A coating solution for a photothermal conversion image forming layer was prepared.

【0058】支持体のコロナ放電処理面上に、上記光熱
変換画像形成層用塗布液をホエラー(回転塗布機)を使
用して400r.p.m.で1分間塗布し、90℃のオーブン
中で2分間乾燥して、光熱変換画像形成層[膜厚:1.
1μm、光学濃度2.2(マクベス濃度計、白色光)]
を形成した。光熱変換画像形成層中のカーボンブラック
(光吸収性物質)とバインダー+モノマーとの重量比
は、カーボンブラック:バインダー+モノマー=1:
5.3であった。
The above coating solution for the photothermal conversion image forming layer was applied on the corona discharge treated surface of the support at 400 rpm for 1 minute using a wheyer (rotary coating machine), and then placed in an oven at 90 ° C. for 2 minutes. After drying, the photothermal conversion image forming layer [film thickness: 1.
1 μm, optical density 2.2 (Macbeth densitometer, white light)]
Was formed. The weight ratio of carbon black (light-absorbing substance) to binder + monomer in the photothermal conversion image forming layer is as follows: carbon black: binder + monomer = 1:
5.3.

【0059】熱融着層を有する受像体(剥離シート)を
下記のようにして作成した。先ず、下記の組成を有する
熱融着層用の塗布液を調製した。 アクリル系樹脂A(三菱レイヨン(株)製、 228重量部 ダイヤナールBR−77) アクリル系樹脂A(三菱レイヨン(株)製、 98重量部 ダイヤナールBR−64) スチレン−マレイン酸樹脂(日本触媒化学 54.5重量部 工業(株)製、オキシラックSH−101) ペンタエリスリトールテトラアクリレート 228重量部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.54重量部 光開始剤(2,2−ジメトキシフェニル 11.4重量部 アセトフェノン、感光波長域430nm以下) 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール 0.31重量部 共重合体(日信化学工業(株)製、MPR−TA) メチルエチルケトン 3000重量部
An image receiving member (release sheet) having a heat-sealing layer was prepared as follows. First, a coating liquid for a heat sealing layer having the following composition was prepared. Acrylic resin A (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 228 parts by weight Dianal BR-77) Acrylic resin A (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 98 parts by weight Dianal BR-64) Styrene-maleic acid resin (Nippon Shokubai) Chemical 54.5 parts by weight Oxylac SH-101 manufactured by Kogyo K.K.Pentaerythritol tetraacrylate 228 parts by weight Hydroquinone monomethyl ether 0.54 parts by weight Photoinitiator (2,2-dimethoxyphenyl 11.4 parts by weight acetophenone) (Sensitivity wavelength range: 430 nm or less) Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol 0.31 part by weight Copolymer (MPR-TA, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 3000 parts by weight

【0060】受像体として、ポリエチレンテレフタレー
トのフィルム(厚さ:100μm)を使用し、このフィ
ルムの表面に、上記熱融着層用塗布液をホエラーを使用
して150r.p.m.で2分間塗布し、100℃のオーブン
中で2分間乾燥して、熱融着層(膜厚:1.1μm)を
形成して剥離シートを作成した。
A polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) was used as an image receiving member, and the above-mentioned coating solution for a heat-sealing layer was applied on the surface of this film at 150 rpm for 2 minutes using a wooler. After drying in an oven at 100 ° C. for 2 minutes, a heat-sealing layer (film thickness: 1.1 μm) was formed to prepare a release sheet.

【0061】上記の光熱変換画像形成層が設けられた支
持体と上記剥離シートとを、光熱変換画像形成層に上記
の剥離シートの熱融着層が接触するように重ねて、富士
写真フイルム(株)製、カラーアート用ラミネーターを
使用して、室温で90cm/分の速度で両者をラミネー
トして、図1に示すような構造を有する熱転写シートを
製造した。
The support provided with the light-to-heat conversion image forming layer and the release sheet are overlapped so that the heat-fused layer of the release sheet contacts the light-to-heat conversion image formation layer. Using a laminator for color art manufactured by K.K., the two were laminated at room temperature at a speed of 90 cm / min to produce a thermal transfer sheet having a structure as shown in FIG.

【0062】この熱転写シートの受像体の上に、クロム
フォトマスク及びUVカットフィルター(430nm以
下の波長の光をカットする)を載せ、その上の約10c
m離れたところから、高出力キセノンフラッシュランプ
(東京ゼノン(株)製、タイプV8−2400E)の光
(パルス幅=3msec)を熱転写シートの受像体面に
照射した。1200W出力の光照射を行ない、熱転写シ
ートを室温にまで冷却した後、支持体と剥離シートとを
剥離した。剥離シート(受像体)には光照射部分に対応
する画像が形成されており、支持体には光の非照射部分
に対応する画像が形成されていた。その画像は何れもコ
ントラストの大きいもの(ミクロデンシトメーター(白
色光)による測定で、画線部と非画線部との光学濃度差
は2.2であった)であり、画像の解像力は50μmで
あった。
A chromium photomask and a UV cut filter (which cuts light having a wavelength of 430 nm or less) are placed on the image receiving body of the thermal transfer sheet, and about 10 c
m, a light (pulse width = 3 msec) of a high-output xenon flash lamp (Type V8-2400E, manufactured by Tokyo Zenon Co., Ltd.) was applied to the image receiving surface of the thermal transfer sheet. After irradiating light with 1200 W power and cooling the thermal transfer sheet to room temperature, the support and the release sheet were peeled off. An image corresponding to the light-irradiated portion was formed on the release sheet (image receiver), and an image corresponding to the light-non-irradiated portion was formed on the support. All of the images were of high contrast (measured with a microdensitometer (white light), the optical density difference between the image area and the non-image area was 2.2), and the resolution of the image was It was 50 μm.

【0063】剥離シートに形成された画像及び支持体に
形成された画像に、真空引きしながら4kW超高圧水銀
灯からの光(試料/ランプ間距離:60cm)を2分間
照射した。露光後の画像を指で強くこすっても傷がつか
ず、良好な耐傷性を示した。
The image formed on the release sheet and the image formed on the support were irradiated with light from a 4 kW ultra-high pressure mercury lamp (distance between sample / lamp: 60 cm) for 2 minutes while evacuating. Even if the image after exposure was strongly rubbed with a finger, it was not damaged and showed good scratch resistance.

【0064】[実施例2]実施例1におけると同様にし
て製造した熱転写シートに、アルゴン・イオン・レーザ
からのレーザ光(膜面照射パワー700mW、膜面での
ビーム径5μm、スキャン速度75m/秒)を照射し
た。熱転写シートを室温にまで冷却した後、支持体と剥
離シートとを剥離した。剥離シートには光照射部分に対
応する画像が形成されており、支持体には光の非照射部
分に対応する画像が形成されており、その画像は何れも
コントラストが大きく解像力の優れたものであった。
Example 2 A thermal transfer sheet manufactured in the same manner as in Example 1 was irradiated with a laser beam from an argon ion laser (film surface irradiation power 700 mW, beam diameter 5 μm on the film surface, scan speed 75 m / Seconds). After cooling the thermal transfer sheet to room temperature, the support and the release sheet were separated. An image corresponding to the light-irradiated portion is formed on the release sheet, and an image corresponding to the non-light-irradiated portion is formed on the support. All of the images have high contrast and excellent resolution. there were.

【0065】[実施例3]ポリエチレンテレフタレート
のフィルム(厚さ:100μm)上に、塩素化ポリエチ
レンのメチルエチルケトン中0.5重量%溶液をホエラ
ーを使用して塗布し、100℃で2分間乾燥して、塩素
化ポリエチレンの膜(膜厚:0.05μm)を有するポ
リエチレンテレフタレート支持体を作成した。
Example 3 A 0.5% by weight solution of chlorinated polyethylene in methyl ethyl ketone was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) using a wheyer, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. Then, a polyethylene terephthalate support having a chlorinated polyethylene film (film thickness: 0.05 μm) was prepared.

【0066】コロナ放電処理した支持体の代わりに、上
記の支持体を使用した他は、実施例1におけると同様に
して、熱転写シートを製造した。
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned support was used instead of the support subjected to the corona discharge treatment.

【0067】この熱転写シートの受像体に、実施例1に
おけると同様にして高出力キセノンフラッシュランプの
光を照射し、熱転写シートを室温にまで冷却した後、支
持体と剥離シートとを剥離して、光照射部分に対応する
画像が形成された剥離シート及び光非照射部分に対応す
る画像が形成された支持体を得た。得られた画像は、実
施例1で得られたものと同様にコントラストが大きく解
像力の優れたものであった。
The image receiving body of this thermal transfer sheet was irradiated with the light of a high-power xenon flash lamp in the same manner as in Example 1, the thermal transfer sheet was cooled to room temperature, and the support and the release sheet were peeled off. Thus, a release sheet on which an image corresponding to the light-irradiated portion was formed and a support on which an image corresponding to the non-light-irradiated portion was formed were obtained. The obtained image had high contrast and excellent resolution similarly to the image obtained in Example 1.

【0068】[実施例4]実施例3におけると同様にし
て製造した熱転写シートに、アルゴン・イオン・レーザ
からのレーザ光を実施例2におけると同様にして照射し
た。熱転写シートを室温にまで冷却した後、支持体と剥
離シートとを剥離した。剥離シートには光照射部分に対
応する画像が形成されており、支持体には光の非照射部
分に対応する画像が形成されており、その画像は何れも
コントラストが大きく解像力の優れたものであった。
Example 4 A thermal transfer sheet manufactured in the same manner as in Example 3 was irradiated with laser light from an argon ion laser in the same manner as in Example 2. After cooling the thermal transfer sheet to room temperature, the support and the release sheet were separated. An image corresponding to the light-irradiated portion is formed on the release sheet, and an image corresponding to the non-light-irradiated portion is formed on the support. All of the images have high contrast and excellent resolution. there were.

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明の熱転写シートは、完全明室内で
乾式で画像記録することができ、形成された画像の解像
力が優れ、強度が大きく耐久性が優れているという顕著
な効果を奏する。また本発明の画像形成方法により、こ
のような優れた画像を容易に得ることができる。
The thermal transfer sheet of the present invention has a remarkable effect that an image can be dry-recorded in a completely lighted room, and the formed image has excellent resolution, high strength and excellent durability. Further, such an excellent image can be easily obtained by the image forming method of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の熱転写シートの一例の断面を模式的に
示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an example of a thermal transfer sheet of the present invention.

【図2】本発明の画像形成方法において、本発明の熱転
写シートの一例に高密度エネルギー光を照射した状態の
一例を示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a state in which an example of the thermal transfer sheet of the present invention is irradiated with high-density energy light in the image forming method of the present invention.

【図3】本発明の画像形成方法において、支持体と受像
体とを引き離した状態を示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a state where a support and an image receiving member are separated from each other in the image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 熱転写シート 2 支持体 3 光熱変換画像形成層 4 熱融着層 5 受像体 HEL 高密度エネルギー光 A 高密度エネルギー光照射部分 B 高密度エネルギー光非照射部分 REFERENCE SIGNS LIST 1 thermal transfer sheet 2 support 3 photothermal conversion image forming layer 4 thermal fusion layer 5 image receiver HEL high density energy light A high density energy light irradiated part B high density energy light non-irradiated part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) B41M 5/38-5/40

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体表面の上に、光吸収性物質、バイ
ンダー及び光重合性モノマーを含む光熱変換画像形成層
が設けられ、光熱変換画像形成層の上にバインダー及び
光重合性モノマーを含む熱融着層が設けられ、熱融着層
の上に受像体が設けられてなる熱転写シートであって、
熱融着層と受像体との結合力は、支持体と光熱変換画像
形成層との結合力及び光熱変換画像形成層と熱融着層と
の結合力の何れよりも大きく、光熱変換画像形成層と熱
融着層との結合力は支持体と光熱変換画像形成層との結
合力よりも小さく、且つ、光熱変換画像形成層の凝集力
は光熱変換画像形成層と熱融着層との結合力及び支持体
と光熱変換画像形成層との結合力の何れよりも大きいも
のであり、更に、高密度エネルギー光の照射によって、
光熱変換画像形成層と熱融着層との結合力が支持体と光
熱変換画像形成層との結合力よりも大きくなるものであ
ることを特徴とする熱転写シート。
On the 1. A support surface, light absorbing material, photothermal conversion image-forming layer containing a binder and a photopolymerizable monomer is provided, a binder and on the light-to-heat conversion image-forming layer
A thermal transfer sheet provided with a heat-fusible layer containing a photopolymerizable monomer, and an image receiving member provided on the heat-fusible layer,
The bond strength between the heat-sealing layer and the image receiving body is larger than any of the bond strength between the support and the light-heat conversion image-forming layer and the bond strength between the light-heat conversion image-forming layer and the heat-fusion layer. The bonding force between the layer and the heat-fusible layer is smaller than the bond force between the support and the photothermal conversion image-forming layer, and the cohesive force of the photothermal conversion image-forming layer is between the photothermal conversion image-forming layer and the heat-fusible layer. It is larger than any of the binding force and the binding force between the support and the photothermal conversion image forming layer, and further, by irradiation with high-density energy light,
A thermal transfer sheet, wherein the bonding force between the light-to-heat conversion image forming layer and the heat fusion layer is larger than the bonding force between the support and the light-to-heat conversion image forming layer.
【請求項2】 支持体表面の上に、光吸収性物質、バイ
ンダー及び光重合性モノマーを含む光熱変換画像形成層
が設けられ、光熱変換画像形成層の上にバインダー及び
光重合性モノマーを含む熱融着層が設けられ、熱融着層
の上に受像体が設けられてなる熱転写シートに、高密度
エネルギー光を画像様に照射することによって、高密度
エネルギー光照射領域の光熱変換画像形成層と熱融着層
との結合力を支持体と光熱変換画像形成層との結合力よ
りも大きくし、その後、支持体と受像体とを引き離し、
高密度エネルギー非照射領域の光熱変換画像形成層を支
持体上に残して、高密度エネルギー光照射領域の光熱変
換画像形成層部分のみを受像体の熱融着層表面に結合さ
せたままにすることにより、受像体上に画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。
On the 2. A support surface, light absorbing material, photothermal conversion image-forming layer containing a binder and a photopolymerizable monomer is provided, a binder and on the light-to-heat conversion image-forming layer
Irradiation of high-density energy light by imagewise irradiating high-density energy light onto a thermal transfer sheet provided with a thermal fusion layer containing a photopolymerizable monomer and an image receiving body provided on the thermal fusion layer The bonding force between the light-to-heat conversion image forming layer and the heat-fusible layer in the region is larger than the bonding force between the support and the light-to-heat conversion image forming layer, and then the support and the image receiving member are separated from each other,
The photothermal conversion image-forming layer in the high-density energy non-irradiated area is left on the support, and only the photothermal conversion image-forming layer in the high-density energy light-irradiated area remains bonded to the surface of the heat-fusible layer of the image receiver. Forming an image on the image receiving body.
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