JP2939911B2 - Cementitious arc resistant material and its manufacturing method - Google Patents

Cementitious arc resistant material and its manufacturing method

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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、石綿を含まないセメント質耐アーク性材料
およびその製造法に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cementitious arc-resistant material containing no asbestos and a method for producing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

JIS C2210に規定されている電気絶縁用セメント板
(通称ヘミットおよびランバー)は、ポルトランドセメ
ントを結合剤として石綿を成形することにより作られる
ものであって、切削加工が可能で耐熱性と耐アーク性が
良い材料であるから、耐アーク材(たとえば消弧板、ア
ークシュータ)や電気絶縁材(たとえば誘導炉のケーシ
ング)に使われるほか、高強度を必要とする断熱材(た
とえば熱プレス機の断熱板)、耐熱部材(たとえばパン
焼き機の熱板)等にも使用されている。
Cement boards for electrical insulation (commonly known as hemits and lumbers) specified in JIS C2210 are made by molding asbestos using Portland cement as a binder, and can be cut, heat-resistant and arc-resistant. Is a good material, so it is used for arc-resistant materials (for example, arc-extinguishing plates, arc shooters) and electric insulation (for example, induction furnace casings), as well as for heat-insulating materials that require high strength (for example, heat insulation for heat presses). Plate), heat-resistant members (for example, a hot plate of a baking machine) and the like.

しかしながら、上記JIS規格品は石綿を約40%も含ん
でいるため、切削加工の際に多量の石綿粉塵が発生し、
これが健康上有害であることから、石綿を含まない代替
品の出現が求められている。
However, since the above JIS standard product contains about 40% asbestos, a large amount of asbestos dust is generated during cutting,
Since this is harmful to health, there is a need for an alternative that does not contain asbestos.

石綿を含有しないセメント質の代替材料としては、従
来、タルク粉末とバルプをポルトランドセメントで結合
して得られる密度1.6〜2.0の耐熱材料が提案されてい
る。(特開昭61−109205)。しかしながら、この材料は
融点が低いため耐アーク性が十分でなく、また加熱によ
る機械的強度の低下と寸法収縮が大きく、さらに加熱さ
れたときパルプの燃焼臭を発生するという問題点がある
ため、石綿をまったく含まないと、長所はあるものの、
ヘミット等に代わって広く使われるには至っていない。
As an alternative material to cementum containing no asbestos, a heat-resistant material having a density of 1.6 to 2.0 obtained by combining talc powder and valp with Portland cement has been proposed. (JP-A-61-109205). However, since this material has a low melting point, the arc resistance is not sufficient, and there is a problem that a decrease in mechanical strength and dimensional shrinkage due to heating are large, and furthermore, a pulp burning odor is generated when heated. Having no asbestos at all has its advantages,
It has not been widely used in place of hemits.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

そこで本発明の目的は、耐アーク性や耐熱性において
ヘミットやライバーに匹敵し加工性や使用性においても
優れている石綿不含のセメント質耐アーク性材料を提供
することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an asbestos-free, cementitious arc-resistant material that is comparable to a hemit or a river in arc resistance and heat resistance and is excellent in workability and usability.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は、マイカ粒子を15〜45重量%含有し、マトリ
ックス部分が重量比1:1ないし1:2のベーマイトとアルミ
ン酸カルシウム水和物とからなり、密度が1.9〜2.46g/c
m3であることを特徴とするセメント質耐アーク性材料、
および該耐アーク性材料の製造法、すなわち、重量比1:
1ないし1:2のベーマイトとアルミン酸カルシウム水和物
を生成し得る組成のアルミナ質セメントに最終製品の重
量基準で15〜45%量のマイカ粉末を混合し、得られた混
合物にアルミナ質セメントの水和に必要な量の水を加え
て混合し、得られた混合物を最終的に密度1.9〜2.4g/cm
3成形体を得るのに十分な成形圧で、加熱しながら成形
し、得られた成形体をオートクレーブ中で加熱処理して
成形体中のアルミナセメント水和反応生成物よりベーマ
イトおよびアルミン酸カルシウム水和物を生成させるこ
とを特徴とするセメント質耐アーク性材料の製造法を提
供するものである。
The present invention contains 15 to 45% by weight of mica particles, the matrix portion is composed of boehmite and calcium aluminate hydrate in a weight ratio of 1: 1 to 1: 2, and has a density of 1.9 to 2.46 g / c.
cementitious arc resistant material, characterized in that the m 3,
And a method for producing the arc resistant material, that is, a weight ratio of 1:
15 to 45% by weight of mica powder based on the weight of the final product is mixed with alumina cement having a composition capable of producing 1 to 1: 2 boehmite and calcium aluminate hydrate, and the resulting mixture is mixed with alumina cement. The required amount of water for hydration is added and mixed, and the resulting mixture finally has a density of 1.9-2.4 g / cm
(3) Molding is performed while heating at a molding pressure sufficient to obtain a molded body, and the obtained molded body is heat-treated in an autoclave to obtain boehmite and calcium aluminate water from the alumina cement hydration reaction product in the molded body. It is intended to provide a method for producing a cementitious arc resistant material characterized by forming a hydrate.

上述のような本発明の耐アーク性材料において、マト
リックスを構造するベーマイトは約500℃以上に加熱さ
れると脱水分解して高融点のγ−アルミナになるがこの
ときの寸法変化や強度低下は、ポルトランドセメント水
和物やアルミナセメントの常温での水和生成物に含まれ
ているギブサイトやそのオートクレーブ処理で生成する
アルミン酸カルシウム水和物の場合に比べるとずっと小
さい。また、重量比1:1〜2のベーマイトとアルミン酸
カルシウム水和物からなるマトリックス部分は緻密で、
物性的にも優れている。これらにより、本発明の耐アー
ク性材料は電気アークのような高温にさらされたときの
劣化が少なく、良好な耐アーク性と耐熱性を示す。な
お、ベーマイトの量が上記範囲よりも少ない場合は、耐
アーク性および耐熱性が不十分となり、また多すぎる場
合は、緻密な成形体が得られない。
In the arc-resistant material of the present invention as described above, the boehmite constituting the matrix is dehydrated and decomposed to high melting point γ-alumina when heated to about 500 ° C. or higher, but the dimensional change and strength decrease at this time are However, it is much smaller than gibsite contained in Portland cement hydrate or alumina cement hydrate at room temperature and calcium aluminate hydrate formed by autoclave treatment. Further, the matrix portion composed of boehmite and calcium aluminate hydrate in a weight ratio of 1: 1 to 2 is dense,
Excellent in physical properties. As a result, the arc resistant material of the present invention exhibits little deterioration when exposed to a high temperature such as an electric arc, and shows good arc resistance and heat resistance. If the amount of boehmite is smaller than the above range, the arc resistance and heat resistance become insufficient, and if it is too large, a dense molded body cannot be obtained.

また、マトリックスと結合したマイカ粒子は、そのへ
き解性に基づき、切削加工時に生じる亀裂をその発生部
位に留どめ、大きな亀裂となって伝播するのを防ぐ。マ
イカは切削加工性を良くするだけでなく、この耐アーク
性材料の機械的強度を向上させるとともに加熱時の寸法
収縮を低減する。ただし、15重量%未満では切削加工性
を十分向上させることができず、また45重量%を超える
と融点を低下させ、耐アーク性を悪くする。特に好まし
いマイカ量は、25〜35重量%である。
Further, the mica particles combined with the matrix, based on their cleaving properties, keep the cracks generated during the cutting process at the sites where they occur, and prevent them from becoming large cracks and propagating. Mica not only improves the machinability but also improves the mechanical strength of the arc resistant material and reduces dimensional shrinkage during heating. However, if it is less than 15% by weight, the machinability cannot be sufficiently improved, and if it exceeds 45% by weight, the melting point is lowered and the arc resistance is deteriorated. A particularly preferred amount of mica is 25 to 35% by weight.

本発明の耐アーク性材料の切削加工面は材料中のマイ
カの粒径が小さいほど平滑になるが、微細過ぎるものは
この材料の製造工程において高密度成形を困難にし、材
料の機械的強度を低下させる傾向があるので好ましくな
い。最も好ましいマイカ粒子は、粒径が約100〜400μm
ものである。
The cut surface of the arc resistant material of the present invention becomes smoother as the particle size of the mica in the material is smaller, but if it is too fine, high density molding becomes difficult in the manufacturing process of this material, and the mechanical strength of the material is reduced. It is not preferred because it tends to lower. The most preferred mica particles have a particle size of about 100-400 μm
Things.

密度を1.9〜2.4g/cm3とすることは、機械加工性を確
保しながら十分な強度を得るのに必要である。
The density of 1.9 to 2.4 g / cm 3 is necessary for obtaining sufficient strength while ensuring machinability.

次に、本発明によるその耐アーク性材料の製造法を説
明する。
Next, a method for producing the arc resistant material according to the present invention will be described.

原料のアルミナ質セメントとしては、高アルミナセメ
ント(Al2O3約73重量%、CaO約26重量%)またはJIS1号
アルミナセメント(Al2O3約54重量%、CaO約37重量%)
の大部分が使用可能であるが、アルミナ含有量の少ない
もの、特にAl2O3含有量が約49重量%のJIS2号アルミナ
セメントも、アルミナヒューム等の活性アルミナを配合
して重量比1:1ないし1:2のベーマイトとアルミン酸カル
シウム水和物を生成し得るように組成を調整すれば使用
可能である。Al2O3含有量が約80重量%に達する超高ア
ルミナ質アルミナセメントは、Al2O3比率が高過ぎて使
用困難である。
As raw material alumina cement, high alumina cement (Al 2 O 3 about 73% by weight, CaO about 26% by weight) or JIS No. 1 alumina cement (Al 2 O 3 about 54% by weight, CaO about 37% by weight)
Most can be used, but those with low alumina content, especially JIS No. 2 alumina cement with Al 2 O 3 content of about 49% by weight, are also blended with activated alumina such as alumina fume to achieve a weight ratio of 1: It can be used if the composition is adjusted so as to produce 1 to 1: 2 boehmite and calcium aluminate hydrate. Ultra-high alumina alumina cement having an Al 2 O 3 content of about 80% by weight has a too high Al 2 O 3 ratio and is difficult to use.

最初に、上述のように粒径範囲のマイカ粉末とアルミ
ナセメントを重量比約15:85ないし45:55でよく混合する
(正確な混合比は、最終製品におけるマイカ量が15〜45
重量%になるよう、補助的に混合する材料の量等も考慮
して調整する)。このとき、耐アーク性向上に有効なジ
ルコン、コーディライト、コランダム等の粉末を小量配
合してもよい。得られた混合物にさらに水を加えて撹拌
する。水量は、アルミナセメントの水和反応に必要な
量、またはそれよりもやや多くする。水の適量は、上記
原料混合物100重量に対して約8〜13重量部である。過
剰量の水の使用は後のオートクレーブ処理において層状
剥離や変形の原因となるので、過剰にならないように注
意する。
First, as described above, the mica powder of the particle size range and the alumina cement are mixed well in a weight ratio of about 15:85 to 45:55 (the exact mixing ratio is that the amount of mica in the final product is 15 to 45
The amount is adjusted in consideration of the amount of the materials to be mixed so as to obtain the weight%). At this time, a small amount of powder of zircon, cordierite, corundum or the like effective for improving arc resistance may be blended. Water is further added to the obtained mixture and stirred. The amount of water is set to the amount required for the hydration reaction of the alumina cement, or slightly larger. An appropriate amount of water is about 8 to 13 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material mixture. Care should be taken not to use an excessive amount of water, as this may cause delamination or deformation in the subsequent autoclave treatment.

上記適量の水を加えた原料混合物は、湿った粉末の状
態である。これを板状など所望の形状にプレス成形す
る。成形は、プレス金型およば原理混合物を望ましくは
は約60〜80℃に加熱しながら約200〜1000kgf/cm2の圧力
を加えて行い、プレス中にアルミナセメントの水和反応
を生じさせて、硬化した成形体を得る。したがって、加
熱温度が高いほど加圧時間は短くて済むが、水分の蒸発
が激しくなるので、大気圧下に行う通常の成形では約10
0℃が上限になる。成形圧が高いほど高密度かつ高強度
の成形体が得られるが、最終的に1.9〜2.4g/cm3の製品
が得られるように、成形原料および成形温度に応じて成
形圧を調整する。なお、炭酸リチウム等のリチウム等の
硬化促進剤を小量配合すると、成形時の加圧時間を短縮
することができる。
The raw material mixture to which the appropriate amount of water has been added is in a wet powder state. This is press-formed into a desired shape such as a plate shape. Molding, preferably a principle mixture if Oyo press die is carried out applying a pressure of about 200~1000kgf / cm 2 while heating to about 60-80 ° C., and causing hydration of alumina cement during pressing, Obtain a cured molded body. Therefore, the higher the heating temperature, the shorter the pressurization time. However, since the evaporation of water becomes more intense, it is about 10 times in normal molding performed under atmospheric pressure.
0 ° C is the upper limit. The higher the molding pressure, the higher the density and the strength of the molded body. However, the molding pressure is adjusted according to the molding raw material and the molding temperature so that a product of 1.9 to 2.4 g / cm 3 is finally obtained. When a small amount of a hardening accelerator such as lithium such as lithium carbonate is blended, the pressurizing time during molding can be shortened.

得られた成形体中では、アルミナセメントから生成し
たアルミン酸カルシウム水和物およびギブサイトが、小
量の未水和アルミナセメントとともにマトリックスを形
成している。この成形体を次いでオートクレーブ中で加
熱処理し、マトリックスをベーマイトとアルミン酸カル
シウム水和物からなるものに変換する。この変換に要す
る処理条件は、温度約120〜200℃、加熱時間約3〜7時
間であり、温度が高いほど加熱時間は短くて済む。変換
が完全に進行すると、ベーマイトとアルミン酸カルシウ
ム水和物が1:1.5の重量比で生成する。処理による成形
体の見掛けの体積変化はほとんどないが、組成変化によ
り、緻密化が起こる。
In the obtained molded body, calcium aluminate hydrate and gibbsite formed from alumina cement form a matrix together with a small amount of unhydrated alumina cement. The compact is then heat-treated in an autoclave to convert the matrix to one consisting of boehmite and calcium aluminate hydrate. The processing conditions required for this conversion are a temperature of about 120 to 200 ° C. and a heating time of about 3 to 7 hours. The higher the temperature, the shorter the heating time. When the conversion is complete, boehmite and calcium aluminate hydrate are formed in a weight ratio of 1: 1.5. Although the apparent volume change of the molded article due to the treatment is scarce, the change in composition causes densification.

製品は、切断、穿孔、ワニス処理など、適宜加工を施
して、耐アーク性材料としての使用に供する。
The product is appropriately processed such as cutting, perforating, varnishing, etc., and is used as an arc resistant material.

〔実施例〕〔Example〕

実施例 アルミナセメント(商品名:デンカハイアルミナセメ
ント;電気化学工業株式会社製品;Al2O373重量%,CaO 2
6.0重量%,SiO20.3重量%,Fe2O30.3重量%)70重量部、
マイカ粉末(平均粒径300μm)30重量部、および水10
部を混合し、温度74℃、成形圧230kgf/cm2、加圧時間15
分で、厚さ6mmの板状に成形した。次いで、得られた成
形体をオートクレーブに移し、180℃で7時間処理し
た。
Example Alumina cement (trade name: Denka High Alumina Cement; a product of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .; 73% by weight of Al 2 O 3 , CaO 2
6.0 weight%, SiO 2 0.3 weight%, Fe 2 O 3 0.3 weight%) 70 weight parts,
30 parts by weight of mica powder (average particle size 300 μm) and 10 parts of water
Parts, temperature 74 ° C, molding pressure 230kgf / cm 2 , pressurization time 15
In a minute, it was formed into a plate having a thickness of 6 mm. Next, the obtained molded body was transferred to an autoclave and treated at 180 ° C. for 7 hours.

X線回折試験の結果、製品のマトリックス部分は重量
比1:1.5のベーマイトとアルミン酸カルシウム水和物か
らなるものであることが確認された。
As a result of the X-ray diffraction test, it was confirmed that the matrix portion of the product was composed of boehmite and calcium aluminate hydrate in a weight ratio of 1: 1.5.

乾燥状態における製品の特性を調べた結果を、従来品
である下記比較例1,2の特性とともに表1を示す。な
お、試験は旧日本国有鉄道規格JRS15612−4D−15AR8E
「車両用アスベスト絶縁板」に従って行なった。
Table 1 shows the results of examining the characteristics of the product in the dry state, together with the characteristics of the following comparative examples 1 and 2, which are conventional products. The test was conducted under the old Japanese national railway standard JRS15612-4D-15AR8E
The test was performed in accordance with "Vehicle asbestos insulating plate".

比較例1(石綿使用従来品) ポルトランドセメント60重量部およびクリソタイル石
綿5R 40重量部を150重量部の水と混合し、脱水プレスし
た後、9kg/cm2で7時間蒸気養生したもの。
Comparative Example 1 (Conventional product using asbestos) 60 parts by weight of Portland cement and 40 parts by weight of chrysotile asbestos 5R were mixed with 150 parts by weight of water, dewatered and pressed, and then steam-cured at 9 kg / cm 2 for 7 hours.

比較例2(従来の無石綿品) ポルトランドセメント 50重量部 ケイ石粉末 10 シリカフラワー 10 パルプ 3 ワラストナイト 10 マイカ 10 タルク 10 上記原料を200重量部の水と混合し、脱水プレス成形
した後、9kg/cm2で7時間、オートクレーブ処理したも
の。
Comparative Example 2 (conventional asbestos-free product) Portland cement 50 parts by weight Silica powder 10 Silica flower 10 Pulp 3 Wollastonite 10 Mica 10 Talc 10 The above raw materials were mixed with 200 parts by weight of water, and subjected to dehydration press molding. Autoclaved at 9 kg / cm 2 for 7 hours.

実施例2,3;比較例3,4 アルミナセメントとマイカ粉末との配合比(重量比)
を種々変更したほかは実施例1と同じ製造法で、ベーマ
イトとアルミン酸カルシウム水和物が重量比で1:1.5の
4種類のセメント質耐アーク性材料を製造した。
Examples 2, 3; Comparative Examples 3, 4 Mixing ratio (weight ratio) of alumina cement and mica powder
Were modified in the same manner as in Example 1 to produce four types of cementitious arc-resistant materials having a weight ratio of boehmite to calcium aluminate hydrate of 1: 1.5.

その結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.

実施例4;比較例5,6 アルミナセメントの種類を下記のように変更したほか
は実施例1と同じ製造法で、セメント質耐アーク性材料
を製造した。その結果を表3に示す。
Example 4; Comparative Examples 5 and 6 A cementitious arc resistant material was produced in the same manner as in Example 1 except that the type of alumina cement was changed as follows. Table 3 shows the results.

実施例4:JIS1号アルミナセメント (Al2O354重量%,CaO37重量%) 比較例5:超高アルミナ質アルミナセメント (Al2O380重量%,CaO18重量%) 比較例6:JIS2号アルミナセメント (Al2O349重量%,CaO33重量%) 〔発明の効果〕 本発明によれば、石綿を含有しないにもかかわらずJI
S規格による電気絶縁用石綿セメント板と同等またはそ
れ以上の耐アーク性、耐熱性を有する材料が提供され、
従来の石綿を含有しないセメント質耐アーク性材料の問
題点であった低い耐アーク性、耐熱性不足、加熱時の臭
気発生などが解決される。
Example 4: JIS No. 1 alumina cement (54% by weight of Al 2 O 3 , 37% by weight of CaO) Comparative Example 5: Ultra-high alumina alumina cement (80% by weight of Al 2 O 3 , 18% by weight of CaO) Comparative Example 6: JIS No. 2 Alumina cement (Al 2 O 3 49% by weight, CaO 33% by weight) [Effects of the Invention] According to the present invention, JI
Materials with arc resistance and heat resistance equivalent to or higher than asbestos cement board for electrical insulation according to S standard are provided,
It solves the problems of the conventional arc-resistant cementitious material containing no asbestos, such as low arc resistance, insufficient heat resistance, and generation of odor during heating.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−40000(JP,A) 特開 昭61−149311(JP,A) 特公 昭53−43679(JP,B2) 特公 昭51−111828(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C04B 28/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-48-40000 (JP, A) JP-A-61-149311 (JP, A) JP-B-53-43679 (JP, B2) JP-B-51- 111828 (JP, B2) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C04B 28/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】マイカ粒子を15〜45重量%含有し、マトリ
ックス部分が重量比1:1ないし1:2のベーマイトとアルミ
ン酸カルシウム水和物とからなり、密度が1.9〜2.4g/cm
3であることを特徴とするセメント質耐アーク性材料。
(1) a matrix portion comprising boehmite and calcium aluminate hydrate in a weight ratio of 1: 1 to 1: 2 containing 15 to 45% by weight of mica particles, and having a density of 1.9 to 2.4 g / cm.
3. A cementitious arc resistant material, characterized in that:
【請求項2】重量比1:1ないし1:2のベーマイトとアルミ
ン酸カルシウム水和物を生成し得る組成のアルミナ質セ
メントに最後製品の重量基準で15〜45%量のマイカ粉末
を混合し、得られた混合物にアルミナ質セメントの水和
に必要な量の水を加えて混合し、得られた混合物を最終
的に密度1.9〜2.4g/cm3の成形体を得るのに十分な成形
圧で、加熱しながら成形し、得られた成形体をオートク
レーブ中で加熱処理して成形体中のアルミナセメント水
和反応生成物よりベーマイトおよびアルミン酸カルシウ
ム水和物を生成させることを特徴とするセメント質耐ア
ーク性材料の製造法。
2. Mixing boehmite in a weight ratio of 1: 1 to 1: 2 and alumina-based cement having a composition capable of forming calcium aluminate hydrate with mica powder in an amount of 15 to 45% based on the weight of the final product. , the resulting mixture was added water in an amount necessary for hydration of the alumina cement is mixed in, sufficient to obtain finally a molded article of density 1.9~2.4g / cm 3 and the resulting mixture molded Pressure, molding while heating, the obtained molded body is heat-treated in an autoclave to produce boehmite and calcium aluminate hydrate from the alumina cement hydration reaction product in the molded body A method for producing cementitious arc resistant materials.
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