JP2933858B2 - Liquid crystal display device and method of manufacturing the same - Google Patents

Liquid crystal display device and method of manufacturing the same

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JP2933858B2
JP2933858B2 JP25251395A JP25251395A JP2933858B2 JP 2933858 B2 JP2933858 B2 JP 2933858B2 JP 25251395 A JP25251395 A JP 25251395A JP 25251395 A JP25251395 A JP 25251395A JP 2933858 B2 JP2933858 B2 JP 2933858B2
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潤二 中島
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、ディスプレイ、
光シャッタ、サインボード、プロジェクションテレビ等
に利用される高分子分散型の液晶表示素子およびその製
造方法に関するものである。
The present invention relates to a display,
The present invention relates to a polymer-dispersed liquid crystal display device used for an optical shutter, a sign board, a projection television, and the like, and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、高分子分散型液晶表示素子と
は、液晶を高分子材料組成物からなるマトリックス中に
分散保持した液晶高分子複合体を、一対の電極付基板間
に挟み込んだものであり、液晶の常光屈折率と高分子マ
トリックスの屈折率がほぼ一致するように構成されたも
のである。すなわち、電圧無印加の状態において、液晶
は高分子マトリックスとの界面付近で界面に対して略平
行に配向している。この状態で基板に垂直な光が入射す
ると、高分子マトリックスの屈折率と液晶の屈折率とが
異なった状態となるため、界面にて光が散乱する。基板
間に電圧を印加すると、正の誘電異方性を有するネマテ
ィック液晶の場合、液晶分子が電極面に対して略垂直に
整列し、入射光に対し、高分子マトリックスの屈折率と
液晶の常光屈折率とがほぼ一致することとなるため、光
が散乱されることなく透過する状態となる。上記性質を
利用して光シャッタ機能が可能となっている。なお、高
分子分散型液晶は、一般的に駆動電圧が高いことが知ら
れている。
2. Description of the Related Art In general, a polymer-dispersed liquid crystal display device is a device in which a liquid crystal polymer composite in which liquid crystal is dispersed and held in a matrix composed of a polymer material composition is sandwiched between a pair of substrates with electrodes. The liquid crystal is configured such that the ordinary light refractive index of the liquid crystal substantially matches the refractive index of the polymer matrix. That is, in the state where no voltage is applied, the liquid crystal is aligned near the interface with the polymer matrix and substantially parallel to the interface. When light perpendicular to the substrate enters in this state, the refractive index of the polymer matrix and the refractive index of the liquid crystal become different, and thus light is scattered at the interface. When a voltage is applied between the substrates, in the case of a nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy, the liquid crystal molecules are aligned almost perpendicularly to the electrode surface, and the incident light reflects the refractive index of the polymer matrix and the ordinary light of the liquid crystal. Since the refractive index is almost the same, light is transmitted without being scattered. An optical shutter function is possible by utilizing the above-mentioned properties. It is known that a polymer dispersed liquid crystal generally has a high driving voltage.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記高分子分散型液晶
表示素子には、高分子樹脂中に液晶滴が分散保持された
ものや、液晶中に網目状構造の高分子樹脂が存在してい
るもの等がある。その製造方法は、一対の基板間に、液
晶材料と光重合性高分子材料とを含む組成物を挟持し、
光照射することによって作製するが、一般に使われる光
重合開始剤のみでは、光照射側とその反対側の非照射側
で硬度の差が生じ、非照射側では固まらない等の問題が
あり、素子の光照射側と非照射側とで液晶滴径または網
目状構造の高分子樹脂の空隙間隔に差が生じることとな
る。液晶滴径または網目状構造の高分子樹脂の空隙間隔
に差が生じると、印加電圧と透過率との関係特性である
駆動特性曲線の急峻性等が悪化することになる。
In the above-mentioned polymer-dispersed liquid crystal display element, a liquid crystal display in which liquid crystal droplets are dispersed and held in a polymer resin or a polymer resin having a network structure is present in the liquid crystal. There are things. The manufacturing method includes sandwiching a composition including a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material between a pair of substrates,
It is manufactured by irradiating light, but using only a commonly used photopolymerization initiator causes a difference in hardness between the light irradiation side and the non-irradiation side on the opposite side, and there is a problem that the non-irradiation side does not solidify, etc. In this case, a difference occurs in the diameter of the liquid crystal droplet or the gap between the polymer resins having a network structure between the light irradiation side and the non-irradiation side. If there is a difference in the liquid crystal droplet diameter or the gap between polymer networks having a network structure, the drive characteristic curve, which is a characteristic characteristic of the relationship between the applied voltage and the transmittance, deteriorates.

【0004】また、一般に、高分子分散型液晶表示素子
は、散乱能すなわち光遮蔽性を良くすれば駆動電圧が高
くなり、駆動電圧を低くすると散乱能(光遮蔽性)が低
下するというように、散乱能(光遮蔽性)と駆動電圧に
はトレードオフの関係があった。したがって、駆動電圧
の低電圧化とコントラストの向上を同時に実現するのが
困難であった。
In general, in a polymer-dispersed liquid crystal display element, the driving voltage increases when the scattering power, that is, the light shielding property is improved, and the scattering power (light shielding property) decreases when the driving voltage is reduced. In addition, there was a trade-off relationship between scattering power (light shielding property) and driving voltage. Therefore, it has been difficult to simultaneously reduce the driving voltage and improve the contrast.

【0005】また、現在、TFT(薄膜トランジスタ)
をスイッチング素子として用いた一般的なTFT液晶パ
ネルは、TFTや画素電極等を形成したアレイ基板と、
ブラックマトリックスを形成した透明電極付対向基板と
の間に、液晶材料を含む組成物を挟持して成る。このT
FT液晶パネルに高分子分散型液晶を用いて作製した場
合、樹脂硬化の光照射時に、光量にムラ(光の通る部分
と通らない部分)ができ、ブラックマトリックス上また
は、ゲートライン上、ソースライン上、TFT上等に、
樹脂が硬化しない部分や、硬度が異なる部分ができ、画
素電極上とは液晶滴径または網目状構造の高分子樹脂の
空隙間隔が異なってしまう。これをTFT駆動すると、
隣接画素間の電位差やそれによる横電界によって、画素
と画素の間に形成されているソースラインやゲートライ
ン付近の液晶が動作することによって、画素間からの光
抜けによりぼやけた映像になったり、コントラストが低
下する等、また、駆動電圧が高いという問題があり、高
分子分散型液晶を用いたTFT液晶パネルを未だ得るに
は至っていない。
[0005] At present, TFT (thin film transistor)
A general TFT liquid crystal panel using as a switching element is an array substrate on which TFTs and pixel electrodes are formed,
A composition containing a liquid crystal material is sandwiched between a transparent substrate and a counter substrate with a transparent electrode on which a black matrix is formed. This T
When an FT liquid crystal panel is manufactured using a polymer dispersed liquid crystal, unevenness in light intensity (portion where light passes and portion where light does not pass) is generated when irradiating light for curing the resin, and the black matrix or the gate line, the source line On the TFT, etc.
A portion where the resin does not cure or a portion having a different hardness is formed, and the liquid crystal droplet diameter or the gap between the polymer resins having a network structure is different from that on the pixel electrode. When this is driven by TFT,
The liquid crystal in the vicinity of the source line and the gate line formed between the pixels operates due to the potential difference between the adjacent pixels and the lateral electric field resulting therefrom, resulting in blurred images due to light leakage between the pixels, There are problems such as a decrease in contrast and a high driving voltage, and a TFT liquid crystal panel using a polymer dispersed liquid crystal has not yet been obtained.

【0006】また、一般に、高分子分散型液晶を使った
サインボードは、裏面に絵を貼り、電界の印加・無印加
によって、透過・散乱状態となり、絵が見える・見えな
いといったものである。これでは、階調出しに難がある
ことや、裏面の絵や散乱能によっては、散乱状態でもう
っすらと見えてしまい、はっきりとしたサインボードを
得るには未だ至っていない。
In general, a sign board using polymer-dispersed liquid crystal has a structure in which a picture is attached to the back surface of the sign board, and the picture is transmitted or scattered by application / non-application of an electric field, so that the picture is visible / invisible. In this case, depending on the difficulty in gradation output, the picture on the back side, and the scattering power, the light can be seen in a scattered state, and a clear signboard has not yet been obtained.

【0007】この発明の第1の目的は、駆動電圧の均一
化および低電圧化を実現できるとともにコントラストの
向上も実現できる高分子分散型の液晶表示素子およびそ
の製造方法を提供することである。また、この発明の第
2の目的は、TFT液晶パネルに高分子分散型液晶を用
いて、画素間からの光抜けを無くし、コントラストの向
上を実現できる液晶表示素子およびその製造方法を提供
することである。
A first object of the present invention is to provide a polymer-dispersed liquid crystal display element capable of realizing a uniform driving voltage and lowering the voltage and improving the contrast, and a method of manufacturing the same. Further, a second object of the present invention is to provide a liquid crystal display element capable of improving contrast by eliminating light leakage between pixels and using a polymer dispersed liquid crystal for a TFT liquid crystal panel, and a method of manufacturing the same. It is.

【0008】また、この発明の第3の目的は、表示性の
良いサインボードを実現できる液晶表示素子およびその
製造方法を提供することである。
A third object of the present invention is to provide a liquid crystal display element which can realize a sign board having good display properties, and a method of manufacturing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項1記載の液晶表示
素子は、画素電極,スイッチング素子および配線を形成
したアレイ基板と、対向電極を形成した対向基板との間
に、少なくとも液晶と高分子樹脂とを含む液晶層を挟持
した液晶表示素子であって、配線上、または配線上およ
びスイッチング素子上に光吸収体を形成し、液晶層は、
液晶材料とアシルホスフィンオキサイドを含む光重合性
高分子材料とからなる組成物を光重合させることによ
り、光吸収体上の液晶の滴径または高分子樹脂の空隙間
隔を画素電極上の液晶の滴径または高分子樹脂の空隙間
隔より小さくしたことを特徴とする。この構成により、
光吸収体上とそれ以外の部分おもに画素電極上とでは駆
動特性が異なり、画素電極上は、駆動特性曲線の急峻性
が改善され、駆動電圧の均一化および低電圧化を図るこ
とができ、光吸収体上の液晶は画素間の電位差や横電界
が生じても反応せず、画素間からの光抜けを無くし、コ
ントラストの向上を図ることができる。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising a pixel electrode, a switching element, and a wiring.
Between the array substrate and the counter substrate on which the counter electrode is formed
A liquid crystal layer containing at least liquid crystal and a polymer resin
Liquid crystal display element, on the wiring, or on the wiring and
And a light absorber on the switching element, and the liquid crystal layer
Photopolymerizability including liquid crystal material and acylphosphine oxide
By photopolymerizing a composition comprising a polymer material
The liquid crystal droplet diameter on the light absorber or the void in the polymer resin.
The gap is the drop diameter of liquid crystal on the pixel electrode or the void of polymer resin.
It is characterized by being smaller than the distance. With this configuration,
The drive on the light absorber and other parts mainly on the pixel electrode
The dynamic characteristics are different, and the sharpness of the drive characteristic curve
Has been improved and the drive voltage can be made more uniform and lower.
The liquid crystal on the light absorber changes the potential difference between pixels and the lateral electric field.
Does not respond to the occurrence of light, eliminating light leakage from between pixels,
The trust can be improved.

【0010】[0010]

【0011】請求項記載の液晶表示素子は、少なくと
も液晶と高分子樹脂とを含む液晶層を一対の電極付基板
間に挟持した液晶表示素子であって、液晶層は、液晶材
料とアシルホスフィンオキサイドを含む光重合性高分子
材料とからなる組成物を光重合させることにより、液晶
の滴径または高分子樹脂の空隙間隔が異なる複数の領域
を有し、液晶層に所定の電圧を印加したときに複数の領
域の駆動電圧差により所望のデザインを表示可能にした
ことを特徴とする。この構成により、表示性の良いサイ
ンボードを実現することができる。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display device in which a liquid crystal layer containing at least liquid crystal and a polymer resin is sandwiched between a pair of substrates with electrodes, wherein the liquid crystal layer comprises a liquid crystal material and an acylphosphine. By photopolymerizing a composition comprising a photopolymerizable polymer material containing an oxide, a plurality of regions having different liquid crystal droplet diameters or polymer resin void spaces were applied, and a predetermined voltage was applied to the liquid crystal layer. In some cases, a desired design can be displayed by a drive voltage difference between a plurality of regions. With this configuration, a sign board with good display properties can be realized.

【0012】請求項記載の液晶表示素子の製造方法
は、少なくとも液晶材料と光重合性高分子材料を含む組
成物を一対の電極付基板間に挟持し、一方の電極付基板
の外側から光照射することにより重合を行う液晶表示素
子の製造方法であって、光重合性高分子材料中の光重合
開始剤として、アシルホスフィンオキサイドを含む開始
剤を用い、アシルホスフィンオキサイドの重量割合と他
の開始剤の重量割合により、光照射により形成される液
晶の滴径または高分子樹脂の空隙間隔を制御することを
特徴とする。アシルホスフィンオキサイドは、可視領域
に近い波長を吸収して開裂する。一般に使われる開始剤
のみでは、光照射側とその反対側(非照射側)で硬度の
差が生じたり、あるいは、非照射側では固まらない等の
問題が生じる。すなわち、高分子分散型液晶を作製する
場合、光照射側と非照射側とで液晶滴径または網目状構
造の高分子樹脂の空隙間隔に差がでることとなる。照射
光は長波長の方が奥まで、浸入しやすい。そのため、ア
シルホスフィンオキサイドを添加しておくことによっ
て、非照射側の硬化を十分に行う。しかし、アシルホス
フィンオキサイドのみでは酸素障害を受けやすいため、
アシルホスフィンオキサイドを含む2種以上の開始剤を
用い、アシルホスフィンオキサイドの重量割合によりそ
の効能を調整して、液晶の滴径または高分子樹脂の空隙
間隔を制御することにより、駆動特性曲線の急峻性を改
善し、駆動電圧の均一化および低電圧化を図るととも
に、散乱能(光遮蔽性)を向上してコントラストの向上
を図ることができる。
According to a third aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a liquid crystal display device, wherein a composition containing at least a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material is sandwiched between a pair of electrodes. A method for producing a liquid crystal display element that performs polymerization by irradiation, using an initiator containing an acylphosphine oxide as a photopolymerization initiator in a photopolymerizable polymer material, and using a weight ratio of the acylphosphine oxide and other It is characterized in that the weight ratio of the initiator controls the droplet diameter of liquid crystal formed by light irradiation or the gap between polymer resins. Acylphosphine oxides are cleaved by absorbing wavelengths near the visible region. The use of a commonly used initiator alone causes a problem such as a difference in hardness between the light-irradiated side and the opposite side (non-irradiated side), or the non-irradiated side does not harden. That is, when producing a polymer dispersed liquid crystal, there is a difference in the liquid crystal droplet diameter or the gap between the polymer resins having a network structure between the light irradiation side and the non-irradiation side. Irradiation light is more likely to penetrate deeper into longer wavelengths. Therefore, by adding the acylphosphine oxide in advance, the non-irradiated side is sufficiently cured. However, since acylphosphine oxide alone is susceptible to oxygen damage,
By using two or more types of initiators containing an acylphosphine oxide, adjusting the efficiency by the weight ratio of the acylphosphine oxide, and controlling the droplet diameter of the liquid crystal or the void space of the polymer resin, the drive characteristic curve becomes steep. In addition, the driving voltage can be improved, the driving voltage can be made uniform and the voltage can be reduced, and the scattering ability (light shielding property) can be improved to improve the contrast.

【0013】請求項記載の液晶表示素子の製造方法
は、少なくとも液晶材料と光重合性高分子材料を含む組
成物を一対の電極付基板間に挟持し、一方の電極付基板
の外側から光照射することにより重合を行う液晶表示素
子の製造方法であって、光重合性高分子材料中の光重合
開始剤として、アシルホスフィンオキサイドを含む開始
剤を用い、照射光におけるアシルホスフィンオキサイド
の光吸収ピーク波長光の量と、他の開始剤の光吸収ピー
ク波長光の量との割合により、光照射により形成される
液晶の滴径または高分子樹脂の空隙間隔を制御すること
を特徴とする。ここでは、照射光におけるアシルホスフ
ィンオキサイドの光吸収ピーク波長光の量と、他の開始
剤の光吸収ピーク波長光の量との割合により、アシルホ
スフィンオキサイドの効能を調整して、液晶の滴径また
は高分子樹脂の空隙間隔を制御することにより、駆動特
性曲線の急峻性を改善し、駆動電圧の均一化および低電
圧化を図るとともに、散乱能(光遮蔽性)を向上してコ
ントラストの向上を図ることができる。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a liquid crystal display element, wherein a composition containing at least a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material is sandwiched between a pair of substrates with electrodes, and light is emitted from outside of one of the substrates with electrodes. A method for producing a liquid crystal display element in which polymerization is performed by irradiation, wherein an initiator containing an acylphosphine oxide is used as a photopolymerization initiator in a photopolymerizable polymer material, and light absorption of the acylphosphine oxide in irradiation light is performed. The ratio of the amount of the peak wavelength light to the amount of the light absorption peak wavelength light of the other initiator controls the droplet diameter of the liquid crystal formed by light irradiation or the gap between the polymer resins. Here, the efficiency of the acylphosphine oxide is adjusted by the ratio of the amount of the light absorption peak wavelength light of the acylphosphine oxide in the irradiation light to the amount of the light absorption peak wavelength light of the other initiator, and the droplet diameter of the liquid crystal is adjusted. Alternatively, by controlling the air gap of the polymer resin, the steepness of the drive characteristic curve is improved, the drive voltage is made uniform and the voltage is reduced, and the scattering performance (light shielding) is improved to improve the contrast. Can be achieved.

【0014】請求項記載の液晶表示素子の製造方法
は、請求項3または4記載の液晶表示素子の製造方法に
おいて、一対の電極付基板は、画素電極,スイッチング
素子および配線形成され、かつ配線上、または配線上
およびスイッチング素子上に光吸収体を形成したアレイ
基板と、対向電極を形成した対向基板とからなり、対向
基板の外側から紫外線光を照射することを特徴とする。
これにより、光吸収体上とそれ以外の部分おもに画素電
極上とでは駆動特性が異なり、画素電極上は、駆動特性
曲線の急峻性が改善され、駆動電圧の均一化および低電
圧化を図ることができ、光吸収体上の液晶は画素間の電
位差や横電界が生じても反応せず、画素間からの光抜け
を無くし、コントラストの向上を図ることができる。な
お、従来の対向基板にブラックマトリックスを形成した
場合に生じた照射光量のむらによる樹脂の硬化むら等の
問題は、アレイ基板側に光吸収体を形成することによ
り、対向基板にブラックマトリックスを必要とせず、全
面に均一な光量を通すことができ、解決される。
The method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 5 is a method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 3 or 4, the substrate with the pair of electrodes, pixel electrodes, switching elements and wiring are formed, and On wiring or on wiring
And an array substrate having a light absorber formed on a switching element and a counter substrate having a counter electrode formed thereon, wherein ultraviolet light is irradiated from outside the counter substrate.
As a result, the drive characteristics are different between the light absorber and the other portion, mainly on the pixel electrode. On the pixel electrode, the sharpness of the drive characteristic curve is improved, and the drive voltage is made uniform and the voltage is reduced. The liquid crystal on the light absorber does not react even if a potential difference between pixels or a lateral electric field is generated, so that light leakage from between pixels can be eliminated and the contrast can be improved. The problem of uneven curing of the resin due to the uneven irradiation light amount that occurred when a conventional black matrix was formed on the counter substrate was caused by the need for the black matrix on the counter substrate by forming a light absorber on the array substrate side. In addition, a uniform amount of light can be transmitted over the entire surface, which solves the problem.

【0015】請求項6記載の液晶表示素子の製造方法
は、請求項5記載の液晶表示素子の製造方法において、
格子状に光吸収体を形成した透明基板を、組成物を挟持
したアレイ基板および対向基板と平行に対向基板の外側
に設置し、透明基板を介して紫外線光を照射することを
特徴とする。このように、格子状に光吸収体を形成した
透明基板を介して紫外線光を照射することにより、照射
される紫外線光は略平行光となり、コントラストをより
向上することができる。請求項7記載の液晶表示素子の
製造方法は、請求項5または6記載の液晶表示素子の製
造方法において、紫外線光が平行光であることを特徴と
する。照射する紫外線光を平行光とすることにより、光
吸収体上とそれ以外の部分の駆動特性の異なる領域が明
確になり、コントラストをより向上することができる。
A method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 6.
Is a method for manufacturing a liquid crystal display element according to claim 5,
The composition is sandwiched between a transparent substrate with a light absorber formed in a lattice.
Outside the counter substrate parallel to the array substrate and counter substrate
And irradiating it with ultraviolet light through a transparent substrate.
Features. Thus, the light absorber was formed in a lattice shape.
Irradiation by irradiating ultraviolet light through a transparent substrate
UV light becomes almost collimated light, increasing contrast.
Can be improved. According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a liquid crystal display device according to the fifth or sixth aspect, wherein the ultraviolet light is parallel light. By making the ultraviolet light to be irradiated parallel light, regions having different driving characteristics on the light absorber and other portions become clear, and the contrast can be further improved.

【0016】請求項記載の液晶表示素子の製造方法
は、請求項3,4,5,6または7記載の液晶表示素子
の製造方法において、光の非照射側の電極付基板の外側
に、内側へ光を反射する光反射手段を設けて光照射を行
うことを特徴とする。このように光反射手段を設けるこ
とにより、光の照射側と非照射側における液晶の滴径ま
たは高分子樹脂の空隙間隔をより均一な大きさにするこ
とができる。また、アレイ基板に光吸収体を形成した場
合には、光吸収体上は光反射手段がないときと同じであ
るが、光吸収体の形成されていない部分である画素電極
上は光の照射側と非照射側における液晶の滴径または高
分子樹脂の空隙間隔をより均一な大きさにすることがで
きる。
According to a eighth aspect of the present invention, in the method for manufacturing a liquid crystal display element according to the third aspect , there is provided a method for manufacturing a liquid crystal display element, comprising: Light irradiation is performed by providing light reflecting means for reflecting light inward. By providing the light reflecting means in this manner, the droplet diameter of the liquid crystal or the gap between the polymer resins on the light irradiation side and the non-irradiation side can be made more uniform. When the light absorber is formed on the array substrate, the light absorber is the same as when there is no light reflection means, but light is irradiated on the pixel electrode where the light absorber is not formed. The droplet diameter of the liquid crystal or the gap between the polymer resins on the side and the non-irradiation side can be made more uniform.

【0017】請求項記載の液晶表示素子の製造方法
は、請求項3または4記載の液晶表示素子の製造方法に
おいて、光の非照射側の電極付基板の外側に、所望のデ
ザインを表示したシートをデザインが電極付基板側に示
されるように設置して、光照射を行うことを特徴とす
る。シートのデザインからの反射の反射度合によって、
高分子分散型液晶構造が異なり、駆動特性が異なること
により、サインボードの作製において、非照射側の面に
示したいデザインを表示したシートを設けることで、デ
ザインのコントラスト差(反射率差)により駆動条件の
異なる領域を有する高分子分散型液晶が形成される。こ
れによって、容易に表示性の良いサインボードを作製す
ることができる。
According to a ninth aspect of the present invention, in the method of manufacturing a liquid crystal display element according to the third or fourth aspect , a desired design is displayed outside the substrate with electrodes on the non-light-irradiated side. The sheet is set so that the design is shown on the side of the substrate with electrodes, and light irradiation is performed. Depending on the degree of reflection from the sheet design,
Due to the different polymer-dispersed liquid crystal structure and the different driving characteristics, in the signboard fabrication, a sheet showing the design to be shown is provided on the non-irradiation side surface. A polymer-dispersed liquid crystal having regions having different driving conditions is formed. As a result, a sign board with good display properties can be easily manufactured.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態につ
いて説明する。この発明の実施の形態における液晶表示
素子は、少なくとも液晶と高分子樹脂とを含む液晶層を
一対の電極付基板間に挟持した高分子分散型の液晶表示
素子である。このような液晶表示素子の液晶層は、高分
子樹脂中に液晶滴が分散保持されたものや、液晶中に網
目状構造の高分子樹脂が存在しているもの等がある。
Embodiments of the present invention will be described below. A liquid crystal display device according to an embodiment of the present invention is a polymer dispersion type liquid crystal display device in which a liquid crystal layer containing at least liquid crystal and a polymer resin is sandwiched between a pair of substrates with electrodes. The liquid crystal layer of such a liquid crystal display element includes a liquid crystal layer in which liquid crystal droplets are dispersed and held in a polymer resin, and a liquid crystal layer in which a polymer resin having a network structure is present in the liquid crystal.

【0019】〔第1の実施の形態〕この第1の実施の形
態における液晶表示素子は、透明基板の一面に透明電極
を形成した一対の電極付基板間に液晶層を挟持してあ
り、液晶層は、液晶材料とアシルホスフィンオキサイド
を含む光重合性高分子材料とからなる組成物を光重合さ
せることにより、高分子樹脂中に分散保持された液晶滴
の滴径、または液晶中に存在する網目状構造の高分子樹
脂の空間間隙を、適当な大きさに均一にしたものであ
る。
[First Embodiment] The liquid crystal display device according to the first embodiment has a liquid crystal layer sandwiched between a pair of electrodes provided with a transparent electrode on one surface of a transparent substrate. The layer is formed by photopolymerizing a composition composed of a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material containing an acylphosphine oxide, so that the droplet diameter of liquid crystal droplets dispersed and held in a polymer resin or exists in the liquid crystal. The space gap of the polymer resin having a network structure is made uniform to an appropriate size.

【0020】この液晶表示素子の製造方法は、液晶材料
と光重合性高分子材料を含む組成物を一対の電極付基板
間に挟持し、一方の電極付基板の外側から光照射するこ
とにより重合を行うものであり、光重合性高分子材料中
の光重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイドを
含む2種類以上の開始剤を用いる。そして、アシルホス
フィンオキサイドの重量割合と他の開始剤の重量割合に
より、あるいは照射光におけるアシルホスフィンオキサ
イドの光吸収ピーク波長光の量と、他の開始剤の光吸収
ピーク波長光の量との割合により、アシルホスフィンオ
キサイドの効能を調整して、液晶の滴径または高分子樹
脂の空隙間隔を、適当な大きさに均一に形成することに
より、駆動特性曲線の急峻性を改善し、駆動電圧の均一
化および低電圧化を図るとともに、散乱能(光遮蔽性)
を向上してコントラストの向上を図ることができる。
In this method of manufacturing a liquid crystal display element, a composition containing a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material is sandwiched between a pair of substrates with electrodes, and polymerized by irradiating light from the outside of one of the substrates with electrodes. And two or more initiators containing acylphosphine oxide are used as the photopolymerization initiator in the photopolymerizable polymer material. And, by the weight ratio of the acylphosphine oxide and the weight ratio of the other initiator, or the ratio of the amount of the light absorption peak wavelength light of the acylphosphine oxide in the irradiation light to the amount of the light absorption peak wavelength light of the other initiator By adjusting the effect of the acylphosphine oxide, the droplet diameter of the liquid crystal or the gap of the polymer resin is uniformly formed to an appropriate size, thereby improving the steepness of the drive characteristic curve and reducing the drive voltage. Uniformity and low voltage, scattering power (light shielding)
And the contrast can be improved.

【0021】また、光の非照射側の電極付基板の外側
に、内側へ光を反射する光反射手段を設けて光照射を行
うことにより、光の照射側と非照射側における液晶の滴
径または高分子樹脂の空隙間隔をより均一な大きさにす
ることができる。 〔第2の実施の形態〕この第2の実施の形態における液
晶表示素子は、画素電極,スイッチング素子および配線
を形成したアレイ基板と、対向電極を形成した対向基板
との間に、少なくとも液晶と高分子樹脂とを含む液晶層
を挟持してあり、スイッチング素子上、または画素電
極,スイッチング素子および配線上に光吸収体を形成
し、液晶層は、液晶材料とアシルホスフィンオキサイド
を含む光重合性高分子材料とからなる組成物を光重合さ
せることにより、画素電極上の液晶の滴径または高分子
樹脂の空隙間隔は均一で、かつ光吸収体上の液晶の滴径
または高分子樹脂の空隙間隔は画素電極上の液晶の滴径
または高分子樹脂の空隙間隔より小さくしたことを特徴
とする。
Further, by irradiating light by providing light reflecting means for reflecting light inward on the outside of the electrode-attached substrate on the light non-irradiation side, the droplet diameter of the liquid crystal on the light irradiation side and the non-irradiation side is provided. Alternatively, the gap between the polymer resins can be made more uniform. [Second Embodiment] A liquid crystal display device according to a second embodiment includes at least a liquid crystal between an array substrate on which pixel electrodes, switching elements, and wiring are formed, and a counter substrate on which a counter electrode is formed. A liquid crystal layer containing a polymer resin is sandwiched therebetween, and a light absorber is formed on the switching element or on the pixel electrode, the switching element and the wiring, and the liquid crystal layer is formed of a photopolymerizable material containing a liquid crystal material and an acylphosphine oxide. By photopolymerizing the composition comprising the polymer material, the droplet diameter of the liquid crystal on the pixel electrode or the gap of the polymer resin is uniform, and the droplet diameter of the liquid crystal on the light absorber or the gap of the polymer resin is uniform. The interval is smaller than the droplet diameter of the liquid crystal on the pixel electrode or the gap of the polymer resin.

【0022】この液晶表示素子の製造方法は、少なくと
も液晶材料と光重合性高分子材料を含む第1の実施の形
態と同様の組成物を、対向基板と光吸収体を形成したア
レイ基板との間に挟持し、対向基板の外側から紫外線光
を照射する。これにより、光吸収体上とそれ以外の部分
おもに画素電極上とでは駆動特性が異なり、画素電極上
は、駆動特性曲線の急峻性が改善され、駆動電圧の均一
化および低電圧化を図ることができ、光吸収体上の液晶
は画素間の電位差や横電界が生じても反応せず、画素間
からの光抜けを無くし、コントラストの向上を図ること
ができる。
This method of manufacturing a liquid crystal display element comprises the steps of combining a composition similar to that of the first embodiment containing at least a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material with a counter substrate and an array substrate on which a light absorber is formed. Ultraviolet light is irradiated from outside of the opposing substrate. As a result, the drive characteristics are different between the light absorber and the other portion, mainly on the pixel electrode. On the pixel electrode, the sharpness of the drive characteristic curve is improved, and the drive voltage is made uniform and the voltage is reduced. The liquid crystal on the light absorber does not react even if a potential difference between pixels or a lateral electric field is generated, so that light leakage from between pixels can be eliminated and the contrast can be improved.

【0023】また、照射する紫外線光を平行光とするこ
とにより、光吸収体上とそれ以外の部分の駆動特性の異
なる領域が明確になり、コントラストをより向上するこ
とができる。また、アレイ基板の外側に、内側へ光を反
射する光反射手段を設けて光照射を行うことにより、光
吸収体の形成されていない部分である画素電極上は光の
照射側と非照射側における液晶の滴径または高分子樹脂
の空隙間隔をより均一な大きさにすることができる。
Further, by making the ultraviolet light to be irradiated parallel light, regions having different drive characteristics on the light absorber and other portions become clear, and the contrast can be further improved. In addition, by providing light reflecting means for reflecting light inward on the outside of the array substrate and performing light irradiation, the light irradiation side and the non-irradiation side are on the pixel electrode where the light absorber is not formed. In this case, the droplet diameter of the liquid crystal or the gap between the polymer resins can be made more uniform.

【0024】〔第3の実施の形態〕この第3の実施の形
態の液晶表示素子は、少なくとも液晶と高分子樹脂とを
含む液晶層を一対の電極付基板間に挟持してあり、液晶
層は、液晶材料とアシルホスフィンオキサイドを含む光
重合性高分子材料とからなる組成物を光重合させること
により、液晶の滴径または高分子樹脂の空隙間隔が異な
る複数の領域を有し、液晶層に所定の電圧を印加したと
きに複数の領域の駆動電圧差により所望のデザインを表
示可能にしたことを特徴とする。
Third Embodiment A liquid crystal display device according to a third embodiment has a liquid crystal layer containing at least liquid crystal and a polymer resin sandwiched between a pair of substrates with electrodes. Has a plurality of regions with different liquid crystal droplet diameters or polymer resin void spaces by photopolymerizing a composition comprising a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material containing an acylphosphine oxide; A desired design can be displayed by a driving voltage difference between a plurality of regions when a predetermined voltage is applied.

【0025】この液晶表示素子の製造方法は、第1の実
施の形態における製造方法において、光の非照射側の電
極付基板の外側に、所望のデザインを表示したシートを
デザインが電極付基板側に示されるように設置して、光
照射を行うことにより、シートのデザインからの反射の
反射度合によって、高分子分散型液晶構造が異なり、駆
動特性が異なる。このように、サインボードの作製にお
いて、非照射側の面に示したいデザインを表示したシー
トを設けることで、デザインのコントラスト差(反射率
差)により駆動条件の異なる領域を有する高分子分散型
液晶が形成される。これによって、容易に表示性の良い
サインボードを作製することができる。
This manufacturing method of the liquid crystal display element is the same as the manufacturing method of the first embodiment, except that a sheet on which a desired design is displayed is placed outside the substrate with electrodes on the non-irradiation side of light. And the light irradiation, the polymer dispersion type liquid crystal structure differs depending on the degree of reflection from the sheet design, and the driving characteristics differ. As described above, in the manufacture of the sign board, by providing a sheet on which the design to be shown is displayed on the non-irradiation side, a polymer dispersed liquid crystal having regions where driving conditions are different due to a contrast difference (reflectance difference) in the design. Is formed. As a result, a sign board with good display properties can be easily manufactured.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例について説明する。但し、この
発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例および比較例で作製した液晶表示素子の特
性評価は以下のように行った。
Embodiments will be described below. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In addition,
The characteristics of the liquid crystal display devices manufactured in the following examples and comparative examples were evaluated as follows.

【0027】液晶表示素子のパネルに垂直な方向の光変
調性能について、大塚電子製LCD−5000を用い、
測定周波数30Hz,受光角2.8゜、30℃の条件で
電気光学特性を測定した。電圧無印加状態において光遮
蔽能力が最大のときの光透過率をT0 (%)、電圧変化
によって最大限光が透過する光透過率をTmax (%)と
し、T0 を0 %,Tmax を100 %とした上で、光透過率
が10%となるときの30Hz交流信号の印加電圧を
10、同様に光透過率が90%となる印加電圧をV90
し、コントラストをCR(=Tmax /T0 )として表
す。
The light modulation performance in the direction perpendicular to the panel of the liquid crystal display element was measured using an LCD-5000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
Electro-optical characteristics were measured under the conditions of a measurement frequency of 30 Hz, a light receiving angle of 2.8 °, and 30 ° C. T 0 (%) is the light transmittance when the light shielding ability is the maximum in the state where no voltage is applied, T max (%) is the light transmittance at which the maximum light is transmitted by the voltage change, and T 0 is 0%, T After setting max to 100%, the applied voltage of the 30 Hz AC signal when the light transmittance becomes 10% is V 10 , and similarly, the applied voltage at which the light transmittance becomes 90% is V 90 , and the contrast is CR ( = T max / T 0 ).

【0028】〔第1の実施例〕図1はこの発明の第1の
実施例における液晶表示素子の製造方法を説明するため
の模式図である。図1において、1は液晶含有組成物、
2,4はガラス等の透明基板、3,5はITO(Indium
Tin Oxide)からなる透明電極、6はリフレクタ7を備
えたUVランプ(紫外線ランプ)、8は熱線吸収フィル
タ、9は紫外線カットフィルタ、10は銅製の水槽、1
1はステンレステープ(光反射手段)である。また、図
2は同液晶表示素子の製造に用いる光重合開始剤の吸収
分光波長特性図である。
[First Embodiment] FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a method of manufacturing a liquid crystal display device according to a first embodiment of the present invention. In FIG. 1, 1 is a liquid crystal-containing composition,
2 and 4 are transparent substrates such as glass, and 3 and 5 are ITO (Indium).
6 is a UV lamp (ultraviolet lamp) provided with a reflector 7, 8 is a heat ray absorption filter, 9 is an ultraviolet cut filter, 10 is a copper water tank, 1
1 is a stainless steel tape (light reflecting means). FIG. 2 is an absorption spectral wavelength characteristic diagram of a photopolymerization initiator used for manufacturing the same liquid crystal display element.

【0029】一面にITO(Indium Tin Oxide)からな
る透明電極3,5を形成した一対の透明基板2,4を対
向配置した透明電極3,5間に、10μmスペーサ(例え
ば、真し球B-10.0μ(触媒化成工業株式会社製))と一
緒に液晶含有組成物1を挟持してパネルとする。なお、
透明基板2,4には、300nm 〜450nm 光の紫外線を同一
割合透過するものを使用した。
A pair of transparent substrates 2 and 4 having transparent electrodes 3 and 5 made of ITO (Indium Tin Oxide) formed on one surface are disposed between the transparent electrodes 3 and 5 facing each other. A liquid crystal-containing composition 1 is sandwiched together with 10.0 μm (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.) to form a panel. In addition,
As the transparent substrates 2 and 4, those that transmit the same ratio of ultraviolet light having a wavelength of 300 to 450 nm were used.

【0030】液晶含有組成物1は、液晶材料として、T
L213(メルク社製)を80.4wt%、プレポリマー材料
として、2エチルヘキシルアクリレート(ナカライテス
ク株式会社製)を17.6wt% 、ビスコート#3700 (大阪有
機化学工業株式会社製)を1.90wt% 、開始剤として、図
2(a)に示す特性のダロキュア1173(メルク社製)0.
06wt% と、図2(b)に示す特性のアシルホスフィンオ
キサイドであるルシリンTPO(BASF社製)0.04wt
% とを用いた。開始剤のアシルホスフィンオキサイドで
あるルシリンTPOの重量割合は、ダロキュア1173より
少なくした。
The liquid crystal-containing composition 1 contains T
L213 (manufactured by Merck) 80.4 wt%, 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nacalai Tesque) as a prepolymer material 17.6 wt%, Biscoat # 3700 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) 1.90 wt%, initiator Darocur 1173 (manufactured by Merck) having the characteristics shown in FIG.
06 wt% and 0.04 wt% of lucirin TPO (manufactured by BASF), which is an acylphosphine oxide having the characteristics shown in FIG.
% And were used. The weight ratio of the initiator acylphosphine oxide, lucirin TPO, was less than Darocur 1173.

【0031】液晶含有組成物1を挟持したパネルに、リ
フレクタ7を備えたUVランプ6を用いて光照射を行
う。UVランプ6としては、例えば、超高圧水銀ランプ
IML-3000(株式会社オーク製作所製)のUVランプ6を
用いる。このときに、HAF-50S-30H (シグマ光機株式会
社製)の2枚のガラス製熱線吸収フィルタ8を、パネル
とUVランプ6の間に設置し、赤外線(0.8 μm波長以
上)の透過率が約0%となるようにし、さらに、その熱
線吸収フィルタ8とパネルとの間に、「UV−35」
(東芝株式会社製)のガラス製紫外線カットフィルタ9
を介し、350nm 未満の波長光を透過させないようにし
て、パネル内に360nm 付近の紫外線強度が33mW/cm2とな
るように光照射を3分間行う。この光照射により、パネ
ル内に照射される光の分光波長分布は、ピーク波長が36
5nm 光と405nm 光と437nm 光であり、それぞれの光量は
約13対7対9の割合であった。光照射側と反対のパネ
ルの非照射側には、水が循環することによって温度制御
(ここでは25℃に制御)が可能な銅製の水槽10が設
置され、銅製の水槽10上には反射手段としてステンレ
ステープ11が貼られ、このステンレステープ11上に
パネルの非照射面が接している。
The panel holding the liquid crystal-containing composition 1 is irradiated with light using a UV lamp 6 provided with a reflector 7. As the UV lamp 6, for example, an ultra-high pressure mercury lamp
UV lamp 6 of IML-3000 (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) is used. At this time, two glass heat ray absorbing filters 8 made of HAF-50S-30H (manufactured by Sigma Koki Co., Ltd.) were installed between the panel and the UV lamp 6, and the transmittance of infrared rays (0.8 μm or more wavelength) was transmitted. Is about 0%, and "UV-35" is provided between the heat ray absorbing filter 8 and the panel.
Glass UV cut filter 9 (manufactured by Toshiba Corporation)
Light is radiated for 3 minutes so that the ultraviolet intensity around 360 nm is 33 mW / cm 2 in the panel while preventing light having a wavelength of less than 350 nm from transmitting through the panel. Due to this light irradiation, the spectral wavelength distribution of light irradiated into the panel has a peak wavelength of 36.
They were 5 nm light, 405 nm light and 437 nm light, and the respective light amounts were about 13: 7: 9. On the non-irradiation side of the panel opposite to the light irradiation side, a copper water tank 10 capable of controlling the temperature (here, controlled to 25 ° C.) by circulating water is installed. The non-irradiated surface of the panel is in contact with the stainless steel tape 11.

【0032】この実施例で作製した液晶表示素子の特性
は、以下に示す結果となった。 T0=0.11%,Tmax =80.8 %,V10=4.3(V) ,V90=5.7
(V) ,CR=735,V90/V10=1.33 〔第1の比較例〕この第1の比較例では、第1の実施例
における開始剤の割合を、ダロキュア1173を0.03wt% 、
ルシリンTPOを0.07wt% と変更し、他は、第1の実施
例と同様にして液晶表示素子を作製した。ここで作製し
た液晶表示素子の特性は、以下に示す結果となった。
The characteristics of the liquid crystal display device manufactured in this example were as follows. T 0 = 0.11%, T max = 80.8%, V 10 = 4.3 (V), V 90 = 5.7
(V), CR = 735, V 90 / V 10 = 1.33 [First Comparative Example] In this first comparative example, the ratio of the initiator in the first example was 0.03 wt% in Darocure 1173,
A liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in the first example except that the content of lucirin TPO was changed to 0.07 wt%. The characteristics of the liquid crystal display device manufactured here were as follows.

【0033】T0=0.09%,Tmax =80.6 %,V10=8.9
(V) ,V90=15.3(V),CR=896,V90/V10=1.72 作製された素子の断面構造を走査型電子顕微鏡(以下
「SEM」という)で観察すると、素子内に形成されて
いる液晶滴径が、第1の実施例のものより小さくなって
いた。
T 0 = 0.09%, T max = 80.6%, V 10 = 8.9
(V), V 90 = 15.3 (V), CR = 896, V 90 / V 10 = 1.72 When the cross-sectional structure of the fabricated device is observed with a scanning electron microscope (hereinafter referred to as “SEM”), it is formed in the device. The liquid crystal droplet diameter was smaller than that of the first embodiment.

【0034】〔第2の比較例〕この第2の比較例では、
第1の実施例における開始剤の割合を、ダロキュア1173
を0.08wt% 、ルシリンTPOを0.02wt% と変更し、他
は、第1の実施例と同様にして液晶表示素子を作製し
た。ここで作製した液晶表示素子の特性は、以下に示す
結果となった。
[Second Comparative Example] In this second comparative example,
The proportion of initiator in the first example was determined by Darocure 1173
Was changed to 0.08 wt%, and luciline TPO was changed to 0.02 wt%, except that the liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in the first embodiment. The characteristics of the liquid crystal display device manufactured here were as follows.

【0035】T0=0.21%,Tmax =80.3 %,V10=5.4
(V) ,V90=10.1(V),CR=382,V90/V10=1.87 SEMの観察によると、第1の実施例のものに比べて、
全体的に液晶滴径が大きく、滴径の大きさ分布も分布幅
が大きくなり、また、光照射側の方が非照射側より滴径
が大きくなっていた。
T 0 = 0.21%, T max = 80.3%, V 10 = 5.4
(V), V 90 = 10.1 (V), CR = 382, V 90 / V 10 = 1.87 According to the observation by SEM, compared with that of the first embodiment,
As a whole, the liquid crystal droplet diameter was large, the size distribution of the droplet diameter was also large, and the droplet diameter was larger on the light irradiation side than on the non-irradiation side.

【0036】〔第3の比較例〕この第3の比較例では、
第1の実施例における開始剤の割合を、ダロキュア1173
を0.05wt% 、ルシリンTPOを0.05wt% と変更し、他
は、第1の実施例と同様にして液晶表示素子を作製し
た。ここで作製した液晶表示素子の特性は、以下に示す
結果となった。
[Third Comparative Example] In this third comparative example,
The proportion of initiator in the first example was determined by Darocure 1173
Was changed to 0.05 wt%, and lucilin TPO was changed to 0.05 wt%, and the others were the same as in the first embodiment, to produce a liquid crystal display device. The characteristics of the liquid crystal display device manufactured here were as follows.

【0037】T0=0.13%,Tmax =80.4 %,V10=4.7
(V) ,V90=6.8(V) ,CR=618,V90/V10=1.45 以上の第1の実施例および第1〜第3の比較例の特性結
果からわかるように、開始剤として、アシルホスフィン
オキサイドが含まれる割合で、液晶滴径分布を制御で
き、駆動特性を様々に変えることができる。
T 0 = 0.13%, T max = 80.4%, V 10 = 4.7
(V), V 90 = 6.8 (V), CR = 618, V 90 / V 10 = 1.45 As can be seen from the characteristic results of the first embodiment and the first to third comparative examples, as the initiator, The liquid crystal droplet size distribution can be controlled by the ratio of the content of the acylphosphine oxide, and the driving characteristics can be variously changed.

【0038】第1の実施例のように、開始剤として含ま
れるアシルホスフィンオキサイドの量が他の開始剤の量
より少なく含まれる方が、散乱能を向上させるとともに
駆動電圧を低電圧化し、V90/V10が小さくなり印加電
圧に対する透過率変化が急峻となる。液晶滴径または空
隙間隔もパネル内で均一なものが得られる。しかし、第
2の比較例のように、アシルホスフィンオキサイドの量
が他の開始剤の量より少なすぎると、液晶滴径の分布が
大きくなり、駆動電圧が高くなり、V90/V10が大きく
なり駆動特性の急峻性が悪化し、散乱能(光遮蔽性)も
悪化する。また、第1の比較例のように、アシルホスフ
ィンオキサイドの量が他の開始剤の量より多いと、駆動
電圧が高くなってしまう。また、第3の比較例のよう
に、アシルホスフィンオキサイドの量が他の開始剤の量
と同等の場合には、第1の実施例より全般的に少し特性
が悪化した。
As in the first embodiment, when the amount of the acylphosphine oxide contained as the initiator is smaller than that of the other initiators, the scattering ability is improved, the driving voltage is reduced, and V transmittance change to smaller becomes the applied voltage is 90 / V 10 becomes steep. A liquid crystal droplet diameter or an air gap is also uniform in the panel. However, when the amount of the acylphosphine oxide is too small as compared with the amounts of the other initiators as in the second comparative example, the distribution of the liquid crystal droplet diameter increases, the driving voltage increases, and V 90 / V 10 increases. That is, the steepness of the driving characteristics is deteriorated, and the scattering ability (light shielding property) is also deteriorated. Further, as in the first comparative example, when the amount of the acylphosphine oxide is larger than the amounts of the other initiators, the driving voltage increases. Also, as in the third comparative example, when the amount of the acylphosphine oxide was equal to the amounts of the other initiators, the properties were generally slightly deteriorated as compared with the first example.

【0039】したがって、開始剤として、アシルホスフ
ィンオキサイドが含まれる割合を調整することにより、
第1の実施例のように良好な特性の液晶表示素子を実現
することができる。 〔第2の実施例〕この第2の実施例では、第1の実施例
において、UVランプ6とパネルとの間に、「UV−3
5」(東芝株式会社製)のガラス製紫外線カットフィル
タ9に代えて、「U−330」フィルタ(HOYA株式会社
製)を設置し、パネル内に照射する光を、302nm:314nm:
333nm:365nm:405nm:437nm=3:7:7:12:1:2とする。その他
は第1の実施例と同様にして液晶表示素子を作製する。
Therefore, by adjusting the ratio of the acylphosphine oxide contained as an initiator,
As in the first embodiment, a liquid crystal display device having good characteristics can be realized. [Second Embodiment] In the second embodiment, in the first embodiment, "UV-3" is provided between the UV lamp 6 and the panel.
A "U-330" filter (manufactured by HOYA Corporation) is installed in place of the glass UV cut filter 9 of "5" (manufactured by Toshiba Corporation), and the light to be irradiated into the panel is 302 nm: 314 nm:
333 nm: 365 nm: 405 nm: 437 nm = 3: 7: 7: 12: 1: 2. Otherwise, a liquid crystal display device is manufactured in the same manner as in the first embodiment.

【0040】パネル内に照射する光を上記のように変更
することで、図2からわかるように、ルシリンTPOの
吸収波長光の量よりもダロキュア1173の吸収波長光の量
の方が多くなる。ここで作製した液晶表示素子の特性
は、以下に示す結果となった。 T0=0.08%,Tmax =80.8 %,V10=4.1(V) ,V90=5.4
(V) ,CR=1010 ,V90/V10=1.32 この実施例のように、パネルに照射する光を、アシルホ
スフィンオキサイドの吸収波長光の量が他の開始剤の吸
収波長光の量よりも少なくなるようにした方が、第1の
実施例と比較して、散乱能(光遮蔽性)およびコントラ
ストをより向上し、駆動電圧をより下げることが可能と
なる。
By changing the light applied to the panel as described above, as can be seen from FIG. 2, the amount of the absorption wavelength light of Darocure 1173 is larger than the amount of the absorption wavelength light of Luciline TPO. The characteristics of the liquid crystal display device manufactured here were as follows. T 0 = 0.08%, T max = 80.8%, V 10 = 4.1 (V), V 90 = 5.4
(V), CR = 1010, V 90 / V 10 = 1.32 As in this example, the light irradiated to the panel was changed so that the amount of the absorption wavelength light of the acylphosphine oxide was smaller than the amount of the absorption wavelength light of the other initiator. In this case, the scattering power (light shielding property) and the contrast can be further improved and the drive voltage can be further reduced as compared with the first embodiment.

【0041】〔第3の実施例〕図3はこの発明の第3の
実施例における液晶表示素子の製造方法を説明するため
の模式図である。図3において、22,24はガラス等
の透明基板、23はITOからなる透明電極、25はI
TOからなる画素電極、26はスイッチング素子である
TFT(薄膜トランジスタ)、27は光吸収体であり、
その他の図1と対応するものには同一符号をしている。
[Third Embodiment] FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of manufacturing a liquid crystal display device according to a third embodiment of the present invention. In FIG. 3, 22 and 24 are transparent substrates made of glass or the like, 23 is a transparent electrode made of ITO, and 25 is I
TO is a pixel electrode, 26 is a TFT (thin film transistor) as a switching element, 27 is a light absorber,
Other parts corresponding to those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals.

【0042】図3のように、ガラス等の透明基板24上
に、TFT26と画素電極25と配線であるソースライ
ンおよびゲートライン(図示せず)とを形成し、TFT
26上に、例えば、炭素含有レジスト(例、東京応化工
業株式会社製BK−520)からなる光吸収体27を形
成してアレイ基板とする。光吸収体27の厚みは、ここ
では0.8 μmとした。また、ガラス等の透明基板22上
全面にITOの透明電極23を形成した対向基板を用意
し、この対向基板とアレイ基板との間に、第1の実施例
と同じ液晶含有組成物1をスペーサと共に挟持してパネ
ルとする。
As shown in FIG. 3, a TFT 26, a pixel electrode 25, and a source line and a gate line (not shown) which are wirings are formed on a transparent substrate 24 made of glass or the like.
A light absorber 27 made of, for example, a carbon-containing resist (for example, BK-520 manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) is formed on 26 to form an array substrate. Here, the thickness of the light absorber 27 is 0.8 μm. In addition, a counter substrate having an ITO transparent electrode 23 formed on the entire surface of a transparent substrate 22 such as glass is prepared, and the same liquid crystal-containing composition 1 as in the first embodiment is placed between the counter substrate and the array substrate by a spacer. To form a panel.

【0043】つぎに、リフレクタ7が備え付けられたU
Vランプ6により、パネルに垂直な方向よりほぼ平行な
紫外線光を照射する。UVランプ6は第1の実施例と同
条件のものを使用し、UVランプ6とパネルの間には、
第1の実施例と同様、2枚のHAF-50S-30H (シグマ光機
株式会社製)の熱線吸収フィルタ8と「UV−35」
(東芝株式会社製)の紫外線カットフィルタ9とを介
し、350nm 未満の波長光を透過させないようにして、第
1の実施例と同波長の光を照射した。このとき、パネル
内に360nm 付近の紫外線強度が9mW/cm2 となるように光
照射を3分間パネルに対して行った。
Next, the U provided with the reflector 7
The V lamp 6 irradiates the panel with ultraviolet light that is substantially parallel to the direction perpendicular to the panel. The UV lamp 6 used under the same conditions as the first embodiment, and between the UV lamp 6 and the panel,
As in the first embodiment, two heat-absorbing filters 8 of HAF-50S-30H (manufactured by Sigma Koki Co., Ltd.) and "UV-35"
The light of the same wavelength as that of the first embodiment was irradiated through an ultraviolet cut filter 9 (manufactured by Toshiba Corporation) so as not to transmit light having a wavelength of less than 350 nm. At this time, light irradiation was performed on the panel for 3 minutes so that the ultraviolet intensity around 360 nm was 9 mW / cm 2 in the panel.

【0044】また、パネルの非照射側には、第1の実施
例同様、銅製の水槽10を用意し、その中を水を循環さ
せることによって、温度を一定(ここでは25℃)に保
つようにした。また、第1の実施例同様、銅製の水槽1
0上には、パネル内に照射紫外線光が返ってくるように
ステンレステープ11を貼り、光反射手段を設けてい
る。
As in the first embodiment, a water tank 10 made of copper is prepared on the non-irradiated side of the panel, and water is circulated in the water tank 10 so that the temperature is kept constant (here, 25 ° C.). I made it. Further, similarly to the first embodiment, a copper water tank 1 is used.
A stainless steel tape 11 is attached to the top of the panel 0 so that the irradiated ultraviolet light returns inside the panel, and a light reflecting means is provided.

【0045】この実施例によって、作製されるパネルの
画素電極25上の駆動特性は、第1の実施例を再現し
た。また、TFT26上すなわち、光吸収体27が形成
された部分の液晶動作は画素間の電位差が生じても、全
く反応しなかった。この素子パネルをSEMで観察する
と、ステンレステープ11からの光反射の有る領域、す
なわち、画素電極25上の液晶滴は大きさも形も均一に
形成されているが、光吸収体27上の部分は光が弱いた
め、照射側の透明基板22近傍と光吸収体27近傍とで
液晶滴の大きさが異なり、また、光反射の無い領域であ
る光吸収体27上の液晶滴は、光反射の有る領域である
画素電極25上に比べて、小さなものとなっていた。
According to this embodiment, the driving characteristics on the pixel electrodes 25 of the panel to be manufactured are the same as those of the first embodiment. Further, the liquid crystal operation on the TFT 26, that is, the portion where the light absorber 27 was formed, did not react at all even if a potential difference occurred between pixels. When this element panel is observed by SEM, the area where light is reflected from the stainless steel tape 11, that is, the liquid crystal droplets on the pixel electrode 25 are uniformly formed in both size and shape, but the portion on the light absorber 27 is Since the light is weak, the size of the liquid crystal droplet is different between the vicinity of the transparent substrate 22 on the irradiation side and the vicinity of the light absorber 27, and the liquid crystal droplet on the light absorber 27, which is a region without light reflection, It was smaller than the pixel electrode 25 which was a certain area.

【0046】これによって、従来問題となっていた動作
中のTFT26近くの画素からの光抜けが無くなり、コ
ントラストを向上することができた。 〔第4の実施例〕この第4の実施例では、第3の実施例
における光吸収体27をTFT26上だけでなく、ソー
スライン上とゲートライン上にも施した。そして、第3
の実施例と同様に作製を行った。その結果、動作中、画
素間の電位差が生じても、横電界の影響によるライン付
近の光抜け等がなくなり、ぼやけた映像でなく、はっき
りとした映像となった。コントラストもより向上した。
As a result, light leakage from a pixel near the TFT 26 during operation, which has been a problem in the related art, is eliminated, and the contrast can be improved. [Fourth Embodiment] In the fourth embodiment, the light absorber 27 of the third embodiment is provided not only on the TFT 26 but also on the source line and the gate line. And the third
The fabrication was performed in the same manner as in the example of (1). As a result, even if a potential difference between pixels occurs during operation, light leakage or the like near the line due to the influence of the lateral electric field disappeared, and a clear image was obtained instead of a blurred image. Contrast also improved.

【0047】なお、ライン上に形成した光吸収体上にI
TOを形成したテストセルを用いて、同様に作製を行っ
た。このテストセルのITOに画素電極と同電圧を印加
すると、画素電極上は第1の実施例とほぼ同じ駆動条件
で動作するのに対して、ライン上は10V印加しても、
動作しなかった。 〔第5の実施例〕この第5の実施例では、UVランプ6
とパネルの間に、ピッチが縦横8μmの格子状の光吸収
体を1mm厚形成したガラス基板をパネルと平行に設置
し、パネル内の照射強度が、第4の実施例と変わらない
様にUVランプ6のパワーを調整して、第4の実施例と
同様の作製を行った。なお、格子状の光吸収体を形成し
たガラス基板は、パネルの縦横1.5 倍長の大きさのもの
を用いた。
The light absorbing material formed on the line has I
The production was performed in the same manner using a test cell in which TO was formed. When the same voltage as that of the pixel electrode is applied to the ITO of the test cell, the pixel electrode operates under almost the same driving conditions as the first embodiment.
Did not work. [Fifth Embodiment] In the fifth embodiment, the UV lamp 6
A glass substrate having a lattice-shaped light absorber having a pitch of 8 μm and having a thickness of 1 mm is installed in parallel with the panel between the panel and the panel. By adjusting the power of the lamp 6, the same production as in the fourth embodiment was performed. The glass substrate on which the lattice-shaped light absorber was formed was 1.5 times as long as the panel.

【0048】これによって、得られた素子の特性は更に
コントラストが向上した。これは、素子パネル断面をS
EMで観察したところ、第4の実施例の方が若干、パネ
ル内の光吸収体の形成部と形成していない部分との境に
おいて、水平方向で見ると、光吸収体上に形成されてい
る液晶滴径と光吸収体の無い部の液晶滴径との中間の液
晶滴層の有る部分が存在した。しかし、第5の実施例で
は、そのような中間層はなく、パネル全体において、光
吸収体の形成部と形成していない部分との境ではっきり
と変わり、コントラストを向上させたものである。これ
は、UVランプ6とパネルの間に格子状光吸収体をパネ
ルと平行に設置することによって、理想的な平行光がパ
ネルに入射するためと言える。すなわち、理想的に平行
光を照射することによって、コントラストの向上をより
図ることができる。
As a result, the characteristics of the obtained device were further improved in contrast. This means that the element panel
Observation by EM showed that the fourth example was slightly formed on the light absorber when viewed in the horizontal direction at the border between the light absorber formation portion and the portion where the light absorber was not formed in the panel. There was a portion having a liquid crystal droplet layer intermediate between the liquid crystal droplet diameter of the liquid crystal and the liquid crystal droplet diameter of the portion without the light absorber. However, in the fifth embodiment, such an intermediate layer is not provided, and in the entire panel, the boundary is clearly changed between the portion where the light absorber is formed and the portion where the light absorber is not formed, and the contrast is improved. This is because ideal parallel light is incident on the panel by installing the lattice light absorber between the UV lamp 6 and the panel in parallel with the panel. That is, by irradiating the ideal parallel light, the contrast can be further improved.

【0049】〔第6の実施例〕図4はこの発明の第6の
実施例における液晶表示素子の製造方法を説明するため
の模式図であり、41,42はガラス等の透明基板に透
明電極を形成した電極付基板、43は表示したい文字,
絵,デザイン等の描かれた原画シートである。また、図
5は作製した液晶表示素子に電圧を印加した状態(図5
(a))および無印加の状態(図5(b))を示す図で
ある。
[Sixth Embodiment] FIG. 4 is a schematic view for explaining a method of manufacturing a liquid crystal display device according to a sixth embodiment of the present invention. Reference numerals 41 and 42 denote transparent electrodes on a transparent substrate such as glass. Substrate with electrodes formed thereon, 43 is a character to be displayed,
This is an original sheet on which pictures, designs, etc. are drawn. FIG. 5 shows a state in which a voltage is applied to the manufactured liquid crystal display element (FIG. 5).
FIG. 6A is a diagram illustrating a state where no voltage is applied (FIG. 5B).

【0050】この実施例では、図4(a)に示すよう
に、第1の実施例と同様に、透明基板の一面に透明電極
を形成した一対の電極付基板41,42間に、第1の実
施例と同様の液晶含有組成物(図示せず)を挟持し、光
照射面と反対側の面(非照射面)に、原画シート43を
設置し、UVランプ(図示せず)から光Aを照射する。
このとき、パネル内に360nm 付近の紫外線強度が9mW/cm
2 となるように光照射を3分間行った。その後、原画シ
ート43は取りはずされて液晶表示素子が得られる。
In this embodiment, as shown in FIG. 4 (a), similarly to the first embodiment, the first substrate 41, 42 having a transparent electrode formed on one surface of the transparent substrate, is provided with a first electrode. The same liquid crystal-containing composition (not shown) as that of Example 1 was sandwiched, and the original sheet 43 was set on the surface (non-irradiation surface) opposite to the light irradiation surface, and light was emitted from a UV lamp (not shown). A is irradiated.
At this time, the ultraviolet intensity around 360 nm was 9 mW / cm in the panel.
Light irradiation was performed for 3 minutes to obtain 2 . Thereafter, the original sheet 43 is removed to obtain a liquid crystal display device.

【0051】その結果、原画シート43のグラデーショ
ンが素子の駆動電圧の差として現れ、コントラスト差
(散乱状態すなわち光遮蔽性の差)が生じ、原画シート
43の原画が容易に素子に転写された。言い換えると、
原画シート43の光反射率の悪い部分が表示素子におい
て、散乱能が良く駆動電圧が高くなる。原画シート43
において、黒っぽい程、表示素子において、駆動電圧が
高く、光遮蔽性が良いわけである。
As a result, the gradation of the original sheet 43 appeared as a difference in the driving voltage of the element, a contrast difference (scattering state, that is, a difference in light shielding property) occurred, and the original image of the original sheet 43 was easily transferred to the element. In other words,
The portion of the original image sheet 43 where the light reflectance is poor has good scattering power and a high driving voltage in the display element. Original picture sheet 43
In the above, the darker, the higher the driving voltage and the better the light shielding property of the display element.

【0052】上記のように作製した液晶表示素子に、図
5(a)に示すように、電圧を印加すると、印加電圧が
5.4 Vの時、原画シート43とほぼ同じコントラストの
絵等を表示できた。そして、図5(b)に示すように、
電圧を無印加状態にすると、絵等の表示が消え、全面白
色(全面散乱状態)となった。このように、電圧印加・
無印加により容易に表示性の良いサインボードを実現で
き、裏地の色も色々と変えることも可能となり、多彩な
表示を1原画から容易に得ることができる。
When a voltage is applied to the liquid crystal display device manufactured as described above, as shown in FIG.
At 5.4 V, a picture or the like having almost the same contrast as the original image sheet 43 could be displayed. Then, as shown in FIG.
When no voltage was applied, the display of a picture or the like disappeared, and the entire surface became white (entire scattering state). Thus, voltage application and
A sign board with good display properties can be easily realized by applying no voltage, the color of the lining can be changed in various ways, and various displays can be easily obtained from one original image.

【0053】これは、樹脂硬化の反応が数秒間でほぼ決
まることから、光の反射が強ければ強いほど、非照射面
での光強度も強くなり、光照射面とさほど変わらない構
造を作ることができるのに対し、光の反射が弱ければ弱
いほど、非照射面では光が弱いため、光照射面での構造
と異なる構造となり易くなることが要因である。構造が
異なる部分では、印加電圧に対する透過率変化が緩やか
になる。これによって、光反射率の違いによって駆動特
性が異なることとなり、光遮蔽性に違いがでるわけであ
る。
This is because the reaction of curing the resin is almost determined within a few seconds, so that the stronger the reflection of light, the stronger the light intensity on the non-irradiated surface, and it is necessary to create a structure that is not much different from the light-irradiated surface. On the other hand, the weaker the reflection of light, the weaker the light on the non-irradiated surface, and thus the more easily the structure becomes different from the structure on the light-irradiated surface. In a portion having a different structure, a change in transmittance with respect to an applied voltage becomes gentle. As a result, the driving characteristics are different due to the difference in the light reflectance, and the light shielding property is different.

【0054】この発明は、ここに述べた実施例に限定さ
れるものではなく、UVランプについても、同様のこと
が言える。超高圧水銀ランプIML-3000(株式会社オーク
製作所製)のものを使用すると、更に、V90/V10が小
さくなり、急峻な素子が得られた。また、ウシオ電機株
式会社製ランプUVL-6000-Oを使用しても、実施例と同様
の結果を得ることができた。なお、以上に示される実施
例における組成物等の材料はこれに限定されるものでは
なく、他の材料でも多く実施されるものである。実施例
において紫外線強度は示している強度のみに限定される
ものではない。また、素子のセル厚は10μmに限定され
るものではない。
The present invention is not limited to the embodiment described here, and the same can be said for a UV lamp. When an ultrahigh-pressure mercury lamp IML-3000 (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) was used, V 90 / V 10 was further reduced, and a steep element was obtained. Also, the same results as in the example could be obtained by using the UVL-6000-O lamp manufactured by Ushio Inc. In addition, the material such as the composition in the above-described examples is not limited to this, and many other materials are used. In the examples, the ultraviolet intensity is not limited to the intensity shown. Further, the cell thickness of the element is not limited to 10 μm.

【0055】基板温度を実施例では25℃としたが、25℃
のみに限定されるものではない。なお、基板温度を一定
に制御せずに製造すると、製造再現性が悪く、同一の素
子を得るのが困難となる。なお、実施例に示した表示素
子全てに、周辺を高分子樹脂で封口した。今回、素子内
には紫外線が照射されないようにマスクをし、UV樹脂
をパネル周辺に施し、組成物を封口した。例えば、ロッ
クタイト352A(日本ロックタイト株式会社製)をパネル
周辺に施し、UV(350nm)55mW/cm2,90秒照射により硬化
して封口した。この場合、電気光学特性は、殆ど変わら
なかったが、素子の寿命が延びることも分かった。
Although the substrate temperature was 25 ° C. in the embodiment,
It is not limited to only. If manufacturing is performed without controlling the substrate temperature at a constant level, manufacturing reproducibility is poor and it is difficult to obtain the same element. The periphery of each of the display elements shown in the examples was sealed with a polymer resin. This time, the device was masked so as not to be irradiated with ultraviolet rays, UV resin was applied around the panel, and the composition was sealed. For example, Loctite 352A (manufactured by Nippon Loctite Co., Ltd.) was applied around the panel, cured by UV (350 nm) 55 mW / cm 2 for 90 seconds, and sealed. In this case, although the electro-optical characteristics hardly changed, it was also found that the life of the element was extended.

【0056】なお、上記実施例では、液晶層が、高分子
樹脂中に液晶滴が分散保持されたものについて述べた
が、液晶中に網目状構造の高分子樹脂が存在しているも
のについても同様である。
In the above embodiment, the liquid crystal layer has been described as having liquid crystal droplets dispersed and held in a polymer resin. However, the liquid crystal layer having a network structure polymer resin in the liquid crystal may also be used. The same is true.

【0057】[0057]

【発明の効果】以上のようにこの発明によれば、液晶材
料と光重合性高分子材料を含む組成物を一対の電極付基
板間に挟持し、一方の電極付基板の外側から光照射する
ことにより重合を行うものであり、光重合性高分子材料
中の光重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド
を含む2種類以上の開始剤を用いる。そして、アシルホ
スフィンオキサイドの重量割合と他の開始剤の重量割合
により、あるいは照射光におけるアシルホスフィンオキ
サイドの光吸収ピーク波長光の量と、他の開始剤の光吸
収ピーク波長光の量との割合により、アシルホスフィン
オキサイドの効能を調整して、液晶の滴径または高分子
樹脂の空隙間隔を、適当な大きさに均一に形成すること
により、駆動特性曲線の急峻性を改善し、駆動電圧の均
一化および低電圧化を図るとともに、散乱能(光遮蔽
性)を向上してコントラストの向上を図ることができ
る。また、光の非照射側の電極付基板の外側に、内側へ
光を反射する光反射手段を設けて光照射を行うことによ
り、光の照射側と非照射側における液晶の滴径または高
分子樹脂の空隙間隔をより均一な大きさにすることがで
きる。
As described above, according to the present invention, a composition containing a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material is sandwiched between a pair of substrates with electrodes, and light is irradiated from the outside of one of the substrates with electrodes. In this case, two or more initiators containing acylphosphine oxide are used as the photopolymerization initiator in the photopolymerizable polymer material. And, by the weight ratio of the acylphosphine oxide and the weight ratio of the other initiator, or the ratio of the amount of the light absorption peak wavelength light of the acylphosphine oxide in the irradiation light to the amount of the light absorption peak wavelength light of the other initiator By adjusting the effect of the acylphosphine oxide, the droplet diameter of the liquid crystal or the gap of the polymer resin is uniformly formed to an appropriate size, thereby improving the steepness of the drive characteristic curve and reducing the drive voltage. Uniformity and low voltage can be achieved, and the scattering ability (light shielding property) can be improved to improve the contrast. In addition, by providing light reflecting means for reflecting light inward on the outside of the electrode-attached substrate on the light non-irradiation side, and performing light irradiation, the droplet diameter of the liquid crystal or polymer on the light irradiation side and the non-irradiation side is provided The void gap of the resin can be made more uniform.

【0058】また、スイッチング素子としてTFTを形
成したTFT液晶パネルについては、アレイ基板のスイ
ッチング素子上、または画素電極,スイッチング素子お
よび配線上に光吸収体を形成し、対向基板の外側から紫
外線光を照射することにより、光吸収体上とそれ以外の
部分おもに画素電極上とでは駆動特性が異なり、画素電
極上は、駆動特性曲線の急峻性が改善され、駆動電圧の
均一化および低電圧化を図ることができ、光吸収体上の
液晶は画素間の電位差や横電界が生じても反応せず、画
素間からの光抜けを無くし、コントラストの向上を図る
ことができる。
For a TFT liquid crystal panel in which a TFT is formed as a switching element, a light absorber is formed on the switching element of the array substrate or on the pixel electrode, the switching element, and the wiring, and ultraviolet light is emitted from outside the counter substrate. By irradiating, the drive characteristics are different between the light absorber and the other part mainly on the pixel electrode. On the pixel electrode, the steepness of the drive characteristic curve is improved, and the drive voltage is made uniform and the voltage is reduced. The liquid crystal on the light absorber does not react even if a potential difference between pixels or a lateral electric field is generated, so that light leakage from the pixels can be prevented and the contrast can be improved.

【0059】また、サインボードの作製において、光の
非照射側の電極付基板の外側に、所望のデザインを表示
したシートをデザインが電極付基板側に示されるように
設置して、光照射を行うことにより、シートのデザイン
からの反射の反射度合によって、高分子分散型液晶構造
が異なり、駆動特性が異なる。このように、非照射側の
面に示したいデザインを表示したシートを設けること
で、デザインのコントラスト差(反射率差)により駆動
条件の異なる領域を有する高分子分散型液晶が形成され
る。これによって、容易に表示性の良いサインボードを
作製することができる。
In the manufacture of a sign board, a sheet showing a desired design is placed outside the substrate with electrodes on the non-light-irradiated side so that the design is shown on the substrate with electrodes, and light irradiation is performed. By doing so, the polymer-dispersed liquid crystal structure is different depending on the degree of reflection from the sheet design, and the driving characteristics are different. As described above, by providing a sheet on which the design to be displayed is displayed on the surface on the non-irradiation side, a polymer-dispersed liquid crystal having regions having different driving conditions due to a contrast difference (reflectance difference) in the design is formed. As a result, a sign board with good display properties can be easily manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の第1の実施例における液晶表示素子
の製造方法を説明するための模式図である。
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a method for manufacturing a liquid crystal display element according to a first embodiment of the present invention.

【図2】この発明の実施例において使用する開始剤の吸
収分光波長特性概略図である。
FIG. 2 is a schematic diagram of absorption spectral wavelength characteristics of an initiator used in an embodiment of the present invention.

【図3】この発明の第3の実施例における液晶表示素子
の製造方法を説明するための模式図である。
FIG. 3 is a schematic view for explaining a method for manufacturing a liquid crystal display element according to a third embodiment of the present invention.

【図4】この発明の第6の実施例における液晶表示素子
の製造方法を説明するための模式図である。
FIG. 4 is a schematic diagram for explaining a method of manufacturing a liquid crystal display device according to a sixth embodiment of the present invention.

【図5】この発明の第6の実施例における液晶表示素子
の電圧印加・無印加状態を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing a liquid crystal display element according to a sixth embodiment of the present invention in a state where a voltage is applied and no voltage is applied.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 液晶含有組成物 2,4 透明基板 3,5 透明電極 6 UVランプ 7 リフレクタ 8 熱線吸収フィルタ 9 紫外線カットフィルタ 10 銅製の水槽 11 ステンレステープ(光反射手段) 22,24 透明基板 23 透明電極 25 画素電極 26 薄膜トランジスタ(スイッチング素子) 27 光吸収体 41,42 電極付基板 43 原画シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Liquid crystal containing composition 2, 4 Transparent substrate 3, 5 Transparent electrode 6 UV lamp 7 Reflector 8 Heat ray absorption filter 9 UV cut filter 10 Copper water tank 11 Stainless steel tape (light reflection means) 22, 24 Transparent substrate 23 Transparent electrode 25 Pixel Electrode 26 Thin film transistor (switching element) 27 Light absorber 41, 42 Substrate with electrode 43 Original sheet

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 画素電極,スイッチング素子および配線
を形成したアレイ基板と、対向電極を形成した対向基板
との間に、少なくとも液晶と高分子樹脂とを含む液晶層
を挟持した液晶表示素子であって、前記配線上、または
前記配線上および前記スイッチング素子上に光吸収体を
形成し、前記液晶層は、液晶材料とアシルホスフィンオ
キサイドを含む光重合性高分子材料とからなる組成物を
光重合させることにより、前記光吸収体上の前記液晶の
滴径または前記高分子樹脂の空隙間隔前記画素電極上
の前記液晶の滴径または前記高分子樹脂の空隙間隔より
小さくしたことを特徴とする液晶表示素子。
1. A liquid crystal display device having a liquid crystal layer containing at least liquid crystal and a polymer resin between an array substrate on which pixel electrodes, switching elements, and wiring are formed, and a counter substrate on which a counter electrode is formed. On the wiring, or
Wherein the light absorber is formed on the wiring and the switching element, the liquid crystal layer, by photopolymerizing composition comprising a photopolymerizable polymer material containing a liquid crystal material and acylphosphine oxide, before Symbol light A liquid crystal display element, wherein a droplet diameter of the liquid crystal or an air gap of the polymer resin on the absorber is smaller than a droplet diameter of the liquid crystal or an air gap of the polymer resin on the pixel electrode.
【請求項2】 少なくとも液晶と高分子樹脂とを含む液
晶層を一対の電極付基板間に挟持した液晶表示素子であ
って、前記液晶層は、液晶材料とアシルホスフィンオキ
サイドを含む光重合性高分子材料とからなる組成物を光
重合させることにより、前記液晶の滴径または前記高分
子樹脂の空隙間隔が異なる複数の領域を有し、前記液晶
層に所定の電圧を印加したときに前記複数の領域の駆動
電圧差により所望のデザインを表示可能にしたことを特
徴とする液晶表示素子。
2. A liquid crystal display device in which a liquid crystal layer containing at least liquid crystal and a polymer resin is sandwiched between a pair of substrates with electrodes, wherein the liquid crystal layer has a photopolymerizable material containing a liquid crystal material and an acylphosphine oxide. By photopolymerizing a composition comprising a molecular material, the liquid crystal layer has a plurality of regions having different droplet diameters or gaps between the polymer resins, and the plurality of regions are formed when a predetermined voltage is applied to the liquid crystal layer. A liquid crystal display device characterized in that a desired design can be displayed by the drive voltage difference in the region.
【請求項3】 少なくとも液晶材料と光重合性高分子材
料を含む組成物を一対の電極付基板間に挟持し、一方の
前記電極付基板の外側から光照射することにより重合を
行う液晶表示素子の製造方法であって、前記光重合性高
分子材料中の光重合開始剤として、アシルホスフィンオ
キサイドを含む開始剤を用い、アシルホスフィンオキサ
イドの重量割合と他の開始剤の重量割合により、前記光
照射により形成される液晶の滴径または高分子樹脂の空
隙間隔を制御することを特徴とする液晶表示素子の製造
方法。
3. A liquid crystal display element in which a composition containing at least a liquid crystal material and a photopolymerizable polymer material is sandwiched between a pair of substrates with electrodes, and polymerization is performed by irradiating light from outside one of the substrates with electrodes. The method according to claim 1, wherein an initiator containing an acylphosphine oxide is used as the photopolymerization initiator in the photopolymerizable polymer material, and the weight ratio of the acylphosphine oxide and the weight ratio of the other initiators are used. A method for manufacturing a liquid crystal display element, comprising controlling a droplet diameter of liquid crystal formed by irradiation or a gap between polymer resins.
【請求項4】 少なくとも液晶材料と光重合性高分子材
料を含む組成物を一対の電極付基板間に挟持し、一方の
前記電極付基板の外側から光照射することにより重合を
行う液晶表示素子の製造方法であって、前記光重合性高
分子材料中の光重合開始剤として、アシルホスフィンオ
キサイドを含む開始剤を用い、照射光におけるアシルホ
スフィンオキサイドの光吸収ピーク波長光の量と、他の
開始剤の光吸収ピーク波長光の量との割合により、前記
光照射により形成される液晶の滴径または高分子樹脂の
空隙間隔を制御することを特徴とする液晶表示素子の製
造方法。
4. At least liquid crystal material and a composition comprising a photopolymerizable polymer material sandwiched between substrates with a pair of electrodes, the liquid crystal display device carrying out the polymerization by light irradiation from the outside of the substrate with one of the electrodes The method for producing, using an initiator containing an acylphosphine oxide as a photopolymerization initiator in the photopolymerizable polymer material, the amount of light absorption peak wavelength light of the acylphosphine oxide in the irradiation light, and other A method of manufacturing a liquid crystal display device, comprising controlling a droplet diameter of a liquid crystal formed by irradiation with the light or an air gap of a polymer resin by controlling a ratio of an amount of light having a light absorption peak wavelength of an initiator.
【請求項5】 画素電極,スイッチング素子および配線
を形成し、かつ前記配線上、または前記配線上および前
記スイッチング素子上に光吸収体を形成したアレイ基板
と、対向電極を形成した対向基板とからなる一対の電極
付基板に、前記対向基板の外側から紫外線光を照射する
ことを特徴とする請求項3または4記載の液晶表示素子
の製造方法。
5. A pixel electrode, a switching element and a wiring are formed, and are formed on the wiring or on and before the wiring.
A pair of electrodes consisting of an array substrate on which a light absorber is formed on a switching element and a counter substrate on which a counter electrode is formed
5. The method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 3 , wherein the attached substrate is irradiated with ultraviolet light from outside the counter substrate.
【請求項6】 画素電極,スイッチング素子および配線6. A pixel electrode, a switching element, and a wiring
を形成したアレイ基板と、対向電極を形成した対向基板Array substrate with counter electrodes and counter substrate with counter electrodes
との間に、少なくとも液晶と高分子樹脂とを含む液晶層A liquid crystal layer containing at least a liquid crystal and a polymer resin
を挟持した液晶表示素子であって、前記配線上、またはA liquid crystal display element sandwiched between, on the wiring, or
前記配線上および前記スイッチング素子上に対応した格Cases corresponding to the wiring and the switching element
子状に光吸収体を形成した透明基板を、組成物を挟持しA transparent substrate on which a light absorber is formed in the shape of
たアレイ基板および対向基板と平行に前記対向基板の外Outside the counter substrate in parallel with the array substrate and the counter substrate
側に設置し、前記透明基板を介して紫外線光を照射し、Installed on the side, irradiating ultraviolet light through the transparent substrate,
かつ液晶材料とアシルホスフィンオキサイドを含む光重And light weight containing liquid crystal material and acylphosphine oxide
合性高分子材料とからなる組成物を光重合させることにPhotopolymerizing a composition consisting of a compatible polymer material
より、前記光吸収体上の前記液晶の滴径または前記高分The droplet diameter of the liquid crystal on the light absorber or
子樹脂の空隙間隔を前記画素電極上の前記液晶の滴径まThe gap between the resin particles is set equal to the droplet diameter of the liquid crystal on the pixel electrode.
たは前記高分子樹脂の空隙間隔より小さくしたことを特Or, it is characterized in that it is smaller than the air gap of the polymer resin.
徴とする請求項5記載の液晶表示素子の製造方法。A method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 5, wherein
【請求項7】 紫外線光が平行光であることを特徴とす
る請求項5または6記載の液晶表示素子の製造方法。
7. A method of manufacturing a liquid crystal display device according to claim 5 or 6, wherein ultraviolet light is characterized in that it is a parallel beam.
【請求項8】 光の非照射側の電極付基板の外側に、内
側へ光を反射する光反射手段を設けて光照射を行うこと
を特徴とする請求項3,4,5,6または7記載の液晶
表示素子の製造方法。
8. The outer electrode substrate with a non-irradiation side of the light, according to claim 3, 4, 5, 6 or 7, characterized in that the light irradiation is provided with light reflecting means for reflecting light inwardly The manufacturing method of the liquid crystal display element described in.
【請求項9】 光の非照射側の電極付基板の外側に、所
望のデザインを表示したシートを前記デザインが前記電
極付基板側に示されるように設置して、光照射を行うこ
とを特徴とする請求項3または4記載の液晶表示素子の
製造方法。
9. Light irradiation is performed by placing a sheet displaying a desired design on the non-irradiation side of the electrode-attached substrate so that the design is shown on the electrode-attached substrate side. 5. The method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 3, wherein
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