JP2930602B2 - 窒素複素環式非求核性官能基を有する一時的湿潤強化樹脂およびそれを含有する紙製品 - Google Patents
窒素複素環式非求核性官能基を有する一時的湿潤強化樹脂およびそれを含有する紙製品Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明な一時的湿潤強度を紙製品に与える事のできる
湿潤強化樹脂および一時湿潤強度を有する紙製品に関す
るものである。
湿潤強化樹脂および一時湿潤強度を有する紙製品に関す
るものである。
（従来技術と問題点） 湿潤強度は、ナプキン、紙タオル、家庭用ティシュ、
使い捨て病院着衣など、使用中に水と接触する多くの使
い捨て紙製品の望ましい特性である。しかし未処理のセ
ルローズファイバ組立体は水で飽和された時、一般にそ
の強度の95％〜97％を失う。この湿潤強度を強化するた
めに、従来、紙メーカは製紙工程中に湿潤強化樹脂を添
加していた。
使い捨て病院着衣など、使用中に水と接触する多くの使
い捨て紙製品の望ましい特性である。しかし未処理のセ
ルローズファイバ組立体は水で飽和された時、一般にそ
の強度の95％〜97％を失う。この湿潤強度を強化するた
めに、従来、紙メーカは製紙工程中に湿潤強化樹脂を添
加していた。
これらの湿潤強化添加剤は一般に紙製品に永久的湿潤
強度を与える。すなわち水性媒質と接触した時にその初
湿潤強度の大部分を永久的に保持する紙を生じる。紙の
永久的湿潤強度は多くの場合に不必要でありまた望まし
くない特性である。トイレットティシュなどの製品は一
般に短時間の使用後に汚水浄化システムなどの中に廃棄
される。紙製品が永久的にその加水分解抵抗特性を保持
すれば、これらのシステムの閉塞を生じる可能性があ
る。
強度を与える。すなわち水性媒質と接触した時にその初
湿潤強度の大部分を永久的に保持する紙を生じる。紙の
永久的湿潤強度は多くの場合に不必要でありまた望まし
くない特性である。トイレットティシュなどの製品は一
般に短時間の使用後に汚水浄化システムなどの中に廃棄
される。紙製品が永久的にその加水分解抵抗特性を保持
すれば、これらのシステムの閉塞を生じる可能性があ
る。
さらに最近になって紙メーカは、所期の目的には十分
な湿潤強度を有するが水中に浸漬すると崩壊するように
紙製品に対して一時的湿潤化添加剤を加えた。湿潤強度
の崩壊は汚水浄化システムを通して紙製品を容易に流れ
させる。
な湿潤強度を有するが水中に浸漬すると崩壊するように
紙製品に対して一時的湿潤化添加剤を加えた。湿潤強度
の崩壊は汚水浄化システムを通して紙製品を容易に流れ
させる。
“Mechanisms of Wet Strength Development in Pape
r",Surface Coatings Related Paper Wood symposium,p
p.2890299（1967）およびWestfelt,“chemistry of Pap
er Wet Strength.I.A survey of"Mechanismus of Wet S
trength Development"Cellulose and Chemistry and Te
chonology,Vol.13,pp.813−825（1979）などの紙製品の
湿潤強度に関する文献の記載のように、紙製品は部分的
にはその繊維間水素結合によって乾燥結合を示す。この
紙製品が湿潤した時、水が水素結合を破壊し、その結果
紙製品の強度を低下させる。歴史的に、紙製品の湿潤強
度を主として二つのアプローチによって増大された。一
つのアプローチは、例えば紙製品を被覆する事によって
水が水素結合に到達してこれを破壊する事を防止するに
ある。他のアプローチは、水によって破壊される事な
く、あるいは一時的に湿潤強度を示し、破壊に抵抗する
繊維間結合を形成するための添加剤を紙製品の中に含有
させるにある。第２アプローチが特にティシュ製品にと
っては好ましい事実である。この後者のアプローチにお
いては、紙製品が形成される前に水溶性湿潤強度樹脂を
パルプに対して加える（湿潤末端添加）。樹脂は一般に
カチオン官能基を含むので、本来アニオン性のセルロー
ズ繊維によって容易に保持される。
r",Surface Coatings Related Paper Wood symposium,p
p.2890299（1967）およびWestfelt,“chemistry of Pap
er Wet Strength.I.A survey of"Mechanismus of Wet S
trength Development"Cellulose and Chemistry and Te
chonology,Vol.13,pp.813−825（1979）などの紙製品の
湿潤強度に関する文献の記載のように、紙製品は部分的
にはその繊維間水素結合によって乾燥結合を示す。この
紙製品が湿潤した時、水が水素結合を破壊し、その結果
紙製品の強度を低下させる。歴史的に、紙製品の湿潤強
度を主として二つのアプローチによって増大された。一
つのアプローチは、例えば紙製品を被覆する事によって
水が水素結合に到達してこれを破壊する事を防止するに
ある。他のアプローチは、水によって破壊される事な
く、あるいは一時的に湿潤強度を示し、破壊に抵抗する
繊維間結合を形成するための添加剤を紙製品の中に含有
させるにある。第２アプローチが特にティシュ製品にと
っては好ましい事実である。この後者のアプローチにお
いては、紙製品が形成される前に水溶性湿潤強度樹脂を
パルプに対して加える（湿潤末端添加）。樹脂は一般に
カチオン官能基を含むので、本来アニオン性のセルロー
ズ繊維によって容易に保持される。
紙製品に対して湿潤強度を与えるために有効であると
して多数の樹脂が使用されまたは開示されている。これ
らの樹脂は尿素−ホルムアルデヒドおよびメラニン−ホ
ルムアルデヒド樹脂を含む。これらの樹脂は限られた湿
潤強度崩壊を有する。ポリアミド−エピクロルヒドリン
樹脂も紙製品において使用されているが、これは湿潤強
度崩壊を示さない。
して多数の樹脂が使用されまたは開示されている。これ
らの樹脂は尿素−ホルムアルデヒドおよびメラニン−ホ
ルムアルデヒド樹脂を含む。これらの樹脂は限られた湿
潤強度崩壊を有する。ポリアミド−エピクロルヒドリン
樹脂も紙製品において使用されているが、これは湿潤強
度崩壊を示さない。
優れた初期湿潤強度を有するが時間と共にこの強度が
急速に崩壊すると主張されている多数の紙製品の製造法
が報告されている。
急速に崩壊すると主張されている多数の紙製品の製造法
が報告されている。
米国特許第3,556,932号には、グリオキサル（CHOCH
O）を水溶性ビニルアミド重合体と反応させる事によっ
て形成された樹脂が一時的湿潤強度を有すると記載され
ている。しかし、この湿潤強度崩壊はアルカリpHにおい
てのみ存在すると報告され、このような条件は汚水浄化
システムにおいては必ずしも存在しない。またこのよう
な樹脂を含有する紙は水に露出した場合にその湿潤強度
の約半分のみを失う。従ってこれより高い湿潤強度崩壊
が望ましい。
O）を水溶性ビニルアミド重合体と反応させる事によっ
て形成された樹脂が一時的湿潤強度を有すると記載され
ている。しかし、この湿潤強度崩壊はアルカリpHにおい
てのみ存在すると報告され、このような条件は汚水浄化
システムにおいては必ずしも存在しない。またこのよう
な樹脂を含有する紙は水に露出した場合にその湿潤強度
の約半分のみを失う。従ってこれより高い湿潤強度崩壊
が望ましい。
米国特許第3,740,391号は、アミド化イオングルコピ
アノシル化合物をグリオキサルと反応させる事によって
製造される紙用水溶性熱硬化性湿潤強化剤を記載してい
る。この湿潤強剤を含有する紙製品は、これを24時間水
中に浸漬した後にその初湿潤強度の約半分を失う。この
ような湿潤強度崩壊は十分急速ではない。なぜかならば
トイレットペーパなど、この樹脂を使用した紙製品は一
般に数分で使い捨てられるからである。
アノシル化合物をグリオキサルと反応させる事によって
製造される紙用水溶性熱硬化性湿潤強化剤を記載してい
る。この湿潤強剤を含有する紙製品は、これを24時間水
中に浸漬した後にその初湿潤強度の約半分を失う。この
ような湿潤強度崩壊は十分急速ではない。なぜかならば
トイレットペーパなど、この樹脂を使用した紙製品は一
般に数分で使い捨てられるからである。
米国特許第4,605,702号は、ビニルアミド重合体をグ
リオキサルと反応させ、つぎにこの重合体に対して水性
塩基処理を実施する事によって作られた一時的湿潤強化
樹脂を開示している。この製品は、中性pHの水中に浸漬
した場合にその湿潤強度の一部を失うティシュを成すと
記載されている。
リオキサルと反応させ、つぎにこの重合体に対して水性
塩基処理を実施する事によって作られた一時的湿潤強化
樹脂を開示している。この製品は、中性pHの水中に浸漬
した場合にその湿潤強度の一部を失うティシュを成すと
記載されている。
米国特許第4,603,176号は、グリオキサルをカチオン
ビニルアミド共重合体と反応させる事によって作られる
一時的湿潤強化樹脂を開示している。前記のビニルアミ
ド共重合体は、ジメチルアクリルアミドなどの非求核
性、水溶性単量体、アクリルアミド求核性単量体および
第４窒素を含む単量体から製造される。グリオキサルを
求核性アミドと反応させた後に、約３〜65モル％の求核
性アミド官能基を有する単量体ユニットと、約１乃至20
モル％のグリオキサル置換アミド官能基を有する単量体
ユニットとを含む。
ビニルアミド共重合体と反応させる事によって作られる
一時的湿潤強化樹脂を開示している。前記のビニルアミ
ド共重合体は、ジメチルアクリルアミドなどの非求核
性、水溶性単量体、アクリルアミド求核性単量体および
第４窒素を含む単量体から製造される。グリオキサルを
求核性アミドと反応させた後に、約３〜65モル％の求核
性アミド官能基を有する単量体ユニットと、約１乃至20
モル％のグリオキサル置換アミド官能基を有する単量体
ユニットとを含む。
変性デンプンから成る一時的湿潤強化樹脂がナショナ
ルスターチアンドケミカルコーポレイション（ニューヨ
ーク,NY）によって市販されている。この型の一時的湿
潤強化樹脂は、ジメトキシエチル−Ｎ−メチル−α−ク
ロルアセトアミドをカチオンデンプン重合体と反応させ
る事によって製造する事ができる。また米国特許第4,67
5,394号にも、変性デンプン一時的湿潤強化樹脂が記載
されている。不幸にして、この種の一時的湿潤強化樹脂
は一般に一定レベルの湿潤強度と共に比較的高い乾燥強
度を示す。これは柔らかさが重要なティシュ紙などの製
品にとっては望ましくない。乾燥強度の増大は一般に柔
らかさの減少を伴うからである。
ルスターチアンドケミカルコーポレイション（ニューヨ
ーク,NY）によって市販されている。この型の一時的湿
潤強化樹脂は、ジメトキシエチル−Ｎ−メチル−α−ク
ロルアセトアミドをカチオンデンプン重合体と反応させ
る事によって製造する事ができる。また米国特許第4,67
5,394号にも、変性デンプン一時的湿潤強化樹脂が記載
されている。不幸にして、この種の一時的湿潤強化樹脂
は一般に一定レベルの湿潤強度と共に比較的高い乾燥強
度を示す。これは柔らかさが重要なティシュ紙などの製
品にとっては望ましくない。乾燥強度の増大は一般に柔
らかさの減少を伴うからである。
米国特許第3,410,828号および米国特許第3,317,370号
に記載の湿潤強化樹脂は、アクロレインなどのアルデヒ
ド単量体と、アルデヒドと重合可能のエチレン不飽和基
を含む窒素複素環単量体との水溶性共重合体から成る湿
潤強化樹脂である。これらの共重合体の利点はそれぞれ
の特許に記載のように、これらの共重合体がアニオン特
性を有するので、保持助剤（アルミニウム塩など）を必
要としないという利点がある。オプションとして、これ
らの共重合体は水溶性アミンまたは第４アミンをこれら
の共重合体と反応させる事によってカチオン性とする事
ができる。これらの特許の開示は全体として、永久的湿
潤強度ではなく一時的湿潤強度にとって望ましい特性を
考慮する事なく、分子量の増大と効率の増大と結び付け
たものである。
に記載の湿潤強化樹脂は、アクロレインなどのアルデヒ
ド単量体と、アルデヒドと重合可能のエチレン不飽和基
を含む窒素複素環単量体との水溶性共重合体から成る湿
潤強化樹脂である。これらの共重合体の利点はそれぞれ
の特許に記載のように、これらの共重合体がアニオン特
性を有するので、保持助剤（アルミニウム塩など）を必
要としないという利点がある。オプションとして、これ
らの共重合体は水溶性アミンまたは第４アミンをこれら
の共重合体と反応させる事によってカチオン性とする事
ができる。これらの特許の開示は全体として、永久的湿
潤強度ではなく一時的湿潤強度にとって望ましい特性を
考慮する事なく、分子量の増大と効率の増大と結び付け
たものである。
前記のテクノロジーにもかかわらず、高い湿潤強度崩
壊率を有する一時的湿潤強化樹脂を提供する必要が存在
する。
壊率を有する一時的湿潤強化樹脂を提供する必要が存在
する。
米国特許第3,096,228号に開示の紙製品においては、
グリオキサル溶液を紙ウエブに対して塗布する。この紙
は水に露出した際に、約１分間だけ破断に抵抗し、約３
分以内に崩壊すると記載されている。グリオキサル単量
体を使用するこのアプローチは急速な湿潤強度崩壊を生
じるが、十分な湿潤強度を有する紙製品、または所望の
使用期間中湿潤強度を十分に保持する紙製品を提供しな
い。
グリオキサル溶液を紙ウエブに対して塗布する。この紙
は水に露出した際に、約１分間だけ破断に抵抗し、約３
分以内に崩壊すると記載されている。グリオキサル単量
体を使用するこのアプローチは急速な湿潤強度崩壊を生
じるが、十分な湿潤強度を有する紙製品、または所望の
使用期間中湿潤強度を十分に保持する紙製品を提供しな
い。
紙製品に高水準の初期湿潤強度を与えることができ、
所望の使用期間の間十分な強度を保持するが、非常に低
い強度水準が所望の使用期間の後に達成されるような強
度減少を容易にする改良された一時的湿潤強化樹脂を提
供するのが本発明の一つの目的である。
所望の使用期間の間十分な強度を保持するが、非常に低
い強度水準が所望の使用期間の後に達成されるような強
度減少を容易にする改良された一時的湿潤強化樹脂を提
供するのが本発明の一つの目的である。
既知の非殿粉基一時的湿潤強化樹脂で典型的に起こる
乾燥強度でのより大きな増加を招くことなく、上述のよ
うな湿潤強度特性を提供するのが本発明に更なる目的で
ある。
乾燥強度でのより大きな増加を招くことなく、上述のよ
うな湿潤強度特性を提供するのが本発明に更なる目的で
ある。
発明の要約 本発明の一時的湿潤強化樹脂は、約20,000乃至約200,
000、好ましくは約30,000乃至約115,000、更に好ましく
は約30,000乃至約95,000の平均分子量を有し、かつ、次
式の水溶性カチオン性ポリマーを含むものである。
000、好ましくは約30,000乃至約115,000、更に好ましく
は約30,000乃至約95,000の平均分子量を有し、かつ、次
式の水溶性カチオン性ポリマーを含むものである。
ここでＡは Ｘは−Ｏ−、−NH−、または−NCH3−でＲは置換または
非置換の脂肪族基で、Y1とY2は独立に−Ｈ、−CH3また
はハロゲンで、Ｗは非求核性の水溶性の窒素複素環式部
分で、Ｑはカチオン性モノマー単位である。ａのモルパ
ーセントは約30乃至約70％、好ましくは約45乃至約55
％、ｂのモルパーセントは約30乃至約70％、好ましくは
約45乃至約55％、ｃのモルパーセントは約１乃至約40
％、好ましくは約２乃至約20％、さらに好ましくは約２
乃至約８％である。本発明は、また、これらの樹脂を含
む紙製品を包含する。
非置換の脂肪族基で、Y1とY2は独立に−Ｈ、−CH3また
はハロゲンで、Ｗは非求核性の水溶性の窒素複素環式部
分で、Ｑはカチオン性モノマー単位である。ａのモルパ
ーセントは約30乃至約70％、好ましくは約45乃至約55
％、ｂのモルパーセントは約30乃至約70％、好ましくは
約45乃至約55％、ｃのモルパーセントは約１乃至約40
％、好ましくは約２乃至約20％、さらに好ましくは約２
乃至約８％である。本発明は、また、これらの樹脂を含
む紙製品を包含する。
発明の詳細な記述 本発明の一時的湿潤強化樹脂は、約20,000乃至約200,
000、好ましくは約30,000乃至約115,000、更に好ましく
は約30,000乃至約95,000の平均分子量を有し、かつ、次
式の水溶性カチオン性ポリマーを含むものである。
000、好ましくは約30,000乃至約115,000、更に好ましく
は約30,000乃至約95,000の平均分子量を有し、かつ、次
式の水溶性カチオン性ポリマーを含むものである。
ここでＡは Ｘは−Ｏ−、−NH−、または−NCH3−でＲは置換または
非置換の脂肪族基で、Y1とY2は別々に−Ｈ、−CH3また
はハロゲン例えば、C1またはＦで、Ｗは非求核性の水溶
性の窒素複素環式部分で、−CH2−Ｑ−はカチオン性モ
ノマー単位である。ａのモルパーセントは約30乃至70
％、好ましくは約45乃至約55％、ｂのモルパーセントは
約30乃至約70％、好ましくは約45乃至約55％、ｃのモル
パーセントは約１乃至約40％、好ましくは約２乃至約20
％、さらに好ましくは約２乃至約８％である。
非置換の脂肪族基で、Y1とY2は別々に−Ｈ、−CH3また
はハロゲン例えば、C1またはＦで、Ｗは非求核性の水溶
性の窒素複素環式部分で、−CH2−Ｑ−はカチオン性モ
ノマー単位である。ａのモルパーセントは約30乃至70
％、好ましくは約45乃至約55％、ｂのモルパーセントは
約30乃至約70％、好ましくは約45乃至約55％、ｃのモル
パーセントは約１乃至約40％、好ましくは約２乃至約20
％、さらに好ましくは約２乃至約８％である。
本発明の樹脂は、さらにアルデヒドと橋かけ結合を形
成するように反応する事のできる重合体バックボーンに
結合した求核性官能基が実質的に完全に存在しない。
成するように反応する事のできる重合体バックボーンに
結合した求核性官能基が実質的に完全に存在しない。
この明細書において、「実質的に完全に存在しない」
とは、重合体が３モル％以下の求核性官能基を有する単
量体ユニットを結合されている事を意味する。好ましく
は重合体はこのような単量体ユニットを約１モル％以下
含有し、さらに好ましくは本質的にゼロモル％のこのよ
うな単量体ユニットを含有する。
とは、重合体が３モル％以下の求核性官能基を有する単
量体ユニットを結合されている事を意味する。好ましく
は重合体はこのような単量体ユニットを約１モル％以下
含有し、さらに好ましくは本質的にゼロモル％のこのよ
うな単量体ユニットを含有する。
他の規定のない限り、本発明での総べての分子量の値
は平均分子量を引用する。他に特に規定しない限り、
ａ、ｂおよびｃの値はポリマーチェイン中のモノマー単
位の平均数に基づくモルパーセント値とする。
は平均分子量を引用する。他に特に規定しない限り、
ａ、ｂおよびｃの値はポリマーチェイン中のモノマー単
位の平均数に基づくモルパーセント値とする。
またこの明細書において「非求核性官能基」とは、製
紙工程中に、または本発明の樹脂を含有する紙製品の貯
蔵中または使用中に一般に見られる化学的および物理的
条件のもとに求電子性官能基（例えばアルデヒド）と安
定な共有結合を形成しない官能基を意味する。
紙工程中に、または本発明の樹脂を含有する紙製品の貯
蔵中または使用中に一般に見られる化学的および物理的
条件のもとに求電子性官能基（例えばアルデヒド）と安
定な共有結合を形成しない官能基を意味する。
ＡとＷを含む単量体ユニットおよび単量体ユニット−
CH2−Ｑ−は、記載のモル％範囲に対応する割合で重合
体にランダムに分布されている。
CH2−Ｑ−は、記載のモル％範囲に対応する割合で重合
体にランダムに分布されている。
カチオン単量体ユニット−CH2−Ｑ−は、重合の後に
樹脂に対して正電荷を与える任意の重合性単量体から誘
導する事ができる。本発明において使用するに適したカ
チオン単量体は、水中に溶解された時に正の静電荷を有
するものである。カウンタイオンは塩化物、フッ化物、
ヨウ化物、硫酸塩、メチル硫酸塩、リン第３塩などとす
る事ができる。好ましくは−CH2−Ｑ−は親水性とし、
またアミンである。好ましいカチオン単量体は、塩化
（ｐ−ビニルフェニール）トリメチル アンモニウム、
２−（ジメチルアミノエチル）エチル アクリラート、
塩化トリメチル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウム、
ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノプ
ロピル アクリルアミド、メチル硫酸２−メチルアクリ
ルオキシエチル−トリメチルアンモニウム および塩化
３−（メタクリロイルアミノ）プロピル−トリメチル−
アンモニウムである。好ましくは樹脂バッグボーンの中
に約１モル％および約40モル％のカチオン単量体ユニッ
トが存在する。さらに好ましくは約２％乃至約20モル
％、最も好ましくは約２モル％乃至約８モル％のカチオ
ン単量体ユニットが存在する。
樹脂に対して正電荷を与える任意の重合性単量体から誘
導する事ができる。本発明において使用するに適したカ
チオン単量体は、水中に溶解された時に正の静電荷を有
するものである。カウンタイオンは塩化物、フッ化物、
ヨウ化物、硫酸塩、メチル硫酸塩、リン第３塩などとす
る事ができる。好ましくは−CH2−Ｑ−は親水性とし、
またアミンである。好ましいカチオン単量体は、塩化
（ｐ−ビニルフェニール）トリメチル アンモニウム、
２−（ジメチルアミノエチル）エチル アクリラート、
塩化トリメチル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウム、
ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノプ
ロピル アクリルアミド、メチル硫酸２−メチルアクリ
ルオキシエチル−トリメチルアンモニウム および塩化
３−（メタクリロイルアミノ）プロピル−トリメチル−
アンモニウムである。好ましくは樹脂バッグボーンの中
に約１モル％および約40モル％のカチオン単量体ユニッ
トが存在する。さらに好ましくは約２％乃至約20モル
％、最も好ましくは約２モル％乃至約８モル％のカチオ
ン単量体ユニットが存在する。
非求核性官能基Ｗは下記式の任意の単量体との重合に
よって重合体の中に合体させる事ができる。
よって重合体の中に合体させる事ができる。
ここにＷとY2は前記の定義により、Y2は好ましくは−
Ｈとする。少なくともＷは親水性とし、好ましくは重合
体を疎水性にしないものとする。
Ｈとする。少なくともＷは親水性とし、好ましくは重合
体を疎水性にしないものとする。
本発明における使用のため、上記に付着する窒素複素
環式基を有する好適なモノマーには、ビニル オキザゾ
リドン、ビニルイミダゾール、ビニルイミダゾリドン、
ビニルピリジンおよびビニルピロリドン例えば−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、２−ビニルピロリドンなどが含まれ
る。モノマー出発試薬として有用な他の特別な窒素複素
環には、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキザゾリジ
ン、Ｎ−ビニル−２−オキザゾリドン、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メ
チルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニ
ル−３−モルフォリノン、Ｎ−ビニルカプラクタムなど
が含まれる。これらの窒素複素環中で好ましいのはビニ
ルピロリドンである。
環式基を有する好適なモノマーには、ビニル オキザゾ
リドン、ビニルイミダゾール、ビニルイミダゾリドン、
ビニルピリジンおよびビニルピロリドン例えば−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、２−ビニルピロリドンなどが含まれ
る。モノマー出発試薬として有用な他の特別な窒素複素
環には、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキザゾリジ
ン、Ｎ−ビニル−２−オキザゾリドン、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メ
チルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニ
ル−３−モルフォリノン、Ｎ−ビニルカプラクタムなど
が含まれる。これらの窒素複素環中で好ましいのはビニ
ルピロリドンである。
一般に、少くとも約30モルパーセントで70％未満の非
求核性のモノマー単位が樹脂ポリマー骨核中に存在する
であろう。代表的には、本ポリマーは約45乃至約55モル
パーセントの本成分を含む。
求核性のモノマー単位が樹脂ポリマー骨核中に存在する
であろう。代表的には、本ポリマーは約45乃至約55モル
パーセントの本成分を含む。
本発明の重合体の橋かけ成分、すなわち、前記の式１
においてＡを結合された単量体ユニットは下記の単量体
から誘導する事ができる。
においてＡを結合された単量体ユニットは下記の単量体
から誘導する事ができる。
ここにY1とＡは前記定義による。もしＡが下記であれ
ば、 Ｒは枝分かれまたは直鎖脂肪族とする事ができる。脂
肪族基は好ましくはメチレンまたはC2−C18鎖を含み、
さらに好ましくはメチレンまたはC2−C7鎖を含み、さら
に好ましくはメチレンまたはC2鎖を含む。またＲは置換
されまたは非置換とする事ができる。好ましくはもしＲ
置換されていれば、置換分はアルデヒド基に対するアル
ファーメチレン位において電子引出し官能基を含む。適
当な電子引出しは官能基は、限定的ではないが、塩素、
フッ素及び臭素などのハロゲン；アミド、例えば−NHC
R′、ここに各Ｒ′はそれぞれ低（C1−C12）脂肪族基、
水酸基、アルコキシ基、好ましくは短い分子鎖長（C1−
C8）のアルキル分子鎖を有するアルコキシ基；シアノ
基、例えば−Ｃ＝N;およびニトロ基、例えば−NO2を含
む。このアルデヒド官能基はオプションとして公知の技
術による重合中に化学的に防護する事ができる。
ば、 Ｒは枝分かれまたは直鎖脂肪族とする事ができる。脂
肪族基は好ましくはメチレンまたはC2−C18鎖を含み、
さらに好ましくはメチレンまたはC2−C7鎖を含み、さら
に好ましくはメチレンまたはC2鎖を含む。またＲは置換
されまたは非置換とする事ができる。好ましくはもしＲ
置換されていれば、置換分はアルデヒド基に対するアル
ファーメチレン位において電子引出し官能基を含む。適
当な電子引出しは官能基は、限定的ではないが、塩素、
フッ素及び臭素などのハロゲン；アミド、例えば−NHC
R′、ここに各Ｒ′はそれぞれ低（C1−C12）脂肪族基、
水酸基、アルコキシ基、好ましくは短い分子鎖長（C1−
C8）のアルキル分子鎖を有するアルコキシ基；シアノ
基、例えば−Ｃ＝N;およびニトロ基、例えば−NO2を含
む。このアルデヒド官能基はオプションとして公知の技
術による重合中に化学的に防護する事ができる。
本発明において使用するに適した単量体の例として
は、アクロレイン、メタクロレイン、3,3−ジメチオキ
シプロピル アクリルアミド、3,3−ジメトキシプロピ
ル アクリルアミド、3,3−ジメトキシプロピル メタ
クリルアミド、2,2−ジメトキシ−１−メチルエチル
アクリラート、５−（アクリロイルアミノ）ペンタナル
ジメチルアセタール、８−（アクリロイルアミノ）オ
クタノール ジメチルアセタール、３−Ｎ−アクリロイ
ル−Ｎ−メチルアミノ）プロパノール ジメチルアセタ
ール、3,3−ジエトキシプロピイル）アクリレート、3,3
−ジメトキシプロピル メタクリレートおよび２−（ア
クリロイルアミノ）エタノール ジメチルアセタールを
含む。アクロレインが最も好ましい。他の適当な単量体
は米国特許第3,410,828号、および米国特許第3,317,370
号に記載されこれらを引例として加える。
は、アクロレイン、メタクロレイン、3,3−ジメチオキ
シプロピル アクリルアミド、3,3−ジメトキシプロピ
ル アクリルアミド、3,3−ジメトキシプロピル メタ
クリルアミド、2,2−ジメトキシ−１−メチルエチル
アクリラート、５−（アクリロイルアミノ）ペンタナル
ジメチルアセタール、８−（アクリロイルアミノ）オ
クタノール ジメチルアセタール、３−Ｎ−アクリロイ
ル−Ｎ−メチルアミノ）プロパノール ジメチルアセタ
ール、3,3−ジエトキシプロピイル）アクリレート、3,3
−ジメトキシプロピル メタクリレートおよび２−（ア
クリロイルアミノ）エタノール ジメチルアセタールを
含む。アクロレインが最も好ましい。他の適当な単量体
は米国特許第3,410,828号、および米国特許第3,317,370
号に記載されこれらを引例として加える。
本発明のポリマーはバルク、溶液、乳化または懸濁重
合を含む広範な技術によって造ることができる。重合方
法および重合のための技術は一般的にはEncyclopedia o
f Polymer Science and Technology Interscience Publ
ishers（New York）,Vol.7,pp.361−431（1967）および
Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Technologu 3
版、Vol.18,pp.740−744,John Willey ＆ Son（New−Yo
rk）1982に記載されており、両者とも参考文献として本
発明に挿入される。本発明にとって好適な一般的反応技
術としては、Sorenson,W.P.およびCampbell,T.W.,Prepa
rative Methods of Polymer Chemistry 2版Interscienc
e Publishers（New York）1968,pp.248−251（本発明に
参考文献として挿入される）をも参照されたい。好まし
くは、ポリマーはフリーラジカル共重合により、さらに
好ましくは、水溶性開始剤を使用してフリーラジカルタ
ーポリメリゼーションで造られる。好適なフリーラジカ
ル開始剤は、これに限られることはないが、熱開始剤、
レドックスカップルおよび光化学開始剤が含まれる。レ
ドックスおよび光化学開始剤は約30℃以下の温度で開始
される重合方法に好ましい。このような開始剤は一般的
にはKirk−Othmer Enuyclopedia of Chemical Technolo
gy、３版、John Wiley ＆ Sons（New York）Vol.13,pp.
355−373（参考文献として挿入する）に記載されてい
る。30℃以下でラジカルを与えうる代表的な水溶性開始
剤にはルドックスカップル、例えば過硫酸カリウム／硝
酸銀、およびアスコルビン酸／過酸化水素が含まれる。
一つの好ましい方法において、水溶性出発モノマーが、
過硫酸カリウムと硝酸銀のルドックスカップルを使用し
て室温でで水性溶液重合法で三量体化される。さらに好
ましい方法は40℃以上で行われる重合方法で熱開始剤が
利用される。40℃以上でラジカルを与え得る水溶性開始
剤を使用できる。これらは、限定されないが過酸化水
素、過硫酸アンモニウムおよび2,2′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ジヒドロックロリドを含む。特に好
まれる一つの方法において、水溶性出発モノマーは開始
剤として2,2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロクロリドを用いて60℃で水性アルコール溶液中で
三量体化される。溶剤は典型的には重合反応媒体をゲル
化から防ぐために少くとも約６重量％のアルコールを含
むべきである。このような反応における使用に好適なア
ルコールには低分子量のアルコール、例えば、これに限
定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールおよびブタノールが含まれる。
合を含む広範な技術によって造ることができる。重合方
法および重合のための技術は一般的にはEncyclopedia o
f Polymer Science and Technology Interscience Publ
ishers（New York）,Vol.7,pp.361−431（1967）および
Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Technologu 3
版、Vol.18,pp.740−744,John Willey ＆ Son（New−Yo
rk）1982に記載されており、両者とも参考文献として本
発明に挿入される。本発明にとって好適な一般的反応技
術としては、Sorenson,W.P.およびCampbell,T.W.,Prepa
rative Methods of Polymer Chemistry 2版Interscienc
e Publishers（New York）1968,pp.248−251（本発明に
参考文献として挿入される）をも参照されたい。好まし
くは、ポリマーはフリーラジカル共重合により、さらに
好ましくは、水溶性開始剤を使用してフリーラジカルタ
ーポリメリゼーションで造られる。好適なフリーラジカ
ル開始剤は、これに限られることはないが、熱開始剤、
レドックスカップルおよび光化学開始剤が含まれる。レ
ドックスおよび光化学開始剤は約30℃以下の温度で開始
される重合方法に好ましい。このような開始剤は一般的
にはKirk−Othmer Enuyclopedia of Chemical Technolo
gy、３版、John Wiley ＆ Sons（New York）Vol.13,pp.
355−373（参考文献として挿入する）に記載されてい
る。30℃以下でラジカルを与えうる代表的な水溶性開始
剤にはルドックスカップル、例えば過硫酸カリウム／硝
酸銀、およびアスコルビン酸／過酸化水素が含まれる。
一つの好ましい方法において、水溶性出発モノマーが、
過硫酸カリウムと硝酸銀のルドックスカップルを使用し
て室温でで水性溶液重合法で三量体化される。さらに好
ましい方法は40℃以上で行われる重合方法で熱開始剤が
利用される。40℃以上でラジカルを与え得る水溶性開始
剤を使用できる。これらは、限定されないが過酸化水
素、過硫酸アンモニウムおよび2,2′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ジヒドロックロリドを含む。特に好
まれる一つの方法において、水溶性出発モノマーは開始
剤として2,2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロクロリドを用いて60℃で水性アルコール溶液中で
三量体化される。溶剤は典型的には重合反応媒体をゲル
化から防ぐために少くとも約６重量％のアルコールを含
むべきである。このような反応における使用に好適なア
ルコールには低分子量のアルコール、例えば、これに限
定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールおよびブタノールが含まれる。
もう一つの方法は米国特許3,317,370号Kekish、1968
年５月２日発行、および米国特許3,410,828号Kekish、1
968年11月12日発行（両者は参考文献として挿入され
る）に記載されているような溶液重合である。このよう
な方法によれば、アクロレインまたはその他のアルデヒ
ド系モノマーが非求核性、水溶性、窒素複素環式重合性
モノマーおよびレドックス開始剤系と共重合される。共
重合体は次に共重合体を水溶性アミンまたは第四級アミ
ンと反応させることによりカチオン性になる。第四級ア
ミンを含む有用なアミンには、以下に限定されるもので
はないが第１級、第２級および第３級アミン、例えばエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミンまたは前記のい
ずれかの部分あるいは完全第４級化誘導物、そのヒドラ
ジッドおよび第四級化物、例えばベタインヒドラジッド
クロリド、Ｎ−Ｎ−ジメチルグリシンヒドラジッド、非
対称ジメチルヒドラジッド、ポリマー例えば尿素とポリ
アルキレンポリアミド、グアニジン、ビグアニド、グア
ニル尿素、モノおよびポリヒドリキシポリアミンおよび
それらの第四級化物などの反応により生成されるものが
含まれる。この乳化共重合技術を用いるとき、分子量を
ここで与えられる範囲内に制御することが必要となろ
う。このための好適な方法が以下に論ぜられる。
年５月２日発行、および米国特許3,410,828号Kekish、1
968年11月12日発行（両者は参考文献として挿入され
る）に記載されているような溶液重合である。このよう
な方法によれば、アクロレインまたはその他のアルデヒ
ド系モノマーが非求核性、水溶性、窒素複素環式重合性
モノマーおよびレドックス開始剤系と共重合される。共
重合体は次に共重合体を水溶性アミンまたは第四級アミ
ンと反応させることによりカチオン性になる。第四級ア
ミンを含む有用なアミンには、以下に限定されるもので
はないが第１級、第２級および第３級アミン、例えばエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミンまたは前記のい
ずれかの部分あるいは完全第４級化誘導物、そのヒドラ
ジッドおよび第四級化物、例えばベタインヒドラジッド
クロリド、Ｎ−Ｎ−ジメチルグリシンヒドラジッド、非
対称ジメチルヒドラジッド、ポリマー例えば尿素とポリ
アルキレンポリアミド、グアニジン、ビグアニド、グア
ニル尿素、モノおよびポリヒドリキシポリアミンおよび
それらの第四級化物などの反応により生成されるものが
含まれる。この乳化共重合技術を用いるとき、分子量を
ここで与えられる範囲内に制御することが必要となろ
う。このための好適な方法が以下に論ぜられる。
一般に重合体の分子量が低下するに従って、初期湿潤
強度が小となり湿潤強度崩壊が早くなる。本発明の一時
的湿潤強化樹脂は少なくとも約20,000、好ましくは少な
くとも約30,000さらに好ましくは少なくとも約100,00
0、最も好ましくは少なくとも約120,000の分子量を有し
なければならない。分子量の上限は、樹脂が下記に説明
するように所望の湿潤強度崩壊レベルを与える能力と、
パルプスラリまたはパルプシートに対して使用するのに
十分な粘度、およびこのような高分子樹脂量の形成にか
かわる経済的問題との組合せによって制限される。一般
に分子量は約20,000以下、好ましくは約115,000以下さ
らに好ましくは約95,000以下としなければならない。
強度が小となり湿潤強度崩壊が早くなる。本発明の一時
的湿潤強化樹脂は少なくとも約20,000、好ましくは少な
くとも約30,000さらに好ましくは少なくとも約100,00
0、最も好ましくは少なくとも約120,000の分子量を有し
なければならない。分子量の上限は、樹脂が下記に説明
するように所望の湿潤強度崩壊レベルを与える能力と、
パルプスラリまたはパルプシートに対して使用するのに
十分な粘度、およびこのような高分子樹脂量の形成にか
かわる経済的問題との組合せによって制限される。一般
に分子量は約20,000以下、好ましくは約115,000以下さ
らに好ましくは約95,000以下としなければならない。
分子量は反応温度の変動（温度の上昇は通常分子量の
減少を伴う）、遊離基開始剤濃度の変動、および連鎖移
動剤の使用など、業界公知の方法によって制御する事が
できる。適当な連鎖移動剤は、β−メルカプトエタノー
ル、チオグリコール酸、グリセロール、アセトンおよび
イソプロパノールである。他の適当な連鎖移動剤は、Po
lymer Handbook,2nd edition,J.Brandrup and E.H.Imme
rgut,editors,JWiley Interscience（1975）,pp.II−57
−−II−104に記載され、これを引例として加える。
減少を伴う）、遊離基開始剤濃度の変動、および連鎖移
動剤の使用など、業界公知の方法によって制御する事が
できる。適当な連鎖移動剤は、β−メルカプトエタノー
ル、チオグリコール酸、グリセロール、アセトンおよび
イソプロパノールである。他の適当な連鎖移動剤は、Po
lymer Handbook,2nd edition,J.Brandrup and E.H.Imme
rgut,editors,JWiley Interscience（1975）,pp.II−57
−−II−104に記載され、これを引例として加える。
本発明の一時的湿潤強化樹脂は各種の紙および紙製品
に使用される。この明細書において、「紙」および「紙
製品」とは、シート状材料、および木材パルプ繊維など
の天然資源から誘導されたセルローズ材料あるいは重合
体バックボーンに水酸基を結合したその他の繊維材料を
含む成形製品を含む。これらの繊維材料はガラス繊維、
おおび水酸基によって変性された合成繊維を含む。セル
ローズ繊維が好ましい。さらに、本発明は、セルローズ
繊維または水酸基置換重合体連鎖を有するその他の繊
維、および業界公知のその他の繊維質材料または非繊維
質材料の組合せによって製造された紙を含む。本発明の
紙製品は好ましくは少なくとも約70重量％、さらに好ま
しくは少なくとも約85重量％のセルローズ繊維を含む
（乾燥生成物ベース）。適当な非繊維添加剤はYoung,
“Fiber Preparation and Approach Flow"Pulp and Pap
er Chemistry and Chemical Technolgy,Vol.2,pp.881−
882に記載され、これを引例として加える。
に使用される。この明細書において、「紙」および「紙
製品」とは、シート状材料、および木材パルプ繊維など
の天然資源から誘導されたセルローズ材料あるいは重合
体バックボーンに水酸基を結合したその他の繊維材料を
含む成形製品を含む。これらの繊維材料はガラス繊維、
おおび水酸基によって変性された合成繊維を含む。セル
ローズ繊維が好ましい。さらに、本発明は、セルローズ
繊維または水酸基置換重合体連鎖を有するその他の繊
維、および業界公知のその他の繊維質材料または非繊維
質材料の組合せによって製造された紙を含む。本発明の
紙製品は好ましくは少なくとも約70重量％、さらに好ま
しくは少なくとも約85重量％のセルローズ繊維を含む
（乾燥生成物ベース）。適当な非繊維添加剤はYoung,
“Fiber Preparation and Approach Flow"Pulp and Pap
er Chemistry and Chemical Technolgy,Vol.2,pp.881−
882に記載され、これを引例として加える。
本発明の樹脂は特に、トイレットペーパ、顔ティシュ
および紙タオルなど、セルローズ繊維を含有する不織テ
ィシュ紙製品について特に有効である。これらの製品は
代表的には約8g/cm2〜約65g/cm2の坪量と、約0.05g/cm3
〜約0.6g/cm3の密度を有する。これらの製品は公知技術
のいずれかによって製造することができる。紙および紙
製品の形成に際して、この工程において一般に湿潤強化
樹脂を添加する時点において、本発明の一時的湿潤強化
樹脂を希釈水溶液として添加することが好ましい。この
一時的湿潤強化樹脂は約3.5〜約8.0のpH値の水性環境の
中でセルローズ繊維によって容易に吸収される。ポリマ
ーはこのpH範囲内において紙製品に湿潤強度を発現させ
ることができる。一時的湿潤強度、すなわち、望ましい
湿潤強度減少速度を伴う初期湿潤強度に対し、紙は好ま
しくは約3.5乃至約6.0の範囲内のpHにされる。湿潤強度
は室温で乾燥されたか、または紙が従来乾燥される温度
（代表的には85乃至125℃）で熟成される紙および紙製
品で発現できる。
および紙タオルなど、セルローズ繊維を含有する不織テ
ィシュ紙製品について特に有効である。これらの製品は
代表的には約8g/cm2〜約65g/cm2の坪量と、約0.05g/cm3
〜約0.6g/cm3の密度を有する。これらの製品は公知技術
のいずれかによって製造することができる。紙および紙
製品の形成に際して、この工程において一般に湿潤強化
樹脂を添加する時点において、本発明の一時的湿潤強化
樹脂を希釈水溶液として添加することが好ましい。この
一時的湿潤強化樹脂は約3.5〜約8.0のpH値の水性環境の
中でセルローズ繊維によって容易に吸収される。ポリマ
ーはこのpH範囲内において紙製品に湿潤強度を発現させ
ることができる。一時的湿潤強度、すなわち、望ましい
湿潤強度減少速度を伴う初期湿潤強度に対し、紙は好ま
しくは約3.5乃至約6.0の範囲内のpHにされる。湿潤強度
は室温で乾燥されたか、または紙が従来乾燥される温度
（代表的には85乃至125℃）で熟成される紙および紙製
品で発現できる。
繊維重量に対して本の一時的湿潤強化樹脂を約0.005
％〜約５％添加した場合に、紙製品に対して相当の初期
湿潤強度が与えられる。代表的には、繊維重量に対して
約0.25％〜約2.0％の一時的湿潤強化樹脂を添加し、ま
たこの一時的湿潤強化樹脂の中に30モル％〜約70モル％
の非求核性ユニットが存在する場合に、最もよい結果が
得られる。すなわち飽和後15分で35％、90分で約65％の
湿潤強度崩壊が得られる。低レベルの非求核性ユニット
か添加された場合、湿潤強度崩壊が不十分となる。70％
以上の非求核性ユニットが存在する場合、紙製品は一般
に優れた初期湿潤強度を有しない。好ましくは、特にト
イレットペーパー用としては、初期湿潤強度の少くとも
約70％、さらに好ましくは少くとも約80％が飽和後90分
間に減少する。
％〜約５％添加した場合に、紙製品に対して相当の初期
湿潤強度が与えられる。代表的には、繊維重量に対して
約0.25％〜約2.0％の一時的湿潤強化樹脂を添加し、ま
たこの一時的湿潤強化樹脂の中に30モル％〜約70モル％
の非求核性ユニットが存在する場合に、最もよい結果が
得られる。すなわち飽和後15分で35％、90分で約65％の
湿潤強度崩壊が得られる。低レベルの非求核性ユニット
か添加された場合、湿潤強度崩壊が不十分となる。70％
以上の非求核性ユニットが存在する場合、紙製品は一般
に優れた初期湿潤強度を有しない。好ましくは、特にト
イレットペーパー用としては、初期湿潤強度の少くとも
約70％、さらに好ましくは少くとも約80％が飽和後90分
間に減少する。
本発明の一時的湿潤強化樹脂は任意の型のティシュ紙
製品使用することができる。これらの紙製品は、例えば
米国特許第3,301,746号、米国特許第3,974,023号、米国
特許第4,191,609号、米国特許第3,821,068号、米国特許
第3,573,163号および米国特許第3,994,771号に記載のよ
うなパタン緻密化ティシュペーパ、また米国特許第3,81
2,000号、および米国特許第4,208,459号に記載のような
非パタン緻密化ティシュペーパ（これらの特許を引例と
して加える）および湿ったウエブを高温で圧縮して脱水
して乾燥することによって作られた業界公知の通常のテ
ィシュペーパを含む。
製品使用することができる。これらの紙製品は、例えば
米国特許第3,301,746号、米国特許第3,974,023号、米国
特許第4,191,609号、米国特許第3,821,068号、米国特許
第3,573,163号および米国特許第3,994,771号に記載のよ
うなパタン緻密化ティシュペーパ、また米国特許第3,81
2,000号、および米国特許第4,208,459号に記載のような
非パタン緻密化ティシュペーパ（これらの特許を引例と
して加える）および湿ったウエブを高温で圧縮して脱水
して乾燥することによって作られた業界公知の通常のテ
ィシュペーパを含む。
ティシュペーパの場合、特に優れた初期湿潤強度と他
に高い柔らかさレベルが望まれ、使用後に湿潤強度が低
いレベルにまで崩壊するトイレットペーパなどの製品の
場合には、少なくとも約10％、好ましくは少なくとも約
12％の初期湿潤強度／乾燥強度比（WTi/DT）を有するこ
とが非常に好ましい。低い比率は望ましくない。十分の
中に湿潤強度を生じるために加えられた樹脂量ほ望まし
くない程度に高い乾燥強度を生じ、これは乾燥紙製品の
トイレット用柔らかさを低下させるからである。
に高い柔らかさレベルが望まれ、使用後に湿潤強度が低
いレベルにまで崩壊するトイレットペーパなどの製品の
場合には、少なくとも約10％、好ましくは少なくとも約
12％の初期湿潤強度／乾燥強度比（WTi/DT）を有するこ
とが非常に好ましい。低い比率は望ましくない。十分の
中に湿潤強度を生じるために加えられた樹脂量ほ望まし
くない程度に高い乾燥強度を生じ、これは乾燥紙製品の
トイレット用柔らかさを低下させるからである。
さらにティシュペーパ製品は、下記の式によって少な
くとも約65％、好ましくは少なくとも約70％さらに好ま
しくは少なくとも約80％の中性pH水中浸漬の90分後に湿
潤強度崩壊を示すことが望ましい。
くとも約65％、好ましくは少なくとも約70％さらに好ま
しくは少なくとも約80％の中性pH水中浸漬の90分後に湿
潤強度崩壊を示すことが望ましい。
ここに、WTi＝一時的湿潤強化樹脂含有する紙の初期
湿潤引っ張り強度、 WTR＝中性pHの水中浸漬の90分後の樹脂紙の
湿潤引っ張り強度 WTO＝中性pH水中浸漬の90分後の一時的湿潤
強化樹脂を含有しない紙の湿潤引っ張り強度。
湿潤引っ張り強度、 WTR＝中性pHの水中浸漬の90分後の樹脂紙の
湿潤引っ張り強度 WTO＝中性pH水中浸漬の90分後の一時的湿潤
強化樹脂を含有しない紙の湿潤引っ張り強度。
前記の式に引っ張り強度は下記のテスト法に記載の手
順によって測定される。
順によって測定される。
テスト法 本発明の樹脂を含有する紙製品ハンドシートを製造し
テストするために下記の手順を使用する。
テストするために下記の手順を使用する。
ハンドシート ハンドシートは100％未精製ノザン針葉樹（NSK）また
その他所望の繊維から形成する事ができる。NSKまたは
その他の繊維を蒸留水の中に分散した後、この分解され
たパルプに対して一時的湿潤強化樹脂を添加し、スラリ
１〜60分の一定期間撹拌する。下記の変更を加えたTAPP
I標準T205によってハンドシートを製造する。
その他所望の繊維から形成する事ができる。NSKまたは
その他の繊維を蒸留水の中に分散した後、この分解され
たパルプに対して一時的湿潤強化樹脂を添加し、スラリ
１〜60分の一定期間撹拌する。下記の変更を加えたTAPP
I標準T205によってハンドシートを製造する。
（１）HClおよび／またはNaOHを使用して3.5〜6.0の所
望のpHに水道水を調節する段階、 （２）シートをポリエステルワイヤ上に形成し、圧縮に
代えて吸引作用によって脱水する段階、 （３）原料ウエブを真空作用によってポリエステル製紙
ファブリックに転送する。
望のpHに水道水を調節する段階、 （２）シートをポリエステルワイヤ上に形成し、圧縮に
代えて吸引作用によって脱水する段階、 （３）原料ウエブを真空作用によってポリエステル製紙
ファブリックに転送する。
（４）つぎにシートを回転ドラム乾燥上で水蒸気によっ
て乾燥する。
て乾燥する。
つぎにハンドシートを調整室中において最小限24時間
熟成させる。この調整室の温度は73゜F±４゜F（約22.8
℃±2.2℃、また相対湿度は50％±10％）。ハンドシー
トは以下の手順により乾湿引張試験用のアルファ切断装
置を使用して１インチ×５インチ（約2.5cm×12.7cm）
に切断される。
熟成させる。この調整室の温度は73゜F±４゜F（約22.8
℃±2.2℃、また相対湿度は50％±10％）。ハンドシー
トは以下の手順により乾湿引張試験用のアルファ切断装
置を使用して１インチ×５インチ（約2.5cm×12.7cm）
に切断される。
強度テスト 1.乾式引っ張り強度 このテストは温度73゜F±４゜F（約228℃±2.2℃）お
よび相対湿度50±10％に調製された室内において１イン
チ×５インチ（約2.5cm×12.7cm）ストリップ（ハンド
シート他のペーパシートを含む）上で実施する。電子引
っ張りテスタ｛モデル1122（インストロン社、カントン
MA）｝をクロスヘッド速度0.5インチ／分（約1.3cm/
分）、ゲージ長は4.0インチ（約10.2cm）で作動する。
よび相対湿度50±10％に調製された室内において１イン
チ×５インチ（約2.5cm×12.7cm）ストリップ（ハンド
シート他のペーパシートを含む）上で実施する。電子引
っ張りテスタ｛モデル1122（インストロン社、カントン
MA）｝をクロスヘッド速度0.5インチ／分（約1.3cm/
分）、ゲージ長は4.0インチ（約10.2cm）で作動する。
1.湿潤引っ張り強度 乾燥引っ張りテストの場合と同一サイズのストリップ
を使用し、電子引っ張りテスタ（モデル1122、インスト
ロン社）をクロスヘッド速度0.5インチ（約1.3cm）／分
とゲージ長1.0インチ（約1.5cm）で作動する。約23ppm
のカルシウムイオン（塩化カルシウムとして）と、7ppm
のマグネシウムイオン（塩化マグネシウムとして）と、
67ppmの重炭酸ナトリウム（重炭酸ナトリウムとして）
とを含有する水溶液の中に、前記ストリップを所望の浸
漬時間浸漬し、つぎに引っ張り強度を測定する。この場
合、初期湿潤強度は、紙を約５秒間飽和した時に測定す
る。
を使用し、電子引っ張りテスタ（モデル1122、インスト
ロン社）をクロスヘッド速度0.5インチ（約1.3cm）／分
とゲージ長1.0インチ（約1.5cm）で作動する。約23ppm
のカルシウムイオン（塩化カルシウムとして）と、7ppm
のマグネシウムイオン（塩化マグネシウムとして）と、
67ppmの重炭酸ナトリウム（重炭酸ナトリウムとして）
とを含有する水溶液の中に、前記ストリップを所望の浸
漬時間浸漬し、つぎに引っ張り強度を測定する。この場
合、初期湿潤強度は、紙を約５秒間飽和した時に測定す
る。
本発明の一時的湿潤強化樹脂は、高いWTi/DT比（10
％、好ましくは12％またはこれ以上）を有すると共に、
80％以上の崩壊率を生じるティシュペーパなどの紙製品
を製造することが発見された。しかし本発明はこのよう
なティシュ製品には限定されない。
％、好ましくは12％またはこれ以上）を有すると共に、
80％以上の崩壊率を生じるティシュペーパなどの紙製品
を製造することが発見された。しかし本発明はこのよう
なティシュ製品には限定されない。
以下、本発明を図面に示す実施例について詳細に説明
する。
する。
例 １ この例は次式の一時的湿潤強化樹脂を作るためのレド
ックス開始反応プロセスを示す。
ックス開始反応プロセスを示す。
Ｎ−ビニルピロリドン（2.78g、25.0ミリモル）、ア
クロレン（1.41g、25.2ミリモル）、〔３−（メタクリ
ロイル アミノ）プロピル〕トリメチルアンモニウムナ
イトレート（0.25g、2.11ミリモル）、硝酸銀（0.089
g、0.52ミリモル）および水（35.3ml）を含む反応溶液
を作り、付加用漏斗、温度計およびガス入口を備えた10
0mlの丸底フラスコ中に入れる。反応溶液をアルゴンで
一掃する。次に、水5m中の過硫酸カリウム（0.14g、0.2
5ミリモル）の溶液を室温で連続した撹拌により１分間
の期間に亘って反応溶液に加える。反応溶液を発熱重合
反応が起こる間の期間中外部から冷却して27乃至30℃の
間に保つ。発熱が収まると、反応物をさらに２時間室温
で撹拌して、次に透析袋（分子量を3500に中断）に移し
た。H2Oに対する透析後、袋の内容物を冷凍乾燥する。
白い固体状の一時的湿潤強化樹脂製品回収される。
クロレン（1.41g、25.2ミリモル）、〔３−（メタクリ
ロイル アミノ）プロピル〕トリメチルアンモニウムナ
イトレート（0.25g、2.11ミリモル）、硝酸銀（0.089
g、0.52ミリモル）および水（35.3ml）を含む反応溶液
を作り、付加用漏斗、温度計およびガス入口を備えた10
0mlの丸底フラスコ中に入れる。反応溶液をアルゴンで
一掃する。次に、水5m中の過硫酸カリウム（0.14g、0.2
5ミリモル）の溶液を室温で連続した撹拌により１分間
の期間に亘って反応溶液に加える。反応溶液を発熱重合
反応が起こる間の期間中外部から冷却して27乃至30℃の
間に保つ。発熱が収まると、反応物をさらに２時間室温
で撹拌して、次に透析袋（分子量を3500に中断）に移し
た。H2Oに対する透析後、袋の内容物を冷凍乾燥する。
白い固体状の一時的湿潤強化樹脂製品回収される。
分子量は典型的には約90,000と約95,000との間にあ
る。組成物は典型的には以下のようなものである。すな
わち、ａが約45乃至約50％の間、ｂが約45乃至約50％の
間、ｃが約２乃至約６％の間である。
る。組成物は典型的には以下のようなものである。すな
わち、ａが約45乃至約50％の間、ｂが約45乃至約50％の
間、ｃが約２乃至約６％の間である。
ｃに対する値は、Fundamentals of Analytical Chemi
stry,B.A.SkoogおよびD.M.West,Holf Rineharf、および
Winston（1963）p.253（参照文献としてここに挿入）に
記載されているように塩化物滴定により測定することが
できる。ａに対する値はポリマーのアルデヒド単位の総
べてをGirard試薬Ｔと反応させ次にクロリドを分析して
測定できる。ｂに対する値は次に100％とａおよびｂの
合計との間の差として計算することができる。
stry,B.A.SkoogおよびD.M.West,Holf Rineharf、および
Winston（1963）p.253（参照文献としてここに挿入）に
記載されているように塩化物滴定により測定することが
できる。ａに対する値はポリマーのアルデヒド単位の総
べてをGirard試薬Ｔと反応させ次にクロリドを分析して
測定できる。ｂに対する値は次に100％とａおよびｂの
合計との間の差として計算することができる。
実質的に同じ組成物であるが、しかし、異なった分子
量を持つ樹脂は、例えば、レドックス開始剤カップル、
またはその水準を変更し、および／または鎖移動剤を加
えることによって作製できる。
量を持つ樹脂は、例えば、レドックス開始剤カップル、
またはその水準を変更し、および／または鎖移動剤を加
えることによって作製できる。
例 II 本例は例Ｉの組成物と実質的に同じ組成物を持つが、
しかし低分子量の樹脂を造る方法を開示する。イソプロ
パノール鎖移動剤の使用を例示する。
しかし低分子量の樹脂を造る方法を開示する。イソプロ
パノール鎖移動剤の使用を例示する。
Ｎ−ビニルピロリドン（2.78g,25.0ミリモル）、アク
ロレン（1.40g、25.0ミリモル）、〔３−（メチルアク
リルアミノ）−プロピル〕トリメチルアンモニウムナイ
トレート（0.25g、2.11ミリモル）、硫酸銀（0.089g、
0.25ミリモル）、水（10.3ml）、およびイソプロパノー
ル（25.0ml）を含む反応溶液を作製し、付加用漏斗、温
度計およびガス入口を備えた100mlの丸底フラスコ中に
入れる。反応溶液をアルゴンで一掃し、次に5mlの水中
の過硫酸カリウム（0.14g、0.25ミリモル）の溶液を室
温で連続撹拌して１分間の期間以上に亘り反応溶液に加
える。反応溶液を次に30℃以上に発熱させることなく２
時間の間撹拌する。反応溶液を透析袋（分子量を3500に
中断）に移す。水に対して約16時間透析後、袋の内容物
を冷凍乾燥する。白い固体状の一時的強度製品が回収さ
れる。
ロレン（1.40g、25.0ミリモル）、〔３−（メチルアク
リルアミノ）−プロピル〕トリメチルアンモニウムナイ
トレート（0.25g、2.11ミリモル）、硫酸銀（0.089g、
0.25ミリモル）、水（10.3ml）、およびイソプロパノー
ル（25.0ml）を含む反応溶液を作製し、付加用漏斗、温
度計およびガス入口を備えた100mlの丸底フラスコ中に
入れる。反応溶液をアルゴンで一掃し、次に5mlの水中
の過硫酸カリウム（0.14g、0.25ミリモル）の溶液を室
温で連続撹拌して１分間の期間以上に亘り反応溶液に加
える。反応溶液を次に30℃以上に発熱させることなく２
時間の間撹拌する。反応溶液を透析袋（分子量を3500に
中断）に移す。水に対して約16時間透析後、袋の内容物
を冷凍乾燥する。白い固体状の一時的強度製品が回収さ
れる。
ａ、ｂおよびｃに対する値は典型的には例Ｉの製品と
同じ範囲にある。分子量は典型的には約30,000と約35,0
00との間にある。
同じ範囲にある。分子量は典型的には約30,000と約35,0
00との間にある。
例 III 本例は、本発明の範囲内にあり、次の一般式を有する
一時的湿潤強化樹脂を作製するための方法を示す。
一時的湿潤強化樹脂を作製するための方法を示す。
Ｎ−ビニルピロリドン（2.78g,25.0ミリモル）、２−
〔メタクリロイルアミノ〕プロパノールジメチルアセタ
ール（4.71g、0.25ミリモル）、〔３−（メチルアクリ
ルアミノ）プロピル〕トリメチルアンモニウムナイトレ
ート（0.25g、2.11ミリモル）、硫酸銀（0.089g、0.25
ミリモル）、水（10.3ml）、およびイソプロパノール
（25.0ml）を含む反応溶液を作製し、付加用漏斗、温度
計およびガス入口を備えた100mlの丸底フラスコ中に入
れる。反応溶液をアルゴンで一掃し、次に5mlの水中の
過硫酸カリウム（0.14g、0.25ミリモル）の溶液を室温
で連続撹拌して１分間の期間以上に亘り反応溶液に加え
る。反応溶液をさらに２時間室温で撹拌し、次に透析袋
（分子量を3500に中断）に移す。H2Oに対して16時間の
間透析した後、ポリマー製品は圧力下に残留溶剤を除去
することによって単離できる。アセタールの保護を除い
て0.020Nの水性HCl中にポリマーを溶解し、（溶液40.0m
l当り1.0gのポリマー）２乃至４時間の間40℃の不活性
雰囲気下で加熱することによってアルデヒドを形成す
る。
〔メタクリロイルアミノ〕プロパノールジメチルアセタ
ール（4.71g、0.25ミリモル）、〔３−（メチルアクリ
ルアミノ）プロピル〕トリメチルアンモニウムナイトレ
ート（0.25g、2.11ミリモル）、硫酸銀（0.089g、0.25
ミリモル）、水（10.3ml）、およびイソプロパノール
（25.0ml）を含む反応溶液を作製し、付加用漏斗、温度
計およびガス入口を備えた100mlの丸底フラスコ中に入
れる。反応溶液をアルゴンで一掃し、次に5mlの水中の
過硫酸カリウム（0.14g、0.25ミリモル）の溶液を室温
で連続撹拌して１分間の期間以上に亘り反応溶液に加え
る。反応溶液をさらに２時間室温で撹拌し、次に透析袋
（分子量を3500に中断）に移す。H2Oに対して16時間の
間透析した後、ポリマー製品は圧力下に残留溶剤を除去
することによって単離できる。アセタールの保護を除い
て0.020Nの水性HCl中にポリマーを溶解し、（溶液40.0m
l当り1.0gのポリマー）２乃至４時間の間40℃の不活性
雰囲気下で加熱することによってアルデヒドを形成す
る。
例 IV 本例は次式の一時的湿潤強化樹脂を作製するための熱
開始反応プロセスを示す。
開始反応プロセスを示す。
193.6g（0.88モル）の３−（メタクリロイルアミノ）
プロピルトリメチルアンモニウムクロリドをオーバーヘ
ッドスターラー、コンデンサーおよびサーモウォッチを
備え、かつ、8240.0mlの水を含有する22の反応フラス
コに加える。この溶液を室温で約３時間窒素で一掃した
後、Ｎ−ビニルピロリジノン（611.6g、5.50モル）、ア
クロレイン（308.0g、5.49モル）、イソプロパノール
（1320.0g）および2,2′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ジヒドロクロリド（29.8g、0.11モル）を加え
る。反応物を正窒素圧下で60℃に加熱する。温度を60℃
に16時間維持する。熱源を除き反応物を冷却させた後、
一部を透析袋（分子量を3500に中断）に移す。H2Oに対
する透析後、袋の内容物を冷凍乾燥する。白い固体状の
一時的湿潤強化樹脂製品が得られる。
プロピルトリメチルアンモニウムクロリドをオーバーヘ
ッドスターラー、コンデンサーおよびサーモウォッチを
備え、かつ、8240.0mlの水を含有する22の反応フラス
コに加える。この溶液を室温で約３時間窒素で一掃した
後、Ｎ−ビニルピロリジノン（611.6g、5.50モル）、ア
クロレイン（308.0g、5.49モル）、イソプロパノール
（1320.0g）および2,2′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ジヒドロクロリド（29.8g、0.11モル）を加え
る。反応物を正窒素圧下で60℃に加熱する。温度を60℃
に16時間維持する。熱源を除き反応物を冷却させた後、
一部を透析袋（分子量を3500に中断）に移す。H2Oに対
する透析後、袋の内容物を冷凍乾燥する。白い固体状の
一時的湿潤強化樹脂製品が得られる。
分子量は典型的には約120,000乃至約130,000の間にあ
る。組成物は典型的には以下のようである。すなわち、
ａは約45乃至約50％の間、ｂは約45乃至約50％の間およ
びｃは約３乃至約６％の間である。
る。組成物は典型的には以下のようである。すなわち、
ａは約45乃至約50％の間、ｂは約45乃至約50％の間およ
びｃは約３乃至約６％の間である。
実施例 Ｖ 米国特許3,301,746号および米国特許3,994,771号の教
示に従って紙を製造する。製紙機は内部仕切り（リーブ
ス）を有する単一のヘッドボックスを使用し、この製紙
機は別々の３層から成るシートを形成する。ヘッドボッ
クスは固定ルーフフォーマ型である。シートの中心層
は、ノザン針葉樹クラフトパルプ（グランドプレーリ、
プロクタ＆ギャンブルセルローズ）から成る。この中心
層はシートの全重量の30％を成し、この層の中にパルプ
１トンあたり本発明の一時的湿潤強化樹脂2.2ポンド
（乾燥繊維ベース）を添加する。外側２層は同一組成で
あって、それぞれシート重量の約35％を成す（乾燥繊維
ベース）。これらの層はノザンアスペン漂白サルファイ
トパルプから成る。ヘッドボックス希釈水は、HClをも
って約5.5〜5.9のpHまで酸性化された天然水である。こ
の個別積層シートはポリエステルB4M上に形成される。
このワイヤは「84M」である。すなわち原料ウエブを成
すように５シェッドパタンに織成されたワイヤから成る
（インチあたり84×76フィラメント）。この原料ウエブ
を36×32 ５シェッドファブリックに転送する。これら
のパタンとその用途は米国特許第4,191,609号および米
国特許第4,239,065号に記載されている。この両者を引
例として加える。
示に従って紙を製造する。製紙機は内部仕切り（リーブ
ス）を有する単一のヘッドボックスを使用し、この製紙
機は別々の３層から成るシートを形成する。ヘッドボッ
クスは固定ルーフフォーマ型である。シートの中心層
は、ノザン針葉樹クラフトパルプ（グランドプレーリ、
プロクタ＆ギャンブルセルローズ）から成る。この中心
層はシートの全重量の30％を成し、この層の中にパルプ
１トンあたり本発明の一時的湿潤強化樹脂2.2ポンド
（乾燥繊維ベース）を添加する。外側２層は同一組成で
あって、それぞれシート重量の約35％を成す（乾燥繊維
ベース）。これらの層はノザンアスペン漂白サルファイ
トパルプから成る。ヘッドボックス希釈水は、HClをも
って約5.5〜5.9のpHまで酸性化された天然水である。こ
の個別積層シートはポリエステルB4M上に形成される。
このワイヤは「84M」である。すなわち原料ウエブを成
すように５シェッドパタンに織成されたワイヤから成る
（インチあたり84×76フィラメント）。この原料ウエブ
を36×32 ５シェッドファブリックに転送する。これら
のパタンとその用途は米国特許第4,191,609号および米
国特許第4,239,065号に記載されている。この両者を引
例として加える。
原料シートをまずフロースルードライヤの中で熱空気
によって、シートの約35重量％の水分まで乾燥する。こ
のドライヤは業界公知である。最終的乾燥はヤンキード
ライヤの表面で実施される（ウエブはこの表面に対して
ポリビニルアルコールによって固着されている）。この
紙を約３％水分まで乾燥し、ヤンキードライヤの出口の
ドクターでクレープを付け、巻取って約20％の最終残留
クレープを得る。
によって、シートの約35重量％の水分まで乾燥する。こ
のドライヤは業界公知である。最終的乾燥はヤンキード
ライヤの表面で実施される（ウエブはこの表面に対して
ポリビニルアルコールによって固着されている）。この
紙を約３％水分まで乾燥し、ヤンキードライヤの出口の
ドクターでクレープを付け、巻取って約20％の最終残留
クレープを得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 21/20 Ｄ２１Ｈ 21/20 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 216/00 - 216/38 C08F 16/00 - 16/38 C08F 220/00 - 220/70 C08F 20/00 - 20/70 C08F 226/00 - 226/12 C08F 26/00 - 26/12 D21H 11/00 - 27/42
Claims (8)
- 【請求項１】求核性官能基が実質的に完全に存在しない
で、次式を有し、かつ、20,000乃至200,000の分子量を
有することを特徴とする水溶性の一時的湿潤強度を有す
る樹脂。 ここでＡは でＸは−Ｏ−、−NH−、または−NCH3−でＲは置換また
は非置換脂肪族基であり、Y1とY2は独立に−Ｈ、−CH3
またはハロゲンであり、Ｗは非求核性、水溶性の窒素複
素環式部分であり、−CH2−Ｑ−はカチオン性モノマー
単位であり、ａのモルパーセントは30乃至70％であり、
ｂのモルパーセントは30乃至70％であり、ｃのモルパー
セントは１乃至40％である。 - 【請求項２】Ａは （ここでＲはメチレンまたはC2〜C7の脂肪族鎖を含む）
である請求項１に記載の一時的湿潤強化樹脂。 - 【請求項３】Ｗを含む単量体がビニルピロリドン、ビニ
ルオキザゾリドン、ビニルイミダゾール、ビニルイミダ
ゾリン、ビニルピリジン、またはその混合物である請求
項１または２に記載の一時的湿潤強化樹脂。 - 【請求項４】Ｗを含む単量体がビニルピロリドンでＡが
−CHOである請求項３に記載の一時的湿潤強化樹脂。 - 【請求項５】平均分子量が30,000乃至95,000である請求
項１、２、３または４に記載の一時的湿潤強化樹脂。 - 【請求項６】樹脂が３モル％未満の求核性官能性を持つ
モノマー単位を含む請求項１、２、３、４または５に記
載の一時的湿潤強化樹脂。 - 【請求項７】0.005％乃至5.0％の請求項１、２、３、
４、５または６の一時的湿潤強化樹脂をさらに含む、繊
維材料シートからなる紙製品。 - 【請求項８】0.005％乃至、5.0％の請求項１、２、３、
４、５または６の一時的湿潤強化樹脂をさらに含み、か
つ、少くとも10％の初期湿潤引張強度対乾燥引張強度の
比を有し、中性pHの水中に90分間浸漬後の湿潤引張強度
崩壊率が少くとも65％である、繊維材料シートからなる
紙製品。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21508788A | 1988-07-05 | 1988-07-05 | |
| US07/343,777 US4981557A (en) | 1988-07-05 | 1989-04-26 | Temporary wet strength resins with nitrogen heterocyclic nonnucleophilic functionalities and paper products containing same |
| US215087 | 1994-03-18 | ||
| US343777 | 2009-09-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02124911A JPH02124911A (ja) | 1990-05-14 |
| JP2930602B2 true JP2930602B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=26909684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1173875A Expired - Fee Related JP2930602B2 (ja) | 1988-07-05 | 1989-07-05 | 窒素複素環式非求核性官能基を有する一時的湿潤強化樹脂およびそれを含有する紙製品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4981557A (ja) |
| EP (1) | EP0350276B1 (ja) |
| JP (1) | JP2930602B2 (ja) |
| CA (1) | CA1337616C (ja) |
| DE (1) | DE68914347T2 (ja) |
| ES (1) | ES2061998T3 (ja) |
Families Citing this family (124)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5085736A (en) * | 1988-07-05 | 1992-02-04 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins and paper products containing same |
| US5217576A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-08 | Dean Van Phan | Soft absorbent tissue paper with high temporary wet strength |
| US5262007A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-16 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a temporary wet strength resin |
| US5427696A (en) * | 1992-04-09 | 1995-06-27 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5264082A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-23 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin |
| US5240562A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-31 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a chemical softening composition |
| US5279767A (en) * | 1992-10-27 | 1994-01-18 | The Procter & Gamble Company | Chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5474689A (en) * | 1992-10-27 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsifiable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5543067A (en) * | 1992-10-27 | 1996-08-06 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsiviable biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5312522A (en) * | 1993-01-14 | 1994-05-17 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable chemical softening composition |
| AU685099B2 (en) * | 1993-03-12 | 1998-01-15 | Fmc Corporation | Persulfate mixtures for repulping wet strength paper |
| US5405501A (en) * | 1993-06-30 | 1995-04-11 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
| US5981044A (en) * | 1993-06-30 | 1999-11-09 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
| AU7481794A (en) * | 1993-08-17 | 1995-03-14 | Fmc Corporation | Persulfate/metal mixtures for repulping and decolorization |
| US5888350A (en) * | 1993-08-17 | 1999-03-30 | Fmc Corporation | Method for repulping and/or decolorizing broke using persulfate/metal mixtures |
| US5437766A (en) * | 1993-10-22 | 1995-08-01 | The Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials |
| US5397435A (en) * | 1993-10-22 | 1995-03-14 | Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising chemical softening compositions and binder materials |
| CA2144838C (en) * | 1994-03-18 | 2006-11-28 | Dinesh M. Bhat | Prewettable high softness paper product having temporary wet strength |
| CA2134594A1 (en) * | 1994-04-12 | 1995-10-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for making soft tissue products |
| CA2142805C (en) * | 1994-04-12 | 1999-06-01 | Greg Arthur Wendt | Method of making soft tissue products |
| US5468796A (en) * | 1994-08-17 | 1995-11-21 | Kimberly-Clark Corporation | Creeping chemical composition and method of use |
| US5415737A (en) * | 1994-09-20 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable vegetable oil based chemical softening composition |
| US5510000A (en) * | 1994-09-20 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a vegetable oil based chemical softening composition |
| US6436234B1 (en) * | 1994-09-21 | 2002-08-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-resilient webs and disposable articles made therewith |
| CA2141181A1 (en) * | 1994-09-21 | 1996-03-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-resilient webs |
| US5487813A (en) * | 1994-12-02 | 1996-01-30 | The Procter & Gamble Company | Strong and soft creped tissue paper and process for making the same by use of biodegradable crepe facilitating compositions |
| US5573637A (en) * | 1994-12-19 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials |
| US5624532A (en) * | 1995-02-15 | 1997-04-29 | The Procter & Gamble Company | Method for enhancing the bulk softness of tissue paper and product therefrom |
| US5635028A (en) * | 1995-04-19 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft creped tissue paper and product therefrom |
| US6059928A (en) * | 1995-09-18 | 2000-05-09 | Fort James Corporation | Prewettable high softness paper product having temporary wet strength |
| US5698076A (en) * | 1996-08-21 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper containing a vegetable oil based quaternary ammonium compound |
| US5779860A (en) * | 1996-12-17 | 1998-07-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High-density absorbent structure |
| AU2345397A (en) | 1996-03-28 | 1997-10-17 | Procter & Gamble Company, The | Paper products having wet strength from aldehyde-functionalized cellulosic fibers and polymers |
| US5690790A (en) * | 1996-03-28 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength paper |
| AU6464698A (en) * | 1997-03-21 | 1998-10-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dual-zoned absorbent webs |
| US5990377A (en) * | 1997-03-21 | 1999-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dual-zoned absorbent webs |
| US6197919B1 (en) | 1997-05-30 | 2001-03-06 | Hercules Incorporated | Resins of amphoteric aldehyde polymers and use of said resins as temporary wet-strength or dry-strength resins for paper |
| US5942085A (en) * | 1997-12-22 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Process for producing creped paper products |
| US6146497A (en) * | 1998-01-16 | 2000-11-14 | Hercules Incorporated | Adhesives and resins, and processes for their production |
| US6261679B1 (en) * | 1998-05-22 | 2001-07-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous absorbent material and methods of making the same |
| US6149769A (en) * | 1998-06-03 | 2000-11-21 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue having temporary wet strength |
| US6562192B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-05-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with absorbent free-flowing particles and methods for producing the same |
| US6667424B1 (en) * | 1998-10-02 | 2003-12-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with nits and free-flowing particles |
| US6503233B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-01-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having good body fit under dynamic conditions |
| US6673982B1 (en) * | 1998-10-02 | 2004-01-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with center fill performance |
| US6346153B1 (en) | 1998-12-17 | 2002-02-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet or dry web dispenser |
| US6265052B1 (en) | 1999-02-09 | 2001-07-24 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
| US6409883B1 (en) | 1999-04-16 | 2002-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making fiber bundles and fibrous structures |
| US6241850B1 (en) | 1999-06-16 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue product exhibiting improved lint resistance and process for making |
| US6572735B1 (en) * | 1999-08-23 | 2003-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-formed composite defining latent voids and macro-cavities |
| US6979386B1 (en) | 1999-08-23 | 2005-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having increased absorbency |
| US6610173B1 (en) | 2000-11-03 | 2003-08-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Three-dimensional tissue and methods for making the same |
| KR100909010B1 (ko) * | 2000-11-14 | 2009-07-22 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 개선된 다층 티슈 제품 |
| US6797117B1 (en) | 2000-11-30 | 2004-09-28 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper |
| US6365000B1 (en) | 2000-12-01 | 2002-04-02 | Fort James Corporation | Soft bulky multi-ply product and method of making the same |
| US6547928B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an extensional viscosity modifier deposited thereon |
| US6749721B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
| US6701637B2 (en) | 2001-04-20 | 2004-03-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Systems for tissue dried with metal bands |
| US7799968B2 (en) | 2001-12-21 | 2010-09-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sponge-like pad comprising paper layers and method of manufacture |
| US6649025B2 (en) | 2001-12-31 | 2003-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multiple ply paper wiping product having a soft side and a textured side |
| US7959761B2 (en) * | 2002-04-12 | 2011-06-14 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Creping adhesive modifier and process for producing paper products |
| US20030199404A1 (en) * | 2002-04-23 | 2003-10-23 | The Procter & Gamble Company | Hotmelt compositions and related articles |
| US7311853B2 (en) * | 2002-09-20 | 2007-12-25 | The Procter & Gamble Company | Paper softening compositions containing quaternary ammonium compound and high levels of free amine and soft tissue paper products comprising said compositions |
| CA2443885A1 (en) * | 2002-10-02 | 2004-04-02 | Fort James Corporation | Paper products including surface treated thermally bondable fibers and methods of making the same |
| US8398820B2 (en) | 2002-10-07 | 2013-03-19 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Method of making a belt-creped absorbent cellulosic sheet |
| US7494563B2 (en) | 2002-10-07 | 2009-02-24 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Fabric creped absorbent sheet with variable local basis weight |
| SI1985754T1 (sl) | 2002-10-07 | 2017-01-31 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Metoda za proizvodnjo tračno-krepirane vpojne celulozne pole in vpojne pole |
| US7662257B2 (en) | 2005-04-21 | 2010-02-16 | Georgia-Pacific Consumer Products Llc | Multi-ply paper towel with absorbent core |
| US7442278B2 (en) | 2002-10-07 | 2008-10-28 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Fabric crepe and in fabric drying process for producing absorbent sheet |
| US7789995B2 (en) | 2002-10-07 | 2010-09-07 | Georgia-Pacific Consumer Products, LP | Fabric crepe/draw process for producing absorbent sheet |
| US7432309B2 (en) * | 2002-10-17 | 2008-10-07 | The Procter & Gamble Company | Paper softening compositions containing low levels of high molecular weight polymers and soft tissue paper products comprising said compositions |
| US20040111817A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-06-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable scrubbing product |
| US7994079B2 (en) * | 2002-12-17 | 2011-08-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Meltblown scrubbing product |
| US20040118540A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worlwide, Inc. | Bicomponent strengtheninig system for paper |
| AU2004252546A1 (en) * | 2003-06-23 | 2005-01-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent tissue-towel products comprising related embossed and printed indicia |
| US7125469B2 (en) * | 2003-10-16 | 2006-10-24 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins |
| US20050136772A1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composite structures containing tissue webs and other nonwovens |
| US7303650B2 (en) * | 2003-12-31 | 2007-12-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Splittable cloth like tissue webs |
| US7422658B2 (en) * | 2003-12-31 | 2008-09-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Two-sided cloth like tissue webs |
| US7297226B2 (en) * | 2004-02-11 | 2007-11-20 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Apparatus and method for degrading a web in the machine direction while preserving cross-machine direction strength |
| US20050202068A1 (en) | 2004-03-12 | 2005-09-15 | Hasenoehrl Erik J. | Disposable nonwoven mitt |
| US8293072B2 (en) | 2009-01-28 | 2012-10-23 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Belt-creped, variable local basis weight absorbent sheet prepared with perforated polymeric belt |
| SI2492393T1 (sl) | 2004-04-14 | 2017-01-31 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Vpojni izdelek s povečano CD raztegljivostjo in nizkimi nateznimi količniki, narejeni s procesom krepiranja blaga z veliko trdne snovi |
| US7503998B2 (en) | 2004-06-18 | 2009-03-17 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | High solids fabric crepe process for producing absorbent sheet with in-fabric drying |
| US7416637B2 (en) | 2004-07-01 | 2008-08-26 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Low compaction, pneumatic dewatering process for producing absorbent sheet |
| US7799169B2 (en) | 2004-09-01 | 2010-09-21 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Multi-ply paper product with moisture strike through resistance and method of making the same |
| US20060070712A1 (en) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Runge Troy M | Absorbent articles comprising thermoplastic resin pretreated fibers |
| US20060086472A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-04-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft durable paper product |
| US20060135026A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composite cleaning products having shape resilient layer |
| US7670459B2 (en) * | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
| US7259218B2 (en) * | 2005-02-17 | 2007-08-21 | The Procter + Gamble Company | Processes for making temporary wet strength additives |
| US20070137807A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Schulz Thomas H | Durable hand towel |
| US20070141936A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bunyard William C | Dispersible wet wipes with improved dispensing |
| US7850823B2 (en) | 2006-03-06 | 2010-12-14 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Method of controlling adhesive build-up on a yankee dryer |
| US7771648B2 (en) * | 2006-04-06 | 2010-08-10 | The Procter & Gamble Company | One-dimensional continuous molded element |
| US20070283516A1 (en) | 2006-04-25 | 2007-12-13 | The Iams Company | Disposable nonwoven implement |
| US20080041319A1 (en) | 2006-04-25 | 2008-02-21 | The Iams Company | Disposable wet nonwoven implement |
| US20070254145A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-01 | The Procter & Gamble Company | Molded elements |
| PL2035220T3 (pl) | 2006-05-26 | 2014-09-30 | Gpcp Ip Holdings Llc | Krepowany tkaniną arkusz chłonny o lokalnie zmiennej gramaturze |
| WO2008115779A2 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | The Procter & Gamble Company | Nonwoven fibrous structure comprising compressed sites and molded elements |
| US20080271867A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
| US20080271864A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
| US9315929B2 (en) * | 2007-09-28 | 2016-04-19 | The Procter & Gamble Company | Non-wovens with high interfacial pore size and method of making same |
| US7972475B2 (en) | 2008-01-28 | 2011-07-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound and lotion applied onto a surface thereof |
| US7867361B2 (en) * | 2008-01-28 | 2011-01-11 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound applied onto a surface thereof |
| EP2281084A4 (en) | 2008-05-27 | 2015-11-18 | Georgia Pacific Consumer Prod | ULTRA PREMIUM BATH TISSUE |
| US8361278B2 (en) * | 2008-09-16 | 2013-01-29 | Dixie Consumer Products Llc | Food wrap base sheet with regenerated cellulose microfiber |
| US8225729B2 (en) * | 2008-12-16 | 2012-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Three-dimensional wiping substrate and method therefor |
| US8882735B2 (en) * | 2008-12-16 | 2014-11-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Article with fluid-activated barriers |
| US8507746B2 (en) * | 2008-12-16 | 2013-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Leakage-signaling absorbent article |
| US7858055B2 (en) | 2008-12-18 | 2010-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Moisture sensitive auxetic material |
| US20100295214A1 (en) * | 2009-05-21 | 2010-11-25 | Donn Nathan Boatman | High pressure embossing process |
| CA2722650C (en) | 2009-12-07 | 2018-05-01 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Method of moist creping absorbent paper base sheet |
| US8163130B2 (en) | 2010-08-19 | 2012-04-24 | The Proctor & Gamble Company | Paper product having unique physical properties |
| US8211271B2 (en) | 2010-08-19 | 2012-07-03 | The Procter & Gamble Company | Paper product having unique physical properties |
| US8673117B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-03-18 | Kemira Oyj | Degrading agent compositions for temporary wet strength systems in tissue products |
| US8708988B2 (en) | 2010-12-03 | 2014-04-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article configured for controlled deformation |
| US9267240B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-02-23 | Georgia-Pacific Products LP | High softness, high durability bath tissue incorporating high lignin eucalyptus fiber |
| US9309627B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-04-12 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | High softness, high durability bath tissues with temporary wet strength |
| EP2867010A1 (en) | 2012-06-29 | 2015-05-06 | The Procter & Gamble Company | Textured fibrous webs, apparatus and methods for forming textured fibrous webs |
| US8877008B2 (en) | 2013-03-22 | 2014-11-04 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Soft bath tissues having low wet abrasion and good durability |
| EP3515612A4 (en) | 2016-09-19 | 2020-04-15 | Mercer International inc. | ABSORBENT PAPER PRODUCTS WITH UNIQUE PHYSICAL STRENGTH PROPERTIES |
| US10697123B2 (en) | 2017-01-17 | 2020-06-30 | Gpcp Ip Holdings Llc | Zwitterionic imidazolinium surfactant and use in the manufacture of absorbent paper |
| CN116163160A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-05-26 | 轻工业杭州机电设计研究院有限公司 | 一种不含化纤纤维的纸巾及其生产方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3079296A (en) * | 1959-12-14 | 1963-02-26 | Shell Oil Co | Preparation of paper having improved wet strength |
| BE611688A (ja) * | 1960-12-19 | |||
| US3096228A (en) * | 1961-01-09 | 1963-07-02 | Kimberly Clark Co | Manufacture of cellulosic product |
| US3556932A (en) * | 1965-07-12 | 1971-01-19 | American Cyanamid Co | Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith |
| US3772407A (en) * | 1965-07-12 | 1973-11-13 | American Cyanamid Co | Glyoxal substituted vinyl alcoholacrylamide graft polymers |
| US3740391A (en) * | 1965-07-12 | 1973-06-19 | American Cyanamid Co | Thermosetting glyoxalated ionic glucopyranosyl polymer and wet strength paper having a content thereof |
| US3410828A (en) * | 1965-09-22 | 1968-11-12 | Nalco Chemical Co | Acrolein-n-vinyl pyrrolidone copolymer and cationic derivative paper wet-strength agents |
| US3317370A (en) * | 1965-09-22 | 1967-05-02 | Nalco Chemical Co | Process of preparing wet strength paper containing acrolein polymers |
| GB1410235A (en) * | 1970-01-30 | 1975-10-15 | Gaf Corp | Quaternary copolymers |
| US3819555A (en) * | 1971-12-23 | 1974-06-25 | American Cyanamid Co | Vinylamide-acrolein polymers and paper of improved strength having a content thereof |
| US4233411A (en) * | 1979-05-10 | 1980-11-11 | Nalco Chemical Co. | Cationic polymeric composition for imparting wet and dry strength to pulp and paper |
| EP0133699A3 (en) * | 1983-08-16 | 1985-04-03 | American Cyanamid Company | Compositions for imparting temporary wet strength to paper |
| US4605702A (en) * | 1984-06-27 | 1986-08-12 | American Cyanamid Company | Temporary wet strength resin |
| US4675394A (en) * | 1984-08-17 | 1987-06-23 | National Starch And Chemical Corporation | Polysaccharide derivatives containing aldehyde groups, their preparation from the corresponding acetals and use as paper additives |
| US4603176A (en) * | 1985-06-25 | 1986-07-29 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins |
-
1989
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