JP2926420B2 - Nonionic laundry detergent composition - Google Patents

Nonionic laundry detergent composition

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JP2926420B2 JP1344955A JP34495589A JP2926420B2 JP 2926420 B2 JP2926420 B2 JP 2926420B2 JP 1344955 A JP1344955 A JP 1344955A JP 34495589 A JP34495589 A JP 34495589A JP 2926420 B2 JP2926420 B2 JP 2926420B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は非イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の
混合物からなる粒状洗濯用洗剤組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a granular laundry detergent composition comprising a mixture of a nonionic surfactant and a cationic surfactant.

[従来の技術] 陽イオン界面活性剤は従来洗剤用組成物に使用されて
きたが、一般的に洗浄力とは別に、繊維を保護するため
たとえば洗濯物表面を殺菌消毒を行いかつ繊維を柔軟に
し静電気を除去するものである。
2. Description of the Related Art Cationic surfactants have been conventionally used in detergent compositions, but generally, apart from detergency, to protect the fibers, for example, the surface of the laundry is sterilized and the fibers are softened. To remove static electricity.

洗剤に陽イオン界面活性剤を使用する場合、欠点が無
いわけでもない。陽イオン界面活性剤は陰イオン界面活
性剤や蛍光増白剤と複合して析出し、陽イオン物質およ
び陰イオン物質の機能的特性をうしなわせる。陰イオン
蛍光増白剤や増白剤は陽イオン界面活性剤が存在すると
簡単にその性質が阻害を受ける。陽イオン物質はまた汚
れの懸濁に有害である。多くの陽イオン物質が汚れを吸
引し布を清浄にし、これにより洗剤用組成物の洗浄力が
おちてくる。
The use of cationic surfactants in detergents is not without their drawbacks. Cationic surfactants precipitate in combination with anionic surfactants and optical brighteners, and confer functional properties of cationic and anionic substances. The properties of anionic fluorescent brighteners and brighteners are easily inhibited in the presence of a cationic surfactant. Cationic substances are also detrimental to soil suspension. Many cationic substances will attract dirt and clean the cloth, thereby reducing the detergency of the detergent composition.

陽イオン陰イオン間の不適合性に対処するため洗剤の
職人が取上げた適合手段は、界面活性剤系は陽イオン物
質と陰イオン物質に関してはほぼ中性、好ましくは界面
活性剤の陰イオンが陽イオンよりも多い洗剤用組成物を
提供することである。さもなければ、陽イオン物質を別
個の洗浄サイクルで使用し、陰イオン物質と陽イオン界
面活性剤との接触をおこさないようにすることであっ
た。陰イオン、陽イオン界面活性剤および非イオン界面
活性剤の混合物からなる組成物は従来技術で知られてい
るが。非イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤だけの
混合物からなる洗濯用洗剤は普通あまり実用に供されて
はいない。これはすくなからず適切にバランスのとれた
系を配合することが非常に困難なためである。陰イオン
増白剤に関して高水準な非イオン界面活性剤と過剰な陽
イオン界面活性剤とは、増白性は減少させ、汚れを繊維
上に再沈着させる傾向が強い。従って、陰イオン界面活
性剤を非イオン界面活性剤/陽イオン界面活性剤の組合
わせに追加して生ずる汚れの再付着作用を押え、また増
白剤に対する陽イオン化合物の悪影響を阻止することが
必要であると考えられてきた。しかし、この方法は陽イ
オン界面活性剤の洗浄力を損ない、その結果洗浄力と増
白性がともに低減する。従って、洗剤としての非イオン
界面活性剤と陽イオン界面活性剤の混合物の使用は、脱
脂剤や舗装洗浄剤のような特殊な洗浄剤の使用に限ら
れ、その場合、(1)洗剤中に蛍光増白剤が使用されて
おらず、(2)洗浄は、汚れが懸濁して洗浄物上に再付
着するような密閉容器中たとえば洗濯器中では行われる
ことはない。
To address the incompatibility between cations and anions, the adaptation measures taken by detergent artisans are that the surfactant system is nearly neutral for cationic and anionic substances, preferably the surfactant anion is positive. It is to provide a detergent composition with more than ions. Otherwise, the cationic material was used in a separate wash cycle to avoid contact between the anionic material and the cationic surfactant. Compositions comprising mixtures of anionic, cationic and nonionic surfactants are known in the prior art. Laundry detergents consisting of a mixture of only a nonionic surfactant and a cationic surfactant are not generally practically used. This is because it is extremely difficult to formulate an appropriately balanced system. High levels of nonionic surfactants and excess cationic surfactants with respect to anionic brighteners have a reduced tendency to whiten and have a strong tendency to redeposit soil on fibers. Thus, the addition of an anionic surfactant to the combination of a nonionic surfactant / cationic surfactant suppresses the reattachment of dirt and prevents the adverse effects of cationic compounds on brighteners. It has been considered necessary. However, this method impairs the detergency of the cationic surfactant and consequently reduces both detergency and whitening. Therefore, the use of a mixture of a nonionic surfactant and a cationic surfactant as a detergent is limited to the use of a special detergent such as a degreasing agent or a pavement detergent. No optical brighteners are used, and (2) washing is not performed in closed containers, such as in washing machines, in which dirt is suspended and redeposits on the wash.

[発明が解決しようとする課題] 本発明においては、非イオン界面活性剤、陰イオン蛍
光増白剤、ビルダーおよび第4アンモニウム化合物を含
む陽イオン界面活性剤とから成る粒状洗濯用洗剤を提供
するものであるが、前記第4アンモニウム化合物は、ア
ルキル置換基のうちの3ケが低級アルキル基または改質
低級アルキル基であり4番目の置換基は電気陰性基で窒
素原子に結合した長鎖のアルキル基または改質アルキル
基であり陽イオンが持つ蛍光増白剤や汚れ再付着に対す
る悪影響を削減するものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides a granular laundry detergent comprising a nonionic surfactant, an anionic fluorescent brightener, a builder and a cationic surfactant containing a quaternary ammonium compound. Wherein, of the quaternary ammonium compounds, three of the alkyl substituents are lower alkyl groups or modified lower alkyl groups, and the fourth substituent is an electronegative group of a long chain bonded to a nitrogen atom. It is an alkyl group or a modified alkyl group, which reduces the adverse effect of the cation on the fluorescent whitening agent and stain reattachment.

[課題を解決するための手段] 本発明の粒状洗濯用洗剤の主要成分には上記の、少な
くとも一種類の非イオン界面活性剤、少なくとも一種類
の陰イオン蛍光剤、少なくとも一種類のビルダー、およ
び少なくとも一種類のエーテルアミンをベースとした陽
イオン界面活性剤が含有されている。なおこれら主要成
分は、洗剤用組成物中に次記の範囲で含まれている。即
ち、 陽イオン界面活性剤 本発明で使用する第4エーテルアミンをベースにした
陽イオン界面活性剤は一般式 R1−EzR2R3R4N+X [式中、R1は炭素原子数8ないし24のアルキル基、好ま
しくは8ないし20、最も好ましくは炭素原子数12ないし
16のアルキル基であり;R2,R3およびR4は同じかまたは異
なった基であり、しかもこれらの各々は独立に炭素原子
数が2ないし4であるアルキル基かあるいは式H(OR
5)x[式中R5は炭素原子数1ないし4のアルキレン基
であり、xは1ないし4の整数である]を有するヒドロ
キシアルキル基であり、Eは2価の電気陰性基であり、
そしてzは1ないし4の整数である。ただし、R2,R3ま
たはR4のうちの少なくとも一つは炭素原子数1ないし4
のアルキル基でなければならず、しかもメチル基である
ことが好ましい]を有するものである。
[Means for Solving the Problems] The main components of the granular laundry detergent of the present invention include the above-mentioned at least one nonionic surfactant, at least one anionic fluorescent agent, at least one builder, and At least one etheramine based cationic surfactant is included. These main components are contained in the detergent composition in the following range. That is, Cationic Surfactants The cationic surfactants based on quaternary etheramines used in the present invention are of the general formula R1-EzR2R3R4N + X wherein R1 is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. , Most preferably having from 12 carbon atoms
R2, R3 and R4 are the same or different groups, each of which is independently an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms or a compound of the formula H (OR
5) a hydroxyalkyl group having x wherein R5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and x is an integer of 1 to 4; E is a divalent electronegative group;
And z is an integer of 1 to 4. Provided that at least one of R2, R3 and R4 has 1 to 4 carbon atoms
And more preferably a methyl group].

電気陰性基(E)zは、炭素−窒素結合によって窒素
原子に直結した2価の基である。基Eは一般式、 −(A(CH2)y)z [式中、Aは、 からなる群から選ばれるが−O−であることが好まし
い。そしてyは1ないし8の範囲の整数であり好ましく
は3である。さらにzは先に定めた通りである]を有す
る。好ましくは、電気陰性基Eは、一般式、 O−(CH2R6)m [式中、R6は水素原子かあるいは好ましくはも炭素原子
数1ないし4のアルキレン基であり、最も好ましくは炭
素原子数2のアルキレン基である。またmは1ないし5
であり、好ましくは1である]を有する2価の基であ
る。
The electronegative group (E) z is a divalent group directly connected to a nitrogen atom by a carbon-nitrogen bond. The group E is a general formula:-(A (CH2) y) z wherein A is And is preferably -O-. And y is an integer in the range of 1 to 8, preferably 3. And z is as defined above. Preferably, the electronegative group E has the general formula: O- (CH2R6) m, wherein R6 is a hydrogen atom or, preferably, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, most preferably 2 carbon atoms. Is an alkylene group. M is 1 to 5
And preferably 1].

R1は炭素結合によって電気陰性基に直結した炭素原子
数8ないし20の長鎖アルキル基である。R1は枝なし鎖で
もかまはないが、最長の枝なし鎖の炭素原子数が4以下
の非常に枝分れしたアルキル鎖が好ましく、普通イソト
リデシルが好ましい長鎖アルキル基である。
R1 is a long-chain alkyl group having 8 to 20 carbon atoms directly connected to the electronegative group by a carbon bond. R1 may be unbranched, but is preferably a highly branched alkyl chain having 4 or less carbon atoms in the longest unbranched chain, and usually isotridecyl is a preferred long-chain alkyl group.

R2,R3およびR4は同じかまたは異なって基であり、し
かもこれらの各々は独立に炭素原子数1ないし4のアル
キル基であるが、好ましくはメチル基および/またはH
(OCnH2n)m[式中nは1ないし4,好ましくは2であ
り、mは1ないし10,好ましくは1である。ただし,R2,R
3およびR4のうちの少なくとも一つは炭素原子数1ない
し4のアルキル基であり、好ましくはメチル基である]
である。
R2, R3 and R4 are the same or different groups, each of which is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group and / or H
(OCnH2n) m wherein n is 1 to 4, preferably 2, and m is 1 to 10, preferably 1. Where R2, R
At least one of 3 and R4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group.
It is.

非イオン界面活性剤 日常的に使用されている洗剤配合物に日常的に使用さ
れている非イオン界面活性剤ならば、どれでも本発明に
は利用できる。こうした非イオン界面活性剤の代表的な
ものには次のものがある。即ち: 1、アルキルフェノール類のポリエチレンオキシド縮合
物。これら化合物には、直鎖または枝わかれ鎖に1ない
し15,好ましくは6ないし12の炭素原子を有するアルキ
ルフェノールとアルキルフェノール1モル当り4ないし
25モル,好ましくは4ないし16モルのエチレンオキシド
との縮合生成物が含まれる。こうした化合物のアルキル
置換基は、たとえば、重合したポリプロピレン、ジイソ
ブチレンなどから誘導できる。このタイプの化合物の例
には、ノニルフェノールに対しノニルフェノール1モル
当り約9.5モルのエチレンオキシドとを縮合させたも
の;フェノール1モル当り約12モルのエチレンオキシド
と縮合させたドデシルフェノール;フェノール1モル当
り約15モルのエチレンオキシドと縮合させたジノニルフ
ェノールが挙げられる。この種の市販の非イオン界面活
性剤としては,GAF社から上市されている、イゲパール
(Igepal)R C0−630およびローム・アンド・ハス社(R
ohm and Hass Company)から上市されているトライトン
(Triton)X−45,X−114,X−100,X−102がある。
Nonionic Surfactants Any nonionic surfactant commonly used in commonly used detergent formulations can be utilized in the present invention. Representative examples of such nonionic surfactants include the following. That is: 1. Polyethylene oxide condensate of alkylphenols. These compounds include alkylphenols having 1 to 15, preferably 6 to 12 carbon atoms in the straight or branched chain and 4 to 4 moles per mole of alkylphenol.
Condensation products with 25 mol, preferably 4 to 16 mol, of ethylene oxide are included. The alkyl substituents of such compounds can be derived, for example, from polymerized polypropylene, diisobutylene, and the like. Examples of compounds of this type include nonylphenol condensed with about 9.5 moles of ethylene oxide per mole of nonylphenol; dodecylphenol condensed with about 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol; Dinonylphenol condensed with moles of ethylene oxide. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal R C0-630 and Rohm and Has (R)
There are Triton X-45, X-114, X-100, and X-102 marketed by Ohm and Hass Company.

2、脂肪族アルコールと、1ないし25モル、好ましくは
5ないし16モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。脂
肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも枝え分れ鎖でも
よく、また第1でも第2でもよく、そして通常約8ない
し22ケの炭素原子を有する。このようなエトキシ化した
アルコールの例としては、アルコール1モル当り約10モ
ルのアチレンオキシドと縮合させたミリスチルアルコー
ルの縮合生成物;約9モルのエチレンオキシドとココナ
ットアルコール(炭素原子数が10ないし14の、長さの異
なるアルキル基を有する脂肪族アルコールの混合物)と
の縮合生成物である。このタイプの市販の非イオン界面
活性剤としては、ユニオン・カーバイト社(Union Cari
de Corporation)から上市されているタージトール(Te
rgitol)15−S−9;シェル・ケミカル社(Shell Chem
ical Company)から上市されているネオドール(Neodo
l),25−7,およびプロクター&ギャンブル社(Procto
r&Gamble&Company)から上市されているKYROEOBが
ある。エトキシ化アルコールは現在非イオン界面活性剤
として好まれている。
2. Condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 mol, preferably 5 to 16 mol, of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, primary or secondary, and usually has about 8 to 22 carbon atoms. Examples of such ethoxylated alcohols are the condensation products of myristyl alcohol condensed with about 10 moles of acetylene oxide per mole of alcohol; about 9 moles of ethylene oxide and coconut alcohol (10 to 10 carbon atoms). 14) (a mixture of aliphatic alcohols having alkyl groups of different lengths). Commercially available nonionic surfactants of this type include Union Carbide.
de Corporation (Te Corporation)
rgitol) 15-S-9; Shell Chem
ical Company) marketed Neodoll (Neodo)
l), 25-7, and Procto & Gamble (Procto)
r & Gamble & Company) has KYROEOB marketed. Ethoxylated alcohols are currently preferred as nonionic surfactants.

3、ポリプロピレンオキシドとポリプロピレングリコー
ルを縮合して得た疎水性ベースとエチレンオキシドとの
縮合生成物。これら化合物の疎水性部分の分子量は約1,
500ないし1,800であり、水に対する溶解性を阻害する。
この疎水性部分に対しポリオキシエチレンを付加すると
分子全体としての水に対する溶解性が高まる傾向があ
り、本生成物の液体的性質(liquid character)は、ポ
リオキシエチレン含有量が本縮合生成物の全重量の約50
%に達するまでが保持され、これはエイレンオキシドの
最大約40モルが縮合したことに相当する。この種類の化
合物の例としては、ワイアンドット・ケミカル社(Wyan
dot Chemical Corporation)から上市されているプルロ
ニック(PLURONIC)界面活性剤のある種のものの中に
ある。
3. Condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base obtained by condensing polypropylene oxide and polypropylene glycol. The molecular weight of the hydrophobic portion of these compounds is about 1,
It is 500 to 1,800 and inhibits solubility in water.
The addition of polyoxyethylene to this hydrophobic moiety tends to increase the solubility of water as a whole molecule, and the liquid character of the product is that the polyoxyethylene content is About 50 of total weight
% Is reached, which corresponds to a maximum of about 40 moles of eylene oxide condensing. Examples of this class of compounds include Wyandot Chemical, Inc.
Among some of the PLURONIC surfactants marketed by dot Chemical Corporation.

4、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応で得
られた生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物。これ
ら生成物の疎水性部分はエチレンジミンと過剰なプロピ
レンオキシドとの反応生成物からなり、同部分の分子量
は約2.500ないし3,000である。この疎水性部分とエチレ
ンオキシドと縮合させるが、得られる縮合生成物が約40
重量%ないし約80重量%のポリオキシドエチレンを含有
し、その分子量が約5,000ないし約11,000となる程度に
反応させる。この種類の非イオン界面活性剤の例として
は、ワイアンドット・ケミカル社(Wyandot Chemical C
orporation)から上市され市販されているテクトロニッ
ク(TECTROONIC)化合物のなかのある種のもののなか
にある。
4. Condensation products of ethylene oxide and the product obtained by the reaction of propylene oxide and ethylenediamine. The hydrophobic portion of these products consists of the reaction product of ethylene dimine and excess propylene oxide, and has a molecular weight of about 2.500 to 3,000. The hydrophobic moiety is condensed with ethylene oxide, resulting in a condensation product of about 40
It contains from about 80% to about 80% by weight of polyoxide ethylene and is reacted to a molecular weight of about 5,000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant include Wyandot Chemical C
Orporation) and some of the commercially available TECTROONIC compounds.

5、炭素原子数が10ないし18の一つのアルキル部分と、
炭素原子数が1ないし3のアルキル基とヒドロキシアル
キル基から成る群から選んだ二つの部分とを含む水溶性
アミンオキシドと;炭素原子数が10ないし18の一つのア
ルキル部分と、炭素原子数が1ないし3のアルキル基と
ヒドロキシアルキル基から成る群から選んだ二つの部分
とを含む水溶性酸化ホスフィンオキシドと;炭素原子数
が10ないし18の一つのアルキル部分と、炭素原子数が1
ないし3のアルキル部分とヒドロキシアルキル部分から
成る群から選んだ部分とを含む水溶性スルホシドとを含
有する半極性の非イオン洗浄用界面活性剤。
5, one alkyl moiety having 10 to 18 carbon atoms,
A water-soluble amine oxide comprising an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and two moieties selected from the group consisting of hydroxyalkyl groups; one alkyl moiety having 10 to 18 carbon atoms; A water-soluble phosphine oxide comprising 1 to 3 alkyl groups and two moieties selected from the group consisting of hydroxyalkyl groups; one alkyl moiety having 10 to 18 carbon atoms;
A non-polar, non-ionic detergent containing a water-soluble sulfoside containing 1 to 3 alkyl moieties and a moiety selected from the group consisting of hydroxyalkyl moieties.

6、6ないし30ケの炭素原子を、好ましくは10ないし
16ケの炭素原子を含んだ親水基を有するアルキルポリサ
ッカリド並びにポリサッカリド、例えば、ポリグリコッ
シド、1.5ないし10,好ましくは1.5ないし3,最も好まし
くは1.6ないし2.7のサッカリド単位を有する親水基。炭
素原子を5または6ケ有する任意の還元カッカリドが使
用でき、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラク
トシル部分はグルコシル部分に置換できる。疎水基は2,
3または4位に結合することが出来、その結果グルシド
またはガラクトシドとは反対にグルコースまたはガラク
トースが得られる。サッカリド間結合は追加サッカリド
単位の1位と先行サッカリド単位の2−,3−,4−及び/
又は6位の間に有り得る。場合により、好ましくはない
が、ポリアルキレンオキシドが在って疎水部分とポリサ
ッカリド部分を結合することがある。好ましいアルキレ
ンオキシドはエチレンおきしどである。代表的な疎水基
としては、アルキル基があるが、炭素原子数約8ないし
18,好ましくは10ないし16であって、飽和、不飽和、枝
分れした、枝分れしない基のいずれでもよい。好ましい
アルキル鎖基は直鎖の飽和基である。同アルキル基は、
最大3ケのヒドロキシ基及び/又はポリアルキレンオキ
シド基を含むことができ、最大10,好ましくは5未満、
もっとも好ましくは0ケのアルキレンオキシド部分を含
むことができる。適当なアルキルポリサッカリドとして
は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、ト
リデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジ−,トリ−,
テトラ−,ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラクト
シド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルク
トース及び/又はガラクトースがある。適当な混合物と
しては、ココナット・アルキル、ジ−,トリ−,テトラ
−及びペンタグルコシド、さらにタロアルキル、テトラ
−,ペンタ−及びヘキサグルコシドがある。
6, 6 to 30 carbon atoms, preferably 10 to
Alkyl polysaccharides having hydrophilic groups containing 16 carbon atoms and polysaccharides such as polyglycosides, hydrophilic groups having 1.5 to 10, preferably 1.5 to 3, most preferably 1.6 to 2.7 saccharide units. Any reduced caccalides having 5 or 6 carbon atoms can be used, for example, the glucose, galactose and galactosyl moieties can be replaced with glucosyl moieties. The hydrophobic group is 2,
It can be attached at the 3 or 4 position, resulting in glucose or galactose as opposed to glucide or galactoside. The linkage between the saccharides is 1-position of the additional saccharide unit and 2-, 3-, 4- and / or
Or it could be between sixth place. In some cases, although not preferred, a polyalkylene oxide may be present to link the hydrophobic and polysaccharide moieties. Preferred alkylene oxides are ethylene. A typical hydrophobic group is an alkyl group, which has about 8 to about 8 carbon atoms.
18, preferably 10 to 16, which may be any of saturated, unsaturated, branched and unbranched groups. Preferred alkyl groups are straight-chain saturated groups. The alkyl group is
It can contain up to 3 hydroxy and / or polyalkylene oxide groups, up to 10, preferably less than 5,
Most preferably, it may contain zero alkylene oxide moieties. Suitable alkyl polysaccharides include octyl, nonyldecyl, undecyldodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl, di-, tri-,
There are tetra-, penta- and hexaglucoside, galactoside, lactoside, glucose, fructoside, fructose and / or galactose. Suitable mixtures include coconut alkyl, di-, tri-, tetra- and pentaglucosides, as well as talloalkyl, tetra-, penta- and hexaglucosides.

7、一般式、 R7−CO−NR8R8 [式中、R7は炭素原子数が2ないし21、好ましくは9な
いし17のアルキル基であり、各R8は水素、炭素原子数が
1ないし4のヒドロキシアルキル基、及び−(C2H4O)n
H[式中、nは1ないし3,好ましくは1である]を有す
る、脂肪族アミン洗浄用界面活性剤。
7, a general formula: R7-CO-NR8R8 wherein R7 is an alkyl group having 2 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms, each R8 is hydrogen, hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms. Group, and-(C2H4O) n
A surfactant for cleaning aliphatic amines having H, wherein n is 1 to 3, preferably 1.

蛍光増白剤/増白剤 本発明の実施にあたり、実質的には任意の周知の陰イ
オン蛍光増白剤及び/又は蛍光増白剤を使用することが
できる。このような陰イオン蛍光剤としては、ナトリウ
ム4,4′−ビス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニ
リノ−S−トリアジン−6−イルアミノ)−スチルベン
−2:2′−ジスルホネート、ナトリウム4,4′−ビス−
(2−モルホリノ−4−アニリノ−S−トリアジン−6
−イルアミノ)−スチルベン−2:2′−ジスルホネー
ト、ナトリウム4,4′−ビス−(2,4−ジアアニリノ−S
−トリアジン−6−イルアミノ)−スチルベン−2:2′
−ジスルホネート、ナトリウム4,4′−ビス−(2−ア
ニリノ−4−(n−メチル−N−2−ヒドロオキシエチ
ルアミノ)−S−トリアジン−6−イルアミノ)−スチ
ルベン−2:2′−ジスルホネート、ナトリウム4,4′−ビ
ス−(4−フェノール−2、1、3−トリゾール−2−
イル)−スチルベン−2:2′−ジスルホネート,ナトリ
ウム4,4′−ビス−2−アニリノ−4−(1−メチル−
2−ヒドロキシエチルアミノ)−S−トリアジン−6−
イルアミノ)−スチルベン−2:2′−ジスルホネート及
びナトリウム2(スチルベン−4″−)ナフト−1′,
2′:4,5)−1,2,3−トリアゾール−2″−スルホネー
ト,ジアミノスチルベンジスルホン酸−シアヌール酸ク
ロリド、ジスチリルビフェニル、ナフトトリアゾールス
チルベン、7−ジメチルアミノ−4−メチルクマリン、
7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン、4、4′−
ビス[(4、6−ジアニリノ−トリアジン−2−イル)
アミノ]−2,2′スチルベンジスルホン酸、4、4′−
ビス[(4−アニリノ−6−ビス[(2−ヒドロキシエ
チル)アミノ]−S−トリアジン−2−イル)アミノ]
−2,2′スチルベンジスルホン酸、4、4′−ビス
[(4−アニリノ−6−モルフィリノ−S−トリアジン
−2−イル)アミノ]−2,2′スチルベンジスルホン
酸、4、4′−ビス[(4−アニリノ−6[N−2−ヒ
ドロキシエチル−N−メチルアミノ]−S−トリアジン
−2−イル)アミノ]−2,2′スチルベンジスルホン酸
ジナトリウム塩、4、4′−ビス[(4−アニリノ−6
−[2−ヒドロキシヒドロキシルプロピル)アミノ]−
S−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2′−スチル
ベンズスルホン酸ジナトリウム塩、2、2−(4、4′
−ビフェニレンジビニレン)−ジベンゼンジスルホン酸
ジナトリウム塩、及び4、[2H−ナフトール(1、2−
d)トリアゾール−2−イル]−2−スチルベンスルホ
ン酸ナトリウム塩がある。現在最も好まれている蛍光増
白剤には次のものがある。即ち、 4、4′−ビス[(4−アニリノ−6−[ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)アミノ]−S−トリアジン−2−イ
ル)アミノ]−2,2′スチルベンジスルホン酸、(DASC
−2)* 4、4′−ビス[(4−アニリノ−6−[N−2−ヒド
ロキシエチル−N−メチルアミノ]−S−トリアジン−
2−イル)アミノ]−2,2′スチルベンジスルホン酸ジ
ナトリウム塩(DASC−4)*、及び 4−[2H−ナフトール(1、2−d)トリアゾール−2
−イル]−2−スチルベンスルホン酸ナトリウム塩(NT
S−1)*. 非イオン増白剤、例えばp−[3−(p−クロロフェニ
ール)−2−ピロゾリン−1−イル]ベンゼンスルホン
アミド(P−1)*も本発明の粒状洗剤に混合すること
ができる。(注)*印は工業的名称。
Fluorescent Brightener / Brightener In practicing the present invention, virtually any known anionic fluorescent brightener and / or fluorescent brightener can be used. Such anionic fluorescent agents include sodium 4,4'-bis- (2-diethanolamino-4-anilino-S-triazin-6-ylamino) -stilbene-2: 2'-disulfonate, 4'-bis-
(2-morpholino-4-anilino-S-triazine-6
-Ylamino) -stilbene-2: 2'-disulfonate, sodium 4,4'-bis- (2,4-diaanilino-S
-Triazin-6-ylamino) -stilbene-2: 2 '
-Disulfonate, sodium 4,4'-bis- (2-anilino-4- (n-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -S-triazin-6-ylamino) -stilbene-2: 2'- Disulfonate, sodium 4,4'-bis- (4-phenol-2,1,3-trizol-2-
Yl) -stilbene-2: 2'-disulfonate, sodium 4,4'-bis-2-anilino-4- (1-methyl-
2-hydroxyethylamino) -S-triazine-6-
Ilamino) -stilbene-2: 2'-disulfonate and sodium 2 (stilbene-4 "-) naphth-1 ',
2 ': 4,5) -1,2,3-triazole-2 "-sulfonate, diaminostilbene disulfonic acid-cyanuric chloride, distyrylbiphenyl, naphthotriazolestilbene, 7-dimethylamino-4-methylcoumarin,
7-diethylamino-4-methylcoumarin, 4,4'-
Bis [(4,6-dianilino-triazin-2-yl)
Amino] -2,2'stilbene disulfonic acid, 4,4'-
Bis [(4-anilino-6-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -S-triazin-2-yl) amino]
-2,2'stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-S-triazin-2-yl) amino] -2,2'stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [(4-anilino-6 [N-2-hydroxyethyl-N-methylamino] -S-triazin-2-yl) amino] -2,2'stilbene disulfonic acid disodium salt, 4,4'-bis [ (4-anilino-6
-[2-hydroxyhydroxylpropyl) amino]-
S-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbenzsulfonic acid disodium salt, 2,2- (4,4 '
-Biphenylenedivinylene) -disodium dibenzenedisulfonate, and 4, [2H-naphthol (1,2-
d) Triazol-2-yl] -2-stilbenesulfonic acid sodium salt. Currently the most preferred optical brighteners are: That is, 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -S-triazin-2-yl) amino] -2,2'stilbene disulfonic acid, (DASC
-2) * 4,4'-bis [(4-anilino-6- [N-2-hydroxyethyl-N-methylamino] -S-triazine-
2-yl) amino] -2,2 'stilbene disulfonic acid disodium salt (DASC-4) * and 4- [2H-naphthol (1,2-d) triazole-2
-Yl] -2-stilbenesulfonic acid sodium salt (NT
S-1) *. Nonionic brighteners, such as p- [3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazolin-1-yl] benzenesulfonamide (P-1) *, can also be mixed with the granular detergents of the present invention. (Note) * indicates an industrial name.

ビルダー類 また本発明の粒状洗浄用組成物には、少なくとも10%
の洗浄用ビルダーとして特に水溶性の無機および有機電
解質が含まれている。適当な電解質は当量が210未満、
特に100未満であり、普通のアルカリ性多価カルシウム
イオン封鎖剤を含んでいる。またビルダーは水溶性のカ
ルシウムイオン交換物質を含むこともできる。
Builders The granular cleaning composition of the present invention has at least 10%
In particular, water-soluble inorganic and organic electrolytes are included as builder for washing. Suitable electrolytes have an equivalent weight of less than 210,
In particular, it is less than 100 and contains a common alkaline polyvalent calcium ion sequestering agent. The builder can also include a water-soluble calcium ion exchange material.

適当な水溶性無機洗浄用ビルダーの非限定的な例とし
て、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、燐酸塩、ポリ燐
酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩および塩化物がある。
こうした塩類の特定例としては、ナトリウムおよびカリ
ウムの、テトラホウ酸塩、過ホウ酸塩、重炭酸塩、炭酸
塩、トリポリ燐酸塩、オルト燐酸塩、ピロ燐酸塩、ヘキ
サメタ燐酸塩および硫酸塩がある。
Non-limiting examples of suitable water-soluble inorganic cleaning builders include alkali metal carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates, silicates, sulfates and chlorides.
Specific examples of such salts include sodium and potassium tetraborate, perborate, bicarbonate, carbonate, tripolyphosphate, orthophosphate, pyrophosphate, hexametaphosphate, and sulfate.

適当な水溶性有機洗浄用ビルダーの例として、水溶性
アミノカルボキシレートとアミノポリアセテートがあ
り、例えばナトリウムグリシネートとカリウムグリシネ
ート、エチレンジアミンテトラアセテート、ニトリロト
リアセテートとN−(2−ヒドロオキシエチル)ニトリ
ロジアセテートならびにジエチレントリアミンペンタア
セテートがあり;フィチン酸の水溶性の塩としては例え
ばフィチン酸ナトリウムとフィチン酸カリウムがり;水
溶性のポリ燐酸塩としてはエタン−1−ヒドロキシ−
1、1−ジホスホン酸のナトリウム、カリウムおよびリ
チウム塩、エチレンジホスホン酸のナトリウム、カリウ
ムおよびリチウム塩があり;水溶性ポリカルボン酸塩と
しては例えば乳酸、こはく酸、マロン酸、マレイン酸、
くえん酸、カルボキシメチルオキシこはく酸、2−オキ
ソ−キサ−1、1、3−プロパントリカルボン酸、1、
1、2、2−エタンテトラカルボン酸、シクロペンタン
−cis,cis,cis−テトラカルボン酸、メリット酸および
ピロメリット酸があり;水溶性有機アミンおよびアミン
塩としては例えばモノエタノールアミン、ジエタノール
アミン並びにこれらの塩がある。
Examples of suitable water-soluble organic washing builders include water-soluble aminocarboxylates and aminopolyacetates, such as sodium glycinate and potassium glycinate, ethylenediaminetetraacetate, nitrilotriacetate and N- (2-hydroxyethyl) diamine. There are tolodiacetate and diethylenetriaminepentaacetate; examples of water-soluble salts of phytic acid include sodium phytate and potassium phytate; examples of water-soluble polyphosphates include ethane-1-hydroxy-
There are sodium, potassium and lithium salts of 1,1-diphosphonic acid and sodium, potassium and lithium salts of ethylenediphosphonic acid; examples of water-soluble polycarboxylates include lactic acid, succinic acid, malonic acid, maleic acid,
Citric acid, carboxymethyloxysuccinic acid, 2-oxo-oxa-1,1,3-propanetricarboxylic acid, 1,
There are 1,2,2-ethanetetracarboxylic acid, cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylic acid, melitic acid and pyromellitic acid; examples of water-soluble organic amines and amine salts include monoethanolamine, diethanolamine and these. There is salt.

本発明の組成物において有用な別のタイプの洗浄用ビ
ルダーにおいては、好ましくは結晶用核種を併用して水
硬度の陽イオンを用いて不溶性反応生成物を形成するこ
との出来る水溶性物質からなることを特徴とする前記洗
浄性ビルダーであるが、前記結晶化シードは前記反応生
成物に対して成長点を与えるものである。
Another type of cleaning builder useful in the compositions of the present invention comprises a water-soluble substance capable of forming an insoluble reaction product using a cation of water hardness, preferably in combination with a crystal nuclide. The detergency builder, wherein the crystallization seed provides a growth point for the reaction product.

本発明の組成物において有用なさらに別のタイプの洗
浄用ビルダーは不溶性ナトリウムアルミノシリケートで
あって、特に少なくともグラム当り200ミリグラム当量
のカルシウムイオン交換容量を有し、かつガロン当り、
分当り、グラム当り少なくとも2グラムのカルシウムイ
オン交換速度を有するものである。
Yet another type of cleaning builder useful in the compositions of the present invention is an insoluble sodium aluminosilicate, particularly having a calcium ion exchange capacity of at least 200 milligram equivalents per gram, and
It has a calcium ion exchange rate of at least 2 grams per gram per minute.

追加成分 本発明の粒状剤用組成物は、洗剤用組成物に従来より
用いられている普通の添加物で補足を行うことができ
る。場合により使用する成分としては、分子量が約400
ないし10,000のカルボキシメチルセルロース、カルボキ
シヒドロキシメチルセルロースおよびポリエチレングリ
コールの水溶性塩を含有した、約0.1%ないし10重量%
の汚れ沈澱防止剤からなるものである。また、染料、顔
料光学的増白剤と香料、酵素、ソジウムスルホスクシネ
ートのようなクラック防止剤、安息香酸ナトリウム、珪
酸のアルカリ金属塩またはアルカリアース金属塩のよう
な防腐剤、石鹸水(泡)による調節剤又は抑制(suppre
ssing)剤、天然および合成マイクロクリスタリンワッ
クスおよびマイクロクリスタリンワックス酸化物、無機
および有機過酸化蛍光増白剤、ポリホスホン酸および酸
性塩がある。これら物質は本発明を実施する場合、洗剤
配合物中に普通に用いられ、普通の濃度で用られるもの
である。
Additional Ingredients The composition for granules of the present invention can be supplemented with conventional additives conventionally used in compositions for detergents. In some cases, the component used has a molecular weight of about 400
About 0.1% to 10% by weight containing from about 10,000 to about 10,000 water-soluble salts of carboxymethylcellulose, carboxyhydroxymethylcellulose and polyethylene glycol.
Consisting of an antisedimentation inhibitor. Also, dyes, pigments optical brighteners and fragrances, enzymes, anti-cracking agents such as sodium sulfosuccinate, preservatives such as sodium benzoate, alkali metal or alkali earth metal salts of silicic acid, soapy water Modulator or suppression by (foam)
ssing) agents, natural and synthetic microcrystalline waxes and microcrystalline wax oxides, inorganic and organic peroxide peroxide brighteners, polyphosphonic acids and acid salts. These materials are commonly used in detergent formulations and are used at normal concentrations when practicing the present invention.

用途および製造法 本発明の粒状洗剤用組成物は、典型的には約100ない
し約3,000ppm,特別には約500ないし約1,500ppmの濃度の
水溶液にして使用する。
Uses and Methods of Preparation The granular detergent compositions of the present invention are typically used in aqueous solutions having a concentration of about 100 to about 3,000 ppm, especially about 500 to about 1,500 ppm.

本発明の洗剤用組成物は次のような普通の方法で製造
する。たとえば、本発明の粒状の洗剤用組成物は、増白
剤、陽イオン界面活性剤およびビルダー成分を含有した
クラチャー・ミックス(crutcher mix)を噴霧乾燥し、
次いでこの噴霧乾燥した粒子に液状または溶融状の非イ
オン界面活性剤を吸収させる事によって製造する。この
方法は、ビルダーがアルミノ珪酸塩であってイオン交換
性材料である場合、特に価値がある。本方法の変更法の
場合には、洗剤用組成物にアルミノ珪酸塩ビルダーを含
有させ、非イオン界面活性剤は噴霧乾燥するためにクラ
ッチャー・ミックッスに混合させておく。ただし界面活
性剤の成分はアルミノ珪酸塩ビルダーを添加する前にプ
レミックスしておく。
The detergent composition of the present invention is produced by the following conventional method. For example, the granular detergent composition of the present invention is obtained by spray drying a crutcher mix containing a brightener, a cationic surfactant and a builder component,
Next, the spray-dried particles are produced by absorbing a liquid or molten nonionic surfactant. This method is particularly valuable when the builder is an aluminosilicate and an ion exchange material. In a variant of this method, the detergent composition contains an aluminosilicate builder and the nonionic surfactant is mixed with the crutcher mix for spray drying. However, the surfactant component is premixed before adding the aluminosilicate builder.

また別の方法では、増白剤、ビルダーおよび任意に使
用する添加成分は普通の方法で噴霧乾燥しベース粉末組
成物をつくり、次いで第4アンモニウム陽イオン界面活
性剤を、本目的のために保持してあるビルダーまたは充
填剤と約1:1の混合物として、あるいはたとえば尿素と
の混合物として前記ベース粉末に添加することが出来
る。あるいは別法として、陽イオン界面活性剤を、前記
粉末に噴霧することが出来、または無機または有機凝集
助剤で凝集した乾燥した混合小球として加えることが出
来、あるいは別個に噴霧乾燥してベース粉末に乾燥混合
粒子として加えることが出来る。またあるいはかわり
に、陽イオン界面活性剤とベース粉末組成物を、多段噴
霧乾燥塔内の別々の段で独立に噴霧乾燥することが出来
る。
In another method, the brightener, builder, and optional additives are spray dried in a conventional manner to form a base powder composition, and the quaternary ammonium cationic surfactant is then retained for this purpose. It can be added to the base powder as a mixture of about 1: 1 with a given builder or filler, or as a mixture with, for example, urea. Alternatively, a cationic surfactant can be sprayed onto the powder, or added as dry mixed spherules agglomerated with an inorganic or organic flocculant, or spray dried separately to the base. It can be added to the powder as dry mixed particles. Alternatively or alternatively, the cationic surfactant and the base powder composition can be independently spray dried in separate stages in a multi-stage spray drying tower.

現状での粒状洗濯洗剤の望ましい製造方法は、ビルダ
ー、蛍光剤、割れ防止剤などのような乾燥粉末成分を混
合しほぼ均質な混合物を得ることである。そして非イオ
ン界面活性剤と陽イオン界面活性剤のような液状物質
は、次いで前記乾燥混合物に混合して湿潤した粉末組成
物にすることである。この湿潤した粉末組成物に対し次
いで珪酸ナトリウムのような液状凝集剤を噴霧する。
At present, a desirable method for producing a granular laundry detergent is to mix a dry powder component such as a builder, a fluorescent agent, an anti-cracking agent and the like to obtain a substantially homogeneous mixture. The liquid material, such as a nonionic surfactant and a cationic surfactant, is then mixed with the dry mixture to form a wet powder composition. The wet powder composition is then sprayed with a liquid flocculant such as sodium silicate.

最上の方法で使用した非イオン界面活性剤が商品名ネ
オドール(Neodol)25−7としてシェルケミカル社
(Shell Chemical)から入手できる。最上の方法で使用
した第4アンモニウム陽イオン界面活性剤はイソトリデ
シルオキシプロピル−ビス(2−ヒドロキシエチル)メ
チルアンモウム・クロリドであり、商品名トマー(Toma
h)Q−17−2としてエクソン社(Exxon)から入手で
きる。最上の方法で使用した漂白剤はDASC−2であり、
商品名チノパール(Tinopal)UNPA−GXとてチバガイ
ギー社(Ciba Geigy)から入手できる。
The nonionic surfactant used in the best method is available from Shell Chemical under the trade name Neodol 25-7. The quaternary ammonium cationic surfactant used in the top method was isotridecyloxypropyl-bis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride, trade name Tomer (Toma).
h) Available from Exxon as Q-17-2. The bleach used in the best method is DASC-2,
Available under the trade name Tinopal UNPA-GX from Ciba Geigy.

実験方法とその結果並びに実施例 洗剤用組成物の評価を次の実施例において行った。Experimental Method, Results, and Examples The evaluation of the detergent composition was performed in the following examples.

汚れた布を、攪拌型家庭用洗濯機に類似した実験室規
模の洗濯機[テルグ・O・トメター(Terg−Tometer)
U.S.テスティングカンパニー(Testing Company)製]
で洗濯した。適当量の洗剤用配合物を硬度を管理した1
リットルの水に加えた。洗濯温度、攪拌速度、洗濯時間
と水洗時間は上記テルダ・O・トメターで調整できる。
洗濯、水洗(機械または手で)、乾燥後に、洗浄力を布
の反射率変化から求めた。試験箇所の割当て方法は(as
sigment of formulas to the test spots)単純純乱数
表を用いてランダム化した。
A laboratory-scale washing machine similar to an agitated household washing machine [Terg-Tometer]
Made by US Testing Company]
And washed. An appropriate amount of detergent formulation is controlled for hardness.
Liters of water. The washing temperature, the stirring speed, the washing time and the washing time can be adjusted by the above-mentioned Terda O. Tometa.
After washing, washing (by machine or hand), and drying, the detergency was determined from the change in reflectance of the cloth. How to assign test points is (as
(sigment of formulas to the test spots) It was randomized using a simple pure random number table.

洗浄用組成物の効率は、ガードナー色差計を用いて洗
濯前後にすべての布を測定して得た反射率から求めた。
各布は、個々に反射計にセットし白色標準セラミック板
でカバーした。バンディ・ブラック・クレーで汚染した
布(Bandy black clay soil cloth)に対しては、Rd値
のみが測定できた。Rd値の外に、全ての布はa値とb値
が観測できた。反射計でRd値、a値とb値をから白色度
指数(W1)を計算した。
The efficiency of the cleaning composition was determined from the reflectance obtained by measuring all fabrics before and after washing using a Gardner color difference meter.
Each fabric was individually set in a reflectometer and covered with a white standard ceramic plate. For cloth contaminated with Bandy black clay (Bandy black clay soil cloth), only the Rd value could be measured. In addition to the Rd value, all the fabrics were able to observe the a value and the b value. The whiteness index (W1) was calculated from the Rd value, a value and b value using a reflectometer.

評価した汚染の種類は以下の通りである。 The types of contamination evaluated are as follows.

バンディ・ブラック・クレー(Bandy black clay):
本クレーをボールミルを用いて布に与える乾式汚染法
(dry soiling method)で調製した人為的汚染布。
Bandy black clay:
An artificially soiled cloth prepared by a dry soiling method in which the clay is applied to the cloth using a ball mill.

TFI:テスト・ファブリックス・インコーポレイティド
(Test Fabrics Incorporated)から購入した印刷汚染
布(鉱物油/カーボンブラックがベース)。
TFI: Printed stained cloth (based on mineral oil / carbon black) purchased from Test Fabrics Incorporated.

HCO:ラード、マーガリンおよび落花生油/カーボンブ
ラックの混合物に浸漬して調製した汚染布。
HCO: Contaminated cloth prepared by dipping in a mixture of lard, margarine and peanut oil / carbon black.

草:切ったばかりの草の水溶液に浸漬して用意した汚
染布。
Grass: A contaminated cloth prepared by dipping in an aqueous solution of freshly cut grass.

Spangler:汚染浴(合成脂、空調機のダスト)に浸漬
してから踏み付け、乾燥して用意した汚染布。
Spangler: A contaminated cloth prepared by immersing it in a contaminated bath (synthetic fat, dust from air conditioners), stomp and dry.

EMPA:オリーブ油/カーボンブラックの混合物に浸漬
して用意した汚染布。
EMPA: Contaminated cloth prepared by dipping in a mixture of olive oil / carbon black.

DMO:汚れたモーターオイルに浸漬して用意した汚染
布。
DMO: A contaminated cloth prepared by dipping in dirty motor oil.

木綿、木綿/ダクロン、加工した木綿、木綿(cotto
n,cotton/Dacron,cotton with finish,cotton):加工
したダクロンをバンディ・ブラック・クレー、TFI,草、
DMO,HCOおよびSpangler汚染に使用した。木綿および木
綿:加工したダクロンをEMPA汚染に使用した。
Cotton, cotton / Dacron, processed cotton, cotton (cotto
n, cotton / Dacron, cotton with finish, cotton): Processed Dacron is used for Bandy Black Clay, TFI, grass,
Used for DMO, HCO and Spangler contamination. Cotton and cotton: Processed Dacron was used for EMPA contamination.

次の実施例では、洗浄用組成物は、乾燥粒状成分を機
械的に混合し、これを液状成分と混合し、得られた湿潤
粉末組成物に珪酸ナトリウム凝集剤を噴霧して準備し
た。各実施例において、試験した各種洗剤の配合を表の
初めに示した。
In the following examples, a cleaning composition was prepared by mechanically mixing the dry particulate component, mixing it with the liquid component, and spraying the resulting wet powder composition with a sodium silicate coagulant. In each example, the formulations of the various detergents tested are shown at the beginning of the table.

全ての実施例は次記成分を指示量含有している。 All examples contain the indicated components in the indicated amounts.

これらの通常的成分は、以下基本配合と呼ぶが、これ
には蛍光剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤
および陰イオン界面活性剤が加えられる。陽イオン界面
活性剤には、本発明概念に包含される第4アンモニウム
陽イオン界面活性剤と、本発明概念に包含されない第4
アンモニウム陽イオン界面活性剤が含まれる。後者の陽
イオン界面活性剤は比較する目的で使用する。
These common components are hereinafter referred to as the base formulation, to which are added a fluorescent agent, a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an anionic surfactant. The cationic surfactant includes a quaternary ammonium cationic surfactant included in the concept of the present invention and a quaternary ammonium cationic surfactant not included in the concept of the present invention.
Ammonium cationic surfactants are included. The latter cationic surfactant is used for comparison purposes.

実施例における略号の内容は次の通りである。 The contents of the abbreviations in the examples are as follows.

蛍光増白剤 DASC−2: 4,4′−ビス[(4−アニリノ−6−[ビス(2−ヒド
ロキシエチル)アミノ]−s−トリアジン−2−イル)
アミノ]−2,2′−スチルベンジスルホン酸。
Optical brightener DASC-2: 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -s-triazin-2-yl)
Amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid.

DASC−4: 4,4′−ビス[(4−アニリノ−6−[N−2−ヒドロ
キシエチル−N−メチルアミノ]−s−トリアジン−2
−イル)アミノ]−2,2′−スチルベンジスルホン酸ジ
ナトリウム塩。
DASC-4: 4,4'-bis [(4-anilino-6- [N-2-hydroxyethyl-N-methylamino] -s-triazine-2
-Yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid disodium salt.

NTS−1: 4−[2H−ナフトール(1,2−d)トリアゾール−2−
イル]−2−スチルベンスルホン酸ナトリウム塩。
NTS-1: 4- [2H-naphthol (1,2-d) triazole-2-
Yl] -2-stilbenesulfonic acid sodium salt.

非イオン界面活性剤 Pareth 25−7: 7モルのエチレンオキシドを有するC12−15エトキシレ
ート。
Nonionic surfactant Pareth 25-7: C12-15 ethoxylate with 7 moles of ethylene oxide.

Pareth 25−3: 3モルのエチレンオキシドを有するC12−15エトキシレ
ート。
Pareth 25-3: C12-15 ethoxylate with 3 moles of ethylene oxide.

712: 7モルのエチレンオキシドを有する第4C12チオエチレー
ト。
712: 4C12 thioethylate with 7 moles of ethylene oxide.

AO: イソトリデシルオキシプロピルビス(2−ヒドロキシエ
チル)アミンオキシド。
AO: isotridecyloxypropyl bis (2-hydroxyethyl) amine oxide.

本発明の範囲内の第4アンモニウム陽イオン界面活性剤 Incat 1: イソトリデシルオキシプロピルビス(2−ヒドロキシエ
チル)メチルアンモニウムクロリド Incat 2: イソドデシルオキシプロピルビス(2−ヒドロキシエチ
ル)メチルアンモニウムクロリド Incat 3: イソデシルオキシプロピルビス(2−ヒドロキシエチ
ル)メチルアンモニウムクロリド Incat 4: N−(枝分れ)C19アルキルオキシプロピルビス(2−
ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムクロリド Incat 5: C12−15直鎖アルキルオキシプロピルビス(2−ヒドロ
キシエチル)メチルアンモニウムクロリド Incat 6: イソトリデシルオキシプロピルビス(3−ヒドロキシプ
ロピル)メチルアンモニウムクロリド Incat 7: イソトリデシルオキシプロピルビス(ジヒドロキシプロ
ピル)メチルアンモニウムクロリド Incat 8: N−(枝分れ)C16アルキルオキシプロピルビス(2−
ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムクロリド Incat 9: タロウオキシプロピルビス(2−ヒドロキシエチル)メ
チルアンモニウムクロリド Incat 10: C10−12アルキルジオキシプロピルビス(3−ヒドロキ
シプロピル)メチルアンモニウムクロリド Incat 11: C10−12アルキルジオキシプロピルビス(ポリ(5)ヒ
ドロキシプロピル)メチルアンモニウムクロリド Incat 12: C10−12アルキルジオキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロリド 本発明の範囲外の第4アンモニウム陽イオン界面活性剤 Noncat−1 N−イソトリデシルオキシプロピル−N,N′,N′−トリ
ス(2−ヒドロキシエチル)−N,N′−ジメチル−1、
3−プロパンジアンモニウムジクロリド Noncat−2 ココトリトリメチルアンモニウムメチルスルフェート Noncat−3 ジタロウジメチルアンモニウムクロリド Noncat−4 タロウビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウ
ムクロリド Noncat−5 ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド Noncat−6 (枝分れ)C18アルキルトリメチルアンモニウムクロリ
ド Noncat−7 イソトリデシルオキシプロピルビス(2−ヒドロキシエ
チル)アミン Noncat−8 ベンゼチオニウムクロリドモノヒドレート 陰イオン界面活性剤 LAS ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム SLES C12−15アルキルエトキシ硫酸ナトリウム IFI,SpangterおよびDMO汚れ布試験の反射率データか
ら明らかなように、結論的に本発明の洗浄用組成物は、
本発明の範囲外の陽イオン界面活性剤に比べ洗浄結果が
優れている。再汚れ付着布試験における全白色度差の合
計、すなわち蛍光剤の作用と汚れ再付着が界面活性剤の
作用に影響される度合いによれば、(本)発明の組成物
は汚れ再付着の問題をおこす可能性はなく、蛍光剤の作
用に悪影響がないことを示唆している。
Quaternary ammonium cationic surfactants within the scope of the present invention Incat 1: isotridecyloxypropylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride Incat 2: isododecyloxypropylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride Incat 3: Isodecyloxypropyl bis (2-hydroxyethyl) methyl ammonium chloride Incat 4: N- (branched) C19 alkyloxypropyl bis (2-
(Hydroxyethyl) methylammonium chloride Incat 5: C12-15 linear alkyloxypropyl bis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride Incat 6: isotridecyloxypropylbis (3-hydroxypropyl) methylammonium chloride Incat 7: Isotri Decyloxypropylbis (dihydroxypropyl) methylammonium chloride Incat 8: N- (branched) C16 alkyloxypropylbis (2-
Hydroxyethyl) methylammonium chloride Incat 9: Tallowoxypropyl bis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride Incat 10: C10-12 alkyldioxypropylbis (3-hydroxypropyl) methylammonium chloride Incat 11: C10-12 alkyldi Oxypropylbis (poly (5) hydroxypropyl) methylammonium chloride Incat 12: C10-12 alkyldioxypropyltrimethylammonium chloride Quaternary ammonium cationic surfactant outside the scope of the invention Noncat-1 N-isotridecyloxy Propyl-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -N, N'-dimethyl-1,
3-propanediammonium dichloride Noncat-2 cocotritrimethylammonium methylsulfate Noncat-3 ditallowdimethylammonium chloride Noncat-4 tallowbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride Noncat-5 distearyldimethylammonium chloride Noncat-6 (branch Separation) C18 alkyl trimethylammonium chloride Noncat-7 Isotridecyloxypropyl bis (2-hydroxyethyl) amine Noncat-8 Benzethionium chloride monohydrate Anionic surfactant LAS Sodium dodecylbenzenesulfonate SLES C12-15 alkyl Sodium ethoxy sulfate As is evident from the reflectance data of the IFI, Spangter and DMO stained cloth tests, conclusively the cleaning composition of the present invention comprises:
The cleaning results are superior to cationic surfactants outside the scope of the present invention. According to the sum of all whiteness differences in the re-fouling cloth test, ie the degree to which the action of the fluorescent agent and the fouling is affected by the action of the surfactant, the composition of the present invention has the problem of re-fouling. , Suggesting that there is no adverse effect on the action of the fluorescent agent.

試験データによれば、本発明に従ってつくった洗剤用
組成物は、非イオン界面活性剤単独のものに比較してあ
ぶら汚れ除去に対し強力な洗剤であることが分る。さら
に、これら組成物は、陽イオン界面活性剤を含有しない
配合に比較しても、汚れの再付着または螢光剤の損失が
最少である。発明の範囲外の配合2−6を発明の配合2
−5に比較した場合、両配合に陰イオン蛍光増白剤LAS
を添加しても、発明の配合のほうが優れていることが分
る。配合2−6に対しては必要であるが、発明の配合に
たいしてはLASを添加する必要はない。
Test data shows that the detergent composition made in accordance with the present invention is a more potent detergent for removing oily stains than the nonionic surfactant alone. In addition, these compositions have minimal soil redeposition or loss of fluorescer when compared to formulations containing no cationic surfactant. Formulation 2-6, which is outside the scope of the invention,
Compared to -5, both formulations have anionic fluorescent brightener LAS
It can be seen that the addition of the compound of the present invention is superior. Although necessary for Formulations 2-6, it is not necessary to add LAS for the Formulations of the Invention.

発明の洗剤用組成物は汚れに再付着と増白剤の損失が
最少であり、そして布から種々の汚れを効率よく除去す
ることがデータから明らかである。比較配合3−4,3−
5とは異なって、発明の配合には、最適の増白性(brig
htening)を与えるために陰イオン界面活性剤を必要と
しない。比較配合の場合、増白性を最適にするためには
若干洗浄力が犠牲にされる。発明の洗剤用配合を比較し
た場合、陰イオン界面活性剤を添加しても、洗浄力また
は増白性には殆ど差が生じない。従って、発明の配合に
対しては洗浄力や増白性を最適化するためには、陰イオ
ン界面活性剤を添加する必要はない。
It is evident from the data that the detergent composition of the invention has minimal redeposition and loss of whitening agent to soil and efficiently removes various soils from the fabric. Comparative formulation 3-4,3-
Unlike the formulation No. 5, the formulation of the invention has an optimal whitening (brig
No anionic surfactant is required to provide htening). In the case of the comparative formulation, some detergency is sacrificed to optimize whitening. When comparing the detergent formulations of the invention, there is almost no difference in the detergency or whitening ability even when an anionic surfactant is added. Therefore, it is not necessary to add an anionic surfactant to the composition of the invention in order to optimize the detergency and whitening property.

上記データは、連続的な洗濯サイクルを繰返して混紡
布を増白する際の本発明の洗剤用組成物の効果を示して
いる。発明の洗剤4−2は他のどの陽イオン性/非イオ
ン性比較配合よりも布を増白している。陰イオン界面活
性剤を使用して比較の陽イオン界面活性剤を抑制したと
きにのみ、増白性が発明の場合と同等になっている。
The above data shows the effectiveness of the detergent composition of the present invention in brightening blended fabrics by repeating successive washing cycles. The inventive detergent 4-2 brightens the fabric more than any other cationic / nonionic comparative formulation. Only when an anionic surfactant is used to suppress the comparative cationic surfactant, the whitening properties are comparable to those of the invention.

上記データは、広範囲の温度と水の硬度にわたって他
のエーテルアミンをベースとした第4アンモニウム陽イ
オン界面活性剤の使用とその効果を示したものである。
アミンオキシドAO−17−2は非イオン界面活性剤の一種
であり、増白剤に悪影響は与えない。
The above data demonstrates the use and effect of other etheramine-based quaternary ammonium cationic surfactants over a wide range of temperatures and water hardness.
Amine oxide AO-17-2 is a type of nonionic surfactant and does not adversely affect brighteners.

しかし、洗浄力は陽イオン界面活性剤を含む本発明の
配合ほど強力ではない。
However, the detergency is not as strong as the formulation of the present invention containing a cationic surfactant.

発明の洗剤は洗濯用の効果ある物質であり、汚れの再
付着が最少で、そかも蛍光剤の著しく阻害しないことが
データから分る。配合6−5の性能から炭素鎖の枝分れ
だけが、洗浄力や蛍光増白剤の利点を左右する鍵でない
ことが分る。
The data show that the detergent of the invention is an effective laundry material, with minimal redeposition of dirt and no significant inhibition of the fluorescent agent. It can be seen from the performance of Formulations 6-5 that only branching of the carbon chain is not the key to determining the detergency and benefits of the optical brightener.

データによれば、陰イオン界面活性剤を発明の配合に
加えると、あぶら汚れに対する洗浄力が減退する。従っ
て、発明では陰イオン界面活性剤を使用しない。配合7
−6では白色度指数に悪影響をもたらした酷いあぶら汚
れ再付着が生じている。
The data show that the addition of an anionic surfactant to the inventive formulation diminishes the detergency against oil stains. Therefore, the invention does not use anionic surfactants. Formula 7
At -6, severe oil re-adhesion that adversely affected the whiteness index occurred.

データは、種々の汚れで汚染された布の洗濯に対す
る、増白剤への悪影響が最少である発明の洗浄の効果を
示すものである。
The data show the effectiveness of the inventive wash with minimal adverse effect on brighteners on the washing of various soiled cloths.

実施例IX バンディ・ブラック・クレー汚れの除去 配合8−0から8−7までの全ての配合について、バ
ンディ・ブラック・クレーで汚染した布に対する洗浄効
果を評価した。洗濯条件は、37.7℃で水の硬度は129pmm
(9グレーン/ガロン)である。結果は表9−1に記
載。
Example IX Removal of Bandy Black Clay Stain All formulations 8-0 to 8-7 were evaluated for cleaning effectiveness on fabrics contaminated with Bandy Black Clay. Washing conditions: 37.7 ° C, water hardness 129pmm
(9 grains / gallon). The results are shown in Table 9-1.

データは、汚染された布の洗濯に対する、蛍光剤の効
果を維持し汚れの再付着を避けた発明の洗剤組成物の効
果の示している。
The data show the effect of the inventive detergent composition on the washing of contaminated fabrics while maintaining the effect of the fluorescent agent and avoiding soil redeposition.

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】少なくとも一種類の非イオン界面活性剤、
少なくとも一種類の陰イオン蛍光増白剤、少なくとも一
種類のビルダーおよび第4アンモニウム化合物を含む少
なくとも一種類の陽イオン界面活性剤から成る粒状洗濯
用洗剤であって、しかも前記第4アンモニウム化合物
は、その置換基のうちの3ケが低級アルキル基または変
性低級アルキル基であり4番目の置換基が電気陰性基に
よって窒素原子に結合した長鎖のアルキル基または変性
アルキル基であり陽イオンが持つ増白剤や汚れ再付着に
対する悪影響を削減し、そこに前記電気陰性基は、炭素
−窒素結合によって陽の電荷を帯びた窒素原子に直結し
た2価の基である粒状洗濯用洗剤。
1. At least one nonionic surfactant,
A particulate laundry detergent comprising at least one anionic fluorescent brightener, at least one builder, and at least one cationic surfactant comprising a quaternary ammonium compound, wherein the quaternary ammonium compound comprises: Three of the substituents are a lower alkyl group or a modified lower alkyl group, and the fourth substituent is a long-chain alkyl group or a modified alkyl group bonded to the nitrogen atom by an electronegative group, and the cation has A particulate laundry detergent wherein the negative effects on whitening agents and soil re-adhesion are reduced, wherein said electronegative groups are divalent groups directly linked to a positively charged nitrogen atom by a carbon-nitrogen bond.
【請求項2】前記非イオン界面活性剤が7ないし25重量
%の範囲で存在し、前記蛍光増白剤が0.05ないし1.5重
量%の範囲で存在し、前記ビルダーが10ないし75重量%
の範囲で存在し、そして前記陽イオン界面活性剤が1な
いし6重量%の範囲で存在する請求項1記載の粒状洗濯
用洗剤。
2. The nonionic surfactant is present in the range of 7 to 25% by weight, the optical brightener is present in the range of 0.05 to 1.5% by weight, and the builder is present in the range of 10 to 75% by weight.
2. The granular laundry detergent according to claim 1, wherein said cationic surfactant is present in the range of 1 to 6% by weight.
【請求項3】前記陽イオン界面活性剤は 一般式 R1−EzR2R3R4N+X [式中、R1は炭素原子数8ないし24のアルキル基であ
り;R2,R3およびR4は同じかまたは異なった基であり、
しかもこれらの各々は独立に炭素原子数が2ないし4で
あるアルキル基かあるいは式 H(OR5)x[式中R5は炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基であり、Xは1ないし4の整数である]を有するヒ
ドロキシアルキル基であり;Eは2価の電気陰性基であ
り、そしてZは1ないし4の整数であるが、ただし、
R2,R3またはR4のうちの少なくとも一つは炭素原子数1
ないし4のアルキル基でなかればならない]を有する、
請求項1記載の粒状洗濯用洗剤。
3. The cationic surfactant is represented by the general formula: R 1 -E z R 2 R 3 R 4 N + X wherein R 1 is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms; R 2 , R 3 And R 4 are the same or different groups,
Moreover, each of them is independently an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms or a group represented by the formula H (OR 5 ) x wherein R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and X is 1 to 4 E is a divalent electronegative group, and Z is an integer from 1 to 4, with the proviso that
At least one of R 2 , R 3 or R 4 has 1 carbon atom
Or 4 alkyl groups].
The granular laundry detergent according to claim 1.
【請求項4】前記電気陰性基は式、 −A(CH2)c [式中、Aは、−COO−,−OCO−,−O−O,−OCOO−,
−CONH−,−NHCO−,−OCONH−,および−NHCOO−から
なる群から選んだものである]を有する請求項3記載の
粒状洗濯用洗剤。
4. The electronegative group is represented by the formula: -A (CH 2 ) c wherein A is -COO-, -OCO-, -O-O, -OCOO-,
Selected from the group consisting of -CONH-, -NHCO-, -OCONH-, and -NHCOO-].
【請求項5】前記電気陰性基が、 −OCH2 CH2 CH2−である請求項4記載の粒状洗濯用洗
剤。
5. The granular laundry detergent according to claim 4, wherein the electronegative group is —OCH 2 CH 2 CH 2 —.
【請求項6】R1,R2が各々独立に式、 H(OR5)x−を有し、またR4がメチルである請求項5
記載の粒状洗濯用洗剤。
6. The method of claim 5 , wherein R 1 and R 2 each independently have the formula H (OR 5 ) x— and R 4 is methyl.
The granular laundry detergent according to any one of the preceding claims.
【請求項7】R2,R3が各々、 HOCH2 CH2−である請求項6記載の粒状洗濯用洗剤。7. The granular laundry detergent according to claim 6, wherein R 2 and R 3 are each HOCH 2 CH 2 —. 【請求項8】前記非イオン界面活性剤が7ないし25重量
%の範囲内の量で存在し、前記蛍光増白剤が0,05ないし
1,5重量%の範囲内の量で存在し、前記ビルダーが10な
いし75重量%の範囲内の量で存在し、そして前記陽イオ
ン界面活性剤が1ないし6重量%の範囲内の量で存在す
る請求項3記載の粒状洗濯用洗剤。
8. The nonionic surfactant is present in an amount ranging from 7 to 25% by weight, and the optical brightener is present in an amount of from 0.05 to 25% by weight.
The builder is present in an amount ranging from 10 to 75% by weight, and the cationic surfactant is present in an amount ranging from 1 to 6% by weight. 4. A granular laundry detergent according to claim 3 which is present.
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