JP2898460B2 - Propylene resin foam sheet for molding - Google Patents

Propylene resin foam sheet for molding

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JP2898460B2
JP2898460B2 JP4072876A JP7287692A JP2898460B2 JP 2898460 B2 JP2898460 B2 JP 2898460B2 JP 4072876 A JP4072876 A JP 4072876A JP 7287692 A JP7287692 A JP 7287692A JP 2898460 B2 JP2898460 B2 JP 2898460B2
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propylene
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foam
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義昭 百瀬
徹 木野
和彦 森田
健 青木
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JEI ESU PII KK
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は成形用プロピレン系樹脂
発泡シートに関する。
The present invention relates to a foamed propylene resin sheet for molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】長尺形状の発泡体や、容器等を成形する
ためのシート状発泡体を製造するための方法として、熱
可塑性樹脂を押出機内で発泡剤と溶融混練した後、低圧
下に押出して発泡せしめる押出発泡法が広く採用されて
いる。
2. Description of the Related Art As a method for producing a long-sized foam or a sheet-like foam for forming a container or the like, a thermoplastic resin is melt-kneaded with a foaming agent in an extruder, and then subjected to low pressure. An extrusion foaming method of extruding and foaming is widely used.

【0003】オレフィン系樹脂の押出発泡法において
は、樹脂と発泡剤との溶融混練物を押出機内から低圧下
に押出した際に、溶融混練物中の発泡剤が膨張すること
により発泡が行われるが、樹脂の温度を高くすると粘度
が急激に低下してしまい樹脂が発泡剤を保持できず樹脂
中から逃散して連続気泡の発泡体となり、逆に樹脂の粘
度を高くするために樹脂温度を低くすると樹脂の結晶化
が進行し、その結果、充分且つ均一に発泡しなくなって
発泡体表面が凹凸となってしまう。このため押出発泡
は、充分に均一な発泡が行われ、且つ発泡剤を樹脂中に
保持し得る粘弾性を樹脂が有する温度で行う必要があ
る。発泡に適した粘弾性が得られる温度範囲は樹脂の種
類によって異なっており、一般にこの温度範囲を発泡適
性温度範囲と称している。
In the extrusion foaming method of an olefin resin, when a melt-kneaded product of a resin and a foaming agent is extruded under a low pressure from an extruder, foaming is performed by expanding the foaming agent in the melt-kneaded material. However, if the temperature of the resin is increased, the viscosity drops sharply, the resin cannot retain the foaming agent, escapes from the resin and becomes a foam of open cells, and conversely, the resin temperature is increased to increase the viscosity of the resin. If the temperature is lowered, crystallization of the resin proceeds, and as a result, the foam does not foam sufficiently and uniformly, and the foam surface becomes uneven. For this reason, extrusion foaming needs to be performed at a temperature at which the resin has sufficient viscoelasticity so that a sufficiently uniform foaming can be performed and a foaming agent can be held in the resin. The temperature range in which viscoelasticity suitable for foaming is obtained differs depending on the type of resin, and this temperature range is generally referred to as a foaming suitable temperature range.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低密度
ポリエチレン等に比べて結晶化度が高いプロピレン系樹
脂は樹脂の粘弾性が僅かな温度変化によって大きく変化
し、発泡適性温度範囲は非常に狭い。このような狭い温
度範囲内に樹脂温度を保持して押出発泡を行うことは非
常に困難なことであり、押出発泡温度が変動して発泡適
性温度範囲から外れた時に発泡した部分は連続気泡構造
となったり表面が凹凸となったりし、全体が良好で均質
な性状の発泡体は得難かった。従来、無架橋のプロピレ
ン系樹脂の場合、比較的良好な発泡体を得ることができ
るのは、密度が0.2g/cm3 を超える低発泡倍率のもの
か、密度が0.013g/cm3 未満の高発泡倍率のものと
されている。
However, the propylene-based resin having a higher degree of crystallinity than low-density polyethylene or the like greatly changes the viscoelasticity of the resin due to a slight temperature change, and has a very narrow temperature range for foaming. It is very difficult to carry out extrusion foaming while maintaining the resin temperature within such a narrow temperature range, and when the extrusion foaming temperature fluctuates and deviates from the appropriate foaming temperature range, the foamed portion has an open-cell structure. And the surface became uneven, and it was difficult to obtain a foam having good overall and uniform properties. Conventionally, in the case of a non-crosslinked propylene-based resin, a relatively good foam can be obtained only at a low expansion ratio having a density exceeding 0.2 g / cm 3 or at a density of 0.013 g / cm 3. It has a high expansion ratio of less than.

【0005】上記のような問題は、プロピレン系樹脂の
高い結晶性に起因するものと考えられており、密度が0.
2g/cm3 を超える低発泡倍率の押出発泡体が比較的良
好に得られるのは、発泡剤の量に比べて樹脂の割合が多
いため、押出発泡時の樹脂温度をその樹脂の結晶化温度
よりもかなり高い温度に設定することができることに起
因するためと考えられる。また密度が0.013g/cm3
未満の高発泡倍率の発泡体を比較的良好に得ることがで
きるのは以下の理由による。
[0005] The above-mentioned problems are considered to be caused by the high crystallinity of the propylene-based resin, and the density of the propylene-based resin is not higher than 0.
Extruded foams having a low expansion ratio of more than 2 g / cm 3 can be obtained relatively favorably because the ratio of the resin is larger than the amount of the foaming agent. It is considered that the reason is that the temperature can be set to a considerably higher temperature. The density is 0.013 g / cm 3
The reason why a foam having a high expansion ratio of less than 1 can be obtained relatively favorably is as follows.

【0006】一般に、押出発泡途上にある発泡中のオレ
フィン系樹脂には冷却手段を用いて外部から冷却操作を
施し、それによって、気泡壁を固化させて良好な発泡体
を得ようとしている。しかし、プロピレン系樹脂は低密
度ポリエチレンに比べ結晶化度が高いため、結晶化の際
の発熱量が大きい。この熱が上記冷却ひいては気泡壁の
固化を妨げ、発泡途上にあるプロピレン系樹脂の気泡を
破壊したり変形させたりする。
In general, a foaming olefin-based resin in the process of extrusion foaming is subjected to a cooling operation from the outside by using a cooling means, whereby the cell wall is solidified to obtain a good foam. However, since the propylene-based resin has a higher degree of crystallinity than low-density polyethylene, the calorific value during crystallization is large. This heat hinders the cooling and thus the solidification of the cell walls, and breaks or deforms the cells of the propylene-based resin in the process of foaming.

【0007】そこで発泡剤を多量に配合して発泡するこ
とで、発泡剤の気化熱(膨張熱)を利用して発泡途上の
プロピレン系樹脂の温度を急激に低下させ、これによっ
て気泡壁の固化を促進させる。また多量の発泡剤は押出
機中での樹脂の結晶化を遅らせる働きがある。その結
果、比較的良好に発泡体が得られるのである。ただし、
この場合、発泡剤を多量に配合する必要性から、得られ
る発泡体は必然的に密度が0.013g/cm3 未満の高発
泡倍率のものとなる。また、この場合においても発泡適
性温度範囲はわずか0.6℃程度に過ぎない。
Therefore, by foaming a large amount of a foaming agent, the temperature of the propylene-based resin in the course of foaming is rapidly lowered by utilizing the heat of vaporization (heat of expansion) of the foaming agent, thereby solidifying the cell wall. Promote. Further, a large amount of the foaming agent has a function of delaying crystallization of the resin in the extruder. As a result, a relatively good foam can be obtained. However,
In this case, the foam obtained necessarily has a high expansion ratio of less than 0.013 g / cm 3 due to the necessity of blending a large amount of a foaming agent. Also in this case, the suitable foaming temperature range is only about 0.6 ° C.

【0008】本発明者等はプロピレン系樹脂では上記高
発泡倍率或いは低発泡倍率の押出発泡体しか得られない
実情に鑑み、特定のドローダウン性を持つプロピレン系
樹脂を使用することにより、密度が0.3〜0.06g/cm
3 のプロピレン系樹脂押出発泡体であっても容易に製造
し得る方法を見出すと共に、この発泡体の特定厚みにお
いて、スキン厚み、気泡の膜厚及び厚み方向の気泡膜数
が特定の関係にある発泡シートが加熱成形に適している
ことを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は加
熱成形性に優れた成形用プロピレン系樹脂発泡シートを
提供することを目的とする。
In view of the fact that only extruded foams having a high expansion ratio or a low expansion ratio can be obtained with a propylene resin, the present inventors have found that the use of a propylene resin having a specific drawdown property allows the density to be reduced. 0.3 ~ 0.06g / cm
In addition to finding a method that can be easily manufactured even with the extruded propylene-based resin foam of 3 , the skin thickness, the thickness of the foam, and the number of foam films in the thickness direction have a specific relationship at a specific thickness of the foam. The present inventors have found that a foamed sheet is suitable for thermoforming, and have completed the present invention. An object of the present invention is to provide a foamed propylene-based resin sheet having excellent heat moldability.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち本発明のプロピレン
系樹脂発泡シートは、長鎖分岐を有すると共にドローダ
ウン性が60m/分以下である無架橋プロピレン系樹脂
を基材とする表面にスキン層を有する発泡シートであっ
て、密度0.3〜0.06g/cm3 、厚み1〜3mmを有し、
且つ表面スキン層の厚みと、気泡の平均膜厚との間に、
表面スキン層の厚み/気泡の平均膜厚≦2なる関係を満
たすとともに、厚み方向の気泡膜数が2〜15であるこ
とを特徴とする。
That is, the foamed propylene resin sheet of the present invention has a skin layer on the surface of a non-crosslinked propylene resin having a long chain branch and a drawdown property of 60 m / min or less. Having a density of 0.3 to 0.06 g / cm 3 and a thickness of 1 to 3 mm,
And between the thickness of the surface skin layer and the average thickness of the bubbles,
The thickness of the surface skin layer / the average thickness of the bubbles ≦ 2, and the number of bubble films in the thickness direction is 2 to 15.

【0010】本発明の発泡シートを構成する基材樹脂
は、長鎖分岐を有し且つドローダウン性が60m/分以
下の無架橋プロピレン系樹脂であり、単独重合体、ブロ
ック共重合体、ランダム共重合体のいずれでも良いが、
後述する深絞り成形性に優れたプロピレン系共重合体が
好ましい。
The base resin constituting the foamed sheet of the present invention is a non-crosslinked propylene resin having a long chain branch and a drawdown property of 60 m / min or less, and may be a homopolymer, a block copolymer, or a random copolymer. Any of copolymers may be used,
A propylene copolymer excellent in deep drawability described later is preferred.

【0011】共重合体の場合、プロピレンとプロピレン
以外の少量のオレフィンとの共重合体が好ましく、この
オレフィンとしては、エチレン或いは炭素数4〜10の
α−オレフィンが挙げられ、これらは1種又は2種以上
組み合わせて使用することができる。炭素数4〜10の
α−オレフィンとしては例えば1−ブテン、イソブチレ
ン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキ
セン、3,4-ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−
メチル−1−ヘキセン等が挙げられる。
In the case of a copolymer, a copolymer of propylene and a small amount of an olefin other than propylene is preferred. Examples of the olefin include ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. Two or more kinds can be used in combination. Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 3-
Methyl-1-hexene and the like.

【0012】上記α−オレフィンは、通常共重合体中に
20重量%以下、特に10重量%以下の割合で含有され
ることが好ましく、特にα−オレフィンがエチレンの場
合には5重量%以下の割合で含有されることが好まし
い。またこれらα−オレフィンの共重合体中における含
有量の好ましい下限値は、いずれのα−オレフィンの場
合も0.5重量%である。共重合体はランダム共重合体で
あってもブロック共重合体であっても良いが、長鎖分岐
の形成の容易さからいってブロック共重合体が好まし
く、特にプロピレン/エチレンブロック共重合体が好ま
しい。
The α-olefin is preferably contained in the copolymer in an amount of usually not more than 20% by weight, particularly preferably not more than 10% by weight. Particularly, when the α-olefin is ethylene, it is preferably not more than 5% by weight. It is preferable that it is contained in a ratio. The preferred lower limit of the content of these α-olefins in the copolymer is 0.5% by weight for all α-olefins. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but is preferably a block copolymer in view of the easiness of forming a long-chain branch, and particularly preferably a propylene / ethylene block copolymer. preferable.

【0013】本発明発泡シートの基材樹脂である上記プ
ロピレン系樹脂は、通常のプロピレン系樹脂と異なり、
主鎖に長鎖分岐を有するものでなければならない。この
ような特殊な樹脂は、通常の結晶性線状プロピレン系樹
脂(通常、重量平均分子量100000以上)であっ
て、しかもその中にアタクチック分又は/及びアイソタ
クチックではあるが結晶していない成分を含む樹脂(以
下、本発明で用いるプロピレン系樹脂と区別するため
に、この樹脂を“通常のプロピレン系樹脂”と称する。
尚、単にプロピレン系樹脂と称した場合には本発明で用
いる樹脂を意味する。)に対し、低温分解型(分解温
度:室温〜120℃程度)の過酸化物を混合して120
℃以下に加熱し、通常のプロピレン系樹脂の主鎖にアタ
クチック又は/及び結晶していないアイソタクチック成
分を分岐鎖として結合せしめる等の方法により得ること
ができ、通常、主として端部に長鎖分岐を有する枝別れ
状構造を有すると考えられる。
The propylene resin as the base resin of the foamed sheet of the present invention is different from a normal propylene resin,
It must have a long-chain branch in the main chain. Such a special resin is an ordinary crystalline linear propylene resin (usually a weight average molecular weight of 100,000 or more), and further contains an atactic component or / and an isotactic but not crystallized component. (To be distinguished from the propylene resin used in the present invention, this resin is referred to as "normal propylene resin".)
When simply referred to as a propylene-based resin, it means the resin used in the present invention. ) Is mixed with a low-temperature decomposition type (decomposition temperature: about room temperature to about 120 ° C.)
° C or less, and a method in which an atactic or / and non-crystallized isotactic component is bonded to the main chain of a normal propylene-based resin as a branched chain. It is considered to have a branched structure having branches.

【0014】上記低温分解型の過酸化物としては、ジ
(s−ブチル)ペルオキシジカーボネート、ビス(2−
エトキシ)ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシ
ルペルオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルペルオ
キシジカーボネート、ジ−n−ブチルペルオキシジカー
ボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
t−ブチルペルオキシネオデカノアート、t−アミルペ
ルオキシネオデカノアートおよびt−ブチルペルオキシ
ピバラート等が例示される。
The low-temperature decomposable peroxides include di (s-butyl) peroxydicarbonate and bis (2-
Ethoxy) peroxydicarbonate, dicyclohexylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di-n-butylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate,
Examples thereof include t-butyl peroxy neodecanoate, t-amyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy pivalate, and the like.

【0015】本発明の発泡シートの基材樹脂であるプロ
ピレン系樹脂は、上記通常のプロピレン系樹脂を、攪拌
機を備えた反応器中で攪拌しながらアルゴン等の不活性
ガスで反応容器内を置換し、次いで上記過酸化物を樹脂
1kg当たり通常5〜50ミリモル添加し、攪拌を続け
ながら120℃程度まで、好ましくは70〜105℃程
度に加熱して反応させ(通常30〜120分間)、しか
る後、反応を停止させて得られる。反応停止に当たって
は、メチルメルカプタンのような反応停止剤を反応容器
に導入したり、あるいは反応生成物を130〜150℃
程度に20〜40分間加熱する方法等が採用される。プ
ロピレン系樹脂分子鎖中に長鎖分岐が存在するか否か
は、次の方法で確認することができる。即ち、伸長流動
測定装置(例えば、レオメトリックス社の伸長流動測定
装置:商品名RER−9000)を用い、プロピレン系
樹脂から作製した測定用サンプルの、ひずみ速度(秒
−1)における伸長粘度(poise)と時間(秒)と
の関係をグラフ化する。このグラフ上において、長鎖分
岐を有するプロピレン系樹脂と長鎖分岐を有しないプロ
ピレン系樹脂とは、例えば長鎖分岐を有するプロピレン
系樹脂は伸長粘度曲線の傾きが時間とともに大きくな
且つ最終的に弾性破断を起こすのに対し、長鎖分岐を有
しないプロピレン系樹脂では伸長粘度曲線の傾きは時間
とともに小さくなることから区別することができる。上
記レオメトリックス社の伸長流動測定装置(RER−9
000)による測定結果から、長鎖分岐を有するプロピ
レン系樹脂及び長鎖分岐を有しないプロピレン系樹脂の
ひずみ速度における伸長粘度と時間との関係を示したの
が図5のグラフである。グラフ中の曲線Aは長鎖分岐を
有するプロピレン系樹脂を示し、曲線Bは長鎖分岐を有
しないプロピレン系樹脂を示す。このグラフより、長鎖
分岐を有するプロピレン系樹脂では、伸長粘度曲線の傾
きは時間とともに大きくなるのに対し、長鎖分岐を有し
ないプロピレン系樹脂では、伸長粘度曲線の傾きは時間
とともに小さくなることがわかる。尚、測定サンプル
及び測定条件は下記の通りである。 ・測定サンプルの大きさ、形状:長さ30mm、直径
5mmの円柱状 ・ひずみ速度:1.0秒−1 ・測定温度:基材樹脂の融点+20℃(但し、融点は基
材樹脂1〜5mgを示差走査熱量計によって10℃/分
で昇温した時に得られるDSC曲線の吸熱ピークの頂点
の温度とする。)
The propylene resin as the base resin of the foamed sheet of the present invention is obtained by replacing the above-mentioned ordinary propylene resin with an inert gas such as argon while stirring the propylene resin in a reactor equipped with a stirrer. Then, the above peroxide is usually added in an amount of usually 5 to 50 mmol per 1 kg of the resin, and the mixture is heated to about 120 ° C., preferably about 70 to 105 ° C. while continuing to stir to cause a reaction (usually for 30 to 120 minutes). Later, it is obtained by stopping the reaction. In terminating the reaction, a reaction terminator such as methyl mercaptan is introduced into the reaction vessel, or the reaction product is heated to 130 to 150 ° C.
For example, a method of heating for about 20 to 40 minutes is employed. Whether or not a long-chain branch exists in the propylene-based resin molecular chain can be confirmed by the following method. That is, extensional flow measuring device (for example, Rheometrics Inc. elongational flow measuring device: trade name RER-9000) using a measurement sample prepared from a propylene resin, strain rate (sec
-1 ) is a graph showing the relationship between the extensional viscosity (poise) and the time (second). On this graph, the propylene resin having no propylene resin and long-chain branches having a long chain branching, such as propylene-based resin having a long chain branching Ri Na larger as the slope of the elongational viscosity curve time
In addition, while the elastic rupture eventually occurs , the slope of the elongational viscosity curve of the propylene-based resin having no long-chain branching decreases with time, which can be distinguished. The above rheometrics elongational flow measuring device (RER-9)
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the elongational viscosity and the time at the strain rate of the propylene-based resin having long-chain branching and the propylene-based resin having no long-chain branching, from the measurement results according to 000). Curve A in the graph indicates a propylene-based resin having long-chain branches, and curve B indicates a propylene-based resin having no long-chain branches. From this graph, it can be seen that the slope of the elongational viscosity curve increases with time for the propylene-based resin having long-chain branches, whereas the slope of the elongational viscosity curve decreases with time for the propylene-based resin having no long-chain branches. I understand. The measurement sample and measurement conditions are as follows. Measurement sample size, shape: length 30 mm, diameter 5mm cylindrical-strain rate: 1.0 sec -1 Measuring temperature: melting point + 20 ° C. of the base resin (provided that the melting point of the base resin 1 The temperature at the top of the endothermic peak of the DSC curve obtained when 5 mg is heated at 10 ° C./min by a differential scanning calorimeter.)

【0016】本発明発泡シートの基材樹脂であるプロピ
レン系樹脂は、ドローダウン性が60m/分以下、好ま
しくは30m/分以下、特に好ましくは15m/分以下
である。このドローダウン性とは、230℃に加熱した
溶融プロピレン系樹脂をメルトインデクサーのノズル
(口径2.095mm、長さ8mm)より10mm/分の一定速
度で紐状に押出し、次いで該紐状物を上記ノズルの下方
に位置する張力検出プーリーの上方に位置する送りロー
ルを通過させた後、巻取りロールで巻取る一方で巻取り
ロールの巻取り速度を除々に増加させていって紐状物を
切断させ、この切断時における紐状物の巻取り速度をい
う。
The propylene resin as the base resin of the foamed sheet of the present invention has a drawdown property of 60 m / min or less, preferably 30 m / min or less, particularly preferably 15 m / min or less. The drawdown property means that a molten propylene resin heated to 230 ° C. is extruded into a string at a constant speed of 10 mm / min from a melt indexer nozzle (2.095 mm in diameter, 8 mm in length), and then to the string-like material. After passing through a feed roll located above a tension detection pulley located below the nozzle, the winding speed of the winding roll is gradually increased while winding by a winding roll. And the winding speed of the cord at the time of cutting.

【0017】ドローダウン性は上記長鎖分岐の数や長さ
により調整することができる。一般的に言って、長鎖分
岐の数が多いほど、また分岐の長さが長いほど、この値
は低下する傾向にある。従って所望のドローダウン性の
共重合体を得るには、これらのことを加味して反応条件
を設定する必要がある。長鎖分岐を持たないか、分岐を
持っていても短か過ぎたり僅かであるものや、あるいは
通常のプロピレン系樹脂の場合には、ドローダウン性が
60m/分を上回ってしまう。このような通常のプロピ
レン系樹脂を使用して押出発泡を行って、本発明発泡シ
ートと同様の密度0.3〜0.06g/cm3 の発泡シートを
得ようとしても、得られる発泡シートはコルゲートや表
面凹凸が多く、商品価値のないものとなってしまう。
The drawdown property can be adjusted by the number and length of the long-chain branches. Generally speaking, this value tends to decrease as the number of long-chain branches increases and the length of the branches increases. Therefore, in order to obtain a desired drawdown copolymer, it is necessary to set reaction conditions in consideration of these factors. In the case where the resin does not have long-chain branching, or has a branching that is too short or slight, or a normal propylene-based resin, the drawdown property exceeds 60 m / min. Extrusion foaming is performed using such a normal propylene-based resin to obtain a foamed sheet having a density of 0.3 to 0.06 g / cm 3 similar to the foamed sheet of the present invention. There are many corrugations and surface irregularities, and the product has no commercial value.

【0018】本発明で用いるプロピレン系樹脂は、その
結晶化温度+15℃における半結晶化時間が800秒以
上であることが好ましく、特に1000秒以上であるこ
とが好ましい。この半結晶化時間の測定には結晶化速度
測定器を用いることができる。
The propylene resin used in the present invention preferably has a half-crystallization time at the crystallization temperature + 15 ° C. of 800 seconds or more, and more preferably 1000 seconds or more. For the measurement of the half-crystallization time, a crystallization rate measuring device can be used.

【0019】半結晶化速度を測定するには、まずフィル
ム状の試料を保持した支持体を、結晶化速度測定器のエ
アバス内に入れて試料を完全に溶融させ、次いで溶融試
料を支持体ごと試料の結晶化温度+15℃の温度に保持
されたオイルバス中に、光源と光センサーとの間の光路
を遮るように浸漬し、溶けた試料が再度固化するまでの
間、光センサーにおいて常に一定の光量が検出されるよ
うに光源の電圧を調整し、図1に示す如き電圧〜時間曲
線を得る。この曲線における電圧が一定値となった時の
電圧をV0 とした時、電圧が1/2V0 となるまでの時
間を半結晶化時間とした。
In order to measure the half-crystallization rate, first, the support holding the film-like sample is put into an air bath of a crystallization rate measuring device to completely melt the sample, and then the molten sample is put together with the support. The sample is immersed in an oil bath maintained at the crystallization temperature of the sample + 15 ° C so as to block the optical path between the light source and the optical sensor, and is always kept at the optical sensor until the melted sample solidifies again. The voltage of the light source is adjusted so that the amount of light is detected, and a voltage-time curve as shown in FIG. 1 is obtained. In this case the voltage when the voltage at the curve becomes a constant value and the V 0, and the time until the voltage becomes 1 / 2V 0 a half-crystallization time.

【0020】本発明においては上記のプロピレン系樹脂
を単独で用いるのみならず、他の樹脂を混合して用いる
こともできる。混合して用いる樹脂としては、例えば上
記以外のプロピレン系樹脂、或いは高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等のエチレン系
樹脂、ブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹
脂等が挙げられる。
In the present invention, not only the above-mentioned propylene resin can be used alone, but also other resins can be mixed and used. As the resin used in combination, for example, a propylene-based resin other than the above, or high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene,
Ethylene resins such as linear ultra-low density polyethylene, ethylene-butene copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, butene resins, polyvinyl chloride, vinyl chloride such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Resins, styrene resins and the like.

【0021】上記他の樹脂を混合する場合、混合する樹
脂の量は、混合後のポリマーの総重量の40重量%を限
度とし、しかも混合物のドローダウン性が60m/分を
超えないようにする必要がある。
When the other resin is mixed, the amount of the resin to be mixed is limited to 40% by weight of the total weight of the polymer after mixing, and the drawdown property of the mixture does not exceed 60 m / min. There is a need.

【0022】本発明の発泡シートは、密度0.3〜0.06
g/cm3 、且つ厚み1〜3mmを有する。密度が0.3g/
cm3 を超える場合には断熱性が劣り、0.06g/cm3
満の場合には得られる成形品の保形性が低下する。また
シートの厚みが1mm未満では成形品の保形性が低下し、
3mmを超えると成形が困難となる。
The foamed sheet of the present invention has a density of 0.3 to 0.06.
g / cm 3 and a thickness of 1 to 3 mm. The density is 0.3g /
When it exceeds cm 3 , the heat insulating property is inferior, and when it is less than 0.06 g / cm 3, the shape retention of the obtained molded article decreases. If the thickness of the sheet is less than 1 mm, the shape retention of the molded product is reduced,
If it exceeds 3 mm, molding becomes difficult.

【0023】本発明では、また発泡シート表面に形成さ
れるスキン層と気泡の平均膜厚との間に、 表面スキン層の厚み/気泡の平均膜厚≦2 なる関係が成り立つとともに、厚み方向に測定した気泡
膜数を2〜15に規定するものである。
In the present invention, the relationship of thickness of the skin layer / average thickness of the bubbles ≦ 2 is established between the skin layer formed on the foam sheet surface and the average thickness of the bubbles. The number of bubble films measured is defined as 2 to 15.

【0024】上記した厚み比が2を超えたスキン層の厚
い発泡シートを用いて加熱成形を行うと、成形品に所謂
ナキが発生し易くなる。最も好ましい上記厚み比は0.5
〜1.5である。また上記気泡膜数が2未満の場合には、
この発泡シートの両端をクランプして連続的に移送して
成形を行う際、両端が破断し易く、シートの移送が良好
に行えなくなる。また15を超える場合には、その断熱
性の高さから成形に先立つ加熱を長時間行わなければな
らず、成形サイクルが長くなるとともに特に表面部の加
熱が過度になり、所謂表面ヤケが発生し易くなる。
When heat molding is performed using a foamed sheet having a thick skin layer having a thickness ratio of more than 2, so-called pear tends to occur in a molded product. The most preferable thickness ratio is 0.5.
~ 1.5. When the number of the bubble films is less than 2,
When the foamed sheet is clamped at both ends and continuously transferred to form the sheet, both ends are easily broken, and the sheet cannot be transferred satisfactorily. If it exceeds 15, heating prior to molding must be performed for a long time due to its high heat insulating property, so that the molding cycle becomes longer and especially the heating of the surface becomes excessive, so-called surface burn occurs. It will be easier.

【0025】本発明において上記気泡の平均膜厚は、シ
ートの任意箇所を押出し方向と直交する方向に切断して
切断断面における気泡膜厚さをスケーラー付きの顕微鏡
を使用し、無作意に10点測定して求めた相加平均値で
ある。また厚み方向の気泡膜数とは、シートを上記と同
方向に切断した断面の厚み方向に並ぶ気泡膜の数であ
り、両表皮を除くものである。従って、本発明で言う厚
み方向の気泡数の値は、厚み方向に測定した気泡数の値
より1を減じた値となる。本発明において、厚み方向の
気泡膜数は、シートの任意箇所を縦に切断した断面の任
意の部分において2〜15である必要がある。
In the present invention, the average film thickness of the air bubbles is determined at random by using a microscope equipped with a scaler by cutting an arbitrary portion of the sheet in a direction perpendicular to the extrusion direction and using a microscope equipped with a scaler. It is an arithmetic mean value obtained by measuring points. The number of cell membranes in the thickness direction is the number of cell membranes arranged in the thickness direction of a cross section of the sheet cut in the same direction as above, excluding both skins. Therefore, the value of the number of bubbles in the thickness direction referred to in the present invention is a value obtained by subtracting 1 from the value of the number of bubbles measured in the thickness direction. In the present invention, the number of bubble films in the thickness direction needs to be 2 to 15 at an arbitrary portion of a cross section obtained by vertically cutting an arbitrary portion of the sheet.

【0026】本発明の発泡シートにおける、特定の基材
樹脂を用いること、密度及び厚みを特定の範囲に規定し
たこと、表面スキン層の厚みと気泡の平均膜厚との間に
表面スキン層の厚み/気泡の平均膜厚≦2なる関係が成
り立ち、且つ厚み方向の気泡膜数を2〜15に規定した
ことという各構成要件は、発泡シート(又はそれを用い
た成形品)の断熱性、保形性、ナキの防止、成形サイク
ルの短縮化という各作用効果に対し、それぞれ単独に影
響を及ぼすものではなく、各構成要件の全体的なバラン
スがとれて初めて上記本発明の優れた作用効果が得られ
るものである。また本発明発泡シートは、基材樹脂がプ
ロピレン単独重合体であっても上記特定の構成要件を備
えたことにより、発泡シートを深絞り成形に供した場合
の深絞り成形性は、上記各構成要件を備えていないシー
トに比べて良好となるが、更なる深絞り成形を目的とす
る場合には、プロピレン単独重合体を基材樹脂として用
いるよりもプロピレン系共重合体を基材樹脂として用い
ることが好ましい。
In the foamed sheet of the present invention, a specific base resin is used, the density and the thickness are specified in specific ranges, and the surface skin layer has a thickness between the thickness of the surface skin layer and the average thickness of the bubbles. The respective requirements that the relationship of thickness / average film thickness of cells ≦ 2 is satisfied and the number of cell films in the thickness direction is defined as 2 to 15 are the heat insulating property of the foamed sheet (or a molded article using the same). The respective effects of shape retention, prevention of pear, and shortening of the molding cycle do not affect each other alone, and the above-mentioned excellent effects of the present invention are achieved only when the overall balance of each component is achieved. Is obtained. Further, the foamed sheet of the present invention, even when the base resin is a propylene homopolymer, has the above-mentioned specific constitutional requirements. Although it is better than a sheet that does not have the requirements, if the purpose of further deep drawing is intended, use a propylene-based copolymer as a base resin rather than using a propylene homopolymer as a base resin Is preferred.

【0027】本発明の発泡シートを得る方法として、押
出機内で樹脂と発泡剤とを溶融混練した後、この溶融混
練物を押出機先端に取り付けたダイスを通して低圧下に
押出して発泡する方法が採用される。特にシート状の発
泡体を得るためには、環状のリップを有するサーキュラ
ーダイを用い、このダイのリップより押出発泡してチュ
ーブ状の発泡体を得、次いでこのチューブを切り開いて
シート状とする方法が通常採用される。
As a method for obtaining the foamed sheet of the present invention, a method is employed in which a resin and a foaming agent are melt-kneaded in an extruder, and the melt-kneaded product is extruded under a low pressure through a die attached to the tip of the extruder to foam. Is done. In particular, in order to obtain a sheet-like foam, a method of using a circular die having an annular lip, extruding and foaming from the lip of the die to obtain a tube-like foam, and then cutting the tube to form a sheet. Is usually adopted.

【0028】得られる発泡シートの密度、厚みは発泡剤
混合量やダイのリップ間隙を調整することによって調節
することができる。また、表面スキン層の厚み/気泡の
平均膜厚≦2なる関係を満たすとともに、厚み方向の気
泡膜数が2〜15であるシートを得るには、使用する樹
脂の物性を勘案し、発泡剤及び気泡調整剤の種類と量を
適宜選定し、更に押出時の発泡途上にある発泡体の表面
への空気等の冷却媒体の吹き付け等を軽度にすることで
達成される。
The density and thickness of the obtained foamed sheet can be adjusted by adjusting the amount of the foaming agent and the lip gap of the die. Further, in order to satisfy the relationship of (thickness of surface skin layer / average thickness of bubbles ≦ 2) and to obtain a sheet having 2 to 15 bubbles in the thickness direction, a foaming agent is used in consideration of the physical properties of the resin used. This can be achieved by appropriately selecting the type and amount of the cell regulator, and by reducing the amount of blowing of a cooling medium such as air to the surface of the foam during foaming during extrusion.

【0029】本発明の発泡シートの製造に際して発泡剤
としては、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等
を用いることができる。無機発泡剤としては、二酸化炭
素、空気、窒素等が挙げられる。
In producing the foamed sheet of the present invention, as the foaming agent, an inorganic foaming agent, a volatile foaming agent, a decomposable foaming agent and the like can be used. Examples of the inorganic foaming agent include carbon dioxide, air, and nitrogen.

【0030】揮発性発泡剤としてはプロパン、n−ブタ
ン、i−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水
素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化
水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロライド、
エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化
炭化水素等が挙げられる。
Examples of the volatile foaming agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, n-butane, i-butane, pentane and hexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane; trichlorofluoromethane; dichlorodifluoromethane. , Dichlorotetrafluoroethane, methyl chloride,
Halogenated hydrocarbons such as ethyl chloride and methylene chloride are exemplified.

【0031】また分解型発泡剤としては、アゾジカルボ
ンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾ
ビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等が挙げら
れる。これらの発泡剤は適宜混合して用いることができ
る。
Examples of the decomposition type foaming agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate and the like. These foaming agents can be appropriately mixed and used.

【0032】発泡剤の使用量は、発泡剤の種類、所望す
る発泡倍率等によっても異なるが、密度0.3〜0.06g
/cm3 の発泡体を得るための揮発性発泡剤の使用量の目
安は、樹脂100重量部当たり揮発性発泡剤0.5〜6重
量部(ブタン換算)程度である。同様に無機発泡剤の場
合0.2〜5重量部(二酸化炭素換算)程度、分解型発泡
剤の場合0.1〜7.5重量部程度である。
The amount of the foaming agent varies depending on the type of the foaming agent, the desired expansion ratio, and the like, but the density is 0.3 to 0.06 g.
The standard of the amount of the volatile foaming agent to be used to obtain a foam of / cm 3 is about 0.5 to 6 parts by weight (in terms of butane) per 100 parts by weight of the resin. Similarly, the amount is about 0.2 to 5 parts by weight (in terms of carbon dioxide) in the case of an inorganic foaming agent, and about 0.1 to 7.5 parts by weight in the case of a decomposable foaming agent.

【0033】本発明において樹脂と発泡剤との溶融混練
物中に、必要に応じて気泡調整剤を添加する。気泡調整
剤としてはタルク、シリカ等の無機粉末や多価カルボン
酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは重
炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。気泡調
整剤は樹脂100重量部当たり13重量部程度以下添加
することが好ましい(ただし、無機充填剤を樹脂に多量
に含有させる場合は除く。)。また必要に応じて、更に
熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加
剤を添加することもできる。
In the present invention, a foam adjuster is added to the melt-kneaded product of the resin and the foaming agent, if necessary. Examples of the cell regulator include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts of polycarboxylic acids, and reaction mixtures of polycarboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. It is preferable to add the foam control agent in an amount of about 13 parts by weight or less per 100 parts by weight of the resin (except when a large amount of the inorganic filler is contained in the resin). Further, if necessary, additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant can be added.

【0034】本発明においては、予めプロピレン系樹脂
又はプロピレン系樹脂と他の樹脂との混合物中に、総重
量の40重量%を限度として無機充填剤を含有させても
良い。無機充填剤としては、例えばタルク、シリカ、炭
酸カルシウム、クレー、ゼオライト、アルミナ、硫酸バ
リウム等が挙げられる。これらの平均粒径は1〜70μ
mであることが好ましい。このような無機物を多量に含
有させた場合、得られる発泡シートは耐熱性が向上する
とともに焼却処理の際の燃焼カロリーを低下させること
が可能となる。
In the present invention, the propylene-based resin or a mixture of the propylene-based resin and another resin may contain an inorganic filler up to 40% by weight of the total weight. Examples of the inorganic filler include talc, silica, calcium carbonate, clay, zeolite, alumina, barium sulfate and the like. Their average particle size is 1-70μ
m is preferable. When such an inorganic substance is contained in a large amount, the resulting foamed sheet has improved heat resistance and can reduce calorie burned during incineration.

【0035】本発明の発泡シートを成形する方法として
は、加熱し軟化された発泡シートに対し、真空成形、圧
空成形やこれらの応用として、フリードローイング成
形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形、マッチ
ド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、リ
バースドロー成形、エアスリップ成形、プラグアシスト
成形、プラグアシストリバースドロー成形等やこれらを
組み合わせた方法等を適用することができる。本発明の
発泡シートは、電子レンジ用の容器類や弁当容器類の成
形用として特に好適である。
The foamed sheet of the present invention can be formed by vacuum forming, pressure forming or the like as a foaming sheet which has been softened by heating, such as free drawing forming, plug and ridge forming, ridge forming, or the like. Matched mold forming, straight forming, drape forming, reverse draw forming, air slip forming, plug assist forming, plug assist reverse draw forming, a method combining these, and the like can be applied. The foam sheet of the present invention is particularly suitable for forming containers for microwave ovens and lunch containers.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。実施例、比較例において発泡剤、気泡調整剤の
添加量は、これらと樹脂との総量を100重量%とした
時の重量%である。使用した樹脂のドローダウン性及び
メルトテンションの測定にはメルトインデクサーと、
(株)東洋精機製作所製のメルトテンションテスターII
型を組み合わせて用い、半結晶化時間の測定にはコタキ
商事(株)製の結晶化速度測定器MK−801型を使用
した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In Examples and Comparative Examples, the added amounts of the foaming agent and the cell regulator are% by weight when the total amount of these and the resin is 100% by weight. To measure the drawdown property and melt tension of the used resin, use a melt indexer,
Melt tension tester II manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.
The crystallization speed was measured using a crystallization rate measuring device MK-801 manufactured by Kotaki Shoji Co., Ltd. for the measurement of the half-crystallization time.

【0037】尚、実施例、比較例において用いた樹脂の
性状は以下の通りである。 プロピレン系樹脂A:長鎖分岐を持つプロピレン/エ
チレンブロック共重合体(米国ハイモント社製「SD−
632」:融点159.9℃、結晶化温度130.1℃、半
結晶化時間1353秒、MI=2.0g/10分、ドロー
ダウン性3.1m/分、メルトテンション13.0gf) プロピレン系樹脂B:長鎖分岐を持つプロピレン単独
重合体(米国ハイモント社製「PF−814」:融点1
59.0℃、結晶化温度127.4℃、半結晶化時間322
0秒、MI=2.2g/10分、ドローダウン性3.5m/
分、メルトテンション17.4gf) プロピレン系樹脂C:長鎖分岐のない通常のプロピレ
ン/エチレンブロック共重合体(日本石油化学(株)製
「J620G」:融点162.4℃、結晶化温度113.4
℃、半結晶化時間205秒、MI=1.8g/10分、ド
ローダウン性78.5m/分以上、メルトテンション1.6
gf)
The properties of the resins used in the examples and comparative examples are as follows. Propylene resin A: Propylene / ethylene block copolymer having a long chain branch (“SD-
632 ": melting point 159.9 ° C., crystallization temperature 130.1 ° C., half-crystallization time 1353 seconds, MI = 2.0 g / 10 minutes, drawdown 3.1 m / min, melt tension 13.0 gf) Propylene Resin B: Propylene homopolymer having a long chain branch (“PF-814” manufactured by Himont, USA: melting point 1)
59.0 ° C, crystallization temperature 127.4 ° C, half-crystallization time 322
0 sec, MI = 2.2 g / 10 min, drawdown 3.5 m /
Min., Melt tension 17.4 gf) Propylene resin C: ordinary propylene / ethylene block copolymer having no long-chain branching (“J620G” manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd .: melting point 162.4 ° C., crystallization temperature 113. 4
° C, semi-crystallization time 205 sec, MI = 1.8 g / 10 min, drawdown property 78.5 m / min or more, melt tension 1.6
gf)

【0038】実施例1〜4、比較例1〜4 樹脂、発泡剤(イソブタン)及び気泡調整剤(クエン酸
モノナトリウム塩)とを表1に示す割合でタンデム押出
機(第1押出機:スクリュー径65mm、L/D=34、
第2押出機:スクリュー径90mm、L/D=32)に配
合し、溶融混練した後、押出機先端に取付けられた65
mmφ(ダイ径)、間隙(リップクリア)0.3〜1.5mmの
サーキュラーダイよりチューブ状に押出発泡する一方で
チューブ状発泡体の内外表面に表1の「吹き付け空気温
度」の欄に示す温度の空気を吹き付け、更にチューブ状
発泡体の内表面が冷却用マンドレル(マンドレル径20
0mm)に接するようにして引取り、その後、このチュー
ブ状発泡体を押出方向に切り開いてシートを得た。この
際の押出条件及び得られた発泡シート(製造1週間後の
もの)の性状を併せて表1に示す。
Examples 1-4, Comparative Examples 1-4 A tandem extruder (first extruder: screw) containing a resin, a foaming agent (isobutane) and a foam regulator (monosodium citrate) in the proportions shown in Table 1 Diameter 65mm, L / D = 34,
Second extruder: compounded in a screw diameter of 90 mm, L / D = 32), melt-kneaded, and then attached to a tip of the extruder.
It is extruded and foamed into a tube from a circular die having a diameter of 0.3 mm (lip diameter) and a gap (lip clear) of 0.3 to 1.5 mm. On the inner and outer surfaces of the tubular foam, the temperature is shown in the column of "Blowing air temperature" in Table 1. Temperature air is blown, and the inner surface of the tubular foam is further cooled with a cooling mandrel (mandrel diameter 20).
0 mm), and the tubular foam was cut open in the extrusion direction to obtain a sheet. The extrusion conditions and the properties of the obtained foamed sheet (one week after production) are shown in Table 1.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】(成形A)次いで上記各実施例、比較例で
得られた発泡シートを用いて図2に示すトレー状容器の
成形試験を行った。目標とするトレー状容器は図2、図
3に示すように仕切り1の両側に収納部2、3を有する
皿状の容器であり、図2、図3において、a〜hの各寸
法は、a:175mm、b:112mm、c:63mm、d:
110mm、e:90mm、f:40mm、g:30mm、h:
25mmである。成形試験は、上下に各々50Wのヒータ
ー(ヒーター間距離20cm)を持つ加熱炉の略中央に各
シートをクランプして連続的に導き加熱した後、連続的
にプラグアシスト真空清栄を行った。トレー状容器成形
時の成形サイクル(1回の成形当たりの加熱時間)及び
得られた成形容器の状態を表1にあわせて示した。
(Forming A) Next, using the foamed sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples, a forming test of the tray-like container shown in FIG. 2 was performed. The target tray-shaped container is a dish-shaped container having storage portions 2 and 3 on both sides of the partition 1 as shown in FIGS. 2 and 3. In FIGS. 2 and 3, each dimension of a to h is: a: 175 mm, b: 112 mm, c: 63 mm, d:
110 mm, e: 90 mm, f: 40 mm, g: 30 mm, h:
25 mm. In the molding test, each sheet was clamped at the approximate center of a heating furnace having a heater of 50 W at each of the upper and lower sides (distance between heaters: 20 cm), continuously guided, heated, and then continuously subjected to plug assist vacuum cleaning. Table 1 also shows the molding cycle (heating time per molding) in forming the tray-shaped container and the state of the obtained molded container.

【0041】(成形B)上記各実施例、比較例と同様の
シートを用い、深絞り成形試験を行った。この目標とす
る成形品は、図4に示すように長さ:a=453mm、
幅:b=300mmの発泡シート4の中に、深さ45mm、
直径:d=80mmの半球状の収納部5を、横に4列配列
させ、且つ上下の列間で収納部5の位置が半個分ずれる
ように上下5列に配列させたもので、各収納部3の絞り
比は約0.56である。成形試験は上下に各々50Wのヒ
ーター(ヒーター間距離20cm)を持つ加熱炉の略中央
に各シートをクランプして導き、加熱した後、連続的に
プラグアシスト真空成形を行った。この成形の際の成形
サイクル(1回の成形当たりの加熱時間)及び得られた
深絞り成形品の状態を表1にあわせて示した。
(Forming B) A deep drawing test was performed using the same sheets as in the above Examples and Comparative Examples. The target molded product has a length: a = 453 mm as shown in FIG.
Width: 45 mm deep in foam sheet 4 with b = 300 mm
The hemispherical storage units 5 having a diameter of d = 80 mm are arranged in four rows horizontally, and the storage units 5 are arranged in five upper and lower rows so that the positions of the storage units 5 are shifted by half by the upper and lower rows. The aperture ratio of the storage section 3 is about 0.56. In the molding test, each sheet was clamped and guided to the approximate center of a heating furnace having a heater of 50 W on each side (distance between heaters: 20 cm), heated, and then continuously subjected to plug-assist vacuum molding. The molding cycle (heating time per molding) at the time of this molding and the state of the obtained deep-drawn molded product are also shown in Table 1.

【0042】尚、トレー状容器成形試験、深絞り容器成
形試験の評価は、 ○・・・下記△及び×の評価に合致しない良好な成形
品。 △・・・著しく厚みの薄い部分を有する成形品。 ×・・・破断部又は/及び表面ヤケ又は/及びナキのあ
る成形品。 とした。
The evaluations of the tray-shaped container forming test and the deep drawing container forming test were as follows: ・ ・ ・: Good molded product that does not meet the evaluations of (1) and (2) below. Δ: Molded product having a remarkably thin portion. ×: A molded product having a broken portion or / and a surface burn or / and a pear. And

【0043】[0043]

【発明の効果】以上説明したように本発明の成形用プロ
ピレン系樹脂発泡シートは、長鎖分岐を有し、ドローダ
ウン性60m/ 分以下という特定のプロピレン系樹脂を
基材樹脂とする発泡シートであって、密度0.3〜0.06
g/cm3 、厚み1〜3mmとし、且つ表面スキン層の厚み
と気泡の平均膜厚との間に、表面スキン層の厚み/気泡
の平均膜厚≦2なる関係が成り立ち、且つ厚み方向の気
泡膜数が2〜15であることにより、上記特定のプロピ
レン系樹脂を基材とした発泡シートの成形サイクルを短
縮できるとともに、成形時のナキ発生を防止でき、優れ
た成形品を得ることができる。
As described above, the foamed propylene-based resin sheet of the present invention has a long-chain branch and a draw-down property of not more than 60 m / min. With a density of 0.3 to 0.06
g / cm 3 , a thickness of 1 to 3 mm, and a relationship of thickness of the surface skin layer / average thickness of the bubbles ≦ 2 is established between the thickness of the surface skin layer and the average thickness of the bubbles. When the number of cell membranes is 2 to 15, the molding cycle of the foamed sheet based on the specific propylene-based resin can be shortened, and the occurrence of pears during molding can be prevented, and an excellent molded product can be obtained. it can.

【0044】また密度、厚みを特定の範囲に規定し、表
面スキン層の厚みと気泡の平均膜厚との間の特定の関係
が成り立つとともに、厚み方向の気泡膜数を2〜15と
した各構成要件が複合的に作用して、全体として断熱
性、成形品の保形性、成形性(成形の容易さ、成形サイ
クル、成形品の状態)等のバランスがとれた優れた効果
を奏する。
Further, the density and the thickness are defined in specific ranges, a specific relationship between the thickness of the surface skin layer and the average thickness of the bubbles is established, and the number of the bubble films in the thickness direction is 2 to 15. The constituent elements act in a complex manner, and as a whole, an excellent effect is obtained in which the heat insulating property, the shape retaining property of the molded article, the moldability (easiness of molding, molding cycle, state of the molded article) are balanced.

【0045】更に、本発明の発泡シートは、発泡シート
の密度、厚み及び発泡シートの表面スキン層の厚みと平
均気泡膜厚との比、厚み方向の気泡膜数を特定の範囲に
規定したことにより、基材樹脂としてプロピレン単独重
合体を用いて得た発泡シートを深絞り成形した場合で
も、これら各構成要件が規定されていない発泡シートの
場合に比べて成形性に優れている等の効果を有する。
Further, in the foamed sheet of the present invention, the density and thickness of the foamed sheet, the ratio of the thickness of the surface skin layer of the foamed sheet to the average cell thickness, and the number of cell membranes in the thickness direction are specified in specific ranges. Thus, even when a foamed sheet obtained by using a propylene homopolymer as a base resin is deep-drawn, effects such as superior moldability are obtained as compared to a foamed sheet in which these constituent requirements are not specified. Having.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】結晶化速度測定によって得られた電圧〜時間曲
線である。
FIG. 1 is a voltage-time curve obtained by crystallization rate measurement.

【図2】各実施例、比較例の発泡シートを用いて成形し
たトレー状容器の平面図である。
FIG. 2 is a plan view of a tray-shaped container formed using the foamed sheets of Examples and Comparative Examples.

【図3】各実施例、比較例の発泡シートを用いて成形し
たトレー状容器の側面図である。
FIG. 3 is a side view of a tray-shaped container formed using the foamed sheets of the examples and comparative examples.

【図4】各実施例、比較例の発泡シートを用いて成形し
た深絞り成形品の平面図である。
FIG. 4 is a plan view of a deep drawn product formed using the foam sheet of each of the examples and the comparative example.

【図5】長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂と長鎖分岐
を有しないプロピレン系樹脂のひずみ速度における伸長
粘度と時間との関係を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between elongational viscosity and time at the strain rate of a propylene-based resin having long-chain branches and a propylene-based resin having no long-chain branches.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 23:10 (56)参考文献 特開 昭60−141728(JP,A) 特開 平1−200931(JP,A) 特開 平5−32813(JP,A) 国際公開91/13933(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08J 9/00 - 9/42 B29B 11/00 - 11/16 B29C 51/00 - 51/46 B29K 23:00 B29K 105:04 C08L 23/00 - 23/36 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08L 23:10 (56) References JP-A-60-141728 (JP, A) JP-A-1-200931 (JP, A) Kaihei 5-32813 (JP, A) WO 91/13933 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08J 9/00-9/42 B29B 11/00-11 / 16 B29C 51/00-51/46 B29K 23:00 B29K 105: 04 C08L 23/00-23/36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 長鎖分岐を有すると共にドローダウン性
が60m/分以下である無架橋プロピレン系樹脂を基材
とする表面にスキン層を有する発泡シートであって、密
度0.3〜0.06g/cm3 、厚み1〜3mmを有し、且つ表
面スキン層の厚みと、気泡の平均膜厚との間に、 表面スキン層の厚み/気泡の平均膜厚≦2 なる関係を満たすとともに、厚み方向の気泡膜数が2〜
15であることを特徴とする、成形用プロピレン系樹脂
発泡シート。
1. A foamed sheet having a skin layer on the surface of a non-crosslinked propylene-based resin having a long chain branch and a drawdown property of 60 m / min or less, having a density of 0.3 to 0.3. 0.6 g / cm 3 , having a thickness of 1 to 3 mm, and satisfying the following relationship between the thickness of the surface skin layer and the average thickness of the bubbles: 2 bubbles in the thickness direction
15. A foamed propylene-based resin sheet, characterized in that it is 15.
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