JP2890551B2 - Crystalline aluminophosphate and method for producing the same - Google Patents
Crystalline aluminophosphate and method for producing the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、新規な結晶性アルミノ燐酸塩およびその製
造方法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel crystalline aluminophosphate and a method for producing the same.
この新規な結晶性アルミノ燐酸塩は、隣およびアルミ
ニウムの酸素四面体を骨格構造の形成単位とするモレキ
ュラーシーブであり、触媒，触媒担体，吸着分離剤等と
して有用である。This novel crystalline aluminophosphate is a molecular sieve having adjacent and aluminum oxygen tetrahedra as a unit for forming a skeletal structure, and is useful as a catalyst, a catalyst carrier, an adsorption separation agent and the like.
＜従来の技術＞ 以下に説明するとおり、本発明の結晶性アルミノ燐酸
塩は、無水基準で酸化物のモル比で式 Al2O3・1.0±0.2P2O5 で表される化学組成の骨格構造を有し、６〜10Aの範囲
内の大きさの細孔構造を有する。これに相当する結晶性
アルミノ燐酸塩は、特開昭57−77015号公報および特開
昭63−89412号公報に、アルミノフォスフェートと称し
て開示されている。<Prior Art> As described below, the crystalline aluminophosphate of the present invention has a chemical composition represented by the formula Al 2 O 3 .1.0 ± 0.2 P 2 O 5 in a molar ratio of oxide on an anhydrous basis. It has a skeletal structure and a pore structure with a size in the range of 6 to 10A. A crystalline aluminophosphate corresponding to this is disclosed in JP-A-57-77015 and JP-A-63-89412 as aluminophosphate.
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明は、酸化物モル比および細孔径は従来知られて
いるものと同じであるが、結晶構造の新規な結晶性アル
ミノ燐酸塩およびその製造方法を提供することを目的と
する。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention provides a novel crystalline aluminophosphate having the same oxide molar ratio and pore size as those conventionally known, but having a new crystal structure and a method for producing the same. The purpose is to:
＜課題を解決するための手段および作用＞ 本発明の結晶性アルミノ燐酸塩は、無水基準で酸化物
のモル比で式 Al2O3・1.0±0.2P2O5 で表される化学組成の骨格構造を有し、かつ未焼成状態
で実質上、表１に示す粉末Ｘ線回折パターンを有するこ
とを特徴とするものである。本発明の結晶性アルミノ燐
酸塩は、以降“TPA−16"と称することもある。<Means and Actions for Solving the Problems> The crystalline aluminophosphate of the present invention has a chemical composition represented by the formula Al 2 O 3 .1.0 ± 0.2 P 2 O 5 in a molar ratio of oxide on an anhydrous basis. It has a skeletal structure and substantially has an X-ray powder diffraction pattern shown in Table 1 in an unfired state. The crystalline aluminophosphate of the present invention may be hereinafter referred to as "TPA-16".
表１ 粉末Ｘ線回折パターン 面間隔ｄ（Ａ） ピーク強度 10.37±0.50 Ｍ〜Ｓ 5.21±0.12 W 4.40±0.09 M 4.05±0.07 M 3.93±0.07 VS 3.20±0.05 W 3.00±0.04 W 2.82±0.04 Ｗ〜Ｍ 2.55±0.03 W （表中、W,M,S,VSはそれぞれ、弱い，中位，強い，非常
に強いを表す） この結晶性アルミノ燐酸塩は、隣およびアルミニウム
の酸素四面体を骨格構造の形成単位とし、ベンゼンを吸
着することおよび上記の粉末Ｘ線回折パターンから直径
６〜10Aの範囲内の大きさの細孔構造を有すると認めら
れるものである。Table 1 X-ray powder diffraction pattern spacing d (A) Peak intensity 10.37 ± 0.50 M to S 5.21 ± 0.12 W 4.40 ± 0.09 M 4.05 ± 0.07 M 3.93 ± 0.07 VS 3.20 ± 0.05 W 3.00 ± 0.04 W 2.82 ± 0.04 W〜 M 2.55 ± 0.03 W (W, M, S, and VS in the table represent weak, medium, strong, and very strong, respectively) This crystalline aluminophosphate has a skeleton structure of adjacent and aluminum oxygen tetrahedra Is a unit that is recognized as having a pore structure having a size in the range of 6 to 10 A in diameter from the adsorption of benzene and the above powder X-ray diffraction pattern.
また、本発明のTAP−16の製造方法は、燐酸源，アル
ミナ源，水，エチレングリコールおよびジプロピルアミ
ンを混合して、酸化物のモル比で示して次の組成、 P2O5/Al2O3 0.8〜1.5 H2O/Al2O3 ≧０ EG/Al2O3 ≧20 （EG＋H2O）/Al2O3 20〜100 DPA/Al2O3 0.5〜2.0 （EGはHOC2H5OHを、DPAは（C3H7）2NHを表す。以下、同
じ） を有する反応混合物を調製し、該反応混合物を140℃な
いし200℃の温度に保持して結晶化させることからな
る。Further, the method for producing TAP-16 of the present invention comprises the steps of mixing a phosphoric acid source, an alumina source, water, ethylene glycol and dipropylamine, and expressing the mixture in terms of the molar ratio of oxides and the following composition: P 2 O 5 / Al 2 O 3 0.8 to 1.5 H 2 O / Al 2 O 3 ≧ 0 EG / Al 2 O 3 ≧ 20 (EG + H 2 O) / Al 2 O 3 20 to 100 DPA / Al 2 O 3 0.5 to 2.0 (EG is HOC the 2 H 5 OH, DPA is (C 3 H 7) represents a 2 NH. hereinafter, the same) and the reaction mixture was prepared having the crystallized by maintaining the temperature of from 140 ° C. the reaction mixture was 200 ° C. Consists of
この燐酸源およびアルミナ現は、得に限定されず、そ
れぞれ種々の含燐化合物および種々のアルミニウム化合
物を使用することができる。もっとも、燐酸源としては
オルト燐酸；アルミナ源としてはアルミニウムイソプロ
ポキシドまたはプソイドベーマイト水和酸化アルミニウ
ムを使用するのが好ましい。これらの原料は、反応混合
物調製時に反応性の良いアルミノ燐酸ゲルを形成し、よ
り短時間で結晶化させることができる。The phosphoric acid source and the alumina source are not particularly limited, and various phosphorus-containing compounds and various aluminum compounds can be used, respectively. However, orthophosphoric acid is preferably used as the phosphoric acid source; aluminum isopropoxide or pseudoboehmite hydrated aluminum oxide is preferably used as the alumina source. These raw materials form an aluminophosphoric acid gel having good reactivity during preparation of the reaction mixture, and can be crystallized in a shorter time.
そして、反応混合物の組成は、酸化物モル比で次の範
囲でなければならない。The composition of the reaction mixture must be in the following range in terms of oxide molar ratio.
P2O5/Al2O3 0.8〜1.5 H2O/Al2O3 ≧０ EG/Al2O3 ≧20 （EG＋H2O）/Al2O3 20〜100 DPA/Al2O3 0.5〜2.0 なぜなら、P2O5/Al2O3モル比が、0.8より小さいと、T
AP−16は得られるが、結晶性アルミナが不純物として副
生し;1.5より大きいと、ジプロピルアミンの燐酸塩が副
生する。（EG＋H2O）/Al2O3モル比が20より小さいと、
好適な粘度の反応混合物が得られないため撹拌が困難と
なり、均一な反応混合物が得られず、不純物の生成を招
くことがあり;100より大きいとTAP−16は得られるが、
反応槽あたりの収量が小さく効率的でない。TPA/Al2O3
モル比が0.5より小さいとTAP−16とは異なった構造のア
ルミノ燐酸塩が副生し;2.0より大きいとTAP−16は得ら
れるが、結晶化に著しく長時間を要する。P 2 O 5 / Al 2 O 3 0.8 to 1.5 H 2 O / Al 2 O 3 ≧ 0 EG / Al 2 O 3 ≧ 20 (EG + H 2 O) / Al 2 O 3 20 to 100 DPA / Al 2 O 3 0.5 Because the P 2 O 5 / Al 2 O 3 molar ratio is smaller than 0.8, T
AP-16 is obtained, but crystalline alumina is by-produced as an impurity; above 1.5, dipropylamine phosphate is by-produced. When the (EG + H 2 O) / Al 2 O 3 molar ratio is less than 20,
Stirring becomes difficult because a reaction mixture having a suitable viscosity cannot be obtained, and a uniform reaction mixture cannot be obtained, which may lead to generation of impurities.If it is larger than 100, TAP-16 is obtained,
The yield per reactor is small and inefficient. TPA / Al 2 O 3
When the molar ratio is less than 0.5, an aluminophosphate having a structure different from that of TAP-16 is produced as a by-product; when the molar ratio is greater than 2.0, TAP-16 can be obtained, but crystallization takes much longer time.
反応混合物が不均一であると、不純物が副生すること
もあるので、これらの原料は撹拌下に添加し、最終反応
混合物は実質上均質となるまで撹拌することが望まし
い。If the reaction mixture is non-uniform, impurities may be by-produced. Therefore, it is desirable to add these raw materials with stirring and to stir the final reaction mixture until it is substantially homogeneous.
こうして得た最終反応混合物は、不純物の混入を防ぐ
ため、例えばポリテトラフルオロエチレンの様な不活性
プラスチック材料でライニングしたステンレス製の密閉
耐圧容器を用いて結晶化するのがよい。The final reaction mixture thus obtained is preferably crystallized using a stainless steel sealed pressure-resistant container lined with an inert plastic material such as polytetrafluoroethylene, for example, in order to prevent contamination of impurities.
結晶化は、自生圧下、TPA−16の結晶が生成するま
で、140℃ないし200℃、好ましくは、160℃ないし180℃
の温度に保持することにより行われる。結晶化の温度が
140℃より低いと結晶化に著しく長時間を要し;200℃よ
り高いと、TAP−16とは構造の異なるアルミノ燐酸塩が
生成してくる。通常、上記の温度に約24時間ないし約24
0時間置くことによりTAP−16を得ることができる。Crystallization is carried out under autogenous pressure until 140 ° C. to 200 ° C., preferably 160 ° C. to 180 ° C. until crystals of TPA-16 are formed.
This is performed by maintaining at a temperature of The crystallization temperature
If the temperature is lower than 140 ° C., crystallization takes an extremely long time; if the temperature is higher than 200 ° C., an aluminophosphate having a structure different from that of TAP-16 is formed. Usually above 24 hours to about 24 hours at above temperature
TAP-16 can be obtained by leaving it for 0 hours.
結晶化後、生成物は濾過あるいは遠心分離のような通
常の分離方法により回収し、洗浄後、乾燥して細孔内に
ジプロピルアミンを一部含んだTAP−16が得られる。こ
のジプロピルアミンが存在していても、粉末Ｘ線回折パ
ターンには影響しないので、そのままその測定に供する
ことができる。After crystallization, the product is recovered by a conventional separation method such as filtration or centrifugation, washed and dried to obtain TAP-16 partially containing dipropylamine in pores. Since the presence of dipropylamine does not affect the powder X-ray diffraction pattern, it can be directly used for the measurement.
本明細書における生成物の粉末Ｘ回折は、フィリップ
ス（PHILIPS）社製粉末Ｘ線回折装置PW1700による。ま
た、線源にはCuK−α線を使用し、可変式ダイバージェ
ンススリットを用いて、測定サンプル上のＸ線照射面積
を一定にして測定する。The powder X-ray diffraction of the product in this specification is based on a powder X-ray diffractometer PW1700 manufactured by PHILIPS. In addition, CuK-α radiation is used as a radiation source, and measurement is performed using a variable divergence slit while keeping the X-ray irradiation area on the measurement sample constant.
このジプロピルアミンを含んだTAP−16は、必要に応
じて、350℃ないし700℃の焼成により容易に分解除去す
ることができる。この焼成によってTAP−16の粉末Ｘ線
回折パターンは実質的に変化せず、TAP−16は高い耐熱
性を有しているということができる。The TAP-16 containing dipropylamine can be easily decomposed and removed by baking at 350 ° C. to 700 ° C., if necessary. This firing does not substantially change the powder X-ray diffraction pattern of TAP-16, indicating that TAP-16 has high heat resistance.
＜発明の効果＞ 以上説明したとおり、本発明の結晶性アルミノ燐酸塩
は、新規な結晶構造を有し、無水基準で酸化物のモル比
で式 Al2O3・1.0±0.2P2O5 で表される化学組成の骨格構造および６〜10Aの範囲内
の大きさの細孔構造を有するものであり、本発明の製造
方法によれば、この結晶性アルミノ燐酸塩を容易に製造
することができる。<Effects of the Invention> As described above, the crystalline aluminophosphate of the present invention has a novel crystal structure, and has a formula of Al 2 O 3 · 1.0 ± 0.2P 2 O 5 based on a molar ratio of oxide on an anhydrous basis. Having a skeletal structure having a chemical composition represented by and a pore structure having a size in the range of 6 to 10 A. According to the production method of the present invention, this crystalline aluminophosphate can be easily produced. Can be.
そして、この結晶性アルミノ燐酸塩は、耐熱性が高
く、必要に応じて触媒活性のある所望の金属を含浸など
により担持して、炭化水素転化あるいは酸化燃焼反応の
触媒として有用に使用できる。さらに細孔の大きさによ
る吸着特性を利用して、その吸着剤、分子ふるいなどと
して有用に使用することができる。The crystalline aluminophosphate has a high heat resistance and, if necessary, supports a desired metal having catalytic activity by impregnation or the like, and can be usefully used as a catalyst for hydrocarbon conversion or oxidative combustion reaction. Further, by utilizing the adsorption characteristics depending on the size of the pores, it can be usefully used as an adsorbent, a molecular sieve or the like.
＜実施例＞ 本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施
例を示すが、本発明は以下の実施例によって限定される
ものではない。<Examples> In order to more specifically describe the present invention, examples will be shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
実施例１ アルミニウムイソプロポキシド，オルトリン酸（85
％），ジ−ｎ−プロピルアミンおよびエチレングリコー
ルを混合して、次のモル組成の反応混合物を調製した。Example 1 Aluminum isopropoxide, orthophosphoric acid (85
%), Di-n-propylamine and ethylene glycol were mixed to prepare a reaction mixture having the following molar composition.
P2O5/Al2O3 1.0 H2O/Al2O3 4.9 EG/Al2O3 30 ｎ−DPA/Al2O3 1.0 （ｎ−DPAは（ｎ−C3H7）2NHを表す。以下同じ） この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、定常撹
拌しつつ自生圧下180℃に加熱し、72時間この温度を保
持し、結晶性生成物を得た。これを濾過，水洗の後、11
0℃で乾燥した。P 2 O 5 / Al 2 O 3 1.0 H 2 O / Al 2 O 3 4.9 EG / Al 2 O 3 30 n-DPA / Al 2 O 3 1.0 (n-DPA is (n-C 3 H 7 ) 2 NH This reaction mixture was sealed in an autoclave, heated to 180 ° C. under autogenous pressure with constant stirring, and maintained at this temperature for 72 hours to obtain a crystalline product. After filtration and washing with water,
Dried at 0 ° C.
この生成物は、表２および図１に示す粉末Ｘ回折パタ
ーンを有するTAP−16であった。The product was TAP-16 with the powder X diffraction pattern shown in Table 2 and FIG.
この生成物の一部を600℃で４時間焼成し、化学分析
をしたところ、次の組成を有していた。A part of this product was calcined at 600 ° C. for 4 hours and subjected to chemical analysis to find that it had the following composition.
Al2O3・0.99P2O5 表２ ｄ（Ａ） 相対強度（％） 10.37 41 6.00 １ 5.21 ５ 4.84 ３ 4.40 45 4.05 29 3.94 100 3.55 ４ 3.47 ４ 3.20 10 2.99 ６ 2.82 19 2.55 11 2.49 ３ 2.42 ２ 2.38 ２ 2.36 ２ 2.30 ３ 上記の生成物の一部を、600℃で４時間焼成した。こ
の焼成物の粉末Ｘ線回折パターンは、表３のとおりであ
り、実質的に未焼成のそれと同一であった。Al 2 O 3 · 0.99 P 2 O 5 Table 2 d (A) Relative strength (%) 10.37 41 6.00 1 5.21 5 4.84 3 4.40 45 4.05 29 3.94 100 3.55 4 3.47 4 3.20 10 2.99 6 2.82 19 2.55 11 2.49 3 2.42 2 2.38 2 2.36 2 2.30 3 A portion of the above product was calcined at 600 ° C. for 4 hours. The powder X-ray diffraction pattern of this fired product was as shown in Table 3, and was substantially the same as that of the unfired product.
表３ ｄ（Ａ） 相対強度（％） 10.38 59 6.01 ７ 5.19 11 4.82 ３ 4.37 40 4.03 39 3.93 100 3.54 ６ 3.47 ７ 3.19 17 3.00 13 2.89 ３ 2.82 34 表３（つづき） ｄ（Ａ） 相対強度（％） 2.72 1 2.60 1 2.56 14 2.48 5 2.41 3 2.39 3 2.35 4 2.29 6 2.27 2 標準マクベイン−ベーカー吸着量測定装置を用いて、
この焼成したTAP−16の吸着温度25℃における１時間後
の、ｎ−ヘキサンおよびベンゼンの吸着容量を測定し、
表４に示した値を得た。Table 3 d (A) Relative strength (%) 10.38 59 6.01 7 5.19 11 4.82 3 4.37 40 4.03 39 3.93 100 3.54 6 3.47 7 3.19 17 3.00 13 2.89 3 2.82 34 Table 3 (continued) d (A) Relative strength (% ) ) 2.72 1 2.60 1 2.56 14 2.48 5 2.41 3 2.39 3 2.35 4 2.29 6 2.27 2 Using a standard Macbein-Baker adsorption amount measuring device,
After one hour at an adsorption temperature of 25 ° C. of the calcined TAP-16, the adsorption capacities of n-hexane and benzene were measured,
The values shown in Table 4 were obtained.
焼成したTAP−16は、分子直径が約6Aのベンゼンを吸
着することから、6Aより大きな細孔径を有していること
となる。Since the calcined TAP-16 adsorbs benzene having a molecular diameter of about 6A, it has a pore diameter larger than 6A.
表４ 分子直径 圧力 吸着量 Ａ Torr wt％ ｎヘキサン 4.3 22 6.6 51 6.9 ベンゼン 5.9 20 8.8 40 10.9 実施例２ アルミニウムイソプロポキシド，オルトリン酸（85
％），ジ−ｎ−プロピルアミン，およびエチンレングリ
コールを混合して、次のモル組成の反応混合物を調製し
た。Table 4 Molecular diameter Pressure Adsorption amount A Torr wt% n-hexane 4.3 22 6.6 51 6.9 Benzene 5.9 20 8.8 40 10.9 Example 2 Aluminum isopropoxide, orthophosphoric acid (85
%), Di-n-propylamine, and ethynylene glycol were mixed to prepare a reaction mixture having the following molar composition.
P2O5/Al2O3 1.0 H2O/Al2O3 4.9 EG/Al2O3 30 ｎ−DPA/Al2O3 1.5 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、定常撹
拌しつつ自生圧下180℃に加熱し、72時間この温度を保
持し、結晶性生成物を得た。これを濾過，水洗の後、11
0℃で乾燥した。P 2 O 5 / Al 2 O 3 1.0 H 2 O / Al 2 O 3 4.9 EG / Al 2 O 3 30 n-DPA / Al 2 O 3 1.5 Seal the reaction mixture in an autoclave, Heat to 180 ° C. under pressure and maintain this temperature for 72 hours to obtain a crystalline product. After filtration and washing with water,
Dried at 0 ° C.
この生成物は、表５に示す粉末Ｘ線回折パターンを有
するTAP−16であった。The product was TAP-16 having the powder X-ray diffraction pattern shown in Table 5.
この生成物の一部を600℃で４時間焼成し、化学分析
をしたところ、次の組成を有していた。A part of this product was calcined at 600 ° C. for 4 hours and subjected to chemical analysis to find that it had the following composition.
Al2O3・0.98P2O5 表５ ｄ（Ａ） 相対強度（％） 10.38 45 5.99 １ 5.21 ５ 4.86 ３ 4.40 40 4.06 25 3.93 100 3.55 ４ 3.47 ４ 3.20 10 3.00 ６ 2.82 20 2.56 10 2.50 ３ 2.43 ２ 2.36 ２ 2.30 ３ 上記の生成物を実施例１と同一の条件で焼成し、その
焼成物の粉末Ｘ線回折および吸着の測定を行なった。粉
末Ｘ線回折パターンは、実質上上記の未焼成のもののそ
れと同じであり、吸着容量は表６のとおりであった。Al 2 O 3 · 0.98 P 2 O 5 Table 5 d (A) Relative strength (%) 10.38 45 5.99 1 5.21 5 4.86 3 4.40 40 4.06 25 3.93 100 3.55 4 3.47 4 3.20 10 3.00 6 2.82 20 2.56 10 2.50 3 2.43 2 2.36 2 2.30 3 The above product was calcined under the same conditions as in Example 1, and the calcined product was measured for powder X-ray diffraction and adsorption. The powder X-ray diffraction pattern was substantially the same as that of the unsintered one described above, and the adsorption capacity was as shown in Table 6.
表６ 分子直径 圧力 吸着量 Ａ Torr wt％ ｎヘキサン 4.3 22 6.3 51 6.6 ベンゼン 5.9 20 8.6 40 10.7 実施例３ アルミニウムイソプロポキシド，オルトリン酸（85
％），ジ−ｎ−プロピルアミン，水，およびエチレング
リコールを混合して、次のモル組成の反応混合物を調製
した。Table 6 Molecular diameter Pressure Adsorption amount A Torr wt% n-hexane 4.3 22 6.3 51 6.6 Benzene 5.9 20 8.6 40 10.7 Example 3 Aluminum isopropoxide, orthophosphoric acid (85
%), Di-n-propylamine, water and ethylene glycol were mixed to prepare a reaction mixture having the following molar composition.
P2O5/Al2O3 1.0 H2O/Al2O3 10.0 EG/Al2O3 30 ｎ−DPA/Al2O3 1.0 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、定常撹
拌しつつ自生圧下180℃に加熱し、48時間この温度を保
持し、結晶性生成物を得た。これを濾過，水洗の後、11
0℃で乾燥した。P 2 O 5 / Al 2 O 3 1.0 H 2 O / Al 2 O 3 10.0 EG / Al 2 O 3 30 n-DPA / Al 2 O 3 1.0 The reaction mixture is sealed in an autoclave and self- Heat to 180 ° C. under pressure and maintain this temperature for 48 hours to obtain a crystalline product. After filtration and washing with water,
Dried at 0 ° C.
この生成物は、表４に示す粉末Ｘ線回折パターンを有
するTAP−16であった。The product was TAP-16 having the powder X-ray diffraction pattern shown in Table 4.
この生成物の一部を600℃で４時間焼成し、化学分析
をしたところ、次の組成を有していた。A part of this product was calcined at 600 ° C. for 4 hours and subjected to chemical analysis to find that it had the following composition.
Al2O3・0.99P2O5 表７ ｄ（Ａ） 相対強度（％） 10.40 45 6.01 １ 5.21 ５ 4.86 ３ 4.40 46 4.05 30 3.94 100 3.55 ５ 3.47 ４ 3.20 ９ 3.00 ６ 2.83 20 2.55 11 2.50 ３ 2.43 ２ 2.39 ２ 2.37 ２ 2.29 ３Al 2 O 3 · 0.99 P 2 O 5 Table 7 d (A) Relative strength (%) 10.40 45 6.01 1 5.21 5 4.86 3 4.40 46 4.05 30 3.94 100 3.55 5 3.47 4 3.20 9 3.00 6 2.83 20 2.55 11 2.50 3 2.43 2 2.39 2 2.37 2 2.29 3
図１は、実施例１で得られた未焼成のTAP−16の粉末Ｘ
線回折パターンを示す図である。FIG. 1 shows the powder X of the unfired TAP-16 obtained in Example 1.
It is a figure which shows a line diffraction pattern.
Claims (2)
で実質上表１に示す粉末Ｘ線回折パターンを有すること
を特徴とする、結晶性アルミノ燐酸塩。 表１ 粉末Ｘ線回折パターン 面間隔ｄ（Ａ） ピーク強度 10.37±0.50 Ｍ〜Ｓ 5.21±0.12 W 4.40±0.09 M 4.05±0.07 M 3.93±0.07 VS 3.20±0.05 W 3.00±0.04 W 2.82±0.04 Ｗ〜Ｍ 2.55±0.03 W （表中、W,M,S,VSはそれぞれ、弱い，中位，強い，非常
に強いを表す）A skeletal structure having a chemical composition represented by the formula Al 2 O 3 · 1.0 ± 0.2 P 2 O 5 in terms of a molar ratio of oxides on an anhydrous basis, and substantially as shown in Table 1 in an unfired state. A crystalline aluminophosphate characterized by having the following powder X-ray diffraction pattern: Table 1 X-ray powder diffraction pattern spacing d (A) Peak intensity 10.37 ± 0.50 M to S 5.21 ± 0.12 W 4.40 ± 0.09 M 4.05 ± 0.07 M 3.93 ± 0.07 VS 3.20 ± 0.05 W 3.00 ± 0.04 W 2.82 ± 0.04 W〜 M 2.55 ± 0.03 W (W, M, S, and VS in the table represent weak, medium, strong, and very strong, respectively)
ールおよびジプロピルアミンを混合して、酸化物のモル
比で示して次の組成、 P2O5/Al2O3 0.8〜1.5 H2O/Al2O3 ≧０ EG/Al2O3 ≧20 （EG＋H2O）/Al2O3 20〜100 DPA/Al2O3 0.5〜2.0 （EGはHOC2H5OHを、DPAは（C3H7）2NHを表す） を有する反応混合物を調製し、該反応混合物を140℃な
いし200℃の温度に保持することを特徴とする、請求項
（１）記載の結晶性アルミノ燐酸塩を製造する方法。2. A mixture of a phosphoric acid source, an alumina source, water, ethylene glycol and dipropylamine, and expressed as a molar ratio of oxides as follows: P 2 O 5 / Al 2 O 3 0.8 to 1.5 H 2 O / Al 2 O 3 ≧ 0 EG / Al 2 O 3 ≧ 20 (EG + H 2 O) / Al 2 O 3 20 to 100 DPA / Al 2 O 3 0.5 to 2.0 (EG is HOC 2 H 5 OH, DPA is 3. A crystalline aluminophosphoric acid according to claim 1, wherein a reaction mixture having (C 3 H 7 ) 2 NH is prepared and the reaction mixture is kept at a temperature of from 140 ° C. to 200 ° C. A method for producing a salt.
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