JP2889997B2 - Master batch containing organic peroxide - Google Patents

Master batch containing organic peroxide

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JP2889997B2
JP2889997B2 JP8442591A JP8442591A JP2889997B2 JP 2889997 B2 JP2889997 B2 JP 2889997B2 JP 8442591 A JP8442591 A JP 8442591A JP 8442591 A JP8442591 A JP 8442591A JP 2889997 B2 JP2889997 B2 JP 2889997B2
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俊夫 丹羽
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は有機過酸化物10〜70
重量%をポリマー又はゴム中に含有し、貯蔵安定性に優
れたマスターバッチに関する。
The present invention relates to organic peroxides of 10 to 70%.
The present invention relates to a masterbatch containing, by weight, in a polymer or rubber and having excellent storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン(以下PEと略す)やエチ
レン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと略す)のよう
な熱可塑性プラスチック、エチレン−プロピレンゴム
(以下EPRと略す)やブタジエン−アクリロニトリル
共重合体(以下NBRと略す)のようなエラストマーは
工業的に安価で豊富に得られ、かつ数々の優れた物性や
特性を有しているため広く使用されている。これらの熱
可塑性プラスチックやエラストマーは有機過酸化物を適
量添加して加熱処理を行うことにより架橋することがで
き、その耐熱性を改善するための簡便な方法として工業
的に広く行われている。架橋を行う際に有機過酸化物を
純品のまま添加混合することは均一分散に長時間を要
し、かつ安全性の面からも好ましいことではなく有機過
酸化物を炭酸カルシウムやシリカ、クレー等の不活性充
填剤に担持させた希釈品が一般に使用されてきた。この
ような希釈品は純品に比べて安全ではあるが、有機過酸
化物は通常二本ロールのような解放式混合機でポリマー
又はゴム(以下ポリマー類と略す)に添加及び混練され
るが、この様な希釈品はポリマーへの混入性が悪く、混
練時に混練りバンドから落下して何度も投入を繰り返さ
なければならないので、均一混合まで時間がかかる。又
混練時は特に粉塵が立ち作業者が吸入するといった作業
環境上の問題もある。かかる問題を解決するために有機
過酸化物を、架橋しようとするポリマー類に含有させた
マスターバッチが提案されて来た。この有機過酸化物含
有マスターバッチは従来ゴム工業で広く使用されて来た
カーボンブラック、硫黄、顔料、加硫促進剤等々のマス
ターバッチを参考に開発されて、ベースに使用されるポ
リマーの種類もEVA、EPR、NBRを初め多岐にわ
たっている。有機過酸化物の含有量や種類もその目的に
応じて選択できるよう各種の有機過酸化物を10〜70
%を含有する多くの品種が市販されている。これらの有
機過酸化物含有マスターバッチを用いることは添加及び
混練作業における無塵化はもとより、ポリマーへの混入
性が良いのでロールやバンバリーミキサーによる混練時
間の短縮等、工程の合理化をも可能にするという効果を
もたらした。
2. Description of the Related Art Thermoplastics such as polyethylene (hereinafter abbreviated as PE) and ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA), ethylene-propylene rubber (hereinafter abbreviated as EPR), and butadiene-acrylonitrile copolymer Elastomers (hereinafter abbreviated as NBR) are widely used because they are industrially inexpensive and abundant, and have many excellent physical properties and characteristics. These thermoplastics and elastomers can be crosslinked by adding an appropriate amount of an organic peroxide and performing a heat treatment, and are widely used industrially as a simple method for improving the heat resistance. It is not preferable to add and mix the organic peroxide as a pure product when performing crosslinking, and it takes a long time for uniform dispersion, and it is not preferable from the viewpoint of safety. Dilutions carried on inert fillers, such as, have generally been used. Although such a diluted product is safer than a pure product, the organic peroxide is usually added to and kneaded with a polymer or rubber (hereinafter abbreviated as polymers) by an open mixer such as a two-roll mixer. However, such a dilute product has a poor mixing property with the polymer, and must be dropped from the kneading band during kneading and repeated over and over, so that it takes time to uniformly mix. In addition, there is also a problem in the working environment that dust is formed during kneading and the worker inhales. In order to solve such a problem, a masterbatch containing an organic peroxide in polymers to be crosslinked has been proposed. This organic peroxide-containing masterbatch has been developed with reference to carbon black, sulfur, pigments, vulcanization accelerators, and other masterbatches that have been widely used in the rubber industry. It covers a wide range of areas, including EVA, EPR, and NBR. Various organic peroxides are used in an amount of 10 to 70 so that the content and type of the organic peroxide can be selected according to the purpose.
% Are commercially available. The use of these organic peroxide-containing masterbatches allows not only dust-free addition and kneading, but also streamlining of the process, such as shortening the kneading time with a roll or a Banbury mixer because of good mixing with the polymer. Has the effect of doing so.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところが、こうした有
機過酸化物含有マスターバッチはその貯蔵安定性に劣る
という欠点を有している。即ち貯蔵中にマスターバッチ
に含まれている有機過酸化物がポリマー類の表面に移行
してしまうのである。常温で固体の有機過酸化物を含む
マスターバッチでは有機過酸化物がポリマー類の表面に
移行して粉末となり、分離して純品の有機過酸化物の部
分と純度が不均一なマスターバッチの部分に分かれる。
常温で液体の有機過酸化物を含むマスターバッチでは有
機過酸化物がポリマー類の表面に移行してしみ出し、そ
の結果液体の有機過酸化物が包装に用いた容器の底に分
離したり、本来粒状や板状であるマスターバッチが互い
に凝集して大きな固まりとなる。一度、大きな固まりと
なったマスターバッチを再び粒状や板状にしたとしても
有機過酸化物が移行して純度が不均一であり、もはや使
用することは出来ない。マスターバッチに使用するポリ
マー類の粘度や共重合体の割合を変えると貯蔵安定性に
ある程度の影響を及ぼすことは既に知られており、現在
市販されている有機過酸化物マスターバッチはポリマー
類の種類によっては粘度の高いものを使用している。し
かし、それでも先に述べた貯蔵安定性は十分に改良され
ていない。例えば、EPR等のゴムではムーニー粘度の
比較的高いものが使用されている。従来の有機過酸化物
含有マスターバッチは10〜20℃の温度に貯蔵しても
数カ月程度後には表面への移行が表れ、30℃以上の温
度になると1〜2週間後と極端に悪化する。貯蔵安定性
に優れた有機過酸化物含有マスターバッチを製造する方
法は見い出されておらず、久しくこの問題の解決が求め
られていた。
However, such an organic peroxide-containing masterbatch has a disadvantage that its storage stability is poor. That is, during storage, the organic peroxide contained in the master batch migrates to the surface of the polymers. In a masterbatch containing an organic peroxide that is solid at room temperature, the organic peroxide migrates to the surface of the polymer to form a powder, which is separated and separated from the pure organic peroxide part and the masterbatch having an uneven purity. Divided into parts.
In a masterbatch containing organic peroxide that is liquid at room temperature, the organic peroxide migrates to the surface of the polymer and exudes, and as a result, the liquid organic peroxide separates to the bottom of the container used for packaging, The master batches that are originally granular or plate-like aggregate with each other to form a large mass. Even if the large batch of master batches is once again made into granules or plates, the organic peroxide migrates and the purity is non-uniform, so that it cannot be used anymore. It is already known that changing the viscosity of the polymers used in the masterbatch and the proportion of the copolymer will have a certain effect on the storage stability. Some types have high viscosity. However, the storage stability mentioned above is still not sufficiently improved. For example, rubber having a relatively high Mooney viscosity is used for rubber such as EPR. Even if the conventional organic peroxide-containing masterbatch is stored at a temperature of 10 to 20 ° C., it migrates to the surface after about several months, and when the temperature becomes 30 ° C. or more, it deteriorates extremely after 1 to 2 weeks. A method for producing an organic peroxide-containing masterbatch having excellent storage stability has not been found, and a solution to this problem has long been required.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは有機過酸化
物含有マスターバッチの貯蔵中に起こる有機過酸化物の
ポリマー類の表面への移行を防ぐ方法について鋭意検討
した結果、マスターバッチを製造する際において、常温
で固体の有機過酸化物にはシリコーンオイルを添加する
ことにより、又常温で液体の有機過酸化物には吸着能を
有するシリカを添加することによりマスターバッチの貯
蔵安定性が著しく向上するという驚くべき事実を発見
し、本発明に至った。即ち、本発明は有機過酸化物10
〜70重量%を含むマスターバッチにおいて、常温で固
体の有機過酸化物に対して2〜10重量%のシリコーン
オイルを添加してなること及び常温で液体の有機過酸化
物に対して2〜10重量%の吸着能を有するシリカを添
加してなることを特徴とする貯蔵安定性に優れた有機過
酸化物含有マスターバッチに関するものである。常温で
固体の有機過酸化物を含むマスターバッチにシリコーン
オイルを添加すると有機過酸化物が経時的にポリマー類
表面に移行するのを防ぐだけでなく、該マスターバッチ
が貯蔵中に硬くなるのを防ぐという新しい効果も得るこ
とができる。常温で液体の有機過酸化物を含むマスター
バッチに吸着能を有するシリカを添加すると有機過酸化
物はシリカに吸着された状態で粉末としてポリマー類に
均一分散するため、有機過酸化物が経時的にその表面に
移行するのを防ぎその結果貯蔵中におけるマスターバッ
チの凝集も起こらない。本発明におけるシリコーンオイ
ルとは、通常有機過酸化物の希釈(ペースト化)に用い
られているものなら何でも使用でき例えば、ジメチルシ
リコーンオイルやメチルビニルシリコーンオイル等を例
示することができるが、有機過酸化物のポリマー類への
混練を容易にするため1000センチストークス以下の
粘度のものを使用することが望ましい。シリコーンオイ
ルの添加量はマスターバッチ中の有機過酸化物含有量に
より異なるが有機過酸化物含有量に対して2〜10重量
%である。10重量%より多く添加することはマスター
バッチを軟化させ、むしろ貯蔵安定性を悪化させる。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method for preventing the transfer of organic peroxide to the surface of polymers during storage of an organic peroxide-containing masterbatch. During production, the storage stability of the masterbatch is improved by adding silicone oil to the organic peroxide that is solid at room temperature and adding silica that has adsorption capacity to the organic peroxide that is liquid at room temperature. Has been surprisingly found to lead to the present invention. That is, the present invention relates to an organic peroxide 10
To 70% by weight of a masterbatch, wherein 2 to 10% by weight of silicone oil is added to an organic peroxide which is solid at room temperature, and 2 to 10% by weight of an organic peroxide which is liquid at room temperature. The present invention relates to an organic peroxide-containing masterbatch excellent in storage stability, characterized by being added with silica having an adsorbing ability of weight%. The addition of silicone oil to a masterbatch containing an organic peroxide that is solid at room temperature not only prevents the organic peroxide from migrating to the polymer surface over time, but also prevents the masterbatch from becoming hard during storage. A new effect of prevention can also be obtained. Addition of silica with adsorption capacity to a masterbatch containing organic peroxide that is liquid at room temperature causes the organic peroxide to be uniformly dispersed in polymers as a powder while being adsorbed on silica, so Transfer to the surface of the masterbatch so that no agglomeration of the masterbatch occurs during storage. As the silicone oil in the present invention, any one can be used as long as it is generally used for diluting (pasting) an organic peroxide, and examples thereof include dimethyl silicone oil and methyl vinyl silicone oil. It is desirable to use one having a viscosity of 1000 centistokes or less to facilitate the kneading of the oxide into polymers. The addition amount of the silicone oil varies depending on the content of the organic peroxide in the masterbatch, but is 2 to 10% by weight based on the content of the organic peroxide. Addition of more than 10% by weight softens the masterbatch and rather deteriorates the storage stability.

【0005】本発明における吸着能を有するシリカとは
細孔径を有するシリカならば何でも使用でき、例えば水
澤化学工業株式会社製のミズカソーブBH−30、ミズ
カソーブS−1等を例示する事ができる。吸着能を有す
るシリカの添加量はマスターバッチ中の有機過酸化物含
有量により異なるが有機過酸化物に対して2〜10重量
%である。10重量%より多くの吸着能を有するシリカ
を添加しても貯蔵安定性に優れたマスターバッチを得ら
れるがマスターバッチが硬くなり実用上好ましくない。
本発明においては有機過酸化物により架橋できるポリマ
ー類は全て使用することができる。具体的にはPE、塩
素化ポリエチレン(以下CMと略す)、クロロスルフォ
ン化ポリエチレン(以下CSMと略す)、ポリブチレ
ン、ポリイソブチレン、EVA、天然ゴム、ポリアクリ
ル酸エステルゴム、EPR、エチレン・プロピレン・ジ
エンゴム(以下EPDMと略す)、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、スチレンブタジエンゴム(以下SBRと
略す)、NBR、シリコーンゴム、ポリウレタン、多硫
化ゴム、アクリロニトリルブタジエン・スチレンターポ
リマー等を例示できこれらのブレンド物も使用できる。
本発明において使用される有機過酸化物はポリマー類を
架橋するために用いるものであるから有機過酸化物の半
減期から判断して高温分解型のものが好ましい。具体的
にはベンゾイルパーオキサイド、O−クロロベンゾイル
パーオキサイド、P−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、O−
メチルベンゾイルパーオキサイドのようなジアシルパー
オキサイド類、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエ
ートのようなアルキルパーエステル類、ターシャリーブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネートのようなパー
カーボネート類、1,1−ジターシャリーブチルパーオ
キシ−3,3,5トリメチルシクロヘキサン、1,1−
ジターシャリーブチルパーオキシ−シクロヘキサン、
4,4−ジターシャリーブチルパーオキシバレリックア
シッドノルマルブチルエステルのようなパーオキシケタ
ール類、ジクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチ
ルパーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキ
サイド、2,5−ジメチル−2,5ジ(ターシャリーブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキシン−3,
1,3−ビス(ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン、1,4−ビス(ターシャリーブチルパ
ーオキシイソプロピル)ベンゼンのようなジアルキルパ
ーオキサイド類、ターシャリーブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイドのようなハイド
ロパーオキサイド類、及びこれらの2種類以上の混合物
を例示することができる。有機過酸化物のマスターバッ
チにおける含有量は常温において固体、液体の何れの有
機過酸化物も10〜70重量%である。
In the present invention, the silica having an adsorbing ability can be any silica having a pore diameter, and examples thereof include Mizukasorb BH-30 and Mizukasorb S-1 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. The addition amount of the silica having the adsorptivity varies depending on the content of the organic peroxide in the masterbatch, but is 2 to 10% by weight based on the organic peroxide. Even if silica having an adsorption capacity of more than 10% by weight is added, a masterbatch excellent in storage stability can be obtained, but the masterbatch becomes hard and is not practically preferable.
In the present invention, all polymers that can be crosslinked with an organic peroxide can be used. Specifically, PE, chlorinated polyethylene (hereinafter abbreviated as CM), chlorosulfonated polyethylene (hereinafter abbreviated as CSM), polybutylene, polyisobutylene, EVA, natural rubber, polyacrylate rubber, EPR, ethylene propylene diene rubber (Hereinafter abbreviated as EPDM), polybutadiene, polyisoprene, styrene butadiene rubber (hereinafter abbreviated as SBR), NBR, silicone rubber, polyurethane, polysulfide rubber, acrylonitrile butadiene / styrene terpolymer and the like, and blends thereof can also be used. .
Since the organic peroxide used in the present invention is used to crosslink polymers, it is preferable to use a high-temperature decomposition type as judged from the half-life of the organic peroxide. Specifically, benzoyl peroxide, O-chlorobenzoyl peroxide, P-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, O-
Diacyl peroxides such as methylbenzoyl peroxide, alkyl peresters such as tertiary butylperoxybenzoate, percarbonates such as tertiary butylperoxyisopropyl carbonate, 1,1-ditertiary butylperoxy- 3,3,5 trimethylcyclohexane, 1,1-
Ditertiary butyl peroxy-cyclohexane,
Peroxy ketals such as 4,4-di-tert-butyl peroxyvaleric acid normal butyl ester, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 Di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5
-Di (tert-butylperoxy) hexyne-3,
Dialkyl peroxides such as 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, tertiary butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide Hydroperoxides and mixtures of two or more of these. The content of the organic peroxide in the masterbatch is 10 to 70% by weight for both solid and liquid organic peroxides at room temperature.

【0006】本発明の有機過酸化物含有マスターバッチ
を製造するには、有機過酸化物、ポリマー類、シリコー
ンオイル又は吸着能を有するシリカを同時に添加混合し
ても、予め有機過酸化物とシリコーンオイル又は吸着能
を有するシリカを混合しておいた配合物をポリマーに添
加混合してもよく、添加混合の順序はこだわらない。本
発明の有機過酸化物含有マスターバッチはその用途に応
じてカーボンブラック、炭酸カルシウム、ホワイトカー
ボン、タルク等の充填剤、ステアリン酸、ステアリン酸
亜鉛等の滑剤、顔料、染料、2,6−ジターシャリーブ
チル−4−メチルフェノール等の酸化防止剤、紫外線吸
着剤、発泡剤、プロセスオイル、分散助剤等を添加する
ことができる。かかる添加剤等はマスターバッチを製造
する際に有機過酸化物やシリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカと同時に加えてもよいし、予めポリマー中
に加えてあるものを使用してもよい。本発明の有機過酸
化物含有マスターバッチの製造には、バンバリーミキサ
ー、加圧型ニーダー、押出機、コニーダー、トランスフ
ァーミキサー、2本ロールミル等を使用することがで
き、粘度の低いエラストマーでは万能混合機や遊星ミキ
サーも使用できる。本発明の有機過酸化物含有マスター
バッチは使用するポリマー類の種類によるが有機過酸化
物の分解を防ぐため、できるだけ低温で混合、混練する
ことが好ましい。具体的には常温から130℃位であ
り、有機過酸化物がポリマー類中に均一に分散するため
には、全ての配合剤や添加剤を加えた後、5分〜40分
間の混練時間が適当である。本発明の有機過酸化物含有
マスターバッチは通常塊状、板状、棒状で製造されるの
で必要に応じペレタイザー、切断機等で粒状等所望の形
状に切断される。本発明によれば架橋するポリマー類中
にシリコーンオイル又は吸着能を有するシリカが添加さ
れていることになるが、ポリマーの架橋に使用される有
機過酸化物含有マスターバッチの添加量は例えば40重
量%含有マスターバッチでポリマー類に対して多くても
10重量%程度であるので、シリコーンオイル又は吸着
能を有するシリカはポリマーに対して多くても0.4重
量%程度しか添加されない。かかる添加量は架橋したポ
リマー類の物性や特性には何等影響を与えることはな
い。
In order to produce the organic peroxide-containing masterbatch of the present invention, an organic peroxide, a polymer, silicone oil or silica having adsorptive capacity may be added and mixed at the same time. A blend in which oil or silica having adsorbing ability is mixed may be added to and mixed with the polymer, and the order of addition and mixing does not matter. The organic peroxide-containing masterbatch of the present invention may be, depending on its use, a filler such as carbon black, calcium carbonate, white carbon, and talc; a lubricant such as stearic acid and zinc stearate; a pigment; a dye; An antioxidant such as shary butyl-4-methylphenol, an ultraviolet absorbent, a foaming agent, a process oil, a dispersing aid and the like can be added. Such additives and the like may be added at the same time as organic peroxide, silicone oil or silica having adsorptive capacity when producing a master batch, or those previously added to the polymer may be used. For the production of the organic peroxide-containing master batch of the present invention, a Banbury mixer, a pressure kneader, an extruder, a co-kneader, a transfer mixer, a two-roll mill, or the like can be used. Planetary mixers can also be used. The organic peroxide-containing masterbatch of the present invention is preferably mixed and kneaded at as low a temperature as possible to prevent decomposition of the organic peroxide, depending on the type of the polymer used. Specifically, the temperature is from room temperature to about 130 ° C., and in order for the organic peroxide to be uniformly dispersed in the polymers, a kneading time of 5 minutes to 40 minutes after adding all the compounding agents and additives is added. Appropriate. Since the organic peroxide-containing masterbatch of the present invention is usually manufactured in a lump, plate, or rod shape, it is cut into a desired shape such as a granule by a pelletizer, a cutting machine, or the like, if necessary. According to the present invention, silicone oil or silica having adsorptive capacity is added to the polymers to be crosslinked, and the amount of the organic peroxide-containing masterbatch used for crosslinking the polymer is, for example, 40% by weight. Since the masterbatch containing 0.1% is at most about 10% by weight based on the polymer, silicone oil or silica having adsorptivity is added at most about 0.4% by weight based on the polymer. Such an addition amount has no effect on the physical properties or properties of the crosslinked polymers.

【0007】[0007]

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を具体的
に説明するが以下の実施例、比較例が本発明を何等制約
するものではない。 実施例1〜4 比較例1〜4 Buss社製コ・ニーダーPR−100型連続混練機を
約50℃に昇温しEVAによる有機過酸化物含有マスタ
ーバッチを表−1の通り作成した。実施例については有
機過酸化物、ポリマー類、シリコーンオイル又は吸着能
を有するシリカを表−1に示した割合で加え、比較例に
ついては有機過酸化物及びポリマー類のみを用いた。得
られた有機過酸化物含有マスターバッチをペレタイザー
にかけて、5mm程度の直径を有するペレットを得た。ペ
レット化されたマスターバッチを10KgずつPE袋に入
れ、更に段ボールに入れて25℃及び40℃で貯蔵安定
性試験を行った。尚、マスターバッチ中の有機過酸化物
含有量はガスクロマトグラフィー(以下GLCと略す)
又は高速液体クロマトグラフィー(以下HPLCと略
す)により分析した。結果を表−1にまとめた。使用し
たEVAの銘柄及び酢酸ビニル含有量は以下の通りであ
る。 EVAの銘柄 酢酸ビニル含有量(%) Evaflex 560 14 Evaflex 260 28 レハ゛フ゜レン 450 45 Evaflex 250、260 : 三井ポリケミカル(株)製 レハ゛フ゜レン 450 : バイエル社製
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the following examples and comparative examples do not limit the present invention at all. Examples 1-4 Comparative Examples 1-4 A co-kneader PR-100 type continuous kneader manufactured by Buss Inc. was heated to about 50 ° C. to prepare an organic peroxide-containing master batch by EVA as shown in Table 1. In Examples, organic peroxides, polymers, silicone oil or silica having adsorptive capacity were added at the ratios shown in Table 1, and in Comparative Examples, only organic peroxides and polymers were used. The obtained organic peroxide-containing masterbatch was applied to a pelletizer to obtain pellets having a diameter of about 5 mm. The pelletized masterbatch was placed in a PE bag in an amount of 10 kg each, and further placed in a cardboard box, and subjected to a storage stability test at 25 ° C and 40 ° C. The content of organic peroxide in the master batch is determined by gas chromatography (hereinafter abbreviated as GLC).
Alternatively, analysis was performed by high performance liquid chromatography (hereinafter abbreviated as HPLC). The results are summarized in Table 1. The brands and vinyl acetate contents of the EVA used are as follows. EVA brand Vinyl acetate content (%) Evaflex 560 14 Evaflex 260 28 Lehaprene 450 45 Evaflex 250, 260: manufactured by Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Rehaperene 450: manufactured by Bayer AG

【0008】 表−1 実験番号 実施例1 2 3 4 EVA Evaflex560 Evaflex260 Evaflex260 レハ゛フ゜レン450 (重量%) 57 79 77 88.3 有機過酸化物 Kayacumyl D Perkadox14 Kayabutyl B Trigonox29 (重量%) (固) (固) (液) (液) 41 20 21 11 シリコーンオイル H-200-1000 SH-200-1000 − − (重量%) 2 1 吸着性シリカ − − ミス゛カソーフ゛ ミス゛カソーフ゛ (重量%) BH-30 BH-30 2 0.7 有機過酸化物 40.6 19.6 19.8 10.7 含有量(%) 貯蔵安定性 6ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 左同 左同 左同 (25℃) 行無し 実験番号 実施例1 2 3 4 貯蔵安定性 3ヶ月間有機 左同 左同 3ヶ月後表面 試験 過酸化物の移 にかすかにTr (40℃) 行なし igonox 29の 移行ありTable 1 Experiment No. Example 1 2 3 4 EVA Evaflex560 Evaflex260 Evaflex260 Rehapprene 450 (% by weight) 57 79 77 88.3 Organic peroxide Kayacumyl D Perkadox14 Kayabutyl B Trigonox29 (% by weight) (solid) (solid) (liquid) ) (Liquid) 41 20 21 11 Silicone oil H-200-1000 SH-200-1000--(% by weight) 2 1 Adsorbent silica--Miss @ Casof @ Miss @ Casophor (% by weight) BH-30 BH-30 2 0.7 Organic peroxide Material 40.6 19.6 19.8 10.7 Content (%) Storage stability 6 months organic test Peroxide transfer Left Same as left Same as left (25 ° C) No row Experiment number Example 1 2 3 4 Storage stability 3 months Organic Same as left Same as left 3 months later Surface test Peroxide transfer Faintly Tr (40 ° C) No igonox 29 transfer

【0009】(注)(固)は常温で固体であり(液)は
常温で液体であることを示す。以下同じ。 Kayacumyl D:ジクミルパーオキサイド Perkadox 14 :1,3−ビス(ターシャリーブチルパーオキシイソプロ ピル)ベンゼン Kayabutyl B:ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート Trigonox 29:1,1−ジターシャリーブチルパーオキシ−3,3,5ト リメチルシクロヘキサン 以上化薬アクゾ(株)製 SH−200−1000:シリコーンオイル 粘度1000センチストー クス 東レダウコーニングシリコーン(株)製 ミズカソーブBH−30:吸着性シリカ 水澤化学工業(株)製
(Note) (solid) indicates a solid at room temperature and (liquid) indicates a liquid at room temperature. same as below. Kayacumyl D: dicumyl peroxide Perkadox 14: 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene Kayabutyl B: tert-butylperoxybenzoate Trigonox 29: 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3 , 5 Trimethylcyclohexane SH-200-1000 manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd. Silicone oil viscosity 1000 centistoks Mizukasorb BH-30 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Adsorbent silica manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

【0010】 表−1(続き) 実験番号 比較例1 2 3 4 EVA Evaflex560 Evaflex260 Evaflex260 レバプレン 450 (重量%) 59 80 79 89 有機過酸化物 Kayacumyl D Perkadox14 Kayabutyl B Trigonox29 (重量%) (固) (固) (液) (液) 41 20 21 11 有機過酸化物 40.7 19.9 19.7 10.5 含有量(%) 貯蔵安定性 3ヶ月後表面 2ヶ月後表面に 2ヶ月後表面 1ヶ月後に 試験 にKayacumyl D Parkadox 14 が にKayabutyl B Trigonox (25℃) が粉状となり移 粉状となり移行 が移行しべとつ 29 が移行 行した した きあり しべとつき あり 貯蔵安定性 15日後表面に 10日後表面に 7日後Kayabutyl 3 日後Trig 試験 Kayacumyl D 融 Perkadox 14が Bが移行して onox 29が移 (40℃) 解して液状と 粉状となり移行 PE袋底部に 行しマスタ なり移行した した たまった ーバッチが 凝集した 表−1の結果より、酢酸ビニル含有量の少ないEVA
が多いものより貯蔵安定性にやや優れているが、吸着能
を有するシリカ又はシリコーンオイルを添加するとその
貯蔵安定性が著しく改善されることは明らかである。
Table 1 (continued) Experiment No. Comparative Example 1 2 3 4 EVA Evaflex560 Evaflex260 Evaflex260 Levaprene 450 (% by weight) 59 80 79 89 Organic peroxide Kayacumyl D Perkadox14 Kayabutyl B Trigonox29 (% by weight) (solid) (solid) (Liquid) (Liquid) 41 20 21 11 Organic peroxide 40.7 19.9 19.7 10.5 Content (%) Storage stability 3 months after surface 2 months after surface 2 months after surface 1 month after testing Kayacumyl D Parkadox 14 In addition, Kayabutyl B Trigonox (25 ° C) became powdery and transferred to a powdery state, and the transfer was transferred and the stick was moved 29. The stamen was sticked. Storage stability 15 days after the surface 10 days on the surface 7 days after the surface Kayabutyl 3 days after the transfer Trig test Kayacumyl D Fused Perkadox 14 migrated to B and onox 29 migrated (40 ° C) to become liquid and powdery, migrated to the bottom of the PE bag and migrated to the master. From the results of EVA with low vinyl content
Although the storage stability is slightly better than those containing more, it is clear that the addition of silica or silicone oil having an adsorbing ability significantly improves the storage stability.

【0011】実施例 5〜12 比較例5〜8 バンバリーミキサーに冷却水を通し表−2に示したEP
R、有機過酸化物配合剤等を投入して、それぞれ10分
間混練を行い、EPRによる有機過酸化物マスターバッ
チを作成した。配合は表−2の通りで比較例ではシリコ
ーンオイル又は吸着能を有するシリカを用いていない。
得られた有機過酸化物含有マスターバッチをペレタイザ
ーにかけて5mm角の立方体ペレットを得た。貯蔵安定性
試験、有機過酸化物含有量の分析は実施例1〜4と同様
に行った。結果を表−2にまとめた。使用したEPRの
銘柄及びムーニー粘度は以下の通りである。 EPRの銘柄 ムーニー粘度 KELTAN 300 ML1+4 (125℃)=35 DSM社製 三井EPT 3070 ML1+4 (100℃)=65 三井石油化学工業社製 BUNA AP 407 ML1+4 (100℃)=85 バイエル社製 BUNA AP 201 ML1+4 (100℃)=45 バイエル社製
Examples 5 to 12 Comparative Examples 5 to 8 The EP shown in Table 2 was passed by passing cooling water through a Banbury mixer.
R, an organic peroxide compounding agent, and the like were charged, and each was kneaded for 10 minutes to prepare an organic peroxide master batch by EPR. The composition is as shown in Table 2. In Comparative Examples, silicone oil or silica having adsorptive ability was not used.
The obtained organic peroxide-containing masterbatch was subjected to a pelletizer to obtain cubic pellets of 5 mm square. The storage stability test and the analysis of the organic peroxide content were performed in the same manner as in Examples 1 to 4. Table 2 summarizes the results. The brand and Mooney viscosity of the EPR used are as follows. EPR brand Mooney viscosity KELTAN 300 ML 1 + 4 (125 ° C.) = 35 DSM Mitsui EPT 3070 ML 1 + 4 (100 ° C.) = 65 Mitsui Petrochemical Industries BUNA AP 407 ML 1 + 4 (100 ° C.) = 85 Bayer BUNA AP 201 ML 1 + 4 (100 ° C) = 45 Bayer

【0012】 表−2 実験番号 実施例5 6 7 8 EPR KELTAN300 KELTAN300 三井EPT3070 BUNAAP407 (重量%) 22 27 27 30 有機過酸化物 perkadox14 カヤヘキサ AD カヤヘキサAD Trigonox17 (重量%) (固) (液) (液) (液) 50 42 42 31 充填剤 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル (重量%) シウム シウム シウム 24.5 5 左同 5.5 ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ゛ン 23 32 シリコーンオイル SH-200-100 − − − (重量%) 3.5 吸着性シリカ − ミス゛カソーフ゛ S-1 ミス゛カソーフ゛S-1 ミス゛カソーフ゛S-2 (重量%) 3 3 1.5 有機過酸化物 49.7 40.3 40.1 29.8 含有量(%)Table 2 Experiment No. Example 5 67 8 EPR KELTAN300 KELTAN300 Mitsui EPT3070 BUNAAP407 (% by weight) 22 27 27 30 Organic peroxide perkadox14 Kayahexa AD Kayahexa AD Trigonox17 (% by weight) (solid) (liquid) (liquid) (Liquid) 50 42 42 31 Filler Light calcium carbonate Light calcium carbonate Light calcium carbonate (% by weight) Cium Cium Cium 24.5 5 Same as left 5.5 White car phone White car phone 23 32 Silicone oil SH-200-100---(Weight% 3.5 Adsorbent silica-Miss-Casorf S-1 Miss-Casorf-S-1 Miss-Casorf S-2 (% by weight) 3 3 1.5 Organic peroxide 49.7 40.3 40.1 29.8 Content (%)

【0013】 実験番号 実施例5 6 7 8 貯蔵安定性試験 6ヶ月間有機 (25℃) 過酸化物の移 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし 貯蔵安定性試験 3ヶ月間有機 (40℃) 過酸化物の移 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし カヤヘキサAD:2,5−ジメチル−2,5−ジ(ターシャリーブチルパーオ キシ)ヘキサン Trigonox 17 :4,4ジターシャリーブチルパーオキシバレリックアシッド ノルマルブチルエステル Kayabutyl C:ターシャリーブチルクミルパーオキサイド 以上化薬アクゾ(株)製Experiment No. Example 5 6 7 8 Storage stability test Organic for 6 months (25 ° C.) No peroxide transfer Left same Same as left Same as left No aggregation of masterbatch Storage stability test Organic for 3 months (40 ° C) No peroxide transfer Left Same as left Same as left Same as above No aggregation of master batch Kayahexa AD: 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane Trigonox 17: 4 , 4 ditertiary butyl peroxyvaleric acid normal butyl ester Kayabutyl C: tertiary butyl cumyl peroxide

【0014】 表−2(続き) 実験番号 実施例9 10 11 12 EPR BUNA AP201 BUNA AP407 BUNA AP201 BUNA AP407 (重量%) 30 34 34 57.5 有機過酸化物 Trigonox 17 Kayabutyl C Kayabutyl C Kayacumyl D (重量%) (液) (液) (液) (固) 31 22 32 40 充填剤 軽質炭酸カル ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ゛ン なし (重量%) シウム 43 33 5.5 ホワイトカーホ゛ン 32 シリコーンオイル − − − SH-200-100 (重量%) 2.5 吸着性シリカ ミス゛カソーフ゛S-2 ミス゛カソーフ゛S-3 ミス゛カソーフ゛S-3 − (重量%) 1.5 1 1 有機過酸化物 30.0 20.3 30.1 39.8 含有量(%)Table 2 (Continued) Experiment No. Example 9 10 11 12 EPR BUNA AP201 BUNA AP407 BUNA AP201 BUNA AP407 (% by weight) 30 34 34 57.5 Organic peroxide Trigonox 17 Kayabutyl C Kayabutyl C Kayacumyl D (% by weight) (Liquid) (Liquid) (Liquid) (Solid) 31 22 32 40 Filler Light calcium carbonate White carbon White carbon None (Weight%) Cium 43 33 5.5 White carbon 32 Silicone oil---SH-200-100 (Weight%) 2.5 Adsorbable silica Miss-Casorf S-2 Miss-Casorf S-3 Miss-Casorf S-3-(% by weight) 1.5 1 1 Organic peroxide 30.0 20.3 30.1 39.8 Content (%)

【0015】 実験番号 実施例9 10 11 12 貯蔵安定性試験 6ヶ月間有機 (25℃) 過酸化物の移 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし 貯蔵安定性試験 3ヶ月間有機 (40℃) 過酸化物の移 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし SH−200−100:シリコーンオイル 粘度100センチストークス 東レダウコーニングシリコーン(株)製 ミズカソーブS−1,S−2,S−3 吸着性シリカ 水澤化学工業(株)製Experiment No. Example 9 10 11 12 Storage stability test Organic for 6 months (25 ° C.) No peroxide migration Left same Same as left Same as left No aggregation of masterbatch Storage stability test Organic for 3 months (40 ° C) No peroxide migration Left-same Left-same Left-same No agglutination of master batch SH-200-100: Silicone oil Viscosity 100 centistokes Toray Dow Corning Silicone Mizukasorb S-1, S- 2, S-3 adsorptive silica manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.

【0016】 表−2(続き) 実験番号 比較例5 6 7 8 EPR KELTAN300 三井EPT3070 BUNA AP407 BUNA AP201 (重量%) 22 27 30 35 有機過酸化物 Perkadox14 カヤヘキサ AD Trigonox17 Kayabutyl C (重量%) (固) (液) (液) (液) 50 42 31 32 充填剤 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル ホワイトカーホ゛ン (重量%) シウム シウム シウム 33 28 8 7 ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ゛ン 23 32 有機過酸化物 49.6 40.5 30.3 30.1 含有量(%) 貯蔵安定性 3ヶ月後表面 2ヶ月後にカ 4ヶ月後にT- 2ヶ月後にK- 試験 にPerkadox 14 ヤヘキサAD rigonox 17の ayabutyl Cの (25℃) が粉状となり の表面へのし 表面へのしみ 表面へのしみ 移行した み出しあり 出しあり 出しあり マスターバッチ マスターバッ マスターバッ マスターバッ の凝集なし チの凝集なし チの凝集なし チの凝集なし 実験番号 比較例5 6 7 8 貯蔵安定性 15日後表面 10日後にカ 15日後にTr 10日後にKa 試験 にPerkadox ヤヘキサAD igonox 17 yabutyl C が (40℃) 14が粉状とな が表面に移行 が移行してP 表面に移行し り移行 してマスター E袋に溜りマ てマスターバ マスターバッ バッチが凝集 スターバッチ ッチが凝集し チの凝集なし した は凝集した た たTable 2 (Continued) Experiment No. Comparative Example 5 67 8 EPR KELTAN300 Mitsui EP3070 BUNA AP407 BUNA AP201 (% by weight) 22 27 30 35 Organic peroxide Perkadox14 Kayahexa AD Trigonox17 Kayabutyl C (% by weight) (solid) (Liquid) (Liquid) (Liquid) 50 42 31 32 Filler Light calcium carbonate Light calcium carbonate Light calcium carbonate White carbon (wt%) Cium Cium Cium 33 28 8 7 White carbon White carbon 23 32 Organic peroxide 49.6 40.5 30.3 30.1 Content (%) Storage stability 3 months after surface 2 months after 2 months 4 months after T- 2 months after K-test Perkadox 14 Yahexa AD rigonox 17 ayabutyl C (25 ℃) powdered to surface Stain on the surface Stain on the surface Stain on the surface Migrated extruded With extruded With extruded Master batch Master bag Master bag No coagulation of master bag No agglomeration No agglomeration Experiment No. Comparative Example 5 6 7 8 Storage stability 15 days after surface 10 days after power 15 days after Tr 10 days after Ka test Perkadox yahexa AD igonox 17 yabutyl C (40 ° C) 14 powdered However, the transfer to the surface was transferred to the P surface, the transfer was made to the P surface, and was collected in the master E bag.The master batch was agglomerated and the master batch was agglomerated.

【0017】実施例 13〜20 比較例 9〜12 2本ロールミルに冷却水を通し表−3のEPDMを所定
量ロールに巻き付け、そして表−3に示した有機過酸化
物、配合剤等を加えて20分間混練した後10分間切り
返しを行い厚さ約7mmの有機過酸化物含有板状マスター
バッチを得た。これを約25cm×40cmの板に切り積み
重ねて10KgとしPE袋に入れ更に段ボールに入れ25
℃及び40℃において貯蔵安定性試験を行った。有機過
酸化物含有量の分析は実施例1〜4と同様に行った。結
果を表−3にまとめた。使用したEPDMの銘柄ムーニ
ー粘度は以下の通りである。 EPDMの銘柄 ムーニー粘度 BUNA AP 147 ML1+4 (100℃)= 35 バイエル社製 BUNA AP 541 ML1+4 (100℃)=110 バイエル社製 JSR EP 24 ML1+4 (100℃)= 65 日本合成ゴム社製 JSR EP 27 ML1+4 (100℃)=105 日本合成ゴム社製
Examples 13 to 20 Comparative Examples 9 to 12 A predetermined amount of EPDM is wound around a roll by passing cooling water through a two-roll mill, and the organic peroxides and compounding agents shown in Table 3 are added. After kneading for 20 minutes, the mixture was turned back for 10 minutes to obtain an organic peroxide-containing plate-like master batch having a thickness of about 7 mm. This is cut and stacked on a board of about 25 cm x 40 cm to make 10 kg, put in a PE bag, and further put in cardboard.
The storage stability test was performed at 0 ° C and 40 ° C. The analysis of the organic peroxide content was performed in the same manner as in Examples 1 to 4. Table 3 summarizes the results. The brand Mooney viscosity of the EPDM used is as follows. EPDM brand Mooney viscosity BUNA AP 147 ML 1 + 4 (100 ° C.) = 35 Bayer BUNA AP 541 ML 1 + 4 (100 ° C.) = 110 Bayer JSR EP 24 ML 1 + 4 (100 ° C.) = 65 JSR EP 27 ML 1 + 4 (100 ° C) = 105 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.

【0018】 表−3 実験番号 実施例13 14 15 16 EPDM BUNA AP147 BUNA AP541 BUNA AP147 BUNA AP541 (重量%) 27 27 30 30 有機過酸化物 Perkadox64 Perkadox64 カヤヘキサ AD カヤヘキサ YD (重量%) (固) (固) (液) (液) 32 32 41 41 充填剤 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル (重量%) シウム シウム 33 左同 5 左同 ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ゛ン 6 22 シリコーンオイル SH-200-50 左同 − − (重量%) 2 吸着性シリカ − − ミス゛カソーフ゛ S-2 左同 (重量%) 2 有機過酸化物 30.7 30.5 40.0 40.1 含有量(%)Table 3 Experiment No. Example 13 14 15 16 EPDM BUNA AP147 BUNA AP541 BUNA AP147 BUNA AP541 (% by weight) 27 27 30 30 Organic peroxide Perkadox64 Perkadox64 Kayahexa AD Kayahexa YD (% by weight) (solid) (solid) (Liquid) (Liquid) 32 32 41 41 Filler Light calcium carbonate Light calcium carbonate (% by weight) Cium 33 33 Same as left 5 Same as left White car phone White car 622 Silicone oil SH-200-50 Same as left − − (weight %) 2 Adsorbable silica--Miss {Casof} S-2 Same as left (wt%) 2 Organic peroxide 30.7 30.5 40.0 40.1 Content (%)

【0019】 実験番号 実施例13 14 15 16 貯蔵安定性 6ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 (25℃) 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし 貯蔵安定性 3ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 (40℃) 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なしExperiment No. Example 13 14 15 16 Storage stability Organic test for 6 months Peroxide transfer (25 ° C.) No line left Same as left Same as left No aggregation of master batch Storage stability 3 month organic test Peroxide transfer (40 ° C) No line left Same as left Same as left No cohesion of master batch

【0020】 表−3(続き) 実験番号 実施例17 18 19 20 EPDM JSR EP 24 JSR EP 27 JSR EP 24 JSR EP 27 (重量%) 28 28 30 30 有機過酸化物 Perkadox14 Kayacumyl D Trigonox17 Trigonox29 (重量%) (固) (固) (液) (液) 51 51 32 32 充填剤 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル (重量%) シウム シウム 15 左同 7 左同 ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ゛ン 3.5 30 シリコーンオイル SH-200-50 左同 − − (重量%) 2.5 吸着性シリカ − − ミス゛カソーフ゛ S-3 左同 (重量%) 1 有機過酸化物 50.0 49.9 30.2 30.0 含有量(%)Table 3 (Continued) Experiment No. Example 17 18 19 20 EPDM JSR EP 24 JSR EP 27 JSR EP 24 JSR EP 27 (% by weight) 28 28 30 30 Organic peroxide Perkadox14 Kayacumyl D Trigonox17 Trigonox29 (% by weight) (Solid) (Solid) (Liquid) (Liquid) 51 51 32 32 Filler Light calcium carbonate Light calcium carbonate (% by weight) Cium Cium 15 Same as left 7 Same as left White car white White car 3.5 3.5 Silicone oil SH-200-50 Same as the left--(wt%) 2.5 Adsorbent silica--Miss {Casof} S-3 Same as the left (wt%) 1 Organic peroxide 50.0 49.9 30.2 30.0 Content (%)

【0021】 実験番号 実施例17 18 19 20 貯蔵安定性 6ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 (25℃) 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし 貯蔵安定性 3ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 (40℃) 行なし 左同 左同 左同 マスターバッ チの凝集なし Perkadox 64 :1,4−ビス(ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル )ベンゼン カヤヘキサYD:2,5ジメチル2,5(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘ キシン−3 以上化薬アクゾ(株)製 SH−200−50:シリコーンオイル 粘度50センチストークス 東レダウコーニングシリコーン(株)製Experiment No. Example 17 18 19 20 Storage stability Organic test for 6 months Peroxide transfer (25 ° C.) No line left Same as left Same as left No aggregation of masterbatch Storage stability 3 month organic test Peroxide transfer (40 ° C) No line left Same as left Same as left No aggregation of master batch Perkadox 64: 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene Kayahexa YD: 2,5 dimethyl 2,5 (Tertiary butyl peroxy) hexine-3 or more Chemical product Akzo Co., Ltd. SH-200-50: Silicone oil viscosity 50 centistokes Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.

【0022】 表−3(続き) 実験番号 比較例9 10 11 12 EPDM BUNA AP147 BUNA AP541 JSR EP 24 JSR EP 27 (重量%) 30 30 28 28 有機過酸化物 カヤヘキサ AD カヤヘキサ YD Perkadox14 Kayacumyl D (重量%) (液) (液) (固) (固) 41 41 51 51 充填剤 軽質炭酸カル 軽質炭酸カル (重量%) シウム シウム 6 左同 17 左同 ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ゛ン 23 4 有機過酸化物 40.3 40.5 50.2 50.5 含有量(%) 貯蔵安定性 2ヶ月後カヤ 4ヶ月後カヤ 1ヶ月後Per- 4ヶ月後Ka- 試験 ヘキサADが ヘキサYDが kadox 14 は yacumyl D は (25℃) しみ出して板 しみ出して板 表面に粉状と 表面に粉状と 状マスターバ 状マスターバ なって移行し なって移行し ッチ同志が密 ッチ同志が密 た た 着しとれない 着しとれないTable 3 (continued) Experiment No. Comparative Example 9 10 11 12 EPDM BUNA AP147 BUNA AP541 JSR EP 24 JSR EP 27 (% by weight) 30 30 28 28 Organic peroxide Kayahexa AD Kayahexa YD Perkadox14 Kayacumyl D (% by weight) (Liquid) (Liquid) (Solid) (Solid) 41 41 51 51 Filler Light calcium carbonate Light calcium carbonate (% by weight) Cium Cium 6 Same as left 17 Same as left White car white White car 23 23 4 Organic peroxide 40.3 40.5 50.2 50.5 Content (%) Storage stability 2 months after Kaya 4 months after Kaya 1 month after Per- 4 months after Ka-test Hexa AD HexaYD kadox 14 yacumyl D (25 ° C) The surface of the board is powdery and the surface is powdery and the shape is masterbatch.The masterbatch shifts and shifts, and the switches are dense.

【0023】 実験番号 比較例9 10 11 12 貯蔵安定性 7日後カヤヘ 20日後カヤ 10日後Perk 25日後Kaya 試験 キサADはし ヘキサYDが adox 14 は cumyl D は (40℃) み出して底部 しみ出して板 表面に粉状 表面に粉状と に溜った 状マスターバ となって移行 なって移行し 板状マスター ッチ同志が密 した た バッチ同志が 着してとれな 密着してとれ い ない 表−2、表−3の結果よりムーニー粘度の高いポリマ
ーを使用すると、得らた有機過酸化物含有マスターバッ
チの貯蔵安定性がやや優れていると言える。しかし40
℃における貯蔵安定性は実用上問題がある。本発明によ
るシリコーンオイル又は吸着能を有するシリカを添加す
ると、その貯蔵安定性は飛躍的に向上することは明らか
である。
Experiment No. Comparative Example 9 10 11 12 Storage stability 7 days after kayak 20 days after kayak 10 days after Perk 25 days after kaya test Kisa AD and HexaYD, adox 14 and cumyl D at (40 ° C.) and exuded at the bottom. The surface of the plate becomes powdery and the surface of the powder becomes powdery.It becomes a master bar, and it shifts and shifts, and the plate-shaped master sticks are dense. 2. From the results in Table 3, it can be said that the use of a polymer having a high Mooney viscosity results in a slightly superior storage stability of the obtained organic peroxide-containing masterbatch. But 40
Storage stability at ℃ has a practical problem. It is evident that the addition of the silicone oil or silica with adsorptive capacity according to the invention dramatically improves the storage stability.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明によれば、従来大きな欠点であっ
た有機過酸化物含有マスターバッチの貯蔵安定性を著し
く改善することが可能となり、該マスターバッチの用途
は飛躍的に拡大する。よって工業的価値は極めて大き
い。
According to the present invention, it is possible to remarkably improve the storage stability of an organic peroxide-containing masterbatch, which has been a major drawback in the past, and the use of the masterbatch is greatly expanded. Therefore, the industrial value is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08L 23:16 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08J 3/22 C07C 409/00 C07F 7/08 C08K 5/14 C08L 101/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI // C08L 23:16 (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08J 3/22 C07C 409/00 C07F 7 / 08 C08K 5/14 C08L 101/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】常温で固体の有機過酸化物10〜70重量
%をポリマー又はゴム中に含むマスターバッチにおいて
有機過酸化物に対して2〜10重量%のシリコーンオイ
ルを添加してなることを特徴とする有機過酸化物含有マ
スターバッチ。
1. A master batch containing 10 to 70% by weight of an organic peroxide solid at room temperature in a polymer or rubber, wherein 2 to 10% by weight of silicone oil is added to the organic peroxide. Organic peroxide containing masterbatch.
【請求項2】常温で液体の有機過酸化物10〜70重量
%をポリマー又はゴム中に含むマスターバッチにおい
て、有機過酸化物に対して2〜10重量%の吸着能を有
するシリカを添加してなることを特徴とする有機過酸化
物含有マスターバッチ。
2. A masterbatch containing 10 to 70% by weight of an organic peroxide liquid at room temperature in a polymer or rubber, wherein silica having an adsorption capacity of 2 to 10% by weight with respect to the organic peroxide is added. A master batch containing an organic peroxide, comprising:
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