JP2886244B2 - Flame retardant resin composition for foam - Google Patents

Flame retardant resin composition for foam

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JP2886244B2 JP4332590A JP4332590A JP2886244B2 JP 2886244 B2 JP2886244 B2 JP 2886244B2 JP 4332590 A JP4332590 A JP 4332590A JP 4332590 A JP4332590 A JP 4332590A JP 2886244 B2 JP2886244 B2 JP 2886244B2
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俊司 山本
康雄 中島
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、優れた難燃性を有しており、機械的性質の
低下が小さく、燃焼時においても有害なハロゲン系ガス
を発生することがない発泡体用難燃性樹脂組成物に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention has excellent flame retardancy, has a small decrease in mechanical properties, and generates harmful halogen gas even during combustion. The present invention relates to a flame-retardant resin composition for a foam which does not have any.

(従来の技術) オレフィン系樹脂をベースとする樹脂発泡体を難燃化
するために、難燃剤として無機化合物を配合することが
行われている。
(Prior Art) In order to make a resin foam based on an olefin resin flame-retardant, an inorganic compound is blended as a flame retardant.

例えば、水酸化マグネシウムのような金属水和物を配
合しておくと、発泡体が外部から加熱された時にはそれ
が固有の温度で熱分解して結晶水を放出し、温度を低下
させることにより発泡体に難燃性が付与される。しか
も、このような発泡体は、燃焼時においても有毒なハロ
ゲン系ガスを発生することがない。
For example, if a metal hydrate such as magnesium hydroxide is blended, when the foam is heated from the outside, it decomposes at its own temperature and releases water of crystallization, lowering the temperature. Flame retardancy is imparted to the foam. Moreover, such a foam does not generate toxic halogen-based gas even during combustion.

(発明が解決しようとする課題) 金属水和物のみにより樹脂発泡体に高度の難燃性を付
与するためには、ベース樹脂に多量の金属水和物を配合
することが必要になる。
(Problems to be Solved by the Invention) In order to impart high flame retardancy to a resin foam using only metal hydrate, it is necessary to mix a large amount of metal hydrate with the base resin.

しかし、多量の金属水和物を配合した樹脂を常圧下に
おいて発泡させることは非常に困難であり、そのままで
は減圧発泡処理が必要となる。そのため、常圧下で発泡
させる場合には、金属水和物の配合量を制限せざるを得
ない。その結果、発泡体の難燃性を十分に高めることが
できなくなる。また、金属水和物として水酸化マグネシ
ウムを多量に用いた場合には、上記のように常圧発泡が
困難であるという問題のほか、発泡体の機械的強度、特
に引き裂け強度、引張強度及び圧縮回復性が大きく低下
するという問題が生じる。
However, it is very difficult to foam a resin containing a large amount of metal hydrate under normal pressure, and a vacuum foaming treatment is required as it is. Therefore, when foaming is performed under normal pressure, the amount of the metal hydrate must be limited. As a result, the flame retardancy of the foam cannot be sufficiently increased. In addition, when magnesium hydroxide is used in a large amount as a metal hydrate, in addition to the problem that foaming under normal pressure is difficult as described above, the mechanical strength of the foam, particularly the tear strength, tensile strength and compression There is a problem that the recoverability is greatly reduced.

従って、このような問題点を解決し、優れた難燃性を
有する発泡体を得るためには、難燃剤として金属水和物
と共に、ハロゲン系の難燃剤を配合することが必要とな
る。
Therefore, in order to solve such problems and obtain a foam having excellent flame retardancy, it is necessary to mix a halogen-based flame retardant together with a metal hydrate as a flame retardant.

しかし、この場合には、発泡体の燃焼時において、人
体に有毒なハロゲンガスが発生するという新たな問題が
生じる。
However, in this case, there is a new problem that a toxic halogen gas is generated in the human body when the foam is burned.

そこで本発明は上記の問題点を解決し、優れた難燃性
を有しており、かつ機械的強度の低下が小さく、燃焼時
において有毒なハロゲンガスを発生することがない発泡
体用難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention solves the above problems, has excellent flame retardancy, has a small decrease in mechanical strength, and does not generate toxic halogen gas during combustion. It is intended to provide a conductive resin composition.

(課題を解決するための手段及び作用) 本発明の発泡体用難燃性樹脂組成物は、オレフィン系
樹脂100重量部、水酸化マグネシウム50〜200重量部、リ
ン含有樹脂5〜100重量部、硼酸亜鉛又は/及び三酸化
アンチモン5〜50重量部、滑剤0.5〜5重量部、発泡剤
及び架橋剤を含有する構成である。
(Means and Actions for Solving the Problems) The flame-retardant resin composition for a foam of the present invention comprises 100 parts by weight of an olefin-based resin, 50 to 200 parts by weight of magnesium hydroxide, and 5 to 100 parts by weight of a phosphorus-containing resin. The composition contains 5 to 50 parts by weight of zinc borate and / or antimony trioxide, 0.5 to 5 parts by weight of a lubricant, a foaming agent and a crosslinking agent.

本発明で用いるオレフィン系樹脂は、組成物のベース
樹脂となるものである。
The olefin resin used in the present invention is a base resin of the composition.

かかるオレフィン系樹脂としては、例えば、高圧若し
くは低圧ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体又はエチレン−α−
オレフィン共重合体を挙げることができる。これらは2
種類以上を併用することができる。
Such olefin resins include, for example, high-pressure or low-pressure polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer or ethylene-α-
Olefin copolymers can be mentioned. These are 2
More than one type can be used in combination.

水酸化マグネシウムは、発泡体に難燃性を付与するた
めの成分である。この水酸化マグネシウムは、そのまま
若しくは分散性を高めるために適当な表面処理剤で表面
処理して用いることができる。
Magnesium hydroxide is a component for imparting flame retardancy to the foam. This magnesium hydroxide can be used as it is or after surface treatment with an appropriate surface treatment agent to enhance dispersibility.

かかる表面処理剤としては、例えば、マレイン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸のような脂肪酸;ビニルトリメ
トキシシランのようなシランカップリング剤;イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネートのようなチタネー
ト系カップリング剤を挙げることができる。また、これ
らの表面処理剤は、その平均粒子径が0.5〜10μmのも
のが好ましい。
Examples of such surface treatment agents include fatty acids such as maleic acid, oleic acid, and stearic acid; silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane; and titanate-based coupling agents such as isopropyltriisostearoyl titanate. Can be. Further, these surface treatment agents preferably have an average particle size of 0.5 to 10 μm.

水酸化マグネシウムの配合量は、オレフィン系樹脂10
0重量部に対して、50〜200重量部である。この配合量が
50重量部未満であると得られた発泡体の難燃性が低下す
る。また、200重量部を超えると発泡が不十分となり、
期待する発泡体の性能が得られない。好ましい配合量は
80〜150重量部である。
The amount of magnesium hydroxide is 10
It is 50 to 200 parts by weight with respect to 0 parts by weight. This amount
When the amount is less than 50 parts by weight, the flame retardancy of the obtained foam decreases. Also, if it exceeds 200 parts by weight, foaming becomes insufficient,
The expected foam performance cannot be obtained. The preferred amount is
80 to 150 parts by weight.

硝酸亜鉛又は三酸化アンチモンは、発泡体に難燃性を
付与するための成分である。これらは併用することがで
きる。
Zinc nitrate or antimony trioxide is a component for imparting flame retardancy to the foam. These can be used in combination.

硝酸亜鉛又は三酸化アンチモンの配合量は、オレフィ
ン系樹脂100重量部に対して、5〜50重量部である。こ
の配合量が5重量部未満であると発泡体の難燃性が低下
する。また、100重量部を超えると発泡が不十分とな
り、生産コストも上昇する。好ましい配合量は10〜30重
量部である。
The compounding amount of zinc nitrate or antimony trioxide is 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the flame retardancy of the foam decreases. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, the foaming becomes insufficient and the production cost increases. The preferred amount is 10 to 30 parts by weight.

リン含有樹脂は、発泡体に難燃性を付与するための成
分である。かかるリン含有樹脂としては、主鎖にリンを
含有し自己消炎性を有するもの、例えば、次式: (式中、Rは同一又は相異なってもよい一価の炭化水素
基を表し、nは他成分との混合作業性を損なわない程度
の正数を表す) で示される窒素−リン系樹脂を挙げることができる。こ
の窒素−リン系樹脂の好ましいものとしては、前記式中
のRが (R′は一価の炭化水素基を表す)であるポリアリール
オキシホスファゼン(Polyaryloxyphosphazenes)を挙
げることができる。
The phosphorus-containing resin is a component for imparting flame retardancy to the foam. Such phosphorus-containing resins include those having phosphorus in the main chain and having self-extinguishing properties, for example, the following formula: (Wherein, R represents a monovalent hydrocarbon group which may be the same or different, and n represents a positive number that does not impair the workability of mixing with other components). Can be mentioned. As a preferable example of the nitrogen-phosphorus resin, R in the above formula is (R ′ represents a monovalent hydrocarbon group.) Polyaryloxyphosphazenes.

リン含有樹脂の配合量は、オレフィン系樹脂100重量
部に対して、5〜100重量部である。この配合量が5重
量部未満であると発泡体の難燃性が低下する。また、10
0重量部を超えると発泡が不十分となり、生産コストが
上昇する。好ましい配合量は10〜50重量部である。
The compounding amount of the phosphorus-containing resin is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin-based resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the flame retardancy of the foam decreases. Also, 10
If the amount exceeds 0 parts by weight, the foaming becomes insufficient and the production cost increases. The preferred amount is 10 to 50 parts by weight.

本発明で用いる滑剤は、水酸化マグネシウム及び硝酸
亜鉛又は三酸化アンチモンのオレフィン系樹脂への分散
性を向上させることにより、樹脂組成物の成形性を高
め、さらに発泡性を良好にするための成分である。
The lubricant used in the present invention is a component for improving the moldability of the resin composition by improving the dispersibility of magnesium hydroxide and zinc nitrate or antimony trioxide in the olefin resin, and further improving the foamability. It is.

かかる滑剤としては、例えば、脂肪酸アマイドS(花
王(株)製)のような脂肪酸アミド化合物;CF−9150
(東レシリコーン(株)製)のようなシリコーン系化合
物を挙げることができる。
Examples of such a lubricant include a fatty acid amide compound such as fatty acid amide S (manufactured by Kao Corporation); CF-9150
(Toray Silicone Co., Ltd.).

滑剤の配合量は、オレフィン系樹脂100重量部に対し
て、0.5〜5重量部である。この配合量が0.5重量部未満
であると水酸化マグネシウム等のオレフィン系樹脂への
分散性が低下する。また、5重量部を超えると却って構
成成分の均一分散が阻害される。好ましい配合量は1〜
3重量部である。
The amount of the lubricant is 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin. If the amount is less than 0.5 part by weight, the dispersibility in olefin-based resins such as magnesium hydroxide is reduced. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the uniform dispersion of the components is hindered. The preferred amount is 1 to
3 parts by weight.

本発明で用いる発泡剤としては、加熱により熱分解し
て気体を発生するものであれば特に制限されない。
The foaming agent used in the present invention is not particularly limited as long as it generates gas by being thermally decomposed by heating.

かかる発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミ
ド、N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン又は4,
4′−オキシビス(ベンゼンスルホ)ヒドラジドを挙げ
ることができる。これらは2種類以上を併用することが
できる。
Such blowing agents include, for example, azodicarbonamide, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine,
4'-oxybis (benzenesulfo) hydrazide can be mentioned. These can be used in combination of two or more.

この発泡剤の配合量は、目的とする発泡体の発泡倍率
との関係で適宜設定することができる。通常は、オレフ
ィン樹脂100重量部に対して5〜50重量部が好ましい。
The blending amount of the foaming agent can be appropriately set depending on the relationship with the desired expansion ratio of the foam. Usually, the amount is preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin.

本発明で用いる架橋剤としては、例えば、ジ−t−ブ
チルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、t−ブチル
ペルオキシクメン、2,5−ジメチル−2,5ジ(t−ブチル
ペオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルペルオキシ)ヘキシン−3又は1,1−ジ−(t−ブ
チルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
を挙げることができる。これらは2種類以上を併用する
ことができる。
Examples of the crosslinking agent used in the present invention include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxycumene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl. -2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 or 1,1-di- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane. These can be used in combination of two or more.

架橋剤の配合量は、通常は、オレフィン樹脂100重量
部に対して0.3〜3重量部が好ましい。
Usually, the compounding amount of the crosslinking agent is preferably 0.3 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin.

本発明の樹脂組成物には、上記成分のほかにも必要に
応じて、架橋助剤、着色剤、老化防止剤、紫外線吸収剤
などを配合することができる。
The resin composition of the present invention may further contain, if necessary, a crosslinking aid, a coloring agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like, in addition to the above components.

本発明の樹脂組成物を用いて、例えば、次の方法によ
り発泡体を製造することができる。
Using the resin composition of the present invention, for example, a foam can be produced by the following method.

まず、各成分を均一になるように約90〜120℃の温度
で混練する。次に、使用した発泡剤が分解しない温度下
で、プレス機又は押出機を用いて所定形状に成形する。
その後、この成形体を常圧下で熱風加熱や液中加熱若し
くは液上加熱等の方法により加熱することにより、発泡
体を得ることができる。
First, the components are kneaded at a temperature of about 90 to 120 ° C so as to be uniform. Next, it is formed into a predetermined shape using a press or an extruder at a temperature at which the used foaming agent does not decompose.
Thereafter, the foam can be obtained by heating the molded body under normal pressure by a method such as hot air heating, heating in liquid, or heating above liquid.

(実施例) 実施例1〜5及び比較例1〜5 第1表に示す各成分を、オープンロールによって120
℃で混練し、実施例及び比較例の各樹脂組成物を得た。
(Examples) Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5
It kneaded at ℃, and obtained each resin composition of an example and a comparative example.

得られた各樹脂組成物を、120℃でプレス成形して、
厚み2mmのシートを製造した。このシートを220℃の熱風
炉に投入して発泡体を製造した。
Each obtained resin composition, press molding at 120 ℃,
A sheet having a thickness of 2 mm was manufactured. The sheet was put into a 220 ° C. hot air oven to produce a foam.

このようにして得られた各発泡体の密度、難燃性、引
裂強度、燃焼時におけるハロゲンガス発生の有無を測定
し、その結果を第1表に示した。
The density, flame retardancy, tear strength, and the presence or absence of halogen gas generation during combustion of each foam thus obtained were measured. The results are shown in Table 1.

なお、難燃性は、各発泡体の酸素指数(OI)を測定し
て評価した。また、引裂強度はJISK−6767に準拠して測
定した。
The flame retardancy was evaluated by measuring the oxygen index (OI) of each foam. The tear strength was measured in accordance with JISK-667.

(発明の効果) 本発明の樹脂組成物は、無機系難燃剤及びリン含有樹
脂を構成成分として含有しているので優れた難燃性を有
している。さらに、前記リン含有樹脂を含んでいるの
で、ハロゲン系難燃剤を配合することなく、多量の無機
系難燃剤を配合した場合でも機械的強度の低下が小さ
い。また、ハロゲン系難燃剤を含んでいないので、燃焼
時においても有毒なハロゲンガスが発生することがな
い。従って、本発明の樹脂組成物から得られる発泡体
は、優れた難燃性を有しており、機械的強度の低下も小
さい。さらに、前記発泡体は、燃焼時においてもハロゲ
ンガスを発生することがない。
(Effect of the Invention) The resin composition of the present invention has excellent flame retardancy because it contains an inorganic flame retardant and a phosphorus-containing resin as constituent components. Further, since the composition contains the phosphorus-containing resin, a decrease in mechanical strength is small even when a large amount of an inorganic flame retardant is blended without blending a halogen-based flame retardant. Further, since it does not contain a halogen-based flame retardant, no toxic halogen gas is generated during combustion. Therefore, the foam obtained from the resin composition of the present invention has excellent flame retardancy and a small decrease in mechanical strength. Further, the foam does not generate a halogen gas even during combustion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡田 光範 東京都千代田区丸の内2丁目6番1号 古河電気工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−43436(JP,A) 特開 昭58−129026(JP,A) 特開 平2−296841(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08J 9/00 - 9/42 C08L 23/00 - 23/36 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Mitsunori Okada 2-6-1 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Inside Furukawa Electric Co., Ltd. (56) References JP-A-62-43436 (JP, A) JP-A Sho 58-129026 (JP, A) JP-A-2-296841 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08J 9/00-9/42 C08L 23/00-23 / 36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】オレフィン系樹脂100重量部、水酸化マグ
ネシウム50〜200重量部、リン含有樹脂5〜100重量部、
硼酸亜鉛又は/及び三酸化アンチモン5〜50重量部、滑
剤0.5〜5重量部、発泡剤及び架橋剤を含有することを
特徴とする発泡体用難燃性樹脂組成物。
(1) 100 parts by weight of an olefin resin, 50 to 200 parts by weight of magnesium hydroxide, 5 to 100 parts by weight of a phosphorus-containing resin,
A flame-retardant resin composition for a foam, comprising 5 to 50 parts by weight of zinc borate and / or antimony trioxide, 0.5 to 5 parts by weight of a lubricant, a foaming agent and a crosslinking agent.
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