JP2880908B2 - Pearl manufacturing core - Google Patents

Pearl manufacturing core

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JP2880908B2
JP2880908B2 JP6074807A JP7480794A JP2880908B2 JP 2880908 B2 JP2880908 B2 JP 2880908B2 JP 6074807 A JP6074807 A JP 6074807A JP 7480794 A JP7480794 A JP 7480794A JP 2880908 B2 JP2880908 B2 JP 2880908B2
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幸子 滝野
孝 箕浦
卯蔵 富井
富男 陣崎
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Nisso KK
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    • Y02A40/80Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in fisheries management
    • Y02A40/81Aquaculture, e.g. of fish

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、真珠製造用核およびそ
の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは本発明
は、物理的強度に優れ、加工性に優れ、アコヤ貝やイケ
チョウ貝等の真珠貝との親和性に優れ、さらに真珠貝が
被膜を形成したときの被膜の色調、色彩、光沢に優れる
真珠製造用核(または模造真珠用核)およびその製造方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pearl-producing nucleus and a method for producing the pearl. More particularly, the present invention relates to pearls such as pearl oysters and pearl oysters which are excellent in physical strength and workability. The present invention relates to a pearl production core (or imitation pearl core) which is excellent in affinity for shellfish, and which is excellent in color tone, color, and luster of a film when a pearl shell forms a film, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術および課題】養殖真珠は、アコヤ貝等の母
貝の中に核を挿入して養殖し、核のまわりに真珠層を形
成させることにより製造されるが、そのための核として
は従来、アメリカのミシシッピー川に生息するドロ貝に
代表される天然の貝殻を、ダイス状に切断加工し、さら
に球形に仕上げたものが使用されている。
2. Description of the Related Art Cultured pearls are produced by inserting nuclei into mother oysters such as pearl oysters and culturing them to form a nacre around the nuclei. Natural shells, such as mud shells that inhabit the Mississippi River in the United States, are cut into dice and then processed into spherical shapes.

【0003】しかしながら、この方法では貝殻の厚みが
一定でないため、粒径のそろったものを得ることが難し
く、また、製品価値の高い直径7mm以上のものはなかな
か得られないのが現状である。さらに、良質の真珠を得
るためには、まざりけのない白色で光沢のある球形体で
あることが必要であるが、ドロ貝の貝殻には、筋状の着
色層をもったものが多く、前記形状の問題とあわせて、
貝殻からの加工収率が低いという問題があった。さらに
最近では、天然資源の枯渇により真珠製造用核に適した
貝殻の入手が懸念されるようになってきており、製造が
容易で、安定入手が可能な優れた人工の真珠製造用核が
要望されている。
[0003] However, in this method, since the thickness of the shell is not constant, it is difficult to obtain a product having a uniform particle size, and it is difficult to obtain a product having a high product value with a diameter of 7 mm or more. Furthermore, in order to obtain good-quality pearls, it is necessary that the spheres have a plain white and glossy sphere, but many shells of mussels have a streaky colored layer, Along with the shape problem,
There was a problem that the processing yield from shells was low. More recently, the depletion of natural resources has led to concerns about the availability of shells suitable for pearl production nuclei, and there has been a demand for excellent artificial pearl production nuclei that are easy to produce and that can be obtained stably. Have been.

【0004】このような状況から、各種有機および無機
材料や樹脂等を用いて、人工の真珠製造用核を製造する
方法が種々提案されている。例えば、特開昭60−25
9135号公報には、粒径が0.1〜105μmの範囲に
ある真珠粉、サンゴ粉および甲殻類の甲殻粉から選ばれ
る粉末20〜100重量%と、粒径が1〜100μmの
範囲にある炭酸カルシウム0〜80重量%と、0〜20
重量%の無機顔料とを混合し、これを温度400〜15
00℃で加圧成形した成形体を核に用いた有色真珠の養
殖法が開示されている。また特開昭63−219325
号公報には、炭酸カルシウムと合成樹脂と顔料とからな
る成形体であって、その成形体の線膨張率が0.5×1
-5〜2.0×10-5/℃の範囲にあるような人工核を
用いた真珠の養殖法が開示されている。特開平3−21
9817号公報には、熱間静水圧プレスを用いて800
℃、1500kg/cm2で2時間保持して成形したハイド
ロキシアパタイトを含む成形体を核に用いた真珠の養殖
法が開示されている。特開平4−108326号公報に
は、炭酸カルシウムを含有してなるマトリックス50〜
90重量%と残部がガラスと不可避不純物とからなる養
殖真珠用核材料が開示されている。特開平4−1172
28号公報には、原料粉末混合物を最高温度が1000
〜1100℃の温度条件で熱処理してフッ素金雲母の結
晶を析出させ、得られた熱処理物を平均粒子径が5μm
以下となるように粉砕した後、所望の形状に成形したも
のを、1100〜1300℃で焼結させ、得られた焼結
体を熱間静水圧プレスで処理した後研磨して人工真珠核
を得る人工真珠核の製造方法が開示されている。特開平
4−218324号公報には、リン酸カルシウム系化合
物を球状に成形した真珠母核を、真珠貝に核入れして、
該真珠貝に真珠を形成させる方法が開示されている。特
開平4−325040号公報には、無機粉体に有機バイ
ンダーを添加して加熱混練することにより混練物を調製
し、その後、上記混練物を用いて射出成形法により成形
を行い、得られた成形体を脱脂後、焼結して真珠核を製
造する方法が開示されている。特開平4−356146
号公報には、抗菌性リン酸カルシウムを球状に成形した
真珠母核を、真珠貝に核入れして、該真珠貝に真珠核を
形成する方法が開示されている。特開平5−15274
号公報には、樹脂にリン酸カルシウム系化合物を含有さ
せた複合材料を球状に成形した真珠母核を、真珠貝に核
入れして真珠を形成させる方法が開示されている。特開
平5−64524号公報には、少なくとも表面層がポリ
乳酸またはポリ乳酸の誘導体を含む樹脂層であることを
特徴とする真珠用核が開示されている。特開平5−12
3075号公報には、2.5〜3.0の比重を有すると共
に、3〜5(モース硬度)の硬度を有する石材を所定の
球状にした真珠核が提案されている。
[0004] Under such circumstances, various methods for producing artificial pearl production nuclei using various organic and inorganic materials and resins have been proposed. For example, JP-A-60-25
No. 9135 discloses that 20 to 100% by weight of a powder selected from pearl powder, coral powder and crustacean shell powder having a particle size in the range of 0.1 to 105 μm, and a particle size in the range of 1 to 100 μm. 0 to 80% by weight of calcium carbonate and 0 to 20
% By weight of an inorganic pigment.
A method for cultivating colored pearls using a molded body pressed at 00 ° C. as a core is disclosed. Also, JP-A-63-219325
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157, discloses a molded article comprising calcium carbonate, a synthetic resin, and a pigment, wherein the linear expansion coefficient of the molded article is 0.5 × 1.
A method for culturing pearls using artificial nuclei such as in the range of 0 -5 to 2.0 × 10 -5 / ° C. is disclosed. JP-A-3-21
No. 9817 discloses that a hot isostatic press uses 800
A method for cultivating pearls using a molded body containing hydroxyapatite molded at a temperature of 1500 kg / cm 2 for 2 hours at a temperature of 1,200 kg / cm 2 is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-108326 discloses a matrix 50 containing calcium carbonate.
A cultured pearl core material comprising 90% by weight and the balance of glass and unavoidable impurities is disclosed. JP-A-4-1172
No. 28 discloses that a raw material powder mixture having a maximum temperature of 1000
Heat treatment at a temperature condition of ~ 1100 ° C to precipitate crystals of fluorophlogopite, and the obtained heat-treated product has an average particle size of 5 µm.
After pulverizing so as to be as follows, one molded into a desired shape is sintered at 1100 to 1300 ° C., and the obtained sintered body is processed by a hot isostatic press and polished to form an artificial pearl nucleus. A method for producing the resulting artificial pearl nucleus is disclosed. JP-A-4-218324 discloses that a pearl nucleus obtained by molding a calcium phosphate compound into a sphere is nucleated in a pearl shell,
A method of causing the pearl mussel to form a pearl is disclosed. JP-A-4-325040 discloses that a kneaded material is prepared by adding an organic binder to an inorganic powder and kneading the mixture by heating, and thereafter, molding is performed by an injection molding method using the kneaded material. A method for producing a pearl nucleus by degreased and sintering a molded body is disclosed. JP-A-4-356146
Japanese Patent Laid-Open Publication No. H11-175686 discloses a method of forming a pearl nucleus in a pearl mussel by nucleating a pearl nucleus of spherically formed antibacterial calcium phosphate. JP-A-5-15274
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157, discloses a method in which a pearl mother nucleus obtained by molding a composite material containing a calcium phosphate-based compound in a resin into a sphere is nucleated into a pearl shell to form a pearl. JP-A-5-64524 discloses a pearl nucleus characterized in that at least the surface layer is a resin layer containing polylactic acid or a derivative of polylactic acid. JP-A-5-12
No. 3075 proposes a pearl nucleus in which a stone having a specific gravity of 2.5 to 3.0 and a hardness of 3 to 5 (Mohs hardness) is formed into a predetermined spherical shape.

【0005】ところで、養殖の真珠製造用核の材質とし
ては、次のような特性が要求される。1)比重は真珠の
比重に近い2.75付近であること。2)色ムラがなく
白色半透明であること。3)組織が緻密であり同時に均
一なこと。4)硬さが適当であること(真珠のモース硬
度は3〜4である)。5)熱膨張係数も5×10-6
1.5×10-5であること。6)海水による有害成分の
溶出がないこと。
[0005] By the way, the following characteristics are required for the material of the nucleus for the production of cultured pearls. 1) The specific gravity should be around 2.75, which is close to the specific gravity of pearls. 2) White and translucent without color unevenness. 3) The structure is dense and uniform at the same time. 4) The hardness is appropriate (the Mohs hardness of the pearl is 3 to 4). 5) The coefficient of thermal expansion is 5 × 10 −6 or more.
1.5 × 10 -5 . 6) No harmful components are eluted by seawater.

【0006】しかしながら、従来提案されている材料は
いずれも一長一短であり、すべての面で満足できるもの
はない。
However, all of the materials proposed so far have advantages and disadvantages, and none are satisfactory in all aspects.

【0007】本発明は、上記の要求特性をすべて満たす
真珠製造用核を開発し、とくに真珠の比重に近く、物理
的強度に優れ、色ムラがなく白色半透明であり、しか
も、大きな球径を有する核であっても寸法精度よく成形
可能である真珠製造用核およびその製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
The present invention has developed a pearl manufacturing core which satisfies all of the above-mentioned required characteristics, and is particularly close to the specific gravity of pearls, has excellent physical strength, has no color unevenness, is translucent in white, and has a large sphere diameter. It is an object of the present invention to provide a pearl-producing nucleus which can be molded with high dimensional accuracy even if it has a nucleus and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、真珠製造
用核の種々の材料について検討した結果、特定の熱硬化
性樹脂に、特定量の無機質充填剤を添加して加熱混練す
ることにより、混練物を調製し、粉砕した後、必要であ
ればタブレットにし、圧縮成形法、トランスファー成形
法、射出成形法等により成形を行い、得られた成形体を
研磨することにより、物理的強度に優れ、比重が2.0
〜3.3で半透明状の光沢を持った白色の、天然の真珠
核に極めて近い特性を有する人工の真珠製造用核および
その製造方法が提供され得ることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied various materials for pearl manufacturing nuclei, and found that a specific amount of an inorganic filler was added to a specific thermosetting resin, followed by heating and kneading. By preparing a kneaded product, pulverizing, then, if necessary, forming a tablet, performing compression molding, transfer molding, injection molding, etc., and polishing the obtained molded body to obtain a physical strength. Excellent, specific gravity is 2.0
It has been found that an artificial pearl nucleus having a characteristic very close to that of a natural pearl nucleus and a method for producing the same can be provided. Reached.

【0009】すなわち本発明は、 [A](1) 数平均分子量3,000以上の不飽和ポ
リエステル10〜90重量%、および(2) 該不飽和
ポリエステルを溶解することのできるモノマー類または
該不飽和ポリエステルと共重合可能な分子量500〜
2,000の不飽和オリゴマー類90〜10重量%から
なる不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し、 [B] 比重2.5以上の無機質充填剤300〜700
重量部配合して得られた樹脂組成物を成形して得られ
た、真珠製造用核を提供するものである。
That is, the present invention relates to [A] (1) 10 to 90% by weight of an unsaturated polyester having a number average molecular weight of 3,000 or more, and (2) monomers or an unsaturated monomer capable of dissolving the unsaturated polyester. Molecule weight 500 ~ copolymerizable with saturated polyester
[B] An inorganic filler having a specific gravity of 2.5 or more based on 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin comprising 90 to 10% by weight of 2,000 unsaturated oligomers.
An object of the present invention is to provide a pearl production core obtained by molding a resin composition obtained by blending parts by weight.

【0010】また本発明は、不飽和ポリエステルの数平
均分子量が5,000以上である、前記の真珠製造用核
を提供するものである。
[0010] The present invention also provides the above-mentioned pearl-producing core, wherein the number average molecular weight of the unsaturated polyester is 5,000 or more.

【0011】さらに本発明は、無機質充填剤が、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、
酸化チタン、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、燐酸カルシウムおよびヒドロキシ
アパタイトからなる群から選ばれた少なくとも1種であ
る、前記の真珠製造用核を提供するものである。
Further, according to the present invention, the inorganic filler may be alumina, aluminum hydroxide, magnesium oxide, silica,
An object of the present invention is to provide the pearl production nucleus, which is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, and hydroxyapatite.

【0012】さらにまた本発明は、無機質充填剤の使用
量が、400〜650重量部である前記の真珠製造用核
を提供するものである。
Further, the present invention provides the above-mentioned pearl production core, wherein the amount of the inorganic filler used is 400 to 650 parts by weight.

【0013】また本発明は、比重が2.0〜3.3であ
る、前記の真珠製造用核を提供するものである。
The present invention also provides the above-mentioned pearl-producing core having a specific gravity of 2.0 to 3.3.

【0014】さらに本発明は、 [A](1) 数平均分子量3,000以上の不飽和ポ
リエステル10〜90重量%、および(2) 該不飽和
ポリエステルを溶解することのできるモノマー類または
該不飽和ポリエステルと共重合可能な分子量500〜
2,000の不飽和オリゴマー類90〜10重量%から
なる不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し、 [B] 比重2.5以上の無機質充填剤300〜700
重量部を、加熱しながら均一に混練し、続いて得られた
樹脂組成物を、トランスファー成形または射出成形によ
り所望の形状に成形し、比重2.0〜3.3にすることを
特徴とする、真珠製造用核の製造方法を提供するもので
ある。
The present invention further relates to (A) (1) 10 to 90% by weight of an unsaturated polyester having a number average molecular weight of 3,000 or more, and (2) monomers or an unsaturated monomer capable of dissolving the unsaturated polyester. Molecule weight 500 ~ copolymerizable with saturated polyester
[B] An inorganic filler having a specific gravity of 2.5 or more based on 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin comprising 90 to 10% by weight of 2,000 unsaturated oligomers.
A part by weight is uniformly kneaded while heating, and then the obtained resin composition is molded into a desired shape by transfer molding or injection molding to a specific gravity of 2.0 to 3.3. And a method for producing a pearl production core.

【0015】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明に使用される不飽和ポリエステルは、数平均分子量
が3,000以上、望ましくは5,000以上の高分子量
不飽和ポリエステルである(以下、モノマー類または不
飽和オリゴマー類を併用する場合に樹脂を付し、ポリエ
ステル単体の場合は付さない)。このような高分子量不
飽和ポリエステルは、すでに本発明者らが提案している
方法、すなわち、従来の不飽和ポリエステルの製造の際
に見られるゲル化の危険を避けながら、数平均分子量を
3,000以上とすることのできる方法に基づいて製造
することができる(特開平3−220232号公報、特
開平3−153719号公報)。これらの方法を以下に
要約する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The unsaturated polyester used in the present invention is a high-molecular-weight unsaturated polyester having a number average molecular weight of 3,000 or more, preferably 5,000 or more (hereinafter, when a monomer or unsaturated oligomer is used in combination, a resin is used. , But not for polyester alone). Such a high molecular weight unsaturated polyester has a number-average molecular weight of 3,3 while avoiding the danger of gelation observed in the production of the conventional unsaturated polyester, which has already been proposed by the present inventors. 000 or more (JP-A-3-220232 and JP-A-3-153719). These methods are summarized below.

【0016】これらの方法は、α,β−不飽和多塩基酸
(またはその無水物)を一成分として含み、所望により
飽和あるいは不飽和の多塩基酸(またはその無水物)を
併用し、多価アルコールとエステル化の後、必要な触媒
を加え、減圧度、温度を選択して脱グリコール反応を行
うことからなる。
These processes include an α, β-unsaturated polybasic acid (or anhydride) as one component, and optionally use a saturated or unsaturated polybasic acid (or anhydride) in combination with the polybasic acid. After esterification with a polyhydric alcohol, a necessary catalyst is added, and the degree of pressure reduction and temperature are selected to carry out a deglycol-reaction.

【0017】(イ) α,β−不飽和多塩基酸(または
その無水物)としては、実用的には無水マレイン酸、フ
マル酸等がある。 (ロ) 飽和あるいは不飽和の多塩基酸(またはその無
水物)としては、ベンゼン核を有するものとして、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ならびにテレ
フタル酸ジメチルエステル等、また脂肪族環状多塩基酸
またはその無水物として、テトラヒドロ無水フタル酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット
酸が、さらに脂肪族ジカルボン酸として、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等があげられる。
(A) Examples of the α, β-unsaturated polybasic acid (or anhydride thereof) include maleic anhydride and fumaric acid in practice. (B) Saturated or unsaturated polybasic acids (or their anhydrides) include those having a benzene nucleus, such as phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, and dimethyl terephthalate, and aliphatic cyclic polybasic. As an acid or an anhydride thereof, tetrahydrophthalic anhydride,
Methyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, endmethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylendmethylenetetrahydrophthalic anhydride, and hetic acid, and further, as aliphatic dicarboxylic acids, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc. can give.

【0018】前述した多塩基酸類と併用する多価アルコ
ール類としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、2−メチルプロパンジオール1,3、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、2,2−ジエ
チルプロパンジオール1,3、ブタンジオール1,3、ブ
タンジオール1,4、ネオペンチルグリコール、ペンタ
ンジオール1,5、ヘキサンジオール1,6、1,4−シ
クロヘキサンジメタノールや、高沸点でグリコール交換
し難い次の種類の多価アルコールは、一部併用の形で利
用することができる。 水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAエチレンオ
キシド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキシド付
加物、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプ
ロパンモノまたはジアリルエーテル。さらに、アルキレ
ンモノエポキシ化合物も利用可能である。それらの例に
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロ
ロヒドリン、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル等があげられる。
The polyhydric alcohols used in combination with the above-mentioned polybasic acids include ethylene glycol, propylene glycol, 2-methylpropanediol 1,3, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2-diethylpropanediol 1,3, Butanediol 1,3, butanediol 1,4, neopentyl glycol, pentanediol 1,5, hexanediol 1,6,1,4-cyclohexane dimethanol, and the following polyvalents which have a high boiling point and are difficult to exchange glycol: Alcohol can be used in a partially combined form. Hydrogenated bisphenol A, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, glycerin diallyl ether, trimethylolpropane mono or diallyl ether. Further, an alkylene monoepoxy compound can also be used. Examples thereof include ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, phenylglycidyl ether, allyl glycidyl ether and the like.

【0019】第一段階のエステル化は常法に従い、不活
性気流中160〜230℃の温度にて行われ、酸価15
以下、望ましくは12以下で実質的にヒドロキシポリエ
ステルを合成することで行われる。この時の数平均分子
量は1,000以上であることが必要である。第二段階
の脱グリコール反応(エステル交換反応)は、触媒の存
在下、5Torr望ましくは1Torr以下の高減圧下で、温度
170〜220℃で行われる。この時酸価が15を超え
ると、脱グリコール反応が十分に行われず、結果として
所望の高分子量不飽和ポリエステルを合成することは困
難なものとなる。触媒としては、チタンの有機化合物が
利用可能である。例えばテトラブチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート、チタンのアセチルアセトネート
である。使用量は、ヒドロキシポリエステル100重量
部に対して0.01重量部以上、好ましくは0.01〜
0.5重量部、さらに好ましくは0.1〜0.3重量部で
ある。このようにして数平均分子量が3,000以上の
高分子量の不飽和ポリエステルが得られる。従来の直接
エステル化法によって得られる不飽和ポリエステルは、
数平均分子量が1,000〜2,500程度であり、数平
均分子量を3,000以上にしようとしても、ゲル化し
て製造が困難であった。
The esterification in the first stage is carried out in a conventional manner at a temperature of 160 to 230 ° C. in an inert gas stream, and an acid value of 15
Hereinafter, desirably, the hydroxypolyester is synthesized substantially at 12 or less. At this time, the number average molecular weight needs to be 1,000 or more. The second step of the glycol removal reaction (transesterification reaction) is performed at a temperature of 170 to 220 ° C. in the presence of a catalyst under a high reduced pressure of 5 Torr, preferably 1 Torr or less. At this time, if the acid value exceeds 15, the deglycolization reaction is not sufficiently performed, and as a result, it becomes difficult to synthesize a desired high-molecular unsaturated polyester. As the catalyst, an organic compound of titanium can be used. Examples are tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, and acetylacetonate of titanium. The amount used is 0.01 parts by weight or more, preferably 0.01 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the hydroxy polyester.
It is 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight. In this way, a high molecular weight unsaturated polyester having a number average molecular weight of 3,000 or more is obtained. Unsaturated polyester obtained by conventional direct esterification method,
The number average molecular weight was about 1,000 to 2,500, and even if the number average molecular weight was attempted to be 3,000 or more, it was difficult to produce due to gelation.

【0020】上記不飽和ポリエステルを溶解し、樹脂と
するためのモノマー類は、スチレンが代表的であるが、
その他にも、メタクリル酸メチル、ビニルトルエン、ジ
アリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリル
テレフタレートや、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレートまたはジアリルテレフタレートのプレポリマ
ー等が挙げられる。
Styrene is a typical monomer for dissolving the unsaturated polyester to form a resin.
Other examples include methyl methacrylate, vinyl toluene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, and prepolymers of diallyl phthalate, diallyl isophthalate, and diallyl terephthalate.

【0021】分子量500〜2,000の不飽和オリゴ
マー類には、例えば次の種類が挙げられる。 (イ)末端基がアリル基であり、オリゴマーの構成単位
がポリエステルであるアリルポリエステル。 (ロ)エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸との反応によ
り得られるビニルエステル樹脂。 (ハ)1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイ
ル基を有するウレタン−アクリレートまたはポリエステ
ル−アクリレート、あるいは多価アルコール類の(メ
タ)アクリル酸エステル類。 これらのモノマー類または不飽和オリゴマー類と、上記
高分子量の不飽和ポリエステルとの配合割合は、前者9
0〜10重量%、好ましくは80〜20重量%、後者1
0〜90重量%、好ましくは20〜80重量%である。
モノマー類または不飽和オリゴマー類の配合割合が90
重量%より多いと、硬化し難くなり、硬化に長時間を要
し、また配合割合が10重量%より少ない場合は、成形
品物性が不良で、穴あけ加工等に耐えず割れる難点を有
する。
The unsaturated oligomers having a molecular weight of 500 to 2,000 include, for example, the following types. (A) Allyl polyester in which the terminal group is an allyl group and the constituent unit of the oligomer is a polyester. (B) A vinyl ester resin obtained by reacting an epoxy resin with (meth) acrylic acid. (C) Urethane-acrylate or polyester-acrylate having at least one (meth) acryloyl group in one molecule, or (meth) acrylates of polyhydric alcohols. The mixing ratio of these monomers or unsaturated oligomers to the high-molecular unsaturated polyester is 9
0 to 10% by weight, preferably 80 to 20% by weight, the latter 1
It is 0 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight.
When the blending ratio of monomers or unsaturated oligomers is 90
If the content is more than 10% by weight, it is difficult to cure, and it takes a long time to cure, and if the content is less than 10% by weight, the molded article has poor physical properties and is difficult to withstand drilling or the like.

【0022】本発明においては、上記の不飽和ポリエス
テル樹脂に、無機質充填剤を配合するが、得られる真珠
製造用核の比重を2.0〜3.3にするためには、無機質
充填剤の比重は2.5以上を必要とする。このような無
機質充填剤は、例えば、炭酸カルシウム、アルミナ、酸
化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、マ
イカ粉末、ガラス粉末、燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ヒ
ドロキシアパタイト等が挙げられるが、これらの無機粉
体の内、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、燐酸カルシウムお
よびヒドロキシアパタイトからなる群から選ばれた少な
くとも1種が、真珠貝との親和性および真珠製造用核の
白度、透明性、機械加工に対する被加工性の向上からと
くに好ましいものである。
In the present invention, an inorganic filler is blended with the unsaturated polyester resin described above. In order to obtain a specific gravity of the pearl production core of 2.0 to 3.3, the inorganic filler may be mixed with an inorganic filler. Specific gravity requires 2.5 or more. Such inorganic fillers include, for example, calcium carbonate, alumina, magnesium oxide, silica, titanium oxide, zirconium oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, clay, kaolin, talc, mica powder, glass powder , Calcium phosphate, zinc oxide, hydroxyapatite and the like. Among these inorganic powders, alumina, aluminum hydroxide, magnesium oxide, silica, titanium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate, phosphoric acid At least one member selected from the group consisting of calcium and hydroxyapatite is particularly preferable because of its affinity with pearl mussels and improvement in whiteness, transparency, and machinability of pearl-producing nuclei.

【0023】上記の無機質充填剤の配合割合は、不飽和
ポリエステル樹脂100重量部に対して、300〜70
0重量部であり、好ましくは400〜650重量部であ
る。300重量部未満では、不飽和ポリエステル樹脂と
の混和性は良好であるが、真珠製造用核としての硬度が
低くなり、機械加工性が低下し、逆に700重量部を超
えると、不飽和ポリエステル樹脂との混和性が低下し、
無機質充填剤の分散の均一性が低くなり、品質上のバラ
ツキが高くなり好ましくない。
The mixing ratio of the above-mentioned inorganic filler is 300 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
0 parts by weight, preferably 400 to 650 parts by weight. When the amount is less than 300 parts by weight, the miscibility with the unsaturated polyester resin is good, but the hardness as a pearl production core is lowered, and the machinability is reduced. Miscibility with resin decreases,
The uniformity of the dispersion of the inorganic filler is lowered, and the dispersion in quality is increased, which is not preferable.

【0024】本発明の真珠製造用核の製造方法はとくに
制限されないが、好適な例を以下に説明する。まず、上
記の不飽和ポリエステル樹脂および無機質充填剤を加熱
しながら均一に混練する(所望により反応性希釈剤を併
用することもできる)。加熱温度は、不飽和ポリエステ
ル樹脂の添加量により異なるが、一般的には80〜13
0℃程度である。なお、混練は、せん断力のかかる加熱
ロール、加熱ニーダー等を用いて行うことが好ましい。
続いて、加熱混練により調製した混練物を、粉砕機、タ
ブレットマシンまたはペレタイザーを用いて、タブレッ
トまたはペレット状にする。次に、トランスファー成形
や射出成形等により、上記のタブレットまたはペレット
を、所望の大きさの球に成形し、研磨する。このような
方法によれば、真珠製造用核を容易に製造することがで
き、安定した品質のものが得られ、さらに初期投資額が
少なく安価に製品化できる。なお、本発明においては、
混練物を調製する際、不飽和ポリエステル樹脂の硬化を
促進するための触媒、あるいは着色剤として染料または
顔料を添加することができる。
Although the method for producing a pearl-producing nucleus of the present invention is not particularly limited, a preferred example will be described below. First, the above-mentioned unsaturated polyester resin and inorganic filler are uniformly kneaded while heating (a reactive diluent can be used in combination if desired). The heating temperature varies depending on the amount of the unsaturated polyester resin to be added.
It is about 0 ° C. Note that kneading is preferably performed using a heating roll or a heating kneader to which a shearing force is applied.
Subsequently, the kneaded material prepared by the heat kneading is formed into tablets or pellets using a pulverizer, a tablet machine or a pelletizer. Next, the tablet or the pellet is formed into a sphere having a desired size by transfer molding, injection molding, or the like, and polished. According to such a method, a pearl manufacturing nucleus can be easily manufactured, a product having a stable quality can be obtained, and an initial investment amount is small and a product can be manufactured at low cost. In the present invention,
In preparing the kneaded product, a catalyst for accelerating the curing of the unsaturated polyester resin, or a dye or pigment as a colorant can be added.

【0025】本発明の真珠製造用核は、アコヤ貝等の母
貝中に挿核し、養殖することによって、品質良好な真珠
を歩留まりよく生産することができる。さらに、本発明
の真珠製造用核は、真珠類似層を形成させる塗料を、核
の周りに何層かにわたって塗布することによる人工真珠
用の核としても、好適に使用することができる。
The pearl-producing nucleus of the present invention is capable of producing pearls of good quality with good yield by inserting and culturing the nucleus into mother oysters such as pearl oysters. Further, the pearl-producing nucleus of the present invention can be suitably used also as an artificial pearl nucleus by applying a paint for forming a pearl-like layer over several layers around the nucleus.

【0026】[0026]

【作用】本発明の真珠製造用核は、不飽和ポリエステル
樹脂に、比重2.5以上の無機質充填剤を特定量配合す
ることにより、真珠の比重に近くすることができ、色ム
ラのない真珠層が得られ、しかも大きな球径でも寸法精
度よく成形可能である。また、高分子量の不飽和ポリエ
ステルを用いるため、良好な物理的強度が発現する。ま
た、上記成分の配合割合により、自由に比重、透明性、
光沢、色をコントロールできる。しかも、成形時にトラ
ンスファー成形法、射出成形法を用いることで、従来の
加圧成形法では製造できなかった大きな球径を有する真
珠核が高い寸法精度で短時間に大量生産できる。また、
従来のセラミック系の人工の真珠製造用核は、焼結温度
が1000〜1600℃の範囲で、焼結時間が1〜4時
間程度であるが、本発明では熱硬化性樹脂を用いるた
め、硬化温度は100〜200℃、硬化時間は数分と穏
やかな条件下、短時間で成形可能である。さらに、本発
明の真珠製造用核は、真珠貝との親和性に優れ、組織が
緻密且つ均一であり、硬さおよび熱膨張係数も良好であ
り、海水による有害成分の溶出もない。
The pearl production core of the present invention can be made to have a specific gravity close to that of pearls by blending an unsaturated polyester resin with a specific amount of an inorganic filler having a specific gravity of 2.5 or more, and the pearls having no color unevenness. A layer can be obtained, and molding can be performed with high dimensional accuracy even with a large sphere diameter. In addition, since a high-molecular unsaturated polyester is used, good physical strength is exhibited. Also, depending on the mixing ratio of the above components, specific gravity, transparency,
Gloss and color can be controlled. Moreover, by using the transfer molding method and the injection molding method at the time of molding, pearl nuclei having a large spherical diameter, which cannot be produced by the conventional pressure molding method, can be mass-produced in a short time with high dimensional accuracy. Also,
Conventional ceramic-based artificial pearl manufacturing nuclei have a sintering temperature in the range of 1000 to 1600 ° C. and a sintering time of about 1 to 4 hours. Molding can be performed in a short time under mild conditions of a temperature of 100 to 200 ° C. and a curing time of several minutes. Furthermore, the pearl-producing nucleus of the present invention has excellent affinity for pearl mussels, a dense and uniform tissue, good hardness and thermal expansion coefficient, and no elution of harmful components due to seawater.

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0028】なお、数平均分子量および重量平均分子量
は、GPC法により測定した。測定条件を以下に示す。 Shodex GPC SYSTEM-11(昭和電工社製) 溶離液 CH3COONa 5ミリモル/ヘキサフルオロイソプロピル アルコール(HFIP)(1リットル) カラム サンプルカラム HFIP−800P HFIP−80M×2本 リファレンスカラム HFIP−800R×2本 カラム温度 40℃ 流量 1.0ml/分 検出器 Shodex RI STD PMMA(Shodex STANDARD M-75)
The number average molecular weight and weight average molecular weight were measured by GPC. The measurement conditions are shown below. Shodex GPC SYSTEM-11 (Showa Denko) Eluent CH 3 COONa 5 mmol / hexafluoroisopropyl alcohol (HFIP) (1 liter) Column Sample column HFIP-800P HFIP-80M × 2 Reference column HFIP-800R × 2 Column temperature 40 ° C Flow rate 1.0 ml / min Detector Shodex RI STD PMMA (Shodex STANDARD M-75)

【0029】実施例 1 高分子量不飽和ポリエステル(A)の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た1リットルセパラブルフラスコに、2−メチルプロパ
ンジオール1,3を300g、ジメチルテレフタレートを
407g、テトライソプロピルチタンを1.4gを仕込
み、200〜205℃で脱メタノール反応を行い、メタ
ノールが溜出しなくなったのを待って、無水マレイン酸
88gを加え、同温度で窒素気流下、エステル化し、酸
価10.9とした後、装置を換え、さらにフェノチアジ
ン0.4g、亜リン酸0.4gを加え、最終的には0.7T
orrの減圧下、190〜192℃にて脱グリコール反
応を4時間行った。得られた高分子量の不飽和ポリエス
テル(A)は、淡黄色、やや白濁しており、やや柔らか
い松やに状で、数平均分子量7,900、重量平均分子
量45,700であった。
Example 1 Synthesis of High Molecular Weight Unsaturated Polyester (A) 300 g of 2-methylpropanediol 1.3 was placed in a 1-liter separable flask equipped with a stirrer, a fractionating condenser, a thermometer and a gas inlet tube. 407 g of dimethyl terephthalate and 1.4 g of tetraisopropyltitanium were charged, and a methanol removal reaction was carried out at 200 to 205 ° C. After methanol was no longer distilled, 88 g of maleic anhydride was added, and the mixture was heated at the same temperature under a nitrogen stream. After esterification to an acid value of 10.9, the apparatus was changed, and 0.4 g of phenothiazine and 0.4 g of phosphorous acid were added.
The deglycol-reaction was performed at 190 to 192 ° C. for 4 hours under reduced pressure of orr. The resulting high molecular weight unsaturated polyester (A) was pale yellow, slightly cloudy, slightly pine-like, and had a number average molecular weight of 7,900 and a weight average molecular weight of 45,700.

【0030】成形材料の製造 不飽和ポリエステル(A)100重量部、末端にアリル
エステル基を有するプロピレングリコールとテレフタル
酸のポリエステル(分子量約1,000、昭和電工社
製、アリルレジン)55重量部、ジアリルテレフタレー
ト25重量部、ジクミルパーオキサイド3重量部、硫酸
バリウム(堺化学社製BF−20、一次粒子径0.03
μm)760重量部、水和アルミナ(昭和電工社製、ハ
イジライドH−31、平均粒子径17μm)320重量
部、ステアリン酸亜鉛9重量部を、90〜100℃のロ
ールにより混練し、成形材料[I]を得た。直径12mm
の球の12個取りの金型を160〜165℃に加熱し
て、出力4tのトランスファー成形機を用い、型締圧力
150kg/cm2、射出圧力140kg/cm2、温度150℃
で直径12mm、12個取りの金型内に注入後、3分間保
持し、開型、脱型した。直径12mmの透明感があるやや
緑色を帯びた白色の真珠製造用核が得られた。比重は
2.7であった。
Production of molding material 100 parts by weight of unsaturated polyester (A), 55 parts by weight of a polyester of propylene glycol and terephthalic acid having an allyl ester group at a terminal (molecular weight: about 1,000, allyl resin manufactured by Showa Denko KK), diallyl 25 parts by weight of terephthalate, 3 parts by weight of dicumyl peroxide, barium sulfate (BF-20 manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., primary particle size: 0.03
μm) 760 parts by weight, 320 parts by weight of hydrated alumina (manufactured by Showa Denko K.K., Hydride H-31, average particle diameter 17 μm) and 9 parts by weight of zinc stearate are kneaded with a roll at 90 to 100 ° C. to form a molding material. [I] was obtained. 12mm diameter
Is heated to 160 to 165 ° C., and a transfer molding machine with an output of 4 t is used. The mold clamping pressure is 150 kg / cm 2 , the injection pressure is 140 kg / cm 2 , and the temperature is 150 ° C.
After injection into a 12-cavity mold having a diameter of 12 mm, the mold was held for 3 minutes, opened and demolded. A slightly greenish white pearl nucleus with a diameter of 12 mm and a transparent feeling was obtained. The specific gravity was 2.7.

【0031】実施例 2 高分子量不飽和ポリエステル(B)の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た2リットルセパラブルフラスコに、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール300g、エチレングリコール14
0g、イソフタル酸398g、テトライソプロピルチタネ
ート0.9gを仕込み、200〜205℃、窒素気流中で
エステル化して酸価9.2とした後、フマル酸175g、
三酸化アンチモン1g、フェノチアジン0.5g、亜リン
酸0.5gを加え、装置を換え、最終的には0.8Tor
rの減圧下、190〜192℃にて脱グリコール反応を
5時間行った後、無水トリメリト酸20gを加え反応さ
せた。得られた高分子量の不飽和ポリエステル(B)
は、やや濁りを帯びた黄褐色、数平均分子量8,70
0、重量平均分子量65,700であり、酸価25.4で
あった。
Example 2 Synthesis of High Molecular Weight Unsaturated Polyester (B) 300 g of 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol were placed in a 2-liter separable flask equipped with a stirrer, a distillation condenser, a thermometer and a gas inlet tube. 14
0 g, 398 g of isophthalic acid and 0.9 g of tetraisopropyl titanate were esterified in a nitrogen stream at 200 to 205 ° C. to an acid value of 9.2, and 175 g of fumaric acid was added.
1 g of antimony trioxide, 0.5 g of phenothiazine, and 0.5 g of phosphorous acid were added, the equipment was changed, and finally 0.8 Torr was added.
After performing a deglycol-reaction for 5 hours at 190 to 192 ° C. under reduced pressure of r, 20 g of trimellitic anhydride was added and reacted. Obtained high molecular weight unsaturated polyester (B)
Is a slightly turbid tan, with a number average molecular weight of 8,70
0, the weight average molecular weight was 65,700, and the acid value was 25.4.

【0032】成形材料の製造 不飽和ポリエステル(B)50重量部、スチレン50重
量部を加え、均一な液状とし、これに硫酸バリウム(堺
化学社製BF−1、一次粒子径0.05μm)380重量
部、水和アルミナ(昭和電工社製、ハイジライトHS−
320ST、平均粒子径18μm)180重量部、マグ
ネシア1重量部、t−ブチルパーベンゾエート2重量
部、ステアリン酸亜鉛5重量部を、40〜45℃のニー
ダーで混練し、金属容器中40℃で3日間熟成し、淡灰
白色固形の成形材料[II]を得た。成形温度150〜1
55℃、16個取りの直径9.3mmの球形金型を用い、
高周波プレヒーターで材料を80℃に予熱し、実施例1
と同様にトランスファー成形を行った。直径9.2mmの
やや黄緑色を帯びた、透明感のある真珠製造用核が得ら
れた。比重は2.8であった。
Production of molding material 50 parts by weight of unsaturated polyester (B) and 50 parts by weight of styrene were added to make a uniform liquid, and barium sulfate (BF-1 manufactured by Sakai Chemical Co., primary particle size: 0.05 μm) 380 Parts by weight, hydrated alumina (Heidilite HS-, manufactured by Showa Denko KK)
180 parts by weight of 320ST, average particle diameter of 18 μm), 1 part by weight of magnesia, 2 parts by weight of t-butyl perbenzoate, and 5 parts by weight of zinc stearate are kneaded in a kneader at 40 to 45 ° C. After aging for days, a light gray white solid molding material [II] was obtained. Molding temperature 150-1
Using a spherical mold with a diameter of 9.3 mm at 55 ° C and 16 pieces,
Example 1 A material was preheated to 80 ° C. by a high frequency preheater, and
Transfer molding was performed in the same manner as described above. A slightly yellowish green nucleus for the production of pearls having a diameter of 9.2 mm was obtained. The specific gravity was 2.8.

【0033】実施例 3〜7 高分子量不飽和ポリエステル(C)の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た50リットル反応釜に、ネオペンチルグリコール11
kg、イソフタル酸11.6kgを仕込み、200〜205
℃、窒素気流中で酸価28.1までエステル化した後、
無水マレイン酸2.7kg、テトライソプロポキシチタン
25g、三酸化アンチモン25gを加え酸価11.4とし
た後、フェノチアジン12g、亜リン酸12gを加え、最
終的には0.6Torrの減圧下、185〜190℃に
て脱グリコール反応を6時間行った。淡黄褐色、やや濁
りを帯びた、数平均分子量7,900、重量平均分子量
32,400の高分子量の不飽和ポリエステル(C)が
得られた。
Examples 3 to 7 Synthesis of high molecular weight unsaturated polyester (C) Neopentyl glycol 11 was placed in a 50-liter reactor equipped with a stirrer, a fractionating condenser, a thermometer and a gas inlet tube.
kg, 11.6 kg of isophthalic acid, 200-205
C., esterification in a stream of nitrogen to an acid value of 28.1,
After adding 2.7 kg of maleic anhydride, 25 g of tetraisopropoxytitanium and 25 g of antimony trioxide to an acid value of 11.4, 12 g of phenothiazine and 12 g of phosphorous acid were added, and finally 185 under reduced pressure of 0.6 Torr. A deglycol reaction was performed at ~ 190 ° C for 6 hours. A light yellowish brown, slightly turbid, high molecular weight unsaturated polyester (C) having a number average molecular weight of 7,900 and a weight average molecular weight of 32,400 was obtained.

【0034】成形材料の製造 不飽和ポリエステル(C)70重量部に、末端にアリル
基を有するジメチルテレフタレートとネオペンチルグリ
コールのポリエステル(分子量約1,000、昭和電工
社製、アリルレジン)30重量部、ジクミルパーオキサ
イド2重量部およびステアリン酸亜鉛5重量部を、以下
の表1に示す無機質充填剤類と110〜115℃で混練
して、成形材料[III]とし、JIS K−6911に
規定されている成形金型および24個取りの直径8.2m
mの球形金型を用い、テストピースおよび真珠製造用核
をそれぞれ成形した。得られたテストピースの外観、物
理的性質および比重を表1に示した。
Production of molding material 30 parts by weight of a polyester of dimethyl terephthalate having a terminal allyl group and neopentyl glycol (molecular weight: about 1,000, allyl resin manufactured by Showa Denko KK) was added to 70 parts by weight of the unsaturated polyester (C). 2 parts by weight of dicumyl peroxide and 5 parts by weight of zinc stearate are kneaded with inorganic fillers shown in Table 1 below at 110 to 115 ° C. to obtain a molding material [III], which is specified in JIS K-6911. Molding die and 24-millimeter diameter 8.2m
Using a m-shaped spherical mold, a test piece and a pearl production core were each molded. Table 1 shows the appearance, physical properties and specific gravity of the obtained test pieces.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表1より、真珠製造用核として最適な外
観、物理的性質および比重が得られていることが分か
る。
From Table 1, it can be seen that the optimum appearance, physical properties and specific gravity as pearl production cores were obtained.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の真珠製造用核は、高分子量の不
飽和ポリエステルに、特定量の無機質充填剤を配合する
ことにより、良好な物理的強度を得ることができ、真珠
の比重に近くすることができ、色ムラのない真珠層が得
られ、しかも大きな球径でも寸法精度よく成形可能であ
る。さらに本発明の真珠製造用核は、真珠貝との親和性
に優れ、組織が緻密且つ均一であり、硬さおよび熱膨張
係数も良好であり、海水による有害成分の溶出もない。
The pearl-producing nucleus of the present invention can obtain good physical strength by blending a high-molecular-weight unsaturated polyester with a specific amount of an inorganic filler, and has a specific gravity close to that of pearls. Thus, a nacre without color unevenness can be obtained, and molding can be performed with high dimensional accuracy even with a large sphere diameter. Furthermore, the pearl-producing nucleus of the present invention has excellent affinity for pearl mussels, a dense and uniform tissue, good hardness and thermal expansion coefficient, and no elution of harmful components due to seawater.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 富井 卯蔵 奈良県生駒郡斑鳩町興留350−6 (72)発明者 陣崎 富男 大阪府茨木市小川町九番316号 (56)参考文献 特開 平6−22662(JP,A) 特開 昭48−52594(JP,A) 特公 昭31−6073(JP,B1) 特公 昭30−1329(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A01K 61/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor, Uzura, 350-6 Kodome, Ikaruga-cho, Ikoma-gun, Nara Prefecture, Japan (72) Inventor, Tomio Jinzaki No. 316, Ogawacho, Ibaraki-shi, Osaka (56) 6-22662 (JP, A) JP-A-48-52594 (JP, A) Japanese Patent Publication No. Sho 31-6073 (JP, B1) Japanese Patent Publication No. Sho 30-1329 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) A01K 61/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】[A](1) 数平均分子量3,000以
上の不飽和ポリエステル10〜90重量%、および
(2) 該不飽和ポリエステルを溶解することのできる
モノマー類または該不飽和ポリエステルと共重合可能な
分子量500〜2,000の不飽和オリゴマー類90〜
10重量%からなる不飽和ポリエステル樹脂100重量
部に対し、 [B] 比重2.5以上の無機質充填剤300〜700
重量部配合して得られた樹脂組成物を成形して得られ
た、真珠製造用核。
1. [A] (1) 10 to 90% by weight of an unsaturated polyester having a number average molecular weight of 3,000 or more, and (2) a monomer capable of dissolving the unsaturated polyester or the unsaturated polyester. Copolymerizable unsaturated oligomers having a molecular weight of 500 to 2,000 90 to
[B] An inorganic filler having a specific gravity of 2.5 or more, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin comprising 10% by weight.
A pearl production core obtained by molding a resin composition obtained by blending parts by weight.
【請求項2】 不飽和ポリエステルの数平均分子量が
5,000以上である、請求項1に記載の真珠製造用
核。
2. The pearl production core according to claim 1, wherein the number average molecular weight of the unsaturated polyester is 5,000 or more.
【請求項3】 無機質充填剤が、アルミナ、水酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸
化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、燐酸カルシウムおよびヒドロキシアパタイトから
なる群から選ばれた少なくとも1種である、請求項1ま
たは2に記載の真珠製造用核。
3. The at least one inorganic filler selected from the group consisting of alumina, aluminum hydroxide, magnesium oxide, silica, titanium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate, calcium phosphate and hydroxyapatite. The pearl-producing nucleus according to claim 1 or 2, which is a seed.
【請求項4】 無機質充填剤の使用量が、400〜65
0重量部である、請求項1ないし3のいずれか1項に記
載の真珠製造用核。
4. The amount of the inorganic filler used is 400 to 65.
The pearl production core according to any one of claims 1 to 3, wherein the pearl production core is 0 parts by weight.
【請求項5】 比重が2.0〜3.3である、請求項1な
いし4のいずれか1項に記載の真珠製造用核。
5. The pearl manufacturing nucleus according to claim 1, wherein the specific gravity is from 2.0 to 3.3.
【請求項6】[A](1) 数平均分子量3,000以
上の不飽和ポリエステル10〜90重量%、および
(2) 該不飽和ポリエステルを溶解することのできる
モノマー類または該不飽和ポリエステルと共重合可能な
分子量500〜2,000の不飽和オリゴマー類90〜
10重量%からなる不飽和ポリエステル樹脂100重量
部に対し、 [B] 比重2.5以上の無機質充填剤300〜700
重量部を、加熱しながら均一に混練し、続いて得られた
樹脂組成物を、トランスファー成形または射出成形によ
り所望の形状に成形し、比重2.0〜3.3にすることを
特徴とする、真珠製造用核の製造方法。
6. [A] (1) 10 to 90% by weight of an unsaturated polyester having a number average molecular weight of 3,000 or more, and (2) a monomer capable of dissolving the unsaturated polyester or the unsaturated polyester. Copolymerizable unsaturated oligomers having a molecular weight of 500 to 2,000 90 to
[B] An inorganic filler having a specific gravity of 2.5 or more, based on 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin comprising 10% by weight.
A part by weight is uniformly kneaded while heating, and then the obtained resin composition is molded into a desired shape by transfer molding or injection molding to a specific gravity of 2.0 to 3.3. , A method of producing a nucleus for pearl production.
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