JP2868975B2 - 酸化還元電位測定用参照電極 - Google Patents
酸化還元電位測定用参照電極Info
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- JP2868975B2 JP2868975B2 JP5149377A JP14937793A JP2868975B2 JP 2868975 B2 JP2868975 B2 JP 2868975B2 JP 5149377 A JP5149377 A JP 5149377A JP 14937793 A JP14937793 A JP 14937793A JP 2868975 B2 JP2868975 B2 JP 2868975B2
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- potassium chloride
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- liquid
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、溶液の酸化還元電位
を測定する際に用いる参照電極に関し、さらに詳しく
は、酸化還元電位に対して低緩衝性でかつ還元性の溶液
の酸化還元電位を測定するために好ましく使用できる参
照電極に関するものである。
を測定する際に用いる参照電極に関し、さらに詳しく
は、酸化還元電位に対して低緩衝性でかつ還元性の溶液
の酸化還元電位を測定するために好ましく使用できる参
照電極に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】溶液中の酸化還元電位を測定するために
は、従来から図２に示すような銀−塩化銀参照電極が広
く使用されている。この参照電極１は、銀（Ａｇ）２の
表面に塩化銀（ＡｇＣｌ）３の層を設けた内極を収容し
た有底内筒４を、塩化カリウム（ＫＣｌ）水溶液５を収
容した有底外筒６の内部に浸漬して構成され、内筒４底
部の一部および外筒６底部の一部に多孔性物質からなる
液絡部７，８が形成されている。内筒４と外筒６は通常
は硬質ガラスからなっており、液絡部７，８の多孔性物
質は通常は多孔質セラミックからなっている。かような
参照電極１を用いて試料溶液の酸化還元電位を測定する
場合には、白金、金、タンタル、グラシーカーボン等の
金属電極９と参照電極１とを試料溶液中に対向させて浸
漬し、参照電極１に対する金属電極９の電位を電位差計
で測定する。
は、従来から図２に示すような銀−塩化銀参照電極が広
く使用されている。この参照電極１は、銀（Ａｇ）２の
表面に塩化銀（ＡｇＣｌ）３の層を設けた内極を収容し
た有底内筒４を、塩化カリウム（ＫＣｌ）水溶液５を収
容した有底外筒６の内部に浸漬して構成され、内筒４底
部の一部および外筒６底部の一部に多孔性物質からなる
液絡部７，８が形成されている。内筒４と外筒６は通常
は硬質ガラスからなっており、液絡部７，８の多孔性物
質は通常は多孔質セラミックからなっている。かような
参照電極１を用いて試料溶液の酸化還元電位を測定する
場合には、白金、金、タンタル、グラシーカーボン等の
金属電極９と参照電極１とを試料溶液中に対向させて浸
漬し、参照電極１に対する金属電極９の電位を電位差計
で測定する。
【０００３】溶液中の酸化還元電位を測定するために
は、従来から図２に示すような銀−塩化銀参照電極が広
く使用されている。この参照電極１は、銀（Ａｇ）２の
表面に塩化銀（ＡｇＣｌ）３の層を設けた内極と塩化カ
リウム水溶液を収容した有底内筒４を、塩化カリウム
（ＫＣｌ）水溶液５を収容した有底外筒６の内部に浸漬
して構成され、内筒４底部の一部および外筒６底部の一
部に多孔性物質からなる液絡部７，８が形成されてい
る。内筒４と外筒６は通常は硬質ガラスからなってお
り、液絡部７，８の多孔性物質は通常は多孔質セラミッ
クからなっている。かような参照電極１を用いて試料溶
液の酸化還元電位を測定する場合には、白金、金、タン
タル、グラシーカーボン等の金属電極９と参照電極１と
を試料溶液中に対向させて浸漬し、参照電極１に対する
金属電極９の電位を電位差計で測定する。
は、従来から図２に示すような銀−塩化銀参照電極が広
く使用されている。この参照電極１は、銀（Ａｇ）２の
表面に塩化銀（ＡｇＣｌ）３の層を設けた内極と塩化カ
リウム水溶液を収容した有底内筒４を、塩化カリウム
（ＫＣｌ）水溶液５を収容した有底外筒６の内部に浸漬
して構成され、内筒４底部の一部および外筒６底部の一
部に多孔性物質からなる液絡部７，８が形成されてい
る。内筒４と外筒６は通常は硬質ガラスからなってお
り、液絡部７，８の多孔性物質は通常は多孔質セラミッ
クからなっている。かような参照電極１を用いて試料溶
液の酸化還元電位を測定する場合には、白金、金、タン
タル、グラシーカーボン等の金属電極９と参照電極１と
を試料溶液中に対向させて浸漬し、参照電極１に対する
金属電極９の電位を電位差計で測定する。
【０００４】しかしながら、酸化還元系物質濃度が１０
-5〜１０-8モル／Ｌ程度であり、共存塩類濃度も低く、
かつ溶存酸素濃度が零といった低緩衝性で還元性の深層
地下水のような溶液の酸化還元電位を従来の参照電極を
用いて測定しようとする場合には、測定精度が大幅に低
下するとともに、測定値の指示が不安定で応答速度も遅
くなり、指示値の安定に２週間以上を要する場合もあ
る。
-5〜１０-8モル／Ｌ程度であり、共存塩類濃度も低く、
かつ溶存酸素濃度が零といった低緩衝性で還元性の深層
地下水のような溶液の酸化還元電位を従来の参照電極を
用いて測定しようとする場合には、測定精度が大幅に低
下するとともに、測定値の指示が不安定で応答速度も遅
くなり、指示値の安定に２週間以上を要する場合もあ
る。
【０００５】すなわち、参照電極は本来、外筒内部の塩
化カリウム水溶液を液絡部を通して試料溶液中にわずか
に流出させることによって電位を測定するものである
が、低緩衝性の試料溶液の場合には、わずかな塩化カリ
ウム水溶液の流出によってもそれによる汚染の影響が大
きく、そのため試料溶液の正確な酸化還元電位の測定値
が得られないことになる。さらに、試料溶液が還元性の
場合には、参照電極の内極から溶出した銀イオンが試料
溶液と接する外筒液絡部で還元されて液絡部に沈着する
ため、測定不可能となる場合もある。
化カリウム水溶液を液絡部を通して試料溶液中にわずか
に流出させることによって電位を測定するものである
が、低緩衝性の試料溶液の場合には、わずかな塩化カリ
ウム水溶液の流出によってもそれによる汚染の影響が大
きく、そのため試料溶液の正確な酸化還元電位の測定値
が得られないことになる。さらに、試料溶液が還元性の
場合には、参照電極の内極から溶出した銀イオンが試料
溶液と接する外筒液絡部で還元されて液絡部に沈着する
ため、測定不可能となる場合もある。
【０００６】そこでこの発明は、深層地下水のような低
緩衝性で還元性の試料溶液でも、短時間でより精度よく
酸化還元電位を測定することができる、改良された参照
電極を提供することを目的としてなされたものである。
緩衝性で還元性の試料溶液でも、短時間でより精度よく
酸化還元電位を測定することができる、改良された参照
電極を提供することを目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわちこの発明の酸化
還元電位測定用参照電極は、銀の表面に塩化銀の層を形
成した内極と、該内極が浸漬されている塩化カリウム水
溶液と、該内極を包囲する有底内筒と、該有底内筒の周
囲に設けた塩化カリウム水溶液のゲル化層と、該ゲル化
層を包囲する有底中間筒と、該有底中間筒の周囲に設け
た塩化カリウム結晶粒子と飽和塩化カリウム水溶液とか
らなる内部液層と、該内部液層を包囲する有底外筒とか
らなり、該内筒底部の一部および該中間筒底部の一部に
多孔性物質からなる液絡部を形成するとともに、該外筒
の底部全体を多孔性物質からなる液絡部としたことを特
徴とするものである。
還元電位測定用参照電極は、銀の表面に塩化銀の層を形
成した内極と、該内極が浸漬されている塩化カリウム水
溶液と、該内極を包囲する有底内筒と、該有底内筒の周
囲に設けた塩化カリウム水溶液のゲル化層と、該ゲル化
層を包囲する有底中間筒と、該有底中間筒の周囲に設け
た塩化カリウム結晶粒子と飽和塩化カリウム水溶液とか
らなる内部液層と、該内部液層を包囲する有底外筒とか
らなり、該内筒底部の一部および該中間筒底部の一部に
多孔性物質からなる液絡部を形成するとともに、該外筒
の底部全体を多孔性物質からなる液絡部としたことを特
徴とするものである。
【０００８】
【作用】上述したこの発明の参照電極においては、内筒
の周囲に塩化カリウム水溶液のゲル化層を設けることに
よって、内筒の液絡部から溶出する銀イオンの移動を抑
制し、外筒の液絡部での銀の沈着を効果的に防止するこ
とができる。
の周囲に塩化カリウム水溶液のゲル化層を設けることに
よって、内筒の液絡部から溶出する銀イオンの移動を抑
制し、外筒の液絡部での銀の沈着を効果的に防止するこ
とができる。
【０００９】さらに、飽和塩化カリウム水溶液と塩化カ
リウム結晶粒子とからなる内部液層を収容した外筒の底
部全体を多孔性物質からなる液絡部としたため、塩化カ
リウム水溶液の外筒液絡部からの流出を極微量に低減す
ることができ、内部液の無補給化と電極の長寿命化が図
れる。従来のように外筒の底部の一部に多孔性物質を挿
入して液絡部を形成した場合には、液絡部周囲から液が
漏出する危険があるが、外筒の底部全体を多孔性物質で
形成して液絡部とすることにより、液絡部周囲からの液
流出の危険が低減できるからである。
リウム結晶粒子とからなる内部液層を収容した外筒の底
部全体を多孔性物質からなる液絡部としたため、塩化カ
リウム水溶液の外筒液絡部からの流出を極微量に低減す
ることができ、内部液の無補給化と電極の長寿命化が図
れる。従来のように外筒の底部の一部に多孔性物質を挿
入して液絡部を形成した場合には、液絡部周囲から液が
漏出する危険があるが、外筒の底部全体を多孔性物質で
形成して液絡部とすることにより、液絡部周囲からの液
流出の危険が低減できるからである。
【００１０】また、外筒の底部全体を多孔性物質からな
る液絡部とすることができ、これによって試料溶液との
接触面積を大きくして応答性を向上させることが可能と
なる。
る液絡部とすることができ、これによって試料溶液との
接触面積を大きくして応答性を向上させることが可能と
なる。
【００１１】さらにまた、液絡部を３か所形成したこと
によって、指示電位の安定性と信頼性が向上できる。
によって、指示電位の安定性と信頼性が向上できる。
【００１２】
【実施例】以下に図面に示す実施例を参照してこの発明
をさらに説明する。図１はこの発明の参照電極１０の好
ましい実施例を示すものであり、銀１１の表面に塩化銀
１２の層を設けた内極と塩化カリウム水溶液を有底内筒
１３に収容し、内筒１３の底部の一部に多孔性物質から
なる液絡部１４を形成してある構造は、図２に示した従
来構造と同じである。この発明においては、内筒１４の
周囲に塩化カリウム水溶液のゲル化層１５が設けられて
おり、このゲル化層は有底中間筒１６で包囲されてい
る。さらにこの中間筒の周囲には、飽和塩化カリウム水
溶液と塩化カリウム結晶粒子とからなる内部液層１７が
設けられており、この内部液層は有底外筒１８で包囲さ
れている。また中間筒１６底部の一部には多孔性物質か
らなる液絡部１９が設けられており、外筒１８は底部全
体が多孔性物質からなる液絡部２０とされている。
をさらに説明する。図１はこの発明の参照電極１０の好
ましい実施例を示すものであり、銀１１の表面に塩化銀
１２の層を設けた内極と塩化カリウム水溶液を有底内筒
１３に収容し、内筒１３の底部の一部に多孔性物質から
なる液絡部１４を形成してある構造は、図２に示した従
来構造と同じである。この発明においては、内筒１４の
周囲に塩化カリウム水溶液のゲル化層１５が設けられて
おり、このゲル化層は有底中間筒１６で包囲されてい
る。さらにこの中間筒の周囲には、飽和塩化カリウム水
溶液と塩化カリウム結晶粒子とからなる内部液層１７が
設けられており、この内部液層は有底外筒１８で包囲さ
れている。また中間筒１６底部の一部には多孔性物質か
らなる液絡部１９が設けられており、外筒１８は底部全
体が多孔性物質からなる液絡部２０とされている。
【００１３】ゲル化層１５は、例えば以下のようにして
形成することができる。ゲル化剤としてカルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）を使用し、３％ＣＭＣ水溶液を
加熱してこの中に塩化カリウムを加えて溶解し、飽和塩
化カリウム溶液とする。この溶液を放冷した後、固化す
る前に内筒１３と中間筒１６の間隙に流し込み、その場
で固化させる。
形成することができる。ゲル化剤としてカルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）を使用し、３％ＣＭＣ水溶液を
加熱してこの中に塩化カリウムを加えて溶解し、飽和塩
化カリウム溶液とする。この溶液を放冷した後、固化す
る前に内筒１３と中間筒１６の間隙に流し込み、その場
で固化させる。
【００１４】内筒１３、中間筒１６および外筒１８の材
質としては、例えば硬質ガラスやテフロン（ポリテトラ
フルオロエチレンのデュポン社製品の商品名）等が使用
でき、液絡部１４，１９，２０の多孔性物質としては例
えば多孔質セラミックや多孔質テフロン等が使用でき
る。
質としては、例えば硬質ガラスやテフロン（ポリテトラ
フルオロエチレンのデュポン社製品の商品名）等が使用
でき、液絡部１４，１９，２０の多孔性物質としては例
えば多孔質セラミックや多孔質テフロン等が使用でき
る。
【００１５】この発明の参照電極を用いて試料溶液の酸
化還元電位を測定するに際しては、従来と同様に、金属
電極と参照電極とを試料溶液中に対向させて浸漬し、参
照電極に対する金属電極の電位を電位差計で測定する。
化還元電位を測定するに際しては、従来と同様に、金属
電極と参照電極とを試料溶液中に対向させて浸漬し、参
照電極に対する金属電極の電位を電位差計で測定する。
【００１６】実際に、鉱山内の試掘ボーリング孔からの
湧水の酸化還元電位を、図１に示したこの発明の参照電
極１０と各種金属電極を用いて測定した結果を表１に示
す。なお、図２に示した従来の参照電極１を用いた場合
の酸化還元電位測定結果も併記する。
湧水の酸化還元電位を、図１に示したこの発明の参照電
極１０と各種金属電極を用いて測定した結果を表１に示
す。なお、図２に示した従来の参照電極１を用いた場合
の酸化還元電位測定結果も併記する。
【００１７】
【００１８】表１からわかるように、従来の参照電極１
を用いた場合には、測定開始から７日後においても酸化
還元電位の指示値が安定していないのに対して、この発
明の参照電極１０を使用した場合には、測定開始から３
日後でほぼ安定した指示値が得られており、データの信
頼性も高い。
を用いた場合には、測定開始から７日後においても酸化
還元電位の指示値が安定していないのに対して、この発
明の参照電極１０を使用した場合には、測定開始から３
日後でほぼ安定した指示値が得られており、データの信
頼性も高い。
【００１９】この発明においては、外筒内部に従来収容
していた飽和塩化カリウム水溶液に代えて、塩化カリウ
ム結晶粒子と飽和塩化カリウム水溶液とからなる内部液
物を収容したことにより、外筒内部液の無補給化と長寿
命化を図ることができる。
していた飽和塩化カリウム水溶液に代えて、塩化カリウ
ム結晶粒子と飽和塩化カリウム水溶液とからなる内部液
物を収容したことにより、外筒内部液の無補給化と長寿
命化を図ることができる。
【００２０】例えば、従来の参照電極においては、飽和
塩化カリウム水溶液１ｍｌが約１か月で消費されること
から、１日当りに換算すると約７ｍｇの塩化カリウムが
消費されることになる。これに対してこの発明の参照電
極においては、塩化カリウムの内部液物１ｇが約２年間
で消費され、１日当りに換算すると約１．４ｍｇの塩化
カリウムが消費されたことになる。
塩化カリウム水溶液１ｍｌが約１か月で消費されること
から、１日当りに換算すると約７ｍｇの塩化カリウムが
消費されることになる。これに対してこの発明の参照電
極においては、塩化カリウムの内部液物１ｇが約２年間
で消費され、１日当りに換算すると約１．４ｍｇの塩化
カリウムが消費されたことになる。
【００２１】
【発明の効果】以上説明したところからわかるようにこ
の発明の参照電極においては、従来の参照電極では測定
が困難とされていた酸化還元系物質が低濃度でかつ溶存
酸素濃度が零であるような低緩衝性で還元性の試料溶液
についても、比較的短時間で安定した酸化還元電位の測
定値を得ることができ、指示電位の応答性と信頼性の向
上を図ることができる。
の発明の参照電極においては、従来の参照電極では測定
が困難とされていた酸化還元系物質が低濃度でかつ溶存
酸素濃度が零であるような低緩衝性で還元性の試料溶液
についても、比較的短時間で安定した酸化還元電位の測
定値を得ることができ、指示電位の応答性と信頼性の向
上を図ることができる。
【００２２】また参照電極内部の塩化カリウムの流出を
極微量に抑えることができ、その結果、内部塩化カリウ
ムを補給せずに長期間にわたって使用することが可能で
ある。
極微量に抑えることができ、その結果、内部塩化カリウ
ムを補給せずに長期間にわたって使用することが可能で
ある。
【図１】この発明の参照電極の実施例を説明する断面図
である。
である。
【図２】従来の参照電極の一例を説明する断面図であ
る。
る。
１０…参照電極 １１…銀 １２…塩化銀 １３…内筒 １４，１９，２０…液絡部 １５…塩化カリウムゲル化層 １６…中間筒 １７…塩化カリウム粒子／飽和塩化カリウム内部液層 １８…外筒。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島崎 智 東京都足立区江北２丁目11番17号 株式 会社 環境技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭54−30095（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−107153（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−18259（ＪＰ，Ａ) 実開 昭55−101347（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G01N 27/30 311 G01N 27/401
Claims (1)
- 【請求項１】 銀の表面に塩化銀の層を形成した内極
と、該内極が浸漬されている塩化カリウム水溶液と、該
内極を包囲する有底内筒と、該有底内筒の周囲に設けた
塩化カリウム水溶液のゲル化層と、該ゲル化層を包囲す
る有底中間筒と、該有底中間筒の周囲に設けた塩化カリ
ウム結晶粒子と飽和塩化カリウム水溶液とからなる内部
液層と、該内部液層を包囲する有底外筒とからなり、該
内筒底部の一部および該中間筒底部の一部に多孔性物質
からなる液絡部を形成するとともに、該外筒の底部全体
を多孔性物質からなる液絡部としたことを特徴とする酸
化還元電位測定用参照電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5149377A JP2868975B2 (ja) | 1993-06-21 | 1993-06-21 | 酸化還元電位測定用参照電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5149377A JP2868975B2 (ja) | 1993-06-21 | 1993-06-21 | 酸化還元電位測定用参照電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0712776A JPH0712776A (ja) | 1995-01-17 |
| JP2868975B2 true JP2868975B2 (ja) | 1999-03-10 |
Family
ID=15473806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5149377A Expired - Lifetime JP2868975B2 (ja) | 1993-06-21 | 1993-06-21 | 酸化還元電位測定用参照電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2868975B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102967639A (zh) * | 2012-07-11 | 2013-03-13 | 哈尔滨工程大学 | 适用于深海高静水压力环境下的长寿命参比电极 |
| JP5941022B2 (ja) * | 2013-08-20 | 2016-06-29 | 株式会社ナカボーテック | 照合電極 |
-
1993
- 1993-06-21 JP JP5149377A patent/JP2868975B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0712776A (ja) | 1995-01-17 |
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