JP2859023B2 - Aqueous ballpoint pen ink volatilization preventing composition - Google Patents

Aqueous ballpoint pen ink volatilization preventing composition

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JP2859023B2 JP4097467A JP9746792A JP2859023B2 JP 2859023 B2 JP2859023 B2 JP 2859023B2 JP 4097467 A JP4097467 A JP 4097467A JP 9746792 A JP9746792 A JP 9746792A JP 2859023 B2 JP2859023 B2 JP 2859023B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は水性ボールペン用のイン
キ揮発防止組成物に関する。詳しくは、インキ収容管内
に直接インキを収容する水性ボールペンにおけるインキ
の揮発を防止し、インキの保存安定を図るためのインキ
揮発防止組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink volatilization preventing composition for an aqueous ballpoint pen. More specifically, the present invention relates to an ink volatilization preventing composition for preventing the volatilization of an ink in an aqueous ballpoint pen that directly stores the ink in an ink storage tube and stabilizing the storage of the ink.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、直接インキを収容するインキ収容
管を有するボールペンにおいて、インキの逆流を防止す
るために、インキ収容管内のインキの上部に逆流防止剤
が充填されている。その逆流防止剤としてたとえば、特
開昭57−153070には、ジベンジリデンソルビト
ールとエチレングリコールからなる組成物が示され、特
開昭57−200472にはアミノ酸誘導体をワセリン
などの不揮発性有機液体に溶解してゲル状とした組成物
が開示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a ballpoint pen having an ink storage tube for directly storing ink, a backflow inhibitor is filled in an upper portion of the ink in the ink storage tube in order to prevent the backflow of the ink. For example, JP-A-57-153070 discloses a composition comprising dibenzylidene sorbitol and ethylene glycol, and JP-A-57-200472 dissolves an amino acid derivative in a nonvolatile organic liquid such as petrolatum. A gelled composition is disclosed.

【0003】また、特開昭61−57673、61−1
45269、61−151289、61−20018
7、61−268786、62−50379、62−1
48581には、ポリブテンとシリカに、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート、グリセリンジオレエ
ート、ソルビタンモノオレエート、ペンタエリスリトー
ルステアレート、ポリエチレングリコールジイソステア
レート、N‐オキシエチルアミン、ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油などを添加した組成物が開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-57673, 61-1
45269, 61-151289, 61-20018
7, 61-268786, 62-50379, 62-1
No. 48581, polybutene and silica, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, glycerin dioleate, sorbitan monooleate, pentaerythritol stearate, polyethylene glycol diisostearate, N-oxyethylamine, polyoxyethylene hydrogenated castor oil And the like.

【0004】一般にインキ収容管内のインキ逆流防止体
はインキの移動に追従していく性質が必要である。しか
し、水性ボールペンの場合インキ消費は100mを筆記
するに当り約0.1gないし0.2gであり、類似の形
態を有する油性ボールペンの100m当りのインキ消費
量が0.01gないし0.04gであるのに対し非常に
多く、インキの消費が速い。このようにインキ消費が速
い場合は、インキ逆流防止体は一見インキ収容体に付着
していないように見える場合もあるが、実際にはインキ
収容体内壁に膜状に付着し該水性ボールペンのインキ消
費が進むと、インキ上端に残るインキ逆流防止体は確実
に減少していく。このような問題のために従来のインキ
逆流防止体には、インキ収容管の約5ないし20%に当
たる程多量に充填しなければならない欠点があった。
Generally, an ink backflow preventive in an ink storage tube needs to have a property of following the movement of ink. However, in the case of a water-based ballpoint pen, the ink consumption is about 0.1 g to 0.2 g per 100 m of writing, and the oil consumption of a similar oil-based ballpoint pen is 0.01 g to 0.04 g per 100 m. On the other hand, very much, and ink consumption is fast. When the ink consumption is high as described above, the ink backflow preventive member may appear to be not attached to the ink container at first glance, but actually, it adheres to the inner wall of the ink container in a film form and the ink of the water-based ballpoint pen is used. As consumption progresses, the amount of the ink backflow preventer remaining at the upper end of the ink decreases steadily. Due to such a problem, the conventional ink backflow preventer has a drawback that the ink must be filled in an amount as large as about 5 to 20% of the ink storage tube.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することであり、従来のインキ逆流防止
体の欠点がない水性ボールペンのインキ揮発防止組成物
を提供することである。すなわち、インキと等速度で移
動してインキ収容体内壁面に付着する量が極めて少な
く、またインキの水または有機溶剤の揮発を防止する水
性ボールペンインキ揮発防止組成物を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an ink volatilization preventing composition for an aqueous ballpoint pen which does not have the drawbacks of the conventional ink backflow preventer. . That is, it is an object of the present invention to provide an aqueous ballpoint pen ink volatilization preventing composition which moves at the same speed as ink and adheres to the inner wall surface of an ink container in an extremely small amount, and which prevents volatilization of water or an organic solvent of the ink.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の水性ボールペン
インキ揮発防止組成物は、水性ボールペンのインキ収容
管内の粘度10-3〜2Pasec (25℃)の水性インキ
の上部に充填する組成物であって、難揮発性有機液体も
しくは不揮発性有機液体にゲル化剤とフッ素アルキル基
を有する界面活性剤とを配合したことを特徴とする。
The aqueous ballpoint pen ink volatilization preventive composition of the present invention is a composition to be filled on top of an aqueous ink having a viscosity of 10 -3 to 2 Pasec (25 ° C.) in the ink container of the aqueous ballpoint pen. Wherein a gelling agent and a surfactant having a fluorine alkyl group are blended with the hardly volatile organic liquid or the non-volatile organic liquid.

【0007】本発明の組成物に用いる難揮発性有機液体
もしくは不揮発性有機液体は、鉱物油、動植物油、エス
テル類、高沸点炭化水素、高級脂肪酸類、高級アルコー
ル類、低分子ポリオレフィン、シリコーンオイルなどで
ある。具体的なものとしては、ワセリン、スピンドル
油、ヒマシ油、オリーブ油、流動パラフィン、平均分子
量300〜3000のポリブテン、ジメチルシリコーン
オイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性
シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイ
ル、脂肪酸変性シリコーンオイルなどがあげられる。
[0007] The volatile organic liquid or the non-volatile organic liquid used in the composition of the present invention includes mineral oil, animal and vegetable oils, esters, high-boiling hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, low-molecular-weight polyolefins, and silicone oils. And so on. Specific examples include petrolatum, spindle oil, castor oil, olive oil, liquid paraffin, polybutene having an average molecular weight of 300 to 3,000, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, amino-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, fatty acid-modified And silicone oil.

【0008】本発明のゲル化剤しては、微粒子シリ
カ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛など
の金属セッケン、ベントナイト、カーボンブラックなど
の無機顔料、フタロシアンブルーなどの有機顔料などで
ある。好ましいものとしては日本アエロジル(株)製の
アエロジルR974、R972、R976など表面を疎
水化処理したシリカなどをあげることができる。
[0008] as a gelling agent of the present invention, particulate silica, magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate, metal soap such as zinc stearate, bentonite, inorganic pigments such as carbon black, such as phthalocyanine blue Organic pigments and the like. Preferable examples include silica whose surface is hydrophobized, such as Aerosil R974, R972, and R976 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.

【0009】本発明の組成物のフッ素化アルキル基を有
する界面活性剤とは、一部もしくはすべてをフッ素化し
たアルキル基と、スルホン酸塩、カルボン酸塩、燐酸
塩、親水性基、もしくは親油性基とを含有する化合物ま
たはそれらのエステル類などである。具体的にはフルオ
ロアルキル(C2 〜C10)カルボン酸塩、N‐パーフル
オロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3
‐〔フルオロアルキル(6 〜C11)オキシ〕‐1‐アル
キル(C3 〜C4 )スルホン酸ナトリウム、3‐〔ω‐
フルオロアルカノイル(C6 〜C8 )‐N‐エチルアミ
ノ〕‐1‐プロパンスルホン酸ナトリウム、N‐〔3‐
(パーフルオロオクタンスルホンアミド)プロピル〕
N,N‐ジメチル‐N‐カルボキシメチレンアンモニウ
ムペタイン、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン
酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩(C7
13)、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノール
アミド、パーフルオロアルキル(C4 〜C12)スルホン
酸塩(Li,K,Na)、N‐プロピル‐N‐(2‐ヒ
ドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミ
ド、パーフルオロアルキル(C6 〜C10)スルホンアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロア
ルキル(C6 〜C10)‐N‐エチルスルホニルグリシン
塩(K)、リン酸ビス(N‐パーフルオロオクチルスル
ホニル‐N‐エチルアミノエチル)、モノパーフルオロ
アルキル(C6 〜C10)エチルリン酸エステルなどのフ
ッ素系界面活性剤をあげることができる。また、フロラ
ードFC−431〔住友スリーエム(株)製〕、ユニダ
インDS−101〔ダイキン工業(株)製〕、EFTO
P EF−801〔三菱マテリアル(株)製〕などの商
品名をあげることができる。フッ素アルキル基を有する
界面活性剤の配合量は、組成物に対して0.01〜5重
量%、好ましくは0.01〜2%である。
The surfactant having a fluorinated alkyl group in the composition of the present invention refers to a partially or wholly fluorinated alkyl group and a sulfonate, a carboxylate, a phosphate, a hydrophilic group, or a hydrophilic group. Compounds containing an oily group or esters thereof. Specifically, fluoroalkyl (C 2 -C 10 ) carboxylate, disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate, 3
- [fluoroalkyl (6 -C 11) oxy] -1-alkyl (C 3 ~C 4) sulfonate, sodium 3- [ω-
Fluoroalkanoyl (C 6 ~C 8) -N- ethylamino] -1-sodium sulfonate, N- [3-
(Perfluorooctanesulfonamido) propyl]
N, N-dimethyl -N- carboxymethylene ammonium betaine, fluoroalkyl (C 11 ~C 20) carboxylates, perfluoroalkyl carboxylates (C 7 ~
C 13), perfluorooctane sulfonic acid diethanolamide, perfluoroalkyl (C 4 -C 12) sulfonate (Li, K, Na), N-propyl-N-(2-hydroxyethyl) perfluorooctane sulfonamide Perfluoroalkyl (C 6 -C 10 ) sulfonamidopropyl trimethyl ammonium salt, perfluoroalkyl (C 6 -C 10 ) -N-ethylsulfonylglycine salt (K), bis (N-perfluorooctylsulfonyl phosphate) Fluorinated surfactants such as N-ethylaminoethyl) and monoperfluoroalkyl (C 6 -C 10 ) ethyl phosphate can be mentioned. Also, Florad FC-431 (manufactured by Sumitomo 3M Limited), Unidyne DS-101 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), EFTO
Trade names such as PEF-801 (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation). The amount of the surfactant having a fluorine alkyl group is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2%, based on the composition.

【0010】本発明の組成物は、不揮発性もしくは難揮
発性溶剤の一種もしくは複数種を基剤とし、フッ素アル
キル基を有する界面活性剤とゲル化剤とを加えニーダー
もしくは三本ロールで混練し、ゲル化することにより得
られる。
The composition of the present invention is prepared by adding a surfactant having a fluorine alkyl group and a gelling agent to one or a plurality of nonvolatile or hardly volatile solvents, and kneading the mixture with a kneader or a three-roll mill. , By gelation.

【0011】本発明の組成物を適用できるインキはイン
キ収容管に充填する水性ボールペンインキに通常使用さ
れるものでインキ粘度10-3〜2Pasec (25℃)の
ものである。
The ink to which the composition of the present invention can be applied is generally used for an aqueous ballpoint pen ink to be filled in an ink container, and has an ink viscosity of 10 -3 to 2 Pasec (25 ° C.).

【0012】本発明の組成物を、ボールペンのインキ収
容管中のインキの上部に充填するとインキ収容管と組成
物との界面において、従来のインキ逆流防止体よりはる
かに薄い膜を形成し、その後インキと共に流動して行く
ので、インキ上部に残る組成物は初期とほぼ変わらない
量でインキに追従して行く。このため、インキ収容管の
インキの上端においては、外気とインキとの間を変わら
ない厚さを持って遮断され、インキが揮発することを防
ぐ効果をもたらす。また、本発明の組成物は、ゲル化剤
の量などで擬塑性または塑性の強さを調節し、適当な粘
度を有する不揮発性もしくは難揮発性溶剤を選択するこ
とにより、インキ逆流防止体としても、従来のものと何
等遜色無い性能を得ることができる。
When the composition of the present invention is filled on top of the ink in the ink container of a ballpoint pen, a film much thinner than the conventional ink backflow preventer is formed at the interface between the ink container and the composition. As the ink flows with the ink, the composition remaining on the ink follows the ink in an amount that is almost the same as the initial amount. For this reason, the upper end of the ink in the ink container is cut off with the same thickness as that between the outside air and the ink, and has an effect of preventing the ink from volatilizing. In addition, the composition of the present invention can be used as an ink backflow preventer by adjusting pseudoplastic or plastic strength by the amount of a gelling agent and the like, and selecting a nonvolatile or hardly volatile solvent having an appropriate viscosity. Also, performance comparable to the conventional one can be obtained.

【0013】[0013]

【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
する。実施例、比較例の揮発防止組成物の評価は、つぎ
のようにして行った。つぎに示す組成のボールペンイン
キを、インキ収容管(内径3mmの透明なポリプロピレン
チューブ)に約100mmの長さ充填した。 ウォーターブラック 187L(オリエント化学(株)商品名) 8重量部 ポリビニルピロリドン K-90 3 〃 オレイン酸カリウム 1 〃 エチレングリコール 30 〃 水 58 〃 この収容管のインキの上部に以下に示す実施例、比較例
で得られた組成物を5mmの長さに充填し、先端に燐青銅
チップ(ボールは超硬合金タングステンカーバイドで、
直径0.7mmある)を取り付けたペンによって、毎分
5.5mの速度で400m螺旋筆記した(筆記荷重は1
00gf)。筆記後、インキ収容管外側よりインキ上部に
残った組成物の長さを測定した。また、収容管、チッ
プ、充填するインキ、組成物、ペンの重量をあらかじめ
測定しておき、筆記前後のペンの重量の差でインキ残量
を算出し、これを50℃、30%RHの恒温恒湿槽内に
60日間放置後、室温まで放冷し、同様にインキ残量を
算出して、重量変化率を算出した。さらに、上記のペン
を組立て、50℃、80%RHの恒温、恒湿槽内に一週
間倒立放置したのち、逆流の有無を観察した。各実施
例、比較例の結果を表1に示す。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. The evaluation of the volatilization preventing compositions of Examples and Comparative Examples was performed as follows. A ball-point pen ink having the following composition was filled into an ink storage tube (transparent polypropylene tube having an inner diameter of 3 mm) for a length of about 100 mm. Water black 187L (trade name of Orient Chemical Co., Ltd.) 8 parts by weight Polyvinylpyrrolidone K-90 3 カ リ ウ ム Potassium oleate 1 に Ethylene glycol 30 〃Water 58 に The following examples and comparative examples are shown above the ink in this container tube. Fill the composition obtained in the above to a length of 5 mm, and add a phosphor bronze tip (the ball is cemented carbide tungsten carbide,
Using a pen with a diameter of 0.7 mm, spiral writing was performed 400 m at a speed of 5.5 m / min (writing load was 1 mm).
00gf). After writing, the length of the composition remaining above the ink from the outside of the ink storage tube was measured. In addition, the weights of the housing tube, the tip, the ink to be filled, the composition, and the pen are measured in advance, and the remaining amount of the ink is calculated based on the weight difference of the pen before and after writing. After being left in a constant humidity bath for 60 days, it was allowed to cool to room temperature, and the remaining amount of ink was calculated in the same manner to calculate the weight change rate. Further, the above-mentioned pen was assembled and left standing upright in a constant-humidity bath at 50 ° C. and 80% RH for one week, and then the presence or absence of backflow was observed. Table 1 shows the results of Examples and Comparative Examples.

【0014】実施例1 ニッサンポリブテン 015N(日本油脂(株)商品名) 95重量部 アエロジル R972(日本アエロジル(株)商品名) 5 〃 フロラード FC-431(住友スリーエム(株)商品名) 1 〃 以上の配合物を三本ロールミルで混練し、インキ揮発防止組成物を得た。Example 1 95 parts by weight of Nissan Polybutene 015N (trade name of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) Aerosil R972 (trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.) Was kneaded with a three-roll mill to obtain an ink volatilization preventing composition.

【0015】実施例2 ニッサンポリブテン 5N(日本油脂(株)商品名) 97重量部 アエロジル R972(日本アエロジル(株)商品名) 3 〃 ユニダイン DS-101(ダイキン工業(株)商品名) 0.1 〃 以上の配合物を三本ロールミルで混練し、インキ揮発防止組成物を得た。Example 2 97 parts by weight of Nissan Polybutene 5N (trade name of Nippon Yushi Co., Ltd.) Aerosil R972 (trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.) 3 ユ ニ Unidyne DS-101 (trade name of Daikin Industries, Ltd.) 0.1 〃 The above composition was kneaded with a three-roll mill to obtain an ink volatilization preventing composition.

【0016】実施例3 ポリブテン HV-15 (日本石油(株)商品名) 96重量部 アエロジル R974(日本アエロジル(株)商品名) 4 〃 EFTOP EF-801(三菱マテリアル(株)商品名) 1 〃 以上の配合物を三本ロールミルで混練し、インキ揮発防止組成物を得た。Example 3 Polybutene HV-15 (trade name of Nippon Oil Co., Ltd.) 96 parts by weight Aerosil R974 (trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.) 4 {EFTOP EF-801 (trade name of Mitsubishi Materials Corporation) 1} The above composition was kneaded with a three-roll mill to obtain an ink volatilization preventing composition.

【0017】比較例1 ニッサンポリブテン 015N 95重量部 アエロジル R972 5 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 1 〃 以上の配合物を三本ロールミルで混練し、実施例1の比較例とした。Comparative Example 1 95 parts by weight of Nissan Polybutene 015N Aerosil R972 5 {polyoxyethylene lauryl ether 1} The above compound was kneaded with a three-roll mill to obtain a comparative example of Example 1.

【0018】比較例2 ニッサンポリブテン 5N 97重量部 アエロジル 380 3 〃 グリセリルジオレート 1 〃 以上の配合物を三本ロールミルで混練し、実施例2の比較例とした。Comparative Example 2 97 parts by weight of Nissan polybutene 5N Aerosil 380 3 {glyceryldiolate 1} The above compound was kneaded with a three-roll mill to obtain a comparative example of Example 2.

【0019】比較例3 ポリブテン HV-15 (日本石油(株)商品名) 95重量部 アエロジル R974(日本アエロジル(株)商品名) 4 〃 ソルビタントリオレート 1 〃 以上の配合物を三本ロールミルで混練し、実施例3の比較例とした。Comparative Example 3 Polybutene HV-15 (trade name of Nippon Oil Co., Ltd.) 95 parts by weight Aerosil R974 (trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.) 4 {Sorbitan triolate 1} The above compound was kneaded with a three-roll mill. Then, a comparative example of Example 3 was obtained.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】従来のインキ逆流防止体に相当する比較例
の組成物は、この充填量ではすべてがインキ収容管側面
に付着し、400mの筆記でインキ上端にはまったく残
らず、インキ揮発防止の効果はまったくなかった。その
ため、使用したインキは充填した量の約半分であった。
上記の結果から、比較例の組成物の充填の長さは、本発
明の組成物の5mmにくらべて15mm以上が必要となる。
The composition of the comparative example, which corresponds to a conventional ink backflow preventer, adheres to the side of the ink storage tube at this filling amount, and does not remain at the upper end of the ink by writing 400 m. Was not at all. Therefore, the used ink was about half of the filled amount.
From the above results, the filling length of the composition of the comparative example needs to be 15 mm or more compared to 5 mm of the composition of the present invention.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明のボールペンインキ揮発防止組成
物は、ボールペンのインキ収容管のインキと共に移動
し、かつインキ収容管壁面に極めて薄い膜として付着す
る性質のため、書き進んだ状態でのインキ収容管上端に
おけるインキ揮発防止組成物を初期とほぼ同じ量に保つ
ことができるため、初期に充填する組成物の量が従来の
インキ逆流防止体より著しく少ない量で、インキがなく
なるまで揮発防止の効果を保つことができる。そのた
め、従来のインキ収容管に直接インキを収容する水性ボ
ールペンに比べ、5ないし15%程インキを多量に充填
することが可能となった。また、インキ収容管内をイン
キとともに移動できる性状のため、インキ逆流防止体と
しても従来のものと何等遜色ない性能を有する。
The composition for preventing volatilization of the ink of the ballpoint pen of the present invention moves together with the ink in the ink container of the ballpoint pen and adheres to the wall surface of the ink container as an extremely thin film. Since the ink volatilization preventing composition at the upper end of the storage tube can be maintained at substantially the same amount as the initial amount, the amount of the composition to be filled in the initial stage is significantly smaller than that of the conventional ink backflow preventer, and the volatilization prevention until the ink is exhausted. The effect can be kept. For this reason, it has become possible to fill a large amount of ink by about 5 to 15% as compared with a conventional water-based ball-point pen that directly stores ink in an ink storage tube. In addition, because of the property of being able to move together with the ink in the ink storage tube, the ink backflow prevention member has performance comparable to that of the conventional ink backflow prevention member.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 水性ボールペンのインキ収容管内の粘度
10-3〜2Pasec(25℃)の水性インキの上部に充
填する組成物であって、難揮発性有機液体もしくは不揮
発性有機液体にゲル化剤とフッ素アルキル基を有する界
面活性剤とを配合したことを特徴とする水性ボールペン
インキ揮発防止組成物。
1. A composition to be filled on top of an aqueous ink having a viscosity of 10 -3 to 2 Pasec (25 ° C.) in an ink storage tube of an aqueous ball-point pen, comprising a gelling agent for a hardly volatile organic liquid or a nonvolatile organic liquid. An aqueous ballpoint pen ink volatilization-preventing composition, which comprises a surfactant and a surfactant having a fluorine alkyl group.
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