JP2858153B2 - Phenylene oxide polymer composition - Google Patents
Phenylene oxide polymer compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電線被覆材として好適な高難燃性のフェニ
レンオキサイド重合体組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a highly flame-retardant phenylene oxide polymer composition suitable as an electric wire covering material.
（従来技術） 電線被覆材料としては、難燃性であることが要求され
る。そのため、従来より耐熱性に優れたフェニレンオキ
サイド重合体からなる組成物が用いられており、またそ
の耐衝撃強度、難燃性、耐薬品性等の特性を改良するた
めポリアミド、ナイロン、ポリスチレン等とのブレンド
によるものも提案されている。(Prior art) A wire covering material is required to be flame-retardant. Therefore, a composition comprising a phenylene oxide polymer having excellent heat resistance has been used, and polyamide, nylon, polystyrene, and the like are used to improve properties such as impact resistance, flame retardancy, and chemical resistance. It has also been proposed to use a blend of.
しかしながら、改良されたフェニレンオキサイド重合
体組成分といえども、引っ張り伸びや屈曲性に乏しく、
また耐有機溶剤性に問題があるために、高度の屈曲を受
けたり、有機溶剤がかかるとクラックが常温で短時間内
に発生する問題があって、絶縁被覆電線の被覆用として
使用するには、いまだ充分な特性を有しているとは言い
難い状態にある。However, even with the improved phenylene oxide polymer composition, it has poor tensile elongation and flexibility,
In addition, due to the problem of organic solvent resistance, there is a problem that a high degree of bending or cracks will occur within a short time at room temperature when exposed to an organic solvent. However, it is still difficult to say that it has sufficient characteristics.
また、上記問題を解決するために、フェニレオキサイ
ド重合体、スチレン−オレフィン−スチレンブロック共
重合体及びリン系難燃剤からなる組成物が提案されてい
る。リン系難燃剤は一般に常温で液状であって可塑剤的
効果もあるため上記リン系難燃剤含有組成物は難燃性、
機械的特性などに優れている。しかしながら、該組成物
はリン系難燃剤によって発生する煙量が甚だしいため
に、更に改良が望まれていた。Further, in order to solve the above problem, a composition comprising a phenyleoxide polymer, a styrene-olefin-styrene block copolymer and a phosphorus-based flame retardant has been proposed. Since the phosphorus-based flame retardant is generally liquid at room temperature and has a plasticizer effect, the phosphorus-based flame retardant-containing composition has flame retardancy,
Excellent mechanical properties. However, since the composition generates a large amount of smoke due to the phosphorus-based flame retardant, further improvement has been desired.
一方、発煙量の少ない難燃剤として水和金属酸化物が
知られている。しかしながら、リン系難燃剤と同程度の
難燃性を得るためには多量の水和金属酸化物を用いなけ
ればならず、その結果機械的特性、低温脆性の劣化を招
く。On the other hand, hydrated metal oxides are known as flame retardants that emit a small amount of smoke. However, a large amount of hydrated metal oxide must be used in order to obtain the same level of flame retardancy as phosphorus-based flame retardants, resulting in deterioration of mechanical properties and low-temperature brittleness.
（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、低発煙性で高度な難燃性を
有し、かつ引張り強さ、伸び、低温脆性、電気特性及び
耐有機溶剤性に優れたフェニレンオキサイド重合体組成
物を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) Accordingly, an object of the present invention is to provide low smoke emission, high flame retardancy, and excellent tensile strength, elongation, low temperature brittleness, electrical properties, and resistance to organic solvents. An object of the present invention is to provide a phenylene oxide polymer composition.
（課題を解決する手段） 本発明の目的は、（１）フェニレンオキサイド重合
体、（２）スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロ
ック共重合体及び（３）水和金属酸化物とからなるフェ
ニレンオキサイド重合体組成物であって、該フェニレン
オキサイド重合体とスチレン−エチレンブチレン−スチ
レンブロック共重合体との配合比は重量比で90:10〜10:
90であり、かつ該水和金属酸化物の含有量はフェニレン
オキサイド重合体とスチレン−エチレンブチレン−スチ
レンブロック共重合体との合計量100重量部あたり50〜3
00重量部であるフェニレンオキサイド重合体組成物によ
って達成された。(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a phenylene oxide polymer comprising (1) a phenylene oxide polymer, (2) a styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer, and (3) a hydrated metal oxide. In the composition, the mixing ratio of the phenylene oxide polymer and the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer is 90:10 to 10:
90, and the content of the hydrated metal oxide is 50 to 3 per 100 parts by weight of the total amount of the phenylene oxide polymer and the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer.
This was achieved with a phenylene oxide polymer composition that was 00 parts by weight.
本発明において使用されるフェニレンオキサイド重合
体はポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンエーテ
ルなどとして知られているものであって 一般式 （式中のR1,R2,R3,R4,R5およびR6は同一または異なるte
rt−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子または水素原子などであり、R5およ
びR6は同時に水素原子ではない） で表わされるものを繰り返し単位とし、構成単位が
〔Ｉ〕または〔Ｉ〕および〔II〕から成る単独重合体が
使用できる。The phenylene oxide polymer used in the present invention is known as polyphenylene oxide, polyphenylene ether, etc. (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different
an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms excluding an rt-butyl group, an aryl group, a halogen atom or a hydrogen atom, and R 5 and R 6 are not hydrogen atoms at the same time.) However, a homopolymer consisting of [I] or [I] and [II] can be used.
このポリフェニレンエーテルの単独重合体の具体例と
しては、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−
1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−シ−ｎ−プロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ｎ−ブチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−1,4−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロル−1,4−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシ
エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−1,4−フェニレン）エーテルな
どのホモポリマーが挙げられる。Specific examples of the homopolymer of polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2 , 6-Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl)
1,4-phenylene) ether, poly (2,6-cy-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly ( 2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene)
Ether, poly (2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1) And homopolymers such as (4-phenylene) ether.
本発明の組成物に用いるフェニレンオキサイド重合体
の好ましい重合度は、数平均重合度が20〜600、好まし
くは45〜450の範囲である。この数平均重合度が20未満
では組成物の機械的特性が低下する傾向にあり、一方60
0を越えると成形加工性が低下する傾向にある。The preferred degree of polymerization of the phenylene oxide polymer used in the composition of the present invention has a number average degree of polymerization in the range of 20 to 600, preferably 45 to 450. If the number average degree of polymerization is less than 20, the mechanical properties of the composition tend to decrease, while
If it exceeds 0, the moldability tends to decrease.
本発明で用いるフェニレンオキサイド重合体は、各種
の変性剤にて変性されたものであってもよく、またその
場合の変性方法も変性剤の単なる混合による方法、変性
剤をグラフトする方法などであっでもよい。The phenylene oxide polymer used in the present invention may be modified with various modifiers, and in this case, the modification method may be a method of simply mixing the modifier, a method of grafting the modifier, or the like. May be.
変性剤の例として下記の一般式で示されるスチレン系
モノマー、オリゴマー、あるいはポリマーが挙げられ
る。Examples of the modifier include a styrene-based monomer, oligomer, or polymer represented by the following general formula.
一般式 （式中のＲは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子、Ｚは低級アルキル基、水素原子およびハロゲン原
子の中から選ばれたものであり、ｐは１〜５の整数であ
る） で表わされる構造単量体１種または２種以上から得られ
た重合体であり、このようなものとしては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエ
チルベンゼン、ビニルキシレン、ｐ−メチルスチレン、
tert−ブチルスチレン、クロルスチレンなどの単量体の
中から選ばれた少なくとも１種を単独重合または共重合
して得られたものが挙げられる。General formula (Wherein R is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, Z is one selected from a lower alkyl group, a hydrogen atom and a halogen atom, and p is an integer of 1 to 5). Polymers obtained from one or more structural monomers, such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylethylbenzene, vinylxylene, p-methylstyrene,
Examples thereof include those obtained by homopolymerizing or copolymerizing at least one selected from monomers such as tert-butylstyrene and chlorostyrene.
例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ゴム変
性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、スチレン−
アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエンコ
ポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリルコ
ポリマー、スチレン−α−メチルスチレンコポリマー等
を挙げることができる。中でも、耐衝撃性ポリスチレン
は好適に用いられ、これらにはポリブタジエン、ブタジ
エン−スチレン共重合体ゴム、EPDM等のエラストマーで
変性されたゴム変性ポリスチレンが包含される。For example, polystyrene, polychlorostyrene, rubber-modified polystyrene (high-impact polystyrene), styrene-
An acrylonitrile copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, a styrene-α-methylstyrene copolymer, and the like can be given. Above all, impact-resistant polystyrene is preferably used, and these include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer rubber, and rubber-modified polystyrene modified with an elastomer such as EPDM.
フェニレンオキサイド重合体中における変性剤の含有
量は0.5〜50wt％、特に１〜20wt％程度が適当である。The content of the modifying agent in the phenylene oxide polymer is suitably from 0.5 to 50% by weight, especially about 1 to 20% by weight.
本発明において使用するスチレン−エチレンブチレン
−スチレンブロック共重合体としては、市販品の「クレ
イトンG1650」、「クレイトンG1652」（商品名、米国シ
ェル社製）などが挙げられる。好ましくは、スチレンと
エチレンブチレンとの重量比が10/90〜50/50であり、シ
ョアＡ硬度が50〜100、特に70〜80のものである。また
溶液粘度（cps,at25℃、ポリマー濃度:20wt％トルエン
溶液）が200〜2500、特に500〜1500のものが好ましい。
この共重合体の使用により、後記する水和金属酸化物の
多量配合下にあっても、引張強さ、伸び、低温脆性等に
おいて優れた組成物が得られ、また該組成物は、架橋
が、特に電子線照射による架橋がし易くなる。Examples of the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer used in the present invention include commercially available products “Clayton G1650” and “Clayton G1652” (trade name, manufactured by Shell Inc., USA). Preferably, the weight ratio of styrene to ethylenebutylene is 10/90 to 50/50 and the Shore A hardness is 50 to 100, especially 70 to 80. Further, those having a solution viscosity (cps, at 25 ° C., polymer concentration: 20 wt% toluene solution) of 200 to 2500, particularly 500 to 1500 are preferable.
By using this copolymer, a composition excellent in tensile strength, elongation, low-temperature brittleness, and the like can be obtained even under a large amount of a hydrated metal oxide to be described later. In particular, crosslinking due to electron beam irradiation is facilitated.
本発明において、フェニレンオキサイド重合体量
（Ａ）とスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体量（Ｂ）とはA/B比（重量比）で90/10〜10/9
0の量範囲で配合される。（Ｂ）成分が10未満であると
上記した使用効果が乏しく、一方（Ａ）成分が10より少
ないとフェニレンオキサイド重合体自体の優れた特性、
たとえば難燃性、高温下でのカットスルー抵抗などが低
下する。また照射架橋後においても電線被覆材としては
やや軟らかくなる。好ましいA/B比は80/20〜20/80、特
に好ましくは75/25〜25/75である。In the present invention, the amount of phenylene oxide polymer (A) and the amount of styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer (B) are 90/10 to 10/9 in A / B ratio (weight ratio).
It is blended in an amount range of 0. When the component (B) is less than 10, the above-mentioned use effect is poor, while when the component (A) is less than 10, excellent properties of the phenylene oxide polymer itself,
For example, flame retardancy, cut-through resistance at high temperatures, and the like are reduced. In addition, even after irradiation crosslinking, it becomes slightly soft as a wire covering material. Preferred A / B ratios are from 80/20 to 20/80, particularly preferably from 75/25 to 25/75.
本発明において用いる水和金属酸化物としては、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、
好ましくは水酸化マグネシウム、さらにステアリン酸、
オレイン酸、マレイン酸などの脂肪酸あるいはそれらの
金属塩、シリコン系、チタン系、あるいはその他のカッ
プリング剤、各種の有機高分子、無機高分子などで処理
して耐水性、耐二酸化炭素性、耐酸性などを改良した水
酸化マグネシウムが特に好ましい。就中、高純度で粒子
径が均一な水酸化マグネシウムが好ましい。Examples of the hydrated metal oxide used in the present invention include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
Preferably magnesium hydroxide, further stearic acid,
Treated with fatty acids such as oleic acid and maleic acid or their metal salts, silicon-based, titanium-based, or other coupling agents, various organic polymers, inorganic polymers, etc., for water resistance, carbon dioxide resistance, acid resistance Particularly preferred is magnesium hydroxide having improved properties and the like. Particularly, magnesium hydroxide having a high purity and a uniform particle size is preferable.
水和金属酸化物の配合量が少ないと、難燃化効果が乏
しく、その配合量が多過ぎると組成物の引っ張り強さ、
伸び、低温脆性に悪影響を及ぼす。従って水和金属酸化
物の配合量は、フェニレンオキサイド重合体とスチレン
−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体との合
計量100重量部あたり50〜300重量部であり、好ましくは
100〜200重量部である。その配合量が50重量部未満では
難燃性に乏しく、300重量部を超えると組成物の引っ張
り強さ、伸び、耐低温脆性が乏しくなる。If the amount of the hydrated metal oxide is small, the flame retarding effect is poor, and if the amount is too large, the tensile strength of the composition,
Has an adverse effect on elongation and low-temperature brittleness. Therefore, the amount of the hydrated metal oxide is 50 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the phenylene oxide polymer and the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer, and is preferably
100 to 200 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, flame retardancy is poor, and if it exceeds 300 parts by weight, the tensile strength, elongation and low-temperature brittleness of the composition become poor.
本発明においては、組成物の安定性を向上させるため
に更にエチレン系重合体を含有させることが好ましい。
エチレン系重合体としては、高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン共重合体、た
とえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メ
チルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−エチレン−酢酸ビニル−スチレングラフ
ト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−スチレン
グラフト共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸グラ
フト共重合体、エチレン−メタクリレード金属イオン共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体などである。共重合体中にお
けるエチレン成分以外のコモノマー成分の含有量は一般
に15〜45重量％が適当であり、グラフトスチレンの含有
量は10〜30重量％が適当である。好ましいエチレン系重
合体は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体及び
エチレン−ビニルアセテート−スチレングラフト共重合
体である。In the present invention, it is preferable to further contain an ethylene polymer in order to improve the stability of the composition.
Examples of the ethylene-based polymer include polyethylene such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene, and ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl acrylate copolymer. Polymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethylene-vinyl acetate-styrene graft copolymer, ethylene-ethyl acrylate-styrene graft copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride An acid copolymer, an ethylene-maleic anhydride graft copolymer, an ethylene-methacrylate metal ion copolymer, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-diene copolymer, and the like. In general, the content of the comonomer component other than the ethylene component in the copolymer is suitably from 15 to 45% by weight, and the content of the graft styrene is suitably from 10 to 30% by weight. Preferred ethylene polymers are ethylene-methyl methacrylate copolymer and ethylene-vinyl acetate-styrene graft copolymer.
本発明においてエチレン系重合体の配合量は、スチレ
ン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体100
重量部あたり25〜400重量部が好ましく、特に好ましく
は40〜250重量部である。In the present invention, the blending amount of the ethylene-based polymer is styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer 100.
The amount is preferably 25 to 400 parts by weight, particularly preferably 40 to 250 parts by weight, per part by weight.
本発明の組成物は未架橋でも実用可能であるが、架橋
していることが好ましい。架橋することによって、耐熱
変形性、耐溶剤性、引張り強さ、伸びなどの各種特性が
向上する。Although the composition of the present invention can be used without being crosslinked, it is preferably crosslinked. Crosslinking improves various properties such as heat deformation resistance, solvent resistance, tensile strength, and elongation.
本発明の組成物は、電子線照射、パーオキサイドなど
の架橋剤を用いた化学架橋法、あるいはその他の種々の
架橋方法で架橋することができる。なかでも電子線照射
による架橋が好ましく、その場合の電子線量は10〜50Mr
ad、特に15〜25Mradが好適である。架橋による組成物の
熱変形性や引張り特性を一層良くするために架橋助剤を
併用することが好ましい。The composition of the present invention can be crosslinked by electron beam irradiation, a chemical crosslinking method using a crosslinking agent such as peroxide, or other various crosslinking methods. Among them, crosslinking by electron beam irradiation is preferable, in which case the electron dose is 10 to 50 Mr.
ad, especially 15-25 Mrad, is preferred. In order to further improve the thermal deformability and tensile properties of the composition due to crosslinking, it is preferable to use a crosslinking aid in combination.
架橋助剤としては、少なくとも２個のエチレン系不飽
和官能基を有するもの、例えばトリメチロールプロパン
トリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌネ
ート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテー
ト、トリアリルホスフェート、ジアリルイタコレート、
トリアリルアコニテート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルシトラコネート、オルソーシリシック酸テトラアリル
エステル、テトラアリルオキシエタン、N,N′−メタ−
フェニレンビスマレイミド、フェニルマレイミド、トリ
アクリルヘキサハイドロトリアジンシアヌレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジア
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジビ
ニルベンゼン、トリビニルベンゼン、1,2−ポリブタジ
エン（分子量1000〜5000）などであり、就中好ましいも
のは、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテー
ト、テトラアリロキシエタンなどが好ましく用いられ
る。Examples of the crosslinking aid include those having at least two ethylenically unsaturated functional groups, for example, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, lauryl. Methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, triallyl phosphate, diallyl itacolate,
Triallyl aconitate, diallyl fumarate, diallyl citraconate, ortho-silicic acid tetraallyl ester, tetraallyloxyethane, N, N'-meta-
Phenylenebismaleimide, phenylmaleimide, triacrylhexahydrotriazine cyanurate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, divinylbenzene, trivinylbenzene, 1,2- Polybutadiene (molecular weight: 1,000 to 5,000) and the like, among which trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, tetraallyloxyethane and the like are preferably used.
架橋助剤を使用する場合、その配合量はフェニレンオ
キサイド重合体とスチレン−エチレンブチレン−スチレ
ンブロック共重合体との合計量100重量部あたり約0.1〜
10重量部、特に0.5〜5.0重量部程度が適当である。When using a cross-linking aid, the compounding amount is about 0.1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of phenylene oxide polymer and styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer.
10 parts by weight, especially about 0.5 to 5.0 parts by weight, is suitable.
本発明の組成物には、その他必要に応じてアセチレン
ブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、フ
ァーネスブラック等のカーボンブラック、スチール、銅
等の金属繊維、耐熱性を向上させるためにヒンダードフ
ェノール系、メルカプトベンズイミダゾール系、アミン
系、キノン系、リン系等の各種酸化防止剤、銅害防止
剤、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化イッ
トリウム、酸化セシウム、酸化モリブデン、酸化タング
ステン、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、酸化ジルコニ
ウム、酸化ビスマス、酸化鉄、酸化ネオジウム、酸化サ
マリウム、酸化ジスプロシウム、酸化マグネシウム等の
各種金属酸化物、ホウ酸亜鉛などのホウ酸化合物、高分
子リン系化合物の難燃剤、あるいはその他ステアリン酸
等の加工助剤、着色助剤等の添加剤を通常量配合しても
よい。The composition of the present invention, if necessary, acetylene black, Ketjen black, thermal black, carbon black such as furnace black, steel, metal fibers such as copper, hindered phenol to improve heat resistance, Mercaptobenzimidazole-based, amine-based, quinone-based, phosphorus-based and other antioxidants, copper antioxidants, zinc oxide, antimony oxide, titanium oxide, yttrium oxide, cesium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, aluminum oxide, oxide Various metal oxides such as boron, zirconium oxide, bismuth oxide, iron oxide, neodymium oxide, samarium oxide, dysprosium oxide, magnesium oxide, boric acid compounds such as zinc borate, flame retardants of high-molecular phosphorus compounds, and other stearins Processing aids such as acids, coloring aids Additives like may be ordinary amount.
本発明の組成物は、配合成分を混合することにより調
製することができる。得られた組成物は、押出加工性が
良好で、電子照射等により架橋することができる。従っ
て、例えば絶縁電線における絶縁層やジャケット層な
ど、種々の物品の被覆材などとして用いることができ
る。The composition of the present invention can be prepared by mixing the components. The obtained composition has good extrusion processability and can be crosslinked by electron irradiation or the like. Therefore, it can be used as a covering material for various articles such as an insulating layer and a jacket layer in an insulated wire.
本発明の組成物を電線被覆材として用いる場合の代表
的な調製方法を以下に説明する。A typical preparation method when the composition of the present invention is used as a wire covering material will be described below.
ヘンシェルミキサーに配合成分材料を投入後、ミキサ
ー内を50〜150℃に保ち、高速撹拌（1000−2000rpm）す
る。材料が乾燥した状態で、二軸混練押出機で紐状に押
出し、次いでペレタイザーでペレット化してコンパウン
ドを得る。このコンパウンドを270〜300℃で押し出し電
線を作る。After adding the ingredients to the Henschel mixer, the inside of the mixer is maintained at 50 to 150 ° C., and high-speed stirring (1000 to 2000 rpm) is performed. While the material is dry, it is extruded into a string by a twin-screw kneading extruder, and then pelletized by a pelletizer to obtain a compound. This compound is extruded at 270-300 ° C to make electric wires.
（発明の効果） 本発明の組成物は、低発煙性で高度な難燃性を有し、
かつ耐熱性、機械特性、電気特性、耐有機溶剤性に優れ
ているので各種用途、就中電線被覆材として頗る有用で
ある。(Effect of the Invention) The composition of the present invention has low smoke emission and high flame retardancy,
In addition, it has excellent heat resistance, mechanical properties, electrical properties, and organic solvent resistance, so it is very useful for various uses, especially as a wire covering material.
実施例 以下、実施例及び比較例により本発明を一層詳細に説
明する。Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
第１表に示す組成物をブラベンダープラストミル（東
洋精機社製品）を用いて混練し、ついでプレス成形して
0.40mm厚のシートを作成した後、シートの片面に15Mrad
ずつ両面を電子線照射して架橋した。The compositions shown in Table 1 were kneaded using a Brabender plastmill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and then press-molded.
After making a 0.40mm thick sheet, 15Mrad on one side of the sheet
Each side was cross-linked by irradiating an electron beam.
実施例１〜11および比較例１〜９で得た各架橋シート
につき、引っ張り強さ、伸び、カットスルー抵抗、脆化
温度、老化寿命（200℃）体積抵抗率、耐有機溶剤（ア
セトン）性、水平難燃性並びに発煙量を評価した。その
結果を第１表及び第２表に示す。尚、各評価方法・条件
等については下記に示す。For each of the crosslinked sheets obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9, tensile strength, elongation, cut-through resistance, embrittlement temperature, aging life (200 ° C) volume resistivity, organic solvent (acetone) resistance , Horizontal flame retardancy and smoke emission were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, each evaluation method and conditions are shown below.
カットスルー抵抗:125℃恒温中、UL規格758に準じ、9
0゜エッジをあて、圧潰するまで荷重をかける。Cut-through resistance: 9 at 125 ° C, according to UL standard 758
Apply a load until it crushes by hitting the 0 ゜ edge.
水平難燃性・発煙性：試験シートを水平に置き、UL規
格758に準じて着火させ、難燃性を評価した。燃焼持続
時間が15秒未満であるものを良とし、15秒以上のものを
不良とした。発煙量は目視観察とした。Horizontal flame retardancy / smoke emission: The test sheet was placed horizontally, ignited according to UL standard 758, and the flame retardancy was evaluated. Those with a burning duration of less than 15 seconds were rated good and those with a burning duration of 15 seconds or longer were rated poor. The amount of smoke was visually observed.
老化寿命:200℃で連続加熱し、伸びが20％となるまで
の時間（hr）を測定した。Aging life: Continuous heating at 200 ° C., and time (hr) until elongation reaches 20% was measured.
耐溶剤性：試験シートを常温のアセトン中に７日間浸
漬後、取り出してＶ字状に折り曲げて割れの発生有無を
調べた。Solvent resistance: The test sheet was immersed in acetone at room temperature for 7 days, taken out and bent into a V-shape to check for cracks.
Claims (5)
スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合
体、及び（３）水和金属酸化物とからなるフェニレンオ
キサド重合体組成物であって、該フェニレンオキサド重
合体とスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック
共重合体との配合比は重量比で90:10〜10:90でありかつ
該水和金属酸化物の含有量はフェニレンオキサド重合体
とスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重
合体との合計量100重量部あたり50〜300重量部であるフ
ェニレンオキサド重合体組成物。(1) a phenylene oxide polymer, (2)
A phenylene oxide polymer composition comprising a styrene-ethylene butylene-styrene block copolymer and (3) a hydrated metal oxide, wherein the phenylene oxide polymer and a styrene-ethylene butylene-styrene block copolymer The compounding ratio with the coalesced is 90:10 to 10:90 by weight and the content of the hydrated metal oxide is 100% of the total amount of the phenylene oxide polymer and the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer. A phenylene oxide polymer composition in an amount of 50 to 300 parts by weight per part by weight.
チレンブチレン−スチレンブロック共重合体の配合重量
比は75/25〜25/75である特許請求の範囲１項に記載のフ
ェニレンオキサド重合体組成物。2. The phenylene oxide polymer composition according to claim 1, wherein the blending weight ratio of the phenylene oxide polymer to the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer is 75/25 to 25/75. Stuff.
る特許請求の範囲１項に記載のフェニレンオキサド重合
体組成物。3. The phenylene oxide polymer composition according to claim 1, wherein the hydrated metal oxide is magnesium hydroxide.
とスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重
合体との合計量100重量部あたり0.1〜10重量部含有し、
電子線照射によって架橋されている特許請求の範囲１項
に記載のフェニレンオキサド重合体組成物。4. The composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking assistant per 100 parts by weight of the total of the phenylene oxide polymer and the styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer.
The phenylene oxide polymer composition according to claim 1, which is crosslinked by electron beam irradiation.
タクリレート、トリアリルイソシアヌレートまたはトリ
アリルトリメリテート、テトラアリロキシエタンである
特許請求の範囲４項に記載のフェニレンオキサド重合体
組成物。5. The phenylene oxide polymer composition according to claim 4, wherein the crosslinking aid is trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl isocyanurate or triallyl trimellitate, or tetraallyloxyethane.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090084574A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Kim Gene Balfour | Poly(arylene ether) composition and its use in the fabrication of extruded articles and coated wire |
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-
1990
- 1990-03-05 JP JP5323290A patent/JP2858153B2/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| JPH037755A (en) | 1991-01-14 |
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