JP2851939B2 - Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof - Google Patents

Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof

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JP2851939B2 JP26802790A JP26802790A JP2851939B2 JP 2851939 B2 JP2851939 B2 JP 2851939B2 JP 26802790 A JP26802790 A JP 26802790A JP 26802790 A JP26802790 A JP 26802790A JP 2851939 B2 JP2851939 B2 JP 2851939B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、エ
ラストマー組成物およびその加硫ゴムに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ethylene-propylene-diene rubber, an elastomer composition and a vulcanized rubber thereof.

発明の技術的背景 エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム(EPDM)は、耐
候性、耐オゾン性、耐熱老化性が優れるゴムとして、ウ
エザーストリッピング、ドアグラスランチャンネル、ラ
ジエーターホースなど、自動車部品の静的な部分に多く
用いられている。
Technical Background of the Invention Ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is a rubber having excellent weather resistance, ozone resistance and heat aging resistance, and is used as a rubber for weather stripping, door glass run channel, radiator hose, etc. It is often used for parts.

一方、タイヤ、防振ゴムといった動的な疲労に対して
機械的強度を必要とする部品の殆どは、NR、SBR、BRな
どの共役ジエン系ゴム、あるいはこれらのブレンド物が
用いられている。
On the other hand, almost all components requiring mechanical strength against dynamic fatigue, such as tires and vibration-isolating rubbers, use conjugated diene rubbers such as NR, SBR and BR, or blends thereof.

ところで、昨今の自動車の高性能化に伴い、自動車部
品の耐熱老化性や耐候性の向上が望まれている。
By the way, with the recent high performance of automobiles, improvement of heat aging resistance and weather resistance of automobile parts is desired.

しかしながら、EPDMは耐候性、耐オゾン性および耐熱
老化性に優れているものの、耐動的疲労性が悪いため、
EPDMはタイヤやエンジンマウントなどに単独で使用する
ことができなかった。
However, although EPDM is excellent in weather resistance, ozone resistance and heat aging resistance, it has poor dynamic fatigue resistance,
EPDM could not be used alone for tires or engine mounts.

ところで、特開昭53−22551号公報には、疲労破壊寿
命を改良したエチレン−プロピレンゴム製防振ゴム組成
物として、キシレン溶液として70℃で測定した極限粘度
[η]が1.0以下のエチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン三元共重合体10〜50重量%、同じように測
定した極限粘度[η]が3.0以上のエチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン三元共重合体90〜50重量
%、およびゴム100重量部に対して20〜80重量部の伸展
油を混合してなる油展ゴムに、ゴム成分100重量部に対
して5〜90重量部のカーボンブラックおよび0.1〜2重
量部のイオウさらに必要に応じてプロセス油を添加して
なることを特徴とする加硫可能な防振ゴム用組成物が開
示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-22551 discloses an ethylene-propylene rubber vibration-isolating rubber composition having an improved fatigue fracture life, which has an intrinsic viscosity [η] of 1.0 or less measured at 70 ° C. as a xylene solution. 10 to 50% by weight of a propylene-ethylidene norbornene terpolymer, 90 to 50% by weight of an ethylene-propylene-ethylidene norbornene terpolymer having an intrinsic viscosity [η] of 3.0 or more, and 100% of rubber Oil-extended rubber obtained by mixing 20 to 80 parts by weight of extender oil with respect to 100 parts by weight of rubber component, 5-90 parts by weight of carbon black and 0.1 to 2 parts by weight of sulfur per 100 parts by weight of rubber component. A vulcanizable rubber-isolated rubber composition characterized by adding a process oil to the rubber is disclosed.

しかしながら、単に高分子量エチレン−プロピレン−
エチリデンノルボルネン三元共重合体と低分子量エチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共重合体
との組合せだけでは、既存のEPDMが示す耐動的疲労性を
飛躍的に向上させることはできない。
However, simply high molecular weight ethylene-propylene-
The combination of the terpolymer of ethylidene norbornene and the terpolymer of low molecular weight ethylene-propylene-ethylidene norbornene alone cannot dramatically improve the dynamic fatigue resistance of existing EPDM.

また、EPDMを硫黄で編成させることによって、優れた
機械的強度が付与されることが特公昭51−30582号公
報、特公昭52−777号公報に照会されている。しかしな
がら、これらの公報に開示されている発明は、硫黄およ
び硫黄開始剤を加えることを必須としており、その目的
も高不飽和ゴムとの共加硫性に優れるEPDMを提供するこ
とのみ規定している。また、その共加硫度を不飽和ゴム
とのブレンド後の引張り強さ(Tb)のみで評価してい
る。一方、耐動的疲労性が付与されたかどうかは疲労試
験を行なって初めて評価できるものであり、その意味で
これらの公報には、EPDM単独で耐動的疲労性が優れるEP
DMについては、何ら示唆されていない。上記公報に開示
されている発明は、低不飽和ゴムと高不飽和ゴムとの共
加硫物の製造方法であって、いずれもEPDMの耐動的疲労
性を付与する手法としてではなく、共役ジエン系ゴムの
優れた耐動的疲労性を保ちつつ、耐熱性、耐オゾン性を
付与するものである。
Further, it is referred to Japanese Patent Publication No. Sho 51-30582 and Japanese Patent Publication No. Sho 52-777 that an excellent mechanical strength is imparted by knitting EPDM with sulfur. However, the inventions disclosed in these publications essentially require the addition of sulfur and a sulfur initiator, and the purpose is also specified only to provide EPDM excellent in co-vulcanizability with a highly unsaturated rubber. I have. Further, the degree of co-vulcanization is evaluated only by the tensile strength (Tb) after blending with the unsaturated rubber. On the other hand, whether or not dynamic fatigue resistance has been imparted can be evaluated only by conducting a fatigue test, and in that sense, these publications state that EPDM alone has excellent dynamic fatigue resistance.
Nothing has been suggested about DM. The invention disclosed in the above publication is a method for producing a co-vulcanizate of a low-unsaturated rubber and a highly unsaturated rubber, which is not a method for imparting dynamic fatigue resistance of EPDM, but a conjugated diene. It imparts heat resistance and ozone resistance while maintaining excellent dynamic fatigue resistance of the system rubber.

また、耐動的疲労性が最も必要とされる例として、防
振ゴム材料用A11−EPDMに高ムーニーEPDMを用いること
によって、その特性が得られることが「ラバーケミスト
リーテクノロジー,44巻,1971年10月,1043頁」に記載さ
れている。
Further, as an example where dynamic fatigue resistance is most required, the use of high Mooney EPDM for A11-EPDM for a vibration-proof rubber material shows that its characteristics can be obtained. "Rubber Chemistry Technology, 44, 1971 Mon., p. 1043 ".

しかしながら、高分子量EPDMを用いることは同業者が
誰しも考えることであり、最も研究開発が必要なポイン
トは加工性を損なうことなく物性を向上させることであ
る。EPDMの加工性と高分子量化は相反する因子であり、
この両者を両立させる手段は従来、開示されていなかっ
た。
However, the use of high molecular weight EPDM is a matter of course for those skilled in the art, and the most important point of research and development is to improve physical properties without impairing processability. EPDM processability and high molecular weight are contradictory factors,
Means for achieving both of these have not been disclosed.

したがって、従来、天然ゴム等の共役ジエン系ゴムや
これらのブレンド物でなければ不可能と考えられてきた
動的で機械的耐久性が必要とされる厳しい条件下での使
用に耐え、かつ優れた耐熱性、耐候性および耐動的疲労
性を付与し得るようなエチレン−プロピレン−ジエン系
ゴム、そのエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有
するエラストマー組成物およびその加硫ゴムの出現が望
まれていた。
Therefore, it can withstand use under severe conditions where dynamic and mechanical durability is required, which has conventionally been considered impossible only with conjugated diene rubbers such as natural rubber and blends thereof, and is excellent. -Ethylene-propylene-diene rubber capable of imparting heat resistance, weather resistance and dynamic fatigue resistance, an elastomer composition containing the ethylene-propylene-diene rubber, and the appearance of a vulcanized rubber thereof are desired. Was.

発明の目的 本発明は、従来、天然ゴム等の共役ジエン系ゴムやこ
れらのブレンド物でなければ不可能と考えられてきた動
的で機械的耐久性が必要とされる厳しい条件下での使用
に耐え、かつ優れた耐熱性、耐候性および耐動的疲労性
を付与し得るようなエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム、そのエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有す
るエラストマー組成物およびその加硫ゴムを提供するこ
とを目的としている。
Object of the Invention The present invention is intended for use under severe conditions where dynamic and mechanical durability is required, which has conventionally been considered impossible only with conjugated diene rubbers such as natural rubber and blends thereof. Ethylene-propylene-diene rubber capable of imparting excellent heat resistance, weather resistance and dynamic fatigue resistance, an elastomer composition containing the ethylene-propylene-diene rubber, and a vulcanized rubber thereof. It is intended to provide.

発明の概要 本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
は、エチレン含量が60〜82モル%であり、135℃デカリ
ン中で測定した極限粘度[η]が3.0〜5.0dl/gであり、
こつヨウ素価が8〜35である高分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(A):90〜40重量%、およ
び エチレン含量が60〜82モル%であり、135℃デカリン
中で測定した極限粘度[η]が0.15〜0.8dl/gであり、
かつヨウ素価が8〜35である低分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(B):10〜60重量% からなり、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が60〜120の
範囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中
に、 硫黄が分散状態で存在しており、かつ動的粘弾性試験
により求めた、加工性と物性の指標であるω(ω2
)が50〜150の範囲内にあることを特徴としている。
Summary of the Invention The ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention has an ethylene content of 60 to 82 mol%, an intrinsic viscosity [η] of 3.0 to 5.0 dl / g measured in decalin at 135 ° C,
High-molecular-weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) having an iodine value of 8 to 35: 90 to 40% by weight, and an ethylene content of 60 to 82% by mole, and a limit measured at 135 ° C in decalin Viscosity [η] is 0.15 to 0.8 dl / g,
And a low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) having an iodine value of 8 to 35, consisting of 10 to 60% by weight, and having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 60 to 120. In a certain ethylene-propylene-diene rubber, sulfur is present in a dispersed state, and ω r2 / ω) is an index of processability and physical properties obtained by a dynamic viscoelasticity test.
1 ) is in the range of 50 to 150.

また、本発明に係る加硫可能なエラストマー組成物
は、エチレン含量が60〜82モル%であり、135℃デカリ
ン中で測定した極限粘度[η]が3.0〜5.0dl/gであり、
かつヨウ素価が8〜35である高分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(A):90〜40重量%、およ
び エチレン含量が60〜82モル%であり、135℃デカリン
中で測定した極限粘度[η]が0.15〜0.8dl/gであり、
かつヨウ素価が8〜35である低分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(B):10〜60重量% からなり、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が60〜120の
範囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中
に、 硫黄が分散状態で存在しており、かつ動的粘弾性試験
により求めた、加工性と物性の指標であるω(ω2
)が50〜150の範囲内にあるエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムを含有してなることを特徴としている。
The vulcanizable elastomer composition according to the present invention has an ethylene content of 60 to 82 mol% and an intrinsic viscosity [η] of 3.0 to 5.0 dl / g measured in decalin at 135 ° C.
And a high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) having an iodine value of 8 to 35: 90 to 40% by weight, and an ethylene content of 60 to 82% by mole, and a limit measured in decalin at 135 ° C. Viscosity [η] is 0.15 to 0.8 dl / g,
And a low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) having an iodine value of 8 to 35, consisting of 10 to 60% by weight, and having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 60 to 120. In a certain ethylene-propylene-diene rubber, sulfur is present in a dispersed state, and ω r2 / ω) is an index of processability and physical properties obtained by a dynamic viscoelasticity test.
1 ) wherein ethylene-propylene- is in the range of 50 to 150;
It is characterized by containing a diene rubber.

さらに、本発明に係る加硫ゴムは、上記の本発明に係
るエラストマー組成物を加硫してなることを特徴として
いる。
Further, the vulcanized rubber according to the present invention is characterized by being obtained by vulcanizing the above-mentioned elastomer composition according to the present invention.

発明の具体的説明 以下、本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系
ゴム、エラストマー組成物、およびその加硫ゴムについ
て具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the ethylene-propylene-diene rubber, the elastomer composition, and the vulcanized rubber thereof according to the present invention will be specifically described.

本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
は、特定の高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム(A)と、特定の低分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(B)とから構成されるエチレ
ン−プロピレン−ジエン系ゴムおよび硫黄で構成されて
いる。
The ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention comprises a specific high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and a specific low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B). Of ethylene-propylene-diene rubber and sulfur.

エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム 本発明で用いられる高分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム(A)は、エチレンとプロピレンと
非共役ジエンとからなる。
Ethylene-propylene-diene rubber High molecular weight ethylene-propylene used in the present invention
The diene copolymer rubber (A) is composed of ethylene, propylene and a non-conjugated diene.

上記の非共役ジエンとしては、具体的には、1,4−ヘ
キサジエン等の鎖状非共役ジエン、エチリデンノルボル
ネン(ENB)、ノルボルナジエン、メチレンノルボルネ
ン、ジシクロペンテジエン、2−メチルノルボルナジエ
ン、5−ビニル−2−ノルボルネン等の環状非共役ジエ
ンが挙げられる。中でも、特にENBが好ましく用いられ
る。
Specific examples of the non-conjugated diene include a chain non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene, ethylidene norbornene (ENB), norbornadiene, methylene norbornene, dicyclopentediene, 2-methylnorbornadiene, and 5-vinyl. And cyclic non-conjugated dienes such as -2-norbornene. Among them, ENB is particularly preferably used.

また、本発明で用いられる高分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(A)は、非共役ジエン含量
の一指標であるヨウ素価が8〜35、好ましくは10〜30で
ある。
The high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) used in the present invention has an iodine value of 8 to 35, preferably 10 to 30, which is an index of the non-conjugated diene content.

本発明で用いられる高分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム(A)は、135℃デカリン中で測定
した極限粘度[η]が2.5〜5.0dl/g、好ましくは3.0〜
4.3dl/gであり、かつエチレン含量が60〜82モル%であ
る。特にエンジンマウントのように低温から高温まで防
振特性変化の少ないことが要求される用途では、エチレ
ン含量が60〜72モル%の範囲内にあることが好ましく、
また常温以上で用いられる用途には機械的強度の高いハ
イエチレンタイプのEPDM、すなわちエチレン含量が70〜
80モル%の範囲内であることが好ましい。
High molecular weight ethylene-propylene used in the present invention
The diene copolymer rubber (A) has an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. of 2.5 to 5.0 dl / g, preferably 3.0 to 5.0 dl / g.
4.3 dl / g and an ethylene content of 60-82 mol%. In particular, in applications that require a small change in vibration isolation characteristics from low to high temperatures, such as engine mounts, the ethylene content is preferably in the range of 60 to 72 mol%,
For applications used at room temperature or higher, high ethylene type EPDM with high mechanical strength, that is, ethylene content of 70 to
Preferably it is in the range of 80 mol%.

本発明で用いられる低分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム(B)は、エチレンとプロピレンと
非共役ジエンとからなる。この非共役ジエンは、上記の
高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
(A)における非共役ジエンと同じであり、特にENBが
好ましく用いられる。
Low molecular weight ethylene-propylene used in the present invention
The diene copolymer rubber (B) is composed of ethylene, propylene and a non-conjugated diene. This non-conjugated diene is the same as the non-conjugated diene in the high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A), and ENB is particularly preferably used.

また、本発明で用いられる低分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(B)のヨウ素価も、高分子
量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(A)の
ヨウ素価と同様で、8〜35、好ましくは10〜30である。
Further, the iodine value of the low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) used in the present invention is also 8 to 35 as in the case of the high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A). , Preferably 10 to 30.

本発明においては、高分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム(A)と低分子量エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム(B)との非共役ジエン含量の差、す
なわちヨウ素価の差が大きくなる程、加硫速度が不均一
となり、強度物性および圧縮永久ひずみ(CS)などのセ
ットに悪影響を及ぼす傾向があるため、低分子量エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(B)のヨウ素価
は、可及的に高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム(A)のヨウ素価と読一となるように選択す
ることが好ましい。
In the present invention, high molecular weight ethylene-propylene-
As the difference in the non-conjugated diene content between the diene copolymer rubber (A) and the low molecular weight ethylene-propylene copolymer rubber (B), that is, the difference in iodine value, becomes larger, the vulcanization rate becomes more uneven, and the strength properties are increased. And the set such as compression set (CS) tend to have an adverse effect. Therefore, the iodine value of the low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) is as high as possible with the high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer. It is preferable to select the polymer rubber (A) so as to be the same as the iodine value of the polymer rubber (A).

また、本発明で用いられる低分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(B)は、135℃デカリン中
で測定した極限粘度[η]が0.15〜0.8dl/g、好ましく
は0.2〜0.4dl/gであり、かつエチレン含量が60〜82モル
%である。特にエンジマウントのように低温から高温ま
で防振特性変化の少ないことが要求される用途では、エ
チレン含量が60〜72モル%の範囲内にあることが好まし
く、また常温以上で用いられる用途には機械的強度の高
いハイエチレンタイプのEPDM、すなわちエチレン含量が
70〜80モル%の範囲内であることが好ましい。
The low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) used in the present invention has an intrinsic viscosity [η] of 0.15 to 0.8 dl / g, preferably 0.2 to 0.4 dl / g, measured at 135 ° C. in decalin. g and an ethylene content of 60 to 82 mol%. In particular, in applications that require a small change in vibration isolation characteristics from low to high temperatures, such as engine mounts, the ethylene content is preferably in the range of 60 to 72 mol%. High ethylene type EPDM with high mechanical strength, that is, ethylene content
Preferably it is in the range of 70-80 mol%.

低分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
は、極限粘度[η]が0.15dl/g以下になると、パラフィ
ン系あるいはナフテン系の軟化剤の性状と等しくなるた
め、機械的強度および疲労寿命の向上効果は望めない。
When the intrinsic viscosity [η] becomes 0.15 dl / g or less, the properties of low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber become equal to those of paraffinic or naphthenic softeners, so that mechanical strength and fatigue life are improved. No effect can be expected.

上記のような高分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム(A)と低分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム(B)とからなるエチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴムを含有しているエラストマー組成物
が未加硫状態にあるとき、低分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(B)は、エチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴムの分子量分布を広げ、また軟化剤の役
割を果たすため、本発明に係るエラストマー組成物は、
高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
(A)が有する高強度および優れた耐動的疲労性を保持
することができる。
The high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and the low molecular weight ethylene-propylene-
When the elastomer composition containing the ethylene-propylene-diene rubber comprising the diene copolymer rubber (B) is in an unvulcanized state, the low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) is To expand the molecular weight distribution of the ethylene-propylene-diene rubber, and to play the role of a softener, the elastomer composition according to the present invention is:
High strength and excellent dynamic fatigue resistance of the high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) can be maintained.

また上記エラストマー組成物が加硫状態にあるとき、
低分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
(B)は、自ら加硫に関与しているため、ゴム強度を向
上させるとともに、応力緩和効果により耐動的疲労性を
高める効果がある。
When the elastomer composition is in a vulcanized state,
Since the low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) is involved in vulcanization by itself, it has the effect of improving the rubber strength and increasing the dynamic fatigue resistance by the stress relaxation effect.

配合割合 本発明では、高分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム(A)は、高分子量エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム(A)および低分子量エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム(B)の合計量100重
量%に対して90〜40重量%、好ましくは85〜60重量%の
量で用いられ、低分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム(B)は、上記(A)および(B)の合計
量100重量%に対して10〜60重量%、好ましくは15〜40
重量%の量で用いられる。
In the present invention, the high-molecular-weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) is composed of the high-molecular-weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and the low-molecular-weight ethylene-propylene rubber.
It is used in an amount of 90 to 40% by weight, preferably 85 to 60% by weight based on 100% by weight of the total amount of the propylene-diene copolymer rubber (B), and comprises a low-molecular-weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber ( B) is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 40% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the above (A) and (B).
It is used in amounts by weight.

上記のような高分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム(A)と低分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム(B)とから構成される本発明に係
るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、ムーニー粘
度ML1+4(100℃)が60〜120、好ましくは80〜100であ
る。
The high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and the low molecular weight ethylene-propylene-
The ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention comprising the diene copolymer rubber (B) has a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 60 to 120, preferably 80 to 100.

ムーニー粘度ML1+4(100℃)が上記のような範囲内に
あるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、バンバリ
ーミキサーによる混練性が良好である。
The ethylene-propylene-diene rubber having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) within the above range has good kneading properties with a Banbury mixer.

本発明者らは、耐動的疲労性に優れるEPDMを規定すべ
く、動的粘弾性試験(歪率10%、温度190℃、試料台;
パラレルプレート、周波数;1.58×10-2rad/S〜5×102r
ad/S)において、横軸に周波数をとり、縦軸に複素弾性
率Gをとり、G=1E6に対応する周波数をω
し、またG=1E5に対応する周波数をωとしてω
=ω2と定義し、このωの指標をもってEPDMの加
工性や物性の状態を表現することにした。この指標ω
は、EPDMの側鎖や絡み合い、組成分布、分子量分布に影
響するため、この指標を用いることによって、加工性や
物性の状態をうまく表現することができる。本発明に係
るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、ωが50〜
150の範囲内にあるため、特に混練性と物性とのバラン
スに優れている。ωが上記のような範囲内にあるエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴムは、混練性に優れるだ
けでなく、耐亀裂成長性および耐熱老化性に優れている
ため、動的な用途に用いることができる。
The present inventors have proposed a dynamic viscoelasticity test (strain rate 10%, temperature 190 ° C., sample table) to specify EPDM having excellent dynamic fatigue resistance.
Parallel plate, frequency; 1.58 × 10 -2 rad / S to 5 × 10 2 r
ad / S) in, the horizontal axis represents frequency and the vertical axis represents the complex modulus G *, G * = the corresponding frequency is omega 2 to 1E6, also a frequency corresponding to G * = 1E5 as omega 1 ω r
= Ω 2 / ω 1, and the index of ω r is used to express the state of workability and physical properties of EPDM. This index ω r
Affects the side chain and entanglement, composition distribution, and molecular weight distribution of EPDM. Therefore, by using this index, the state of processability and physical properties can be well expressed. The ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention has an ω r of 50 to 50.
Since it is within the range of 150, it is particularly excellent in the balance between kneading properties and physical properties. The ethylene-propylene-diene rubber having ω r in the above range is not only excellent in kneading properties but also excellent in crack growth resistance and heat aging resistance. it can.

硫黄 本発明においては、硫黄は、エチレン−プロピレン−
ジエン系ゴム中に、分散状態で存在している。
Sulfur In the present invention, sulfur is ethylene-propylene-
It exists in the diene rubber in a dispersed state.

すなわち、上記のような高分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(A)と低分子量エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体ゴム(B)とをただ単に組み
合わせただけのエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
(EPDM)を用いても、本発明の目的とする耐動的疲労性
に優れたエラストマー組成物は得られない。もっとも、
上記組み合わせだけからなる耐動的疲労性の向上効果
は、油展された高分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴムと比較すれば充分その効果が認められる。
しかしながら、上記のような組み合わせだけからなるEP
DMを用いたエラストマー組成物は、天然ゴム(NR)のよ
うなジエン系ゴムと比較すると、耐動的疲労性に著しく
劣っている。
That is, an ethylene-propylene-diene rubber obtained by simply combining the high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and the low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) as described above. Even if (EPDM) is used, the elastomer composition excellent in dynamic fatigue resistance aimed at by the present invention cannot be obtained. However,
The effect of improving the dynamic fatigue resistance consisting of only the above combination is sufficiently recognized as compared with the oil-extended high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber.
However, an EP consisting only of the above combinations
The elastomer composition using DM has remarkably inferior dynamic fatigue resistance as compared with a diene rubber such as natural rubber (NR).

そこで、本発明者らは、鋭意研究し、高分子量エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(A)と低分子量
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(B)とか
らなるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中に、あら
かじめ硫黄を分散させ、しかる後に、適当量のカーボン
ブラック、軟化剤および他の充填剤を配合、混練したと
ころ、これまでの常識をはるかに超える優れた耐動的疲
労性を示すエラストマー組成物が得られることを見出し
た。
Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies and have found that an ethylene-propylene-diene-based rubber composed of a high-molecular-weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and a low-molecular-weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) When sulfur is preliminarily dispersed in rubber and then an appropriate amount of carbon black, a softener and other fillers are blended and kneaded, an elastomer exhibiting excellent dynamic fatigue resistance far exceeding conventional knowledge. It has been found that a composition is obtained.

上記エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中に硫黄を
分散させる方法としては、たとえば溶液状態のエチレン
−プロピレン−ジエン系ゴムに硫黄を添加し、その後脱
溶媒する方法、あるいは固体状態のエチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴムに硫黄をニーダーやインターナルミキ
サーなどを用いて練り込む方法がある。また硫黄を分散
させる際の温度は、好ましくは90〜160℃、さらに好ま
しくは110〜150℃の範囲内である。
As a method of dispersing sulfur in the ethylene-propylene-diene rubber, for example, a method of adding sulfur to a solution-state ethylene-propylene-diene rubber and then removing the solvent, or a method of solid-state ethylene-propylene-diene There is a method of kneading sulfur into a system rubber using a kneader or an internal mixer. The temperature at which sulfur is dispersed is preferably in the range of 90 to 160 ° C, more preferably 110 to 150 ° C.

本発明では、硫黄は上記エチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴム100重量部に対して0.1〜5重量部、好ましくは
0.3〜3.0重量部の量で用いられる。
In the present invention, sulfur is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene-based rubber.
Used in amounts of 0.3 to 3.0 parts by weight.

本発明に係るエラストマー組成物は、上記のような本
発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有
してなり、軟化剤、さらには、後述する加硫ゴムの製造
の際に用いられる無機充填剤などの充填剤を含んでいて
もよい。
The elastomer composition according to the present invention contains the ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention as described above, a softener, and further, an inorganic filler used in the production of a vulcanized rubber described below. A filler such as an agent may be included.

加硫ゴムの製造 本発明に係るエラストマー組成物から加硫ゴムを得る
には、通常一般のゴムを加硫するときと同様に、後述す
る方法で未加硫の配合ゴム(エラストマー組成物)を一
度調整し、次いで、この配合ゴムを意図する形状に成形
した後加硫を行なえばよい。
Production of vulcanized rubber In order to obtain a vulcanized rubber from the elastomer composition according to the present invention, an unvulcanized compounded rubber (elastomer composition) is prepared in the same manner as when vulcanizing a general rubber in the same manner as described below. It may be adjusted once, and then vulcanized after forming the compounded rubber into an intended shape.

本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、意図する加硫
ゴムの用途、それに基づく性能に応じて、上記硫黄含有
のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムの他に、軟化
剤、無機充填剤などの充填剤の種類および配合量、さら
には加硫促進剤の種類および配合量、そして加硫ゴムを
製造する工程が適宜選択される。
When producing the vulcanized rubber according to the present invention, depending on the intended use of the vulcanized rubber, depending on the performance based thereon, in addition to the sulfur-containing ethylene-propylene-diene rubber, a softener, an inorganic filler and the like The type and amount of the filler, the type and amount of the vulcanization accelerator, and the step of producing the vulcanized rubber are appropriately selected.

上記軟化剤としては、通常、ゴムに用いられる軟化剤
が用いられるが、具体的には、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系軟化剤;コールタール、コールター
ルピッチ等のコールタール系軟化剤;ヒマシ油、アマニ
油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤;トール油;
サブ;密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類;
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸お
よび脂肪酸塩;石油樹脂、アタクチックポリプロピレ
ン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質などが用
いられる。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、
特にプロセスオイルが好ましく用いられる。
As the softener, a softener used for rubber is usually used.Specifically, process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt,
Petroleum softeners such as petrolatum; coal tar softeners such as coal tar and coal tar pitch; fatty oil softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, and coconut oil; tall oil;
Sub; waxes such as beeswax, carnauba wax, lanolin;
Ricinoleic acid, palmitic acid, barium stearate,
Fatty acids and fatty acid salts such as calcium stearate and zinc laurate; synthetic polymer substances such as petroleum resin, atactic polypropylene, and coumarone indene resin are used. Among them, petroleum softeners are preferably used,
Particularly, process oil is preferably used.

また無機充填剤としては、具体的には、SRF、GPF、FE
F、HAF、ISAF、SAF、FT、MTなどのカーボンブラック、
微粉ケイ酸、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、タルク、クレーなどが挙げられる。本発明におい
て、無機充填剤は、硫黄を含有していないエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム100重量部に対して20〜150重量
部、好ましくは30〜100重量部、さらに好ましくは40〜8
0重量部の量で用いられる。無機充填剤を上記のような
範囲内の量で用いることによって、耐摩耗性および耐動
的疲労性に優れたエラストマー組成物および加硫ゴムが
得られる。
As the inorganic filler, specifically, SRF, GPF, FE
Carbon black such as F, HAF, ISAF, SAF, FT, MT, etc.
Examples include finely divided silica, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like. In the present invention, the inorganic filler is 20 to 150 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight, more preferably 40 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene rubber containing no sulfur.
Used in an amount of 0 parts by weight. By using the inorganic filler in an amount within the above range, an elastomer composition and a vulcanized rubber having excellent wear resistance and dynamic fatigue resistance can be obtained.

本発明では、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進
剤としては、具体的には、N−シクロヘキシル−2−ベ
ンゾチアゾール−スルフェンアミド、N−オキシジエチ
レン−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、N,N
−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾール−スルフェン
アミド、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,4
−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2
−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフィド等のチアゾー
ル系化合物;ジフェニルグアニジン、トリフェニルグア
ニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル・バ
イ・グアナイド、ジフェニルグアニジン・フタレート等
のグアニジン系化合物;アセトアルデヒド−アニリン反
応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチ
レンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物
等のアルデヒド−アミンまたはアルデヒド−アンモニア
系化合物;2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン
系化合物;チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジ
ブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソト
リルチオユリア等のチオユリア系化合物;テトラメチル
チウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブ
チルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテ
トラスルフィド等のチウラム系化合物;ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジ−n−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチ
オカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物;ジブチ
ルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物;その
他、亜鉛華などの化合物が用いられる。
In the present invention, the combined use of a vulcanization accelerator is preferred. Specific examples of the vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole-sulfenamide, N, N
-Diisopropyl-2-benzothiazole-sulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4
-Dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2
Thiazole compounds such as-(2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole and dibenzothiazyl-disulfide; diphenylguanidine, triphenylguanidine, diorthotolylguanidine, orthotolyl by guanide, diphenylguanidine phthalate and the like Guanidine compounds; aldehyde-amine or aldehyde-ammonia compounds such as acetaldehyde-aniline reactant, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant; imidazoline compounds such as 2-mercaptoimidazoline; thiocarbanilide Thiourea-based compounds such as thiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, and diorthotolylthiourea; tetramethylthiuram monosulfate De, tetramethyl thiuram disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, thiuram-based compounds such as pentamethylene thiuram tetrasulfide; zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate,
Dithioacid salt compounds such as zinc di-n-butyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate and tellurium diethyldithiocarbamate; xanthates such as zinc dibutylxanthogenate Compounds: Other compounds such as zinc white are used.

上記加硫促進剤は、硫黄を含有していないエチレン−
プロピレン−ジエン系ゴム100重量部に対して、0.1〜20
重量部、好ましくは0.2〜10重量部の割合で用いられ
る。
The vulcanization accelerator is a sulfur-free ethylene-
0.1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the propylene-diene rubber.
It is used in a ratio of 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight.

未加硫の配合ゴムは、以下の方法により調製される。
すなわちバンバリーミキサーなどのミキサー類を用い
て、本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム、軟化剤、無機充填剤などの充填剤を80〜170℃の温
度で3〜10分間混練し、次いで、オープンロールなどの
ロール類を用いて、必要に応じて加硫促進剤を追加混合
し、ロール温度40〜80℃で5〜30分間混練した後、混練
物を押出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調製
する。
The unvulcanized compounded rubber is prepared by the following method.
That is, using mixers such as a Banbury mixer, the ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention, a softener, kneading the fillers such as inorganic fillers at a temperature of 80 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, Using a roll such as an open roll, if necessary, additionally mix a vulcanization accelerator, knead the mixture at a roll temperature of 40 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes, extrude the kneaded product, and mix in a ribbon or sheet. Prepare rubber.

このように調製された配合ゴムは、押出成形機、カレ
ンダーロール、またはプレスにより意図する形状に成形
され、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入し、
150〜270℃の温度で1〜30分間加熱し、加硫ゴムとす
る。このような加硫を行なう際に、金型を用いてもよい
し、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない場合
には、成形、加硫の工程は通常、連続的に実施される。
The compounded rubber thus prepared is molded into an intended shape by an extruder, a calender roll, or a press, and simultaneously with molding or by introducing a molded product into a vulcanization tank,
Heat at a temperature of 150 to 270 ° C for 1 to 30 minutes to obtain a vulcanized rubber. When performing such vulcanization, a mold may be used, or a mold may not be used. When a mold is not used, the steps of molding and vulcanization are usually performed continuously.

加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビ
ーズ流動床、UHF(極超短波電磁波)、スチームなどを
用いることができる。
As a heating method in the vulcanizing tank, hot air, a fluidized bed of glass beads, UHF (ultra-high frequency electromagnetic wave), steam, or the like can be used.

発明の効果 本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
は、特定の高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム(A)および特定の低分子量エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム(B)を特定の割合で含み、
かつムーニー粘度ML1+4(100℃)が60〜120の範囲内に
あるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中に、特定量
の硫黄が分散状態で存在し、かつω(ω2)が50
〜150の範囲内にあるため、従来、天然ゴム等の共役ジ
エン系ゴムやこれらのブレンド物でなければ不可能と考
えられてきた動的で機械的耐久性が必要とされる厳しい
条件下での使用に耐え、かつ優れた耐熱性、耐候性およ
び耐動的疲労性を付与し得る効果がある。
EFFECT OF THE INVENTION The ethylene-propylene-diene rubber according to the present invention comprises a specific high molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) and a specific low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B). Include in a certain percentage,
A specific amount of sulfur is present in a dispersed state in ethylene-propylene-diene rubber having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) in the range of 60 to 120, and ω r2 / ω 1 ) Is 50
Because it is within the range of ~ 150, under the severe conditions where dynamic and mechanical durability is required, which has conventionally been considered impossible only with conjugated diene rubbers such as natural rubber and blends thereof. And has the effect of imparting excellent heat resistance, weather resistance and dynamic fatigue resistance.

また、本発明に係るエラストマー組成物は、上記のよ
うな効果を有するエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
を含有してなるので、従来、天然ゴム等の共役ジエン系
ゴムやこれらのブレンド物でなければ不可能と考えられ
てきた動的で機械的耐久性が必要とされる厳しい条件下
での使用に耐え、かつ優れた耐熱性、耐候性および耐動
的疲労性に優れるという効果があり、また上記のような
効果を有する加硫ゴムを提供することができる。
Further, since the elastomer composition according to the present invention contains an ethylene-propylene-diene rubber having the above-described effects, conventionally, it is not a conjugated diene rubber such as natural rubber or a blend thereof. It has the effect of withstanding use under severe conditions requiring dynamic and mechanical durability, which has been considered impossible, and having excellent heat resistance, weather resistance and dynamic fatigue resistance. A vulcanized rubber having the following effects can be provided.

さらに、本発明に係る加硫ゴムは、引張強さ(TB)、
引張伸び(EB)のバラツキがほとんどなく、また疲労試
験結果のバラツキも少ないため、実製品製造時に求めら
れる品質の安定化という効果も有する。
Further, the vulcanized rubber according to the present invention has a tensile strength (T B ),
Since there is almost no variation in tensile elongation (E B ) and little variation in fatigue test results, it also has the effect of stabilizing the quality required in actual product manufacturing.

本発明に係るエラストマー組成物から得られる加硫ゴ
ムは、上記のような効果を有するので、タイヤ、自動車
部品、一般工業用部品、土木建材用品などの用途に広く
用いられる。とりわけ、従来ジエン系ゴム、特に天然ゴ
ムあるいはそのブレンド物でなければ使用できないと考
えられてきた、マフラーハンガー、ベルト、防振ゴム、
エンジンマウント、空気入りのタイヤのトレッド、空気
入りタイヤサイドウォール、ホワイトサイドウォールな
どに好適に用いることができる。
Since the vulcanized rubber obtained from the elastomer composition according to the present invention has the above-described effects, it is widely used in applications such as tires, automobile parts, general industrial parts, and civil engineering building materials. In particular, muffler hangers, belts, anti-vibration rubbers, which have conventionally been considered to be usable only with diene rubbers, especially natural rubber or blends thereof,
It can be suitably used for engine mounts, pneumatic tire treads, pneumatic tire sidewalls, white sidewalls, and the like.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、
これら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, the present invention,
It is not limited to these examples.

なお、実施例および比較例における加硫シートの評価
試験方法は、以下のとおりである。
In addition, the evaluation test method of the vulcanized sheet in Examples and Comparative Examples is as follows.

(1)引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてJIS K 6301に記載されてい
る3号形ダンベル試験片を得、該試験片を用いて同JIS
K 6301 3項に規定される方法に従い、測定温度25℃、
引張速度500mm/分の条件で引張り試験を行ない、引張破
断点応力TBおよび引張破断点伸びEBを測定した。
(1) Tensile test A vulcanized rubber sheet was punched out to obtain a No. 3 type dumbbell test piece described in JIS K 6301.
K 6301 According to the method specified in paragraph 3, measurement temperature 25 ℃,
Tensile subjected to tensile test at a rate of 500 mm / min condition, the tensile stress at break T B and tensile elongation at break E B were measured.

(2)耐熱老化性 耐熱老化性は、JIS K 6301−1975の6.5に従い、下記
の破断点応力の保持率、破断点伸びの保持率およびJIS
A硬度の変化で評価する。
(2) Heat aging resistance The heat aging resistance is measured in accordance with JIS K 6301-1975 6.5 in accordance with the following retention rates of stress at break, elongation at break, and JIS.
Evaluate the change in A hardness.

(i)シートの縦方向からJIS K 6301のダンベル1号型
引張り試験片を打ち抜き、この試験片を120℃、72時間
放置した後、室温に戻し、200mm/分の速度で引張り試験
を行ない、破断点応力(T Baged)および破断点伸び(E
Baged)を測定する。一方、熱老化前のサンプルの破断
点応力(T Borig)および破断点伸び(E Borig)をあら
かじめ測定しておき、破断点応力の保持率および破断点
伸びの保持率を算出する。
(I) A dumbbell No. 1 type tensile test piece of JIS K 6301 was punched out from the longitudinal direction of the sheet, the test piece was left at 120 ° C. for 72 hours, returned to room temperature, and subjected to a tensile test at a speed of 200 mm / min. Stress at break (T Baged) and Elongation at break (E
Baged) is measured. On the other hand, the stress at break (T Borig) and the elongation at break (E Borig) of the sample before thermal aging are measured in advance, and the retention of stress at break and the retention of elongation at break are calculated.

破断点応力の保持率[%]=(T Baged/T Borig)×1
00 破断点伸びの保持率[%]=(E Baged/E Borig)×1
00 (ii)JIS A硬度(JIS K 6301)の変化 AH=H2−H1 ここに、AHはJIS A硬度の変化、H1は加硫前の硬さ、H
1は加硫後の硬さを示す。
Retention of stress at break [%] = (T Baged / T Borig) x 1
00 Retention of elongation at break [%] = (E Baged / E Borig) x 1
00 (ii) Change in JIS A hardness (JIS K 6301) A H = H 2 −H 1 where A H is the change in JIS A hardness, H 1 is the hardness before vulcanization, H
1 indicates hardness after vulcanization.

(3)屈曲による亀裂成長性(屈曲試験) 屈曲による亀裂成長性は、ASTM D 813に準じてデマッ
チャ式試験機(回転数300rpm)を用い、測定サンプル3
本についてそれぞれ測定温度40℃で加硫ゴムシートが切
断するまで屈曲を繰り返し、その切断時の屈曲回数の平
均値をもって評価した。
(3) Crack growth due to bending (bending test) Crack growth due to bending was measured using a dematcher-type tester (300 rpm) according to ASTM D813.
Each of the books was repeatedly bent at a measurement temperature of 40 ° C. until the vulcanized rubber sheet was cut, and evaluated by the average value of the number of times of bending at the time of cutting.

(4)耐久試験(モンサント疲労試験) 加硫ゴムシートを打抜いてJIS K 6301に記載されてい
る3号形ダンベル試験片を得、この試験片20本について
それぞれ伸長率を20%とし、測定温度40℃、回転速度30
0rpmの条件で伸長疲労させ、そのダンベル切断時の回数
の平均値をもって耐久性の指標とした。
(4) Durability test (Monsanto fatigue test) A vulcanized rubber sheet was punched out to obtain a No. 3 type dumbbell test piece described in JIS K 6301, and the elongation rate of each of the 20 test pieces was set to 20%, and measured. Temperature 40 ° C, rotation speed 30
Elongation fatigue was performed under the condition of 0 rpm, and the average value of the number of times of cutting the dumbbell was used as an index of durability.

(5)発熱試験 ASTM D 623に準じて、グッドリッチ(Goodrich)のフ
レキソメーター(flexometer)を用い、荷重15lb、スト
ローク6.9mmの条件で発熱試験を行ない、上昇温度(変
化温度)T2−T1=ΔTを測定した。なお測定に供した試
験片の数は2個であり、実験開始温度は37℃である。
(5) Exothermic test According to ASTM D 623, an exothermic test was performed using a Goodrich flexometer under the conditions of a load of 15 lb and a stroke of 6.9 mm, and the rising temperature (change temperature) T 2 -T 1 = ΔT was measured. The number of test pieces used for the measurement was two, and the experiment starting temperature was 37 ° C.

実施例1 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]3.6dl/g、ヨウ素価20の高分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴム70重量%およびエチレン含量70モル%、135
℃デカリン中で測定した極限粘度[η]0.24dl/g、ヨウ
素価20の低分子量エチレン−プロピレン−5−エチレデ
ン−2−ノルボルネン共重合体ゴム30重量%からなる、
ムーニー粘度ML1+4(100℃)82、ωr80のエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム(以下、EPDM−1と称す)100
重量部と、硫黄0.75重量部とのニーダーを用いて130
℃、3分間、熱を加えながらシェアを加えて混練し、硫
黄を分散させた。
Example 1 70 mol% of a high-molecular-weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having an ethylene content of 70 mol%, an intrinsic viscosity [η] of 3.6 dl / g measured in decalin at 135 ° C., and an iodine value of 20 And ethylene content 70 mol%, 135
C., consisting of 30% by weight of a low molecular weight ethylene-propylene-5-ethylene-2-norbornene copolymer rubber having an intrinsic viscosity [η] of 0.24 dl / g and an iodine value of 20 measured in decalin.
Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) 82, ω r 80 ethylene-propylene-diene rubber (hereinafter referred to as EPDM-1) 100
130 parts by weight with a kneader of 0.75 parts by weight of sulfur
The mixture was kneaded by adding a shear while applying heat at 3 ° C. for 3 minutes to disperse the sulfur.

次いで、硫黄を分散させたエチレン−プロピレン系ゴ
ムに、ステアリン酸1重量部と、亜鉛華1号5重量部
と、FEF−HSカーボン[新日鉄化学社製、ニテロン #1
0]60重量部と、オイル[富士興産(株)製、P−300]
10重量部とを容量4.3バンバリーミキサー(神戸製鋼
所社製)で混練した。
Then, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of zinc white No. 1 and FEF-HS carbon [Niteron # 1 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.] were added to an ethylene-propylene rubber in which sulfur was dispersed.
0] 60 parts by weight and oil [P-300, manufactured by Fujikosan Co., Ltd.]
10 parts by weight were kneaded with a 4.3-capacity Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel Ltd.).

このようにして得られた混練物に、14インチロールで
加硫促進剤として商品名ノクセラーM[大内新興化学工
業(株)製]1.5重量部、商品名ノクセラーDM[大内新
興化学工業(株)製]1.5重量部および商品名ノクセラ
ーTT[大内新興化学工業(株)製]0.5重量部を加え
て、ロールでの混合時間が4分間、オープンロールの表
面温度が前ロールで50℃、後ロールで60℃、回転数が前
ロールで16rpm、後ロールで18rpmの条件で混練した後、
シート状に分出して150℃で30分間プレスし、厚み2mmの
加硫シートを得、この加硫シートについて、引張り試
験、耐熱老化試験、屈曲試験、耐久試験および発熱試験
を行なった。
The kneaded product thus obtained was added to a 14-inch roll as a vulcanization accelerator, 1.5 parts by weight of Noxeller M (trade name, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.), and a trade name of Noxeller DM [Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. Co., Ltd.) and 0.5 parts by weight of Noxeller TT [Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.], mixing time on a roll is 4 minutes, and the surface temperature of the open roll is 50 ° C. on the front roll. After kneading under the conditions of 60 ° C. with the rear roll, the rotation speed of 16 rpm with the front roll, and 18 rpm with the rear roll,
The sheet was separated into pieces and pressed at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm. The vulcanized sheet was subjected to a tensile test, a heat aging test, a bending test, a durability test, and a heat generation test.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例1 天然ゴム(NR)[RSS 1号]70重量部と、スチレン−
ブタジエンゴム(SBR)[旭化成工業(株)製、商品名
タフデン1530]30重量部と、ステアリン酸1重量部と、
亜鉛華1号5重量部と、FEF−HSカーボン[新日鉄化学
社製、ニテロン #10]50重量部と、オイル[富士興産
(株)製、P−300]40重量部とを容量4.3バンバリー
ミキサー(神戸製鋼所社製)で混練した。
Comparative Example 1 Natural rubber (NR) [RSS 1] 70 parts by weight and styrene
30 parts by weight of butadiene rubber (SBR) [trade name: Tuffden 1530, manufactured by Asahi Kasei Corporation], 1 part by weight of stearic acid,
4.3 Banbury mixer with 5 parts by weight of Zinc Hua No.1, 50 parts by weight of FEF-HS carbon [Niteron # 10 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.] and 40 parts by weight of oil [P-300 manufactured by Fujikosan Co., Ltd.] (Made by Kobe Steel Ltd.).

このようにして得られた混練物に、硫黄1重量部およ
び加硫促進剤[大内新興化学工業(株)製、ノクセラー
CZ]3重量部を加えてロールで混練した後、シート状
に分出して150℃で30分間プレスし、厚み2mmの加硫シー
トを得、この加硫シートの評価を行なった。
To the kneaded material thus obtained, 1 part by weight of sulfur and a vulcanization accelerator [Noxeller, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.]
[CZ] was added and kneaded with a roll, then separated into sheets and pressed at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm, and the vulcanized sheet was evaluated.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例2 実施例1のEPDM−1 100重量部と、ステアリン酸1重
量部と、亜鉛華1号5重量部と、FEF−HSカーボン[新
日鉄化学社製、ニテロン #10]50重量部と、オイル
[富士興産(株)製、P−300]10重量部とを容量4.3
バンバリーミキサー(神戸製鋼所社製)で混練した。
Comparative Example 2 100 parts by weight of EPDM-1 of Example 1, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of Zinc Hua No. 1, 50 parts by weight of FEF-HS carbon [Niteron # 10 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.] Oil [Fujikosan Co., Ltd., P-300] 10 parts by weight and capacity 4.3
The mixture was kneaded with a Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel Ltd.).

このようにして得られた混練物に、14インチロールで
硫黄0.75重量部および加硫促進剤として商品名ノクセラ
ーM[大内新興化学工業(株)製]1.5重量部、商品名
ノクセラーDM[大内新興化学工業(株)製]1.5重量部
および商品名ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)
製]0.5重量部を加えて、ロールでの混合時間が4分
間、オープンロールの表面温度が前ロールで50℃、後ロ
ールで60℃、回転数が前ロールで16rpm、後ロールで18r
pmの条件で混練した後、シート状に分出して150℃で30
分間プレスし、厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シ
ートの評価を行なった。
To the kneaded material thus obtained, on a 14-inch roll, 0.75 parts by weight of sulfur, 1.5 parts by weight of Noxeller M (trade name, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) as a vulcanization accelerator, and 1.5 parts by weight and trade name Noxeller TT [Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.]
0.5 parts by weight, mixing time on a roll is 4 minutes, the surface temperature of the open roll is 50 ° C. on the front roll, 60 ° C. on the rear roll, the rotation speed is 16 rpm on the front roll, and 18 r on the rear roll.
After kneading under the condition of pm
After pressing for 2 minutes, a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm was obtained, and the vulcanized sheet was evaluated.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例3 比較例2において、実施例1のEPDM−1の代わりに、
EPDM−1を構成する高分子量エチレン−プロピレン−5
−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(ωr:20
0以上)を用いた、オイルの配合量を60重量部とした以
外は、比較例2と同様にして、厚み2mmの加硫シートを
得、この加硫シートの評価を行なった。
Comparative Example 3 In Comparative Example 2, instead of EPDM-1 of Example 1,
High molecular weight ethylene-propylene-5 constituting EPDM-1
-Ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (ω r : 20
0), a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the blending amount of the oil was changed to 60 parts by weight.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例4 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]2.5dl/g、ヨウ素価20の高分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン2−ノルボルネン共重
合体ゴム70重量%およびエチレン含量70モル%、135℃
デカリン中で測定した極限粘度[η]0.3dl/g、ヨウ素
価20の低分子量エチレン−プロピレン−5−エチリデン
−2−ノルボルネン共重合体ゴム30重量%からなるエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム100重量部と、硫黄2.0
重量部とをニーダーを用いて130℃、3分間、熱を加え
ながらシェアを加えて混練し、硫黄を分散させた。
Comparative Example 4 70% by weight of a high molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having an ethylene content of 70 mol%, an intrinsic viscosity [η] of 2.5 dl / g measured in decalin at 135 ° C., an iodine value of 20, and Ethylene content 70mol%, 135 ℃
100 weight parts of an ethylene-propylene-diene rubber comprising 30 weight% of a low molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having an intrinsic viscosity [η] of 0.3 dl / g and an iodine value of 20 measured in decalin. Part and sulfur 2.0
The mixture was kneaded with a weight part at 130 ° C. for 3 minutes using a kneader while applying heat to disperse sulfur.

次いで、硫黄を分散させたエチレン−プロピレン系ゴ
ムに、ステアリン酸1重量部と、亜鉛華1号5重量部
と、FEF−HSカーボン[旭カーボン(株)製、60HG]60
重量部と、オイル[富士興産(株)製、P−300]60重
量部とを容量4.3バンバリーミキサー[(株)神戸製
鋼所製]で混練した。
Next, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of zinc white No. 1 and 60 parts of FEF-HS carbon [Asahi Carbon Co., Ltd., 60 HG] were added to ethylene-propylene rubber in which sulfur was dispersed.
Parts by weight and 60 parts by weight of oil [P-300, manufactured by Fujikosan Co., Ltd.] were kneaded with a 4.3 Banbury mixer [manufactured by Kobe Steel Ltd.].

このようにして得られた混練物に、14インチロールで
加硫促進剤として商品名ノクセラーM[大内新興化学工
業(株)製]0.5重量部および商品名ノクセラーTT[大
内新興化学工業(株)製]1.5重量部を加えて、ロール
での混合時間が4分間、オープンロールの表面温度が前
ロールで50℃、後ロールで60℃、回転数が前ロールで16
rpm、後ロールで18rpmの条件で混練した後、シート状に
分出して150℃で20分間プレスし、厚み2mmの加硫シート
を得、この加硫シートについて、引張り試験、硬度試験
(JIS A硬度)、耐久試験、発熱試験を行なった。
The kneaded material thus obtained was added to a 14-inch roll as a vulcanization accelerator, using 0.5 parts by weight of Noxeller M (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) and Noxeller TT (product name of Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) Co., Ltd.], adding 1.5 parts by weight, mixing time on a roll is 4 minutes, the surface temperature of the open roll is 50 ° C. on the front roll, 60 ° C. on the rear roll, and the rotation speed is 16 ° on the front roll.
After kneading at 18 rpm with a subsequent roll, the mixture is separated into sheets and pressed at 150 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm. The vulcanized sheet is subjected to a tensile test and a hardness test (JIS A Hardness), a durability test, and a heat generation test.

また、上記の各配合物を加圧式ニーダー(東伸産業社
製、型式TDI−5型)に投入して、蒸気加熱下で混合し
た後、得られた混合物を、前ロール(ロール:寺川製作
所製、8″φ×20″L蒸気加熱水冷式自動温調型)に巻
き付け、切り返しを左右4回行ない、1分後にこの混合
物のロール加工性を評価した。なお、前ロールと後ロー
ルとの間隔は0.6mmである。
Further, each of the above-mentioned compounds was put into a pressurized kneader (model TDI-5, manufactured by Toshin Sangyo Co., Ltd.), mixed under steam heating, and then the obtained mixture was rolled on a front roll (roll: Terakawa Seisakusho) , 8 ″ φ × 20 ″ L steam-heated water-cooled automatic temperature control type), and turned back and forth four times. One minute later, the roll workability of this mixture was evaluated. The distance between the front roll and the rear roll is 0.6 mm.

[ロール加工性の表示方法] E:優れている(Excellent) G:良好である(Good) F:普通(Fair) P:劣る(Poor) VP:かなり劣る(Very Poor) [表示基準] 1)1回目の切り返し後にロールに巻き付けられた混練
物を評価する。
[Roll processability display method] E: Excellent (Excellent) G: Good (Good) F: Fair (Pair) P: Poor (Poor) VP: Very poor (Very Poor) [Display standard] 1) The kneaded material wound around the roll after the first turning is evaluated.

Eの下限……最初から穴がない。 Lower limit of E: There is no hole from the beginning.

Gの下限……2〜5mmφの小さな穴が約10ヶ以内、10m
mφ前後の穴が数個以内である。
Lower limit of G: Approximately 10 small holes within 2 to 5 mmφ
The number of holes around mφ is within several.

Fの下限……ロール面でつながっている部分が50%以
上である。
F lower limit: 50% or more of the portion connected on the roll surface.

Pの下限……混練物の大部分が垂れ下がっていて、一
部だけでロールに巻き付いている。
P lower limit: Most of the kneaded material hangs, and only a part of the kneaded material is wrapped around the roll.

VPの上限……手を添えないと混練物がロールから外れ
る。
Upper limit of VP: The kneaded material will come off the roll without help.

2)2、3、4回目の各切り返し後にロールに巻き付け
られた混練物を評価する。
2) The kneaded material wound around the roll after the second, third, and fourth turning is evaluated.

Eの下限……バッギングの傾向が全く見られない。完
全な密着性がある。
Lower limit of E: No tendency for bagging is observed. There is perfect adhesion.

Gの下限……見かけ上、混練物がロールに密着して離
れることはないが、ロール上部で一部波打つ。
Lower limit of G: Apparently, the kneaded material does not come into close contact with the roll, but is partially wavy at the upper part of the roll.

スリップ等で仮にバッギングを起こしても自力で回復
するが、人力の1回の修正で元に複する。
Even if bagging occurs due to a slip or the like, it recovers on its own, but it is duplicated by one correction of human power.

Fの下限……前ロールの下半分の外周面においては、
混練物は密着しているが、この外周面を通り過ぎるとロ
ール上部までの範囲では混練物の密着性が悪く、一部波
打つ。
Lower limit of F: On the outer peripheral surface of the lower half of the front roll,
The kneaded material is in close contact, but when passing through the outer peripheral surface, the adhesiveness of the kneaded material is poor in the range up to the upper part of the roll, and the material is partially wavy.

Pの下限……バッギングを起こすが時々修正を加える
ことにより、混練物がロールから垂れ下がるのを防止す
ることができる。
Lower limit of P: Bagging occurs, but correction is sometimes made to prevent the kneaded material from hanging from the roll.

VPの上限……バッギングを起こし、常に修正を加えな
いと、混練物がロールから垂れ下がる。
Upper limit of VP: Bagging occurs, and the kneaded material hangs down from the roll unless it is constantly corrected.

上記の結果を表2に示す。 Table 2 shows the above results.

実施例2および3 比較例4において、比較例4の高分子量エチレン−プ
ロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体
ゴムの代わりに、 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η」3.0dl/g、ヨウ素価20の高分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴム、 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]4.6dl/g、ヨウ素価20の高分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴム、 をそれぞれ実施例2、実施例3で用いたこと以外は、
比較例4と同様にして、厚み2mmの加硫シートを得、こ
の加硫シートの評価を行なった。
Examples 2 and 3 In Comparative Example 4, instead of the high-molecular-weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber of Comparative Example 4, an intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C and an ethylene content of 70 mol% was used. [Η] 3.0 dl / g, high molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having an iodine value of 20, ethylene content 70 mol%, intrinsic viscosity [η] 4.6 dl measured in decalin at 135 ° C. / g, a high molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having an iodine value of 20 was used in Examples 2 and 3, respectively, except that
A vulcanized sheet having a thickness of 2 mm was obtained in the same manner as in Comparative Example 4, and the vulcanized sheet was evaluated.

結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.

比較例5 比較例4において、比較例4の高分子量エチレン−プ
ロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体
ゴムの代わりに、 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]5.2dl/g、ヨウ素価20の高分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴム を用いたこと以外は、比較例4と同様にして、厚み2m
mの加硫シートを得、この加硫シートの評価を行なっ
た。
Comparative Example 5 In Comparative Example 4, instead of the high-molecular-weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber of Comparative Example 4, an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. and 70 mol% of ethylene was used. ] A thickness of 2 m was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that a high molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having 5.2 dl / g and an iodine value of 20 was used.
m was obtained, and this vulcanized sheet was evaluated.

結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.

比較例6および7 比較例4において、比較例4の高分子量エチレン−プ
ロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体
ゴムの代わりに、 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]4.6dl/g、ヨウ素価20の高分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴムを用い、 また比較例4の低分子量エチレン−プロピレン−5−
エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴムの代わり
に、 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]0.10dl/g、ヨウ素価20の低分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴム、 エチレン含量70モル%、135℃デカリン中で測定した
極限粘度[η]1.0dl/g、ヨウ素価20の低分子量エチレ
ン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共
重合体ゴム をそれぞれ比較例6、比較例7で用いたこと以外は、
比較例4と同様にして、厚さ2mmの加硫シートを得、こ
の加硫シートの評価を行なった。
Comparative Examples 6 and 7 In Comparative Example 4, instead of the high-molecular-weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber of Comparative Example 4, an intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C and an ethylene content of 70 mol% was used. [Η] 4.6 dl / g, high molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having an iodine value of 20, and low-molecular-weight ethylene-propylene-5 of Comparative Example 4
Instead of the ethylidene-2-norbornene copolymer rubber, a low molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene having an ethylene content of 70 mol%, an intrinsic viscosity [η] of 0.10 dl / g measured in decalin at 135 ° C., and an iodine value of 20 was used. 2-norbornene copolymer rubber, low molecular weight ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer having an ethylene content of 70 mol%, an intrinsic viscosity [η] of 1.0 dl / g measured in decalin at 135 ° C., and an iodine value of 20 Except that the united rubber was used in Comparative Examples 6 and 7, respectively,
A vulcanized sheet having a thickness of 2 mm was obtained in the same manner as in Comparative Example 4, and the vulcanized sheet was evaluated.

結果を表2に示す。 Table 2 shows the results.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エチレン含量が60〜82モル%であり、135
℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が3.0〜5.0dl/g
であり、かつヨウ素価が8〜35である高分子量エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(A):90〜40重量
%、および エチレン含量が60〜82モル%であり、135℃デカリン中
で測定した極限粘度[η]が0.15〜0.8dl/gであり、か
つヨウ素価が8〜35である低分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(B):10〜60重量% からなり、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が60〜120の範
囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中に、 硫黄が分散状態で存在しており、かつ動的粘弾性試験に
より求めた、加工性と物性の指標であるω(ω2/
ω)が50〜150の範囲内にあることを特徴とするエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム。
(1) an ethylene content of 60 to 82 mol%,
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 3.0 ° C is 3.0 to 5.0 dl / g
High molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) having an iodine value of 8 to 35 and 90 to 40% by weight, and having an ethylene content of 60 to 82% by mole at 135 ° C in decalin A low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) having a measured intrinsic viscosity [η] of 0.15 to 0.8 dl / g and an iodine value of 8 to 35: 10 to 60% by weight; Sulfur is present in a dispersed state in an ethylene-propylene-diene rubber having a viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) in the range of 60 to 120, and the processability is determined by a dynamic viscoelasticity test. And ω r2 /
ω 1 ) is in the range of 50 to 150, an ethylene-propylene-diene rubber.
【請求項2】エチレン含量が60〜82モル%であり、135
℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が3.0〜5.0dl/g
であり、かつヨウ素価が8〜35である高分子量エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(A):90〜40重量
%、および エチレン含量が60〜82モル%であり、135℃デカリン中
で測定した極限粘度[η]が0.15〜0.8dl/gであり、か
つヨウ素価が8〜35である低分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(B):10〜60重量% からなり、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が60〜120の範
囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム中に、 硫黄が分散状態で存在しており、かつ動的粘弾性試験に
より求めた、加工性と物性の指標であるω(ω2/
ω)が50〜150の範囲内にあるエチレン−プロピレン
−ジエン系ゴムを含有していることを特徴とする加硫可
能なエラストマー組成物。
2. The method according to claim 1, wherein the ethylene content is 60 to 82 mol%,
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 3.0 ° C is 3.0 to 5.0 dl / g
High molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (A) having an iodine value of 8 to 35 and 90 to 40% by weight, and having an ethylene content of 60 to 82% by mole at 135 ° C in decalin A low molecular weight ethylene-propylene-diene copolymer rubber (B) having a measured intrinsic viscosity [η] of 0.15 to 0.8 dl / g and an iodine value of 8 to 35: 10 to 60% by weight; Sulfur is present in a dispersed state in an ethylene-propylene-diene rubber having a viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) in the range of 60 to 120, and the processability is determined by a dynamic viscoelasticity test. And ω r2 /
A vulcanizable elastomer composition containing an ethylene-propylene-diene rubber having an ω 1 ) in the range of 50 to 150.
【請求項3】請求項第2項に記載のエラストマー組成物
を加硫してなることを特徴とする加硫ゴム。
3. A vulcanized rubber obtained by vulcanizing the elastomer composition according to claim 2.
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