JP2851302B2 - Manufacturing method of microcapsules containing water-soluble substance - Google Patents
Manufacturing method of microcapsules containing water-soluble substanceInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は水溶性物質を内包するマイクロカプセルの製
法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing microcapsules containing a water-soluble substance.
従来の技術 従来疎水性物質を内包するマイクロカプセルについて
はよく知られているが、水溶性物質を内包するマイクロ
カプセルについては殆んど知られていない。その理由は
通常マイクロカプセルはO/W（水中油型）エマルジョン
中でモノマー類を重合して油／水界面においてモノマー
を重合させる界面重合法やインサイチュ重合法が採用さ
れているため、この方法で親水性の物質を内包させるこ
とが不可能であったためと考えられる。このことを逆に
考えるとW/O（油中水型）エマルジョン中でモノマー類
を重合させれば、親水性の物質を内包するマイクロカプ
セルが得られる筈である。しかしながら現実には安定な
W/O型エマルジョンを得ることが困難であり、かつW/Oエ
マルジョン中ではポリマーが形成されるに従って、生成
粒子が凝集して均一な単一粒子のマイクロカプセルが得
られ難いという問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, microcapsules containing a hydrophobic substance are well known, but microcapsules containing a water-soluble substance are hardly known. The reason is that microcapsules usually employ an interfacial polymerization method or an in-situ polymerization method in which monomers are polymerized in an O / W (oil-in-water) emulsion to polymerize the monomers at the oil / water interface. This is probably because it was impossible to include a hydrophilic substance. Considering this in reverse, polymerizing monomers in a water-in-oil (W / O) emulsion should yield microcapsules containing a hydrophilic substance. However, it is actually stable
There was a problem that it was difficult to obtain a W / O emulsion, and it was difficult to obtain uniform single-particle microcapsules by agglomeration of formed particles as a polymer was formed in the W / O emulsion. .
一方、水溶性物質を内包するマイクロカプセルは、化
粧品、香料、塗料、接着剤等各分野で嘱望されており、
その開発が古くから望まれていた。On the other hand, microcapsules containing a water-soluble substance are expected in various fields such as cosmetics, fragrances, paints, and adhesives.
Its development has long been desired.
発明が解決しようとする課題 本発明は、上記要請に応え、水溶性物質を内包するマ
イクロカプセルを製造する方法を提供するものである。Problems to be Solved by the Invention The present invention has been made in response to the above-mentioned demands, and provides a method for producing microcapsules containing a water-soluble substance.
課題を解決するための手段 本発明は（ｉ）マイクロカプセル中に内包すべき水溶
性物質、（ii）水溶性高分子物質および（iii）水溶性
重合関与成分を水性媒体中に含有する液状水性組成物
（Ａ）を水不溶性有機溶媒（Ｂ）中に乳化させ、該乳化
液中でマイクロカプセル殻形成用モノマーを重合させる
製法において、水溶性重合関与成分が多価アミン類、水
溶性アルコール、水溶性エポキシ化合物およびマイクロ
カプセル殻形成用モノマーの重合触媒から選ばれること
を特徴とする水溶性物質内包マイクロカプセルの製法に
関する。Means for Solving the Problems The present invention relates to a liquid aqueous solution containing (i) a water-soluble substance to be encapsulated in microcapsules, (ii) a water-soluble polymer substance, and (iii) a water-soluble polymerization-related component in an aqueous medium. In a production method in which the composition (A) is emulsified in a water-insoluble organic solvent (B) and a monomer for forming microcapsule shells is polymerized in the emulsion, the water-soluble polymerization-related component comprises a polyvalent amine, a water-soluble alcohol, The present invention relates to a method for producing a water-soluble substance-encapsulated microcapsule, which is selected from a polymerization catalyst of a water-soluble epoxy compound and a monomer for forming a microcapsule shell.
本発明方法を用いることにより水溶性物質を内包する
マイクロカプセルの製造を可能にする。The use of the method of the present invention enables the production of microcapsules containing a water-soluble substance.
本発明マイクロカプセルに内包される水溶性物質は、
実質上水可溶な物質であればいかなる物質でも良いが、
例えば水溶性有機溶剤、水溶性染料；水溶性のビタミン
類、触媒、香料、酸化防止剤、消臭剤、接着剤、無機化
合物あるいは塗料用硬化剤、農薬、殺虫剤、殺菌剤、紫
外線防止剤等が例示される。The water-soluble substance included in the microcapsule of the present invention is:
Any substance can be used as long as it is practically water-soluble,
For example, water-soluble organic solvents, water-soluble dyes; water-soluble vitamins, catalysts, fragrances, antioxidants, deodorants, adhesives, inorganic compounds or hardeners for paints, pesticides, insecticides, bactericides, and UV inhibitors Etc. are exemplified.
上記の水溶性物質は、水に溶解して用いる。水溶液中
の上記水溶性物質の濃度は90重量％以下、好ましくは１
〜50重量％である。The above water-soluble substance is used after being dissolved in water. The concentration of the water-soluble substance in the aqueous solution is 90% by weight or less, preferably 1% by weight.
~ 50% by weight.
上記水溶性はさらに、水溶性高分子物質を含む。 The water-soluble further includes a water-soluble polymer substance.
水溶性高分子物質は水性組成物の安定な油中水型エマ
ルジョンを形成し、マイクロカプセルの形成を確実にす
る上で有用である。好適な水溶性高分子物質は、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセ
ルロース、ポリエチレングリコール、ポリ（メタ）アク
リル酸塩、ゼラチン、ポリエチレンイミン等が例示され
る。好ましい水溶性高分子物質は、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリ（メタ）アクリル酸塩等の水溶性高分子
電解質である。これらの水溶性高分子電解質は安定な油
中水型エマルジョンを形成し易くまたマイクロカプセル
化温度でゲル化や著るしい粘度変化等をきたさないた
め、均一な粒子のマイクロカプセルを得ることができ
る。しかしながら、マイクロカプセル化すべき水溶性物
質がイオン性の場合には、それと逆イオン性の水溶性高
分子電解質の使用は避けるのが好ましい。水溶性高分子
物質の分子量は限定的でないが濃度0.1〜30重量％、好
ましくは0.1〜10重量％で用いると良い。The water-soluble polymer forms a stable water-in-oil emulsion of the aqueous composition and is useful in ensuring the formation of microcapsules. Suitable water-soluble polymer substances include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, polyethylene glycol, poly (meth) acrylate, gelatin, polyethylene imine and the like. Preferred water-soluble polymer substances are water-soluble polymer electrolytes such as carboxymethyl cellulose and poly (meth) acrylate. Since these water-soluble polymer electrolytes easily form a stable water-in-oil emulsion and do not cause gelation or a remarkable change in viscosity at the microencapsulation temperature, microcapsules of uniform particles can be obtained. . However, if the water-soluble substance to be microencapsulated is ionic, it is preferable to avoid using a water-soluble polyelectrolyte of the opposite ionic nature. The molecular weight of the water-soluble polymer substance is not limited, but it may be used at a concentration of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
本発明液状水性組成物にはさらに水溶性の重合関与成
分を含む。重合関与成分とは、マイクロカプセル殻形成
用モノマーと共に重合して殻を形成する一方の成分、例
えばマイクロカプセル殻形成成分がポリウレタンあるい
はポリ尿素用のポリイソシアネートである場合には、水
溶性ポリアミン、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、1,4−ジアミノ
シクロヘキサン、ポリエチレンイミン、キシレンジアミ
ン、ジアミノフェニルメタン、ポリアミド樹脂等；ある
いは水溶性アルコール、例えばエチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、ヒドロキシポリアルキレンエーテ
ル、1,1,1−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール等であり、また殻形成成分がエポ
キシ樹脂用ポリエポキシドである場合にはソルビトール
ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシ
ジルエーテルのような水溶性エポキシ化合物あるいは同
じくポリアミン等であってよく、また重合用の触媒、例
えば、殻形成用成分がα，β−エチレン系不飽和結合を
有するモノマーを主成分とするポリマーの場合にはそれ
らのモノマー用の重合開始剤や重合促進剤、例えば過硫
酸カリ、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、２−（カ
ルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、2,2′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）塩酸塩のような水溶性アゾ
化合物等であってもよい。The liquid aqueous composition of the present invention further contains a water-soluble polymerization-related component. The polymerization-related component is one component that forms a shell by polymerizing together with the monomer for forming a microcapsule shell, for example, when the microcapsule shell-forming component is a polyisocyanate for polyurethane or polyurea, a water-soluble polyamine, for example, Ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, 1,4-diaminocyclohexane, polyethyleneimine, xylenediamine, diaminophenylmethane, polyamide resin and the like; or a water-soluble alcohol such as ethylene glycol,
4-butanediol, hydroxypolyalkylene ether, 1,1,1-trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like.When the shell-forming component is a polyepoxide for an epoxy resin, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol poly A water-soluble epoxy compound such as glycidyl ether or a polyamine may also be used, and a catalyst for polymerization, for example, a polymer whose main component is a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated bond as a shell-forming component. In such a case, a polymerization initiator or a polymerization accelerator for these monomers, for example, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidino Water-soluble azo compounds such as propane hydrochloride may be used.
これらの成分は、水性組成物エマルジョン粒子の表面
でモノマーと接触し、マイクロカプセルの殻を形成す
る。These components contact the monomer at the surface of the aqueous composition emulsion particles and form a microcapsule shell.
重合関与成分の量は一概に述べることはできず、一般
にそれが触媒の場合には少量、例えば、使用する殻形成
用モノマーの0.01〜10重量％、より好ましくは0.1〜５
重量％となるように用いればよく、殻を形成する一方の
成分である場合には、使用するモノマー、例えばポリイ
ソシアネートやポリエポキシドに対し、0.5当量以上、
好ましくは１〜1.5当量である。The amount of the components involved in the polymerization cannot be stated unconditionally and is generally small when it is a catalyst, for example from 0.01 to 10% by weight of the shell-forming monomers used, more preferably from 0.1 to 5%.
% By weight, and when it is one of the components forming the shell, 0.5 equivalent or more based on the monomer used, for example, polyisocyanate or polyepoxide.
Preferably it is 1 to 1.5 equivalents.
液状水性組成物は、水中に上記成分を溶解した上で、
水不溶性有機媒体（Ｂ）中に乳化させる。Liquid aqueous composition, after dissolving the above components in water,
Emulsify in water-insoluble organic medium (B).
水不溶性有機媒体は有機溶媒単独であってもよいが好
ましくは界面活性剤、特に非イオン界面活性剤を併用す
る。有機溶媒としては、脂肪族炭化水素系溶媒；例えば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタ
ン、デカン、石油エーテル；芳香族炭化水素系溶媒、例
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等；ハロゲン化炭
化水素系溶媒、例えばクロロホルム、四塩化炭素、塩化
メチレン、パークレン、1,1,2−トリクロルエタン、ク
ロルベンゼン等；含シリコーン系溶媒、例えば環状ジメ
チルシリコーン、ジメチルポリシロキサン等；流動パラ
フイン；エステル類；エーテル類；ケトン類等が例示さ
れる。The water-insoluble organic medium may be an organic solvent alone, but preferably a surfactant, particularly a nonionic surfactant, is used in combination. Examples of the organic solvent include aliphatic hydrocarbon solvents; for example, pentane, hexane, heptane, octane, isooctane, decane, petroleum ether; aromatic hydrocarbon solvents, for example, benzene, toluene, xylene and the like; halogenated hydrocarbon solvents For example, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride, perchulene, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and the like; silicone-containing solvents such as cyclic dimethyl silicone and dimethylpolysiloxane; liquid paraffin; esters; ethers; Ketones are exemplified.
上記有機溶媒は単独で用いてもよくあるいは混合して
用いてもよい。特に比重の軽い炭化水素系溶媒と、比重
の重い含塩素炭化水素系溶媒を適当な割合に配合して比
重を乳化すべき液状水性組成物（Ａ）と同程度にするこ
とにより、乳化安定性を向上させてもよい。The above organic solvents may be used alone or as a mixture. In particular, by mixing a hydrocarbon solvent having a low specific gravity and a chlorinated hydrocarbon solvent having a high specific gravity in an appropriate ratio to make the specific gravity the same as that of the liquid aqueous composition (A) to be emulsified, the emulsion stability can be improved. May be improved.
乳化は強撹拌あるいは超音波等により行なってもよ
い。The emulsification may be performed by vigorous stirring or ultrasonic waves.
乳化を補助するために、通常界面活性剤を用いる。界
面活性剤としては非イオン界面活性剤が特に好ましい。
非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシチエレンペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリフエニルエーテル、上記ポリオキシ
エチレン鎖の一部がポリオキシプロピレン鎖であるも
の、ソルビタン脂肪酸エステル、モノグリセリド、ペン
タエリスリトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、シュガーエステル等が例示される。特に好
ましくはHLB2〜10の非イオン界面活性剤である。To aid emulsification, a surfactant is usually used. As the surfactant, a nonionic surfactant is particularly preferred.
Non-ionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester,
Polyoxythylene pentaerythritol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyphenyl ether, those in which a part of the polyoxyethylene chain is a polyoxypropylene chain, sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, monoglycerides, pentaerythritol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sugar esters. Particularly preferred are nonionic surfactants of HLB 2-10.
界面活性剤の使用量は水不溶性有機媒体全量の10重量
％以下、好ましくは12重量％以下である。The amount of the surfactant used is 10% by weight or less, preferably 12% by weight or less based on the total amount of the water-insoluble organic medium.
本発明において、液状水性組成物（Ａ）をまず調製
し、これを別に調製した非水溶性有機媒体（Ｂ）中に乳
化させる。両者の配合比は後者100重量部に対し前者を
５〜150重量部、より好ましくは５〜80重量部である。In the present invention, a liquid aqueous composition (A) is first prepared and then emulsified in a separately prepared water-insoluble organic medium (B). The compounding ratio of the two is 100 parts by weight of the latter, 5 to 150 parts by weight of the former, more preferably 5 to 80 parts by weight.
乳化は、超音波や強撹拌、剪断力等種々の方法により
行なえばよいが得られる乳化粒子の大きさが１〜2,000
μｍ、特に５〜500μｍ程度となるようにするのが好ま
しい。乳化粒子が１μｍより小さいとカプセル粒子同志
の融着と云う問題があり、2,000μｍより大きいと乳化
系が不安定なため内包性不良と云う問題がある。The emulsification may be performed by various methods such as ultrasonic waves, strong stirring, and shearing force.
It is preferable that the thickness be about μm, especially about 5 to 500 μm. If the emulsified particles are smaller than 1 μm, there is a problem that the capsule particles are fused together.
得られた油中水型エマルジョンに更にマイクロカプセ
ル殻形成用モノマーを加え重合させる。A monomer for forming a microcapsule shell is further added to the obtained water-in-oil emulsion and polymerized.
上記モノマーには前述のごとき、ポリウレタン用モノ
マー、エポキシ樹脂用モノマー等の熱硬化性の殻を形成
するモノマーの他の、熱可塑性の殻を形成するモノマー
を用いることもできる。As the above-mentioned monomer, a monomer for forming a thermoplastic shell other than a monomer for forming a thermosetting shell, such as a monomer for polyurethane and a monomer for epoxy resin, as described above, can also be used.
ポリウレタンあるいはポリ尿素用モノマー成分として
は脂肪族、芳香族もしくは複素環式のポリイソシアネー
ト、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニル
ポリメチレンポリイソシアネート等が例示される。Examples of the monomer component for polyurethane or polyurea include aliphatic, aromatic or heterocyclic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and polyphenyl polymethylene polyisocyanate.
エポキシ樹脂用モノマーとしてはエポキシ化合物、例
えばグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル等；
あるいは油溶性ポリアミン、例えば、ジシクロヘキシル
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が例示される。Examples of the epoxy resin monomer include epoxy compounds such as glycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and diglycidyl ether of bisphenol A;
Alternatively, oil-soluble polyamines, for example, dicyclohexyldiamine, diaminodiphenylmethane and the like are exemplified.
その他のモノマー類としては、α，β−エチレン系不
飽和結合を有するモノマー、例えばアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、イタコン酸エステル、エタクリル酸エス
テル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等；ビ
ニルモノマー類、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニ
リデンクロリド、スチレン、ビニルトルエン等が例示さ
れる。これらのモノマー類は単独重合体としてもよいが
通常は共重合させる。共重合に際して、一部水溶性モノ
マー類、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、クロトン酸等またはその塩を併用して
もよい。その量は形成される樹脂（シエル）が水または
内包すべき水溶性物質に不溶性となる範囲である。Other monomers include monomers having an α, β-ethylenically unsaturated bond, for example, acrylates, methacrylates, acrylonitriles, methacrylonitriles, itaconates, ethacrylates, crotonates, and maleates. And the like; vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, and vinyltoluene. These monomers may be homopolymers, but are usually copolymerized. In the copolymerization, some water-soluble monomers, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid and the like or salts thereof may be used in combination. The amount is in such a range that the formed resin (shell) becomes insoluble in water or the water-soluble substance to be included.
マイクロカプセル化される水溶性物質とシエル形成成
分との重量比は、好ましくは前者100重量部に対し、後
者５〜100重量部、特に10〜70重量部である。The weight ratio of the water-soluble substance to be microencapsulated to the shell-forming component is preferably 5 to 100 parts by weight, particularly 10 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the former.
本発明マイクロカプセルの大きさは、１〜2,000μ
ｍ、特に５〜500μｍが好ましい。The size of the microcapsules of the present invention is 1 to 2,000μ.
m, particularly preferably 5 to 500 μm.
マイクロカプセル化温度は殻形成モノマーの種類や触
媒によって異なるが、例えばポリイソシアネートを用い
る場合は80℃以下、エポキシ樹脂の場合は40〜95℃、ア
クリル系モノマーの場合は40〜95℃が適当である。The microencapsulation temperature varies depending on the type of the shell-forming monomer and the catalyst.For example, when polyisocyanate is used, 80 ° C or less, 40 to 95 ° C for epoxy resin, and 40 to 95 ° C for acrylic monomer are appropriate. is there.
得られたマイクロカプセルは、遠心分離、濾過などに
より、錘不溶性有機媒体を除き、必要ならば水洗、乾燥
する。The obtained microcapsules are removed from the weight-insoluble organic medium by centrifugation, filtration, or the like, and are washed with water and dried if necessary.
以下、実施例をあげて本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
実施例１ 液状水性組成物（Ａ）の処方 重量部 ポリビニルアルコール10重量％の水溶液 10 ヘキサメチレンジアミン ６ マイクロカプセル化すべき 水溶性物質の例 水溶性香料（レモン・エッセンス） 84 計100 水不溶性有機媒体（Ｂ）の処方 四塩化炭素 200 ソルビタンモノオレエート 0.5 計200.5 水性組成物（Ａ）100重量部を水不溶性有機媒体
（Ｂ）200.5重合体に加えホモミキサー（特殊機化工業
（株）製）で5,000p.p.m.で５分間撹拌し、乳化分散し
た。Example 1 Formulation of liquid aqueous composition (A) Parts by weight 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 Hexamethylenediamine 6 Examples of water-soluble substances to be microencapsulated Water-soluble fragrance (lemon essence) 84 total 100 Water-insoluble organic medium Formulation of (B) Carbon tetrachloride 200 Sorbitan monooleate 0.5 Total 200.5 100 parts by weight of aqueous composition (A) was added to water-insoluble organic medium (B) 200.5 polymer and homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) At 5,000 ppm for 5 minutes to emulsify and disperse.
この分散液を更に200r.p.m.で撹拌しつつ温度30℃で
芳香族ポリイソシアネート（スミジュールＬ−75;住友
バイエルウレタン（株）製）30重量部を１時間にわたっ
て滴加し、さらに同温度、同撹拌条件下で24時間撹拌を
続けた。生成物を濾取し、室温で１日間風乾したとこ
ろ、50〜500μｍのマイクロカプセル120重量部が得られ
た。濾液の含水量はカールフィッシャー法で75％であっ
た。While further stirring this dispersion at 200 rpm, 30 parts by weight of an aromatic polyisocyanate (Sumidur L-75; manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was added dropwise at 30 ° C. over 1 hour. Stirring was continued for 24 hours under the same stirring conditions. The product was collected by filtration and air-dried at room temperature for one day to obtain 120 parts by weight of microcapsules of 50 to 500 μm. The water content of the filtrate was 75% according to the Karl Fischer method.
該マイクロカプセル100部をモビニール9001（ヘキシ
ル合成（株）製）200部に分散し、上質紙に20g/m2で塗
工した。熱風乾燥機60℃で乾燥し、レモン芳香紙を得
た。100 parts of the microcapsules were dispersed in 200 parts of Movinyl 9001 (manufactured by Hexyl Gosei Co., Ltd.), and coated on a high quality paper at 20 g / m 2 . It was dried at 60 ° C. in a hot air drier to obtain lemon aromatic paper.
実施例２〜４ 液状水性組成物（Ａ）、水不溶性有機媒体（Ｂ）およ
びマイクロカプセル形成用モノマーを表−１に示すもの
に代える以外、実施例１と同様にしてマイクロカプセル
を得た。Examples 2 to 4 Microcapsules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid aqueous composition (A), the water-insoluble organic medium (B) and the monomers for forming microcapsules were changed to those shown in Table 1.
実施例２〜６においてはいずれも粒径50〜500μｍの
マイクロカプセルを約100〜120重量部得ることができ、
かつ濾液（水不溶性有機媒体）中に残存する水の量は約
５％以下であったが、水溶性高分子物質を含まない比較
例ではマイクロカプセルの粒径200〜1000μｍであり、
濾液中の含水量は40重量％であった。 In each of Examples 2 to 6, microcapsules having a particle size of 50 to 500 μm can be obtained in an amount of about 100 to 120 parts by weight,
And the amount of water remaining in the filtrate (water-insoluble organic medium) was about 5% or less, but in the comparative example containing no water-soluble polymer substance, the particle size of the microcapsules was 200 to 1000 μm,
The water content in the filtrate was 40% by weight.
発明の効果 本発明方法を用いると従来、困難であった水溶性物質
のマイクロカプセルを簡単に得ることができ、このマイ
クロカプセルは接着剤、塗料、香料、殺虫剤、殺菌剤等
種々の分野への応用が期待できる。EFFECT OF THE INVENTION By using the method of the present invention, microcapsules of a water-soluble substance, which have been difficult in the past, can be easily obtained, and the microcapsules can be used in various fields such as adhesives, paints, fragrances, insecticides, fungicides, and the like. Application can be expected.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｊ 11/00 Ｃ０９Ｊ 11/00 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｄ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09D 5/02 C09J 11/00 C09J 11/00 B01J 13/02 D
Claims (9)
溶性物質、（ii）水溶性高分子物質および（iii）水溶
性重合関与成分を水溶性媒体中に含有する液状水性組成
物（Ａ）を水不溶性有機溶媒（Ｂ）中に乳化させ、該乳
化液中でマイクロカプセル殻形成用モノマーを重合させ
る製法において、水溶性重合関与成分が多価アミン類、
水溶性アルコール、水溶性エポキシ化合物およびマイク
ロカプセル殻形成用モノマーの重合触媒から選ばれるこ
とを特徴とする水溶性物質内包マイクロカプセルの製
法。A liquid aqueous composition (A) containing (i) a water-soluble substance to be encapsulated in microcapsules, (ii) a water-soluble polymer substance, and (iii) a water-soluble polymerization-related component in a water-soluble medium. ) Is emulsified in a water-insoluble organic solvent (B), and the monomer for forming a microcapsule shell is polymerized in the emulsion.
A method for producing microcapsules encapsulating a water-soluble substance, which is selected from a polymerization catalyst of a water-soluble alcohol, a water-soluble epoxy compound and a monomer for forming a microcapsule shell.
剤用硬化剤、塗料用硬化剤、触媒、殺虫剤、殺菌剤、水
溶性ビタミン類、多価アルコール類から選ばれる請求項
１に記載のマイクロカプセルの製法。2. The method according to claim 1, wherein the water-soluble substance is selected from fragrances, deodorants, adhesives, curing agents for adhesives, curing agents for paints, catalysts, insecticides, bactericides, water-soluble vitamins, and polyhydric alcohols. Item 10. A method for producing a microcapsule according to Item 1.
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ポ
リエチレングリコール、ポリ（メタ）アクリル酸塩 から選ばれる請求項１に記載のマイクロカプセルの製
法。3. The microparticle according to claim 1, wherein the water-soluble polymer substance is selected from polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, polyethylene glycol, and poly (meth) acrylate. How to make capsules.
請求項１に記載のマイクロカプセルの製法。4. The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the water-soluble polymerization-related component is a polyvalent amine.
形成用モノマーの重合触媒である請求項１に記載のマイ
クロカプセルの製法。5. The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the water-soluble polymerization-related component is a polymerization catalyst for a monomer for forming microcapsule shells.
溶媒である請求項１に記載のマイクロカプセルの製法。6. The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the water-insoluble organic solvent is an organic solvent containing a surfactant.
求項６に記載のマイクロカプセルの製法。7. The method for producing microcapsules according to claim 6, wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
炭化水素系溶媒、含塩素脂肪族炭化水素系溶剤、および
含シリコーン系溶剤から選ばれる請求項１に記載のマイ
クロカプセルの製法。8. The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the organic solvent is selected from aliphatic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents, chlorinated aliphatic hydrocarbon solvents, and silicone-containing solvents.
エポキシ化合物、酸クロライド、酸無水物、から選ばれ
る請求項１に記載のマイクロカプセルの製法。9. The shell-forming monomer is a polyisocyanate,
The method for producing microcapsules according to claim 1, wherein the method is selected from an epoxy compound, an acid chloride, and an acid anhydride.
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