JP2847476B2 - Cellular retroreflective sheet - Google Patents

Cellular retroreflective sheet

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JP2847476B2
JP2847476B2 JP6281469A JP28146994A JP2847476B2 JP 2847476 B2 JP2847476 B2 JP 2847476B2 JP 6281469 A JP6281469 A JP 6281469A JP 28146994 A JP28146994 A JP 28146994A JP 2847476 B2 JP2847476 B2 JP 2847476B2
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貞夫 小林
信煕 宮田
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、表面にセル状に密封区
画された独立小空隙室が隣接している再帰反射シートの
改良に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement in a retroreflective sheet having an adjacent small void space which is sealed in a cell shape on the surface thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】シート表面への入射方向に再帰反射させ
る反射シートは、道路標識や自動車のナンバープレート
等に広く用いられている。反射シートには再帰反射性能
の良好性が望まれるが、その一つに角度特性がある。す
なわち、反射シートは光のシート表面への入射角度が大
きくなると、入射光に対する再帰反射光の量が減ずる傾
向があるが、この減衰率が小さいこと、換言すれば角度
特性の良好性が要求されるのである。
2. Description of the Related Art Reflective sheets for retroreflecting light in the direction of incidence on a sheet surface are widely used for road signs, automobile license plates, and the like. Reflective sheets are desired to have good retroreflective performance, and one of them is angular characteristics. That is, as the angle of incidence of light on the sheet surface increases, the amount of retroreflected light with respect to the incident light tends to decrease. However, a small attenuation factor, in other words, good angular characteristics is required. Because

【0003】このような角度特性に優れた反射シートと
して、従来たとえば特開昭40−7870号公報(米国特許31
90178号明細書)および特公昭61−13561号公報(米国特
許第4025159号明細書)に示されるようなカプセル型と
呼ばれる反射シートが使用されている。
[0003] As a reflection sheet having such excellent angle characteristics, a reflection sheet has conventionally been disclosed, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 40-7870 (US Pat.
No. 90178) and Japanese Patent Publication No. 61-13561 (U.S. Pat. No. 4,025,159), a reflection sheet called a capsule type is used.

【0004】カプセル型反射シートの構造は、透明な保
護フィルムから各独立の密封小区画空室を隔てて配置し
たガラスビーズの下半球面上に直接に金属蒸着膜を設
け、その下部にあって上面にガラスビーズ下半球部を埋
設したバインダー層とガラスビーズの上部の保護フィル
ムとを平面網目状に連続する連結壁で上下に連結し、反
射シートの表面を小面積の独立の密封小区画空室に分断
区画してなるものである。
[0004] The structure of the capsule type reflection sheet is such that a metal deposition film is provided directly on the lower hemisphere of a glass bead which is arranged from a transparent protective film with each of the independent sealed small compartments separated therefrom. A binder layer in which the lower hemisphere portion of the glass beads is embedded on the upper surface and a protective film on the upper portion of the glass beads are vertically connected by a connecting wall that is continuous in a plane mesh shape, and the surface of the reflection sheet is an independent sealed small space having a small area. It is divided into rooms.

【0005】しかし、このような従来のカプセル型反射
シートは、バインダー層と保護フィルムとを連絡する連
結壁部分の強度が必ずしも充分でなく、この反射シート
に剥離力を加えると、シートはバインダー層と保護フィ
ルムとの界面で剥離するよりはむしろ連結壁部分におい
て凝集破壊を生じ破断を生じるという欠点がある。
However, in such a conventional capsule-type reflective sheet, the strength of the connecting wall portion connecting the binder layer and the protective film is not always sufficient, and when a peeling force is applied to the reflective sheet, the sheet becomes the binder layer. However, there is a disadvantage that the cohesive failure occurs at the connecting wall portion and the fracture occurs rather than peeling off at the interface between the protective film and the protective film.

【0006】そこで、本出願人は、先に、特願昭59−48
201号(特開昭60−194405号、米国特許第4653854号明細
書)をもって、上記従来のカプセル型反射シートの欠点
を除去することを目的とした反射シート(以下「改良カ
プセル型反射シート」という)を提案した。この反射シ
ートは、合成樹脂からなる支持フィルム上に一層に並ぶ
ガラスビーズの金属蒸着膜で被覆されたほぼ下半球面を
埋設して支持し、露呈したガラスビーズ表面側に設けた
透明な合成樹脂からなる保護フィルムと上記支持フィル
ムとの間には支持フィルムの部分的加熱成形により形成
した連続線状の連結壁によって隔離された多数の密封小
区画空室を構成してなる再帰反射シートにおいて、上記
支持フィルムは少なくともガラスビーズに接する上層側
と反対側の下層側とを含み、下層側は上層側よりも凝集
力およびゴム状弾性が大きい組成からなり、保護フィル
ムは末延伸フィルムであることを特徴とするものであ
る。
Therefore, the applicant of the present application has previously filed Japanese Patent Application No. 59-48.
No. 201 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-194405, U.S. Pat. No. 4,653,854) discloses a reflection sheet (hereinafter referred to as "improved capsule reflection sheet") for the purpose of eliminating the drawbacks of the conventional capsule reflection sheet. ) Proposed. This reflective sheet embeds and supports an almost lower hemispherical surface covered with a metal vapor-deposited film of glass beads lined up on a support film made of synthetic resin, and a transparent synthetic resin provided on the exposed glass bead surface side In a retroreflective sheet comprising a number of sealed small compartment vacancies separated by a continuous linear connecting wall formed by partial heating molding of the support film between the protective film and the support film consisting of, The support film includes at least an upper layer side in contact with the glass beads and a lower layer side opposite to the lower layer side, the lower layer side has a composition having a larger cohesive force and rubbery elasticity than the upper layer side, and the protective film is a stretched film. It is a feature.

【0007】上記改良カプセル型反射シートは、支持フ
ィルムを相互に組成および物性の異なる上層と下層から
なる2層構造とし、下層側を上層側よりも凝集力および
ゴム状弾性が大きい組成として、かつ保護フィルムは末
延伸フィルムを使用することにより、人為的な力または
経時変化による劣化に由来する連続壁部分の凝集破壊に
対する抵抗力を増大させ、加熱による収縮変形を防止す
ることができる点で優れた効果を奏するものであるが、
その製造工程において次のような問題点を有する。
In the improved capsule type reflective sheet, the support film has a two-layer structure composed of an upper layer and a lower layer having different compositions and physical properties from each other, and the lower layer has a composition having larger cohesive force and rubbery elasticity than the upper layer. By using unstretched protective film, the protective film is superior in that it can increase the resistance to cohesive failure of the continuous wall portion caused by artificial force or deterioration due to aging, and can prevent shrinkage deformation due to heating. It has the effect of
The manufacturing process has the following problems.

【0008】すなわち、前記改良カプセル型反射シート
において支持フィルムを上層と下層という2層構造にす
る理由は、支持フィルムが単一層からなる従来のカプセ
ル型反射シートにおいては、保護フィルムとの接着性を
良くするために支持フィルムの溶融成形時に支持フィル
ムの溶融粘度を充分に低下させると、エンボス加工によ
り連結壁を形成する際に、特願昭59−48201号添付図面
第2図にC−C'線で示す連結壁の脚部が伸びすぎて薄く
なり、製品として使用中にこの部分において凝集破壊を
生じ易くなる一方、このような連結壁の脚部の伸びすぎ
を防ぐために支持フィルムの溶融粘度を高くすると、保
護フィルムとの接着性が悪化し充分な接着力が得られな
いという矛盾があるので、この矛盾を克服するために、
溶融成形時において、上層は十分な接着性を確保しうる
ように溶融粘度の低い組成とし、下層は連結壁脚部が伸
びすぎて薄くならないように溶融粘度が比較的に高い組
成とする点にある。
That is, the reason why the support film has a two-layer structure of an upper layer and a lower layer in the improved capsule-type reflection sheet is that in the conventional capsule-type reflection sheet in which the support film has a single layer, the adhesiveness with the protective film is reduced. If the melt viscosity of the support film is sufficiently reduced during the melt molding of the support film in order to improve the shape, when forming the connecting wall by embossing, CC-C 'in FIG. 2 of Japanese Patent Application No. 59-48201 is attached. While the legs of the connecting wall indicated by the lines are too stretched and become thinner, which tends to cause cohesive failure in this portion during use as a product, the melt viscosity of the supporting film is set to prevent such excessively extending legs of the connecting wall. Higher, there is a contradiction that the adhesiveness with the protective film is deteriorated and a sufficient adhesive strength cannot be obtained, so in order to overcome this contradiction,
At the time of melt molding, the upper layer has a composition with a low melt viscosity so as to ensure sufficient adhesiveness, and the lower layer has a composition with a relatively high melt viscosity so that the connecting wall legs do not grow too thin. is there.

【0009】前記改良カプセル型反射シートの好ましい
実施態様においては、上記目的を達成するために、上層
と下層のいずれもポリイソシアネートによって架橋され
る常温硬化性樹脂で形成し、上層と下層とで硬化速度を
異らしめるようにしている。すなわち、イソシアネート
と反応する活性基を上層では少くし、下層では多くする
ように各層の組成を選ぶことにより、上層における硬化
の進行を下層よりも遅くするようにしている。そしてこ
のような硬化性樹脂の硬化の段階を「未架橋」、「半架
橋」、「架橋」の3段階に分けて説明すると、上層は未
架橋状態において、また下層は半架橋状態において支持
フィルムの溶融成形、保護フィルムとの接着を行う。し
たがって上記改良カプセル型反射シートの目的を達成す
るためには、上層が未架橋状態でかつ下層がすでに半架
橋状態に入っているタイミングを見計らって支持フィル
ムのエンボス加工を行わねばならず、このような両者の
状態が共存する期間は各層の硬化開始から完成までの全
期間の中で極めて短い期間にしかすぎないので、硬化進
行のコントロールおよびエンボス加工時の設定に細心の
注意が必要となり、上記目的を達成する製品を失敗なく
製造するには工程管理上高度の熟練を必要とする。
In a preferred embodiment of the improved capsule type reflection sheet, in order to achieve the above object, both the upper layer and the lower layer are formed of a room temperature curable resin crosslinked by polyisocyanate, and the upper layer and the lower layer are cured. I try to vary the speed. That is, the progress of curing in the upper layer is made slower than in the lower layer by selecting the composition of each layer such that the number of active groups that react with isocyanate is reduced in the upper layer and increased in the lower layer. When the curing step of such a curable resin is divided into three stages of “uncrosslinked”, “semicrosslinked”, and “crosslinked”, the upper layer is in an uncrosslinked state, and the lower layer is in a semicrosslinked state. Melt molding and bonding with a protective film. Therefore, in order to achieve the object of the improved capsule-type reflective sheet, the support film must be embossed at a timing when the upper layer is in an uncrosslinked state and the lower layer is already in a semi-crosslinked state. The period in which the two states coexist is only an extremely short period of time from the start of curing to completion of each layer, so it is necessary to pay close attention to the control of the progress of curing and the settings during embossing, Producing a product that achieves the purpose without failure requires a high degree of skill in process control.

【0010】また、支持フィルムの溶融成形時に連結壁
の脚部が伸びすぎて薄くなることを防止するためには、
溶融成形時において、下層は上記半架橋状態の中でも後
期すなわち架橋状態に近い半架橋状態にあることがもっ
とも好ましい。この状態でエンボス加工を行えば下層は
連結壁形成のために必要な変形性を有しながら伸びすぎ
ることはなく、しかも成形後に復原力に起因する内部応
力のために連結壁内部に破壊が生じることもないからで
ある。しかるに上記改良カプセル型反射シートにおいて
は、下層が半架橋状態の後期に入る時点では上層の未架
橋状態がすでに終了していることが多く、2つの状態が
共存する期間が存在しないことが多い。従って下層にと
って最適のエンボス加工タイミングである半架橋状態後
期においてエンボス加工を行えないことが多い。
In order to prevent the legs of the connecting wall from being excessively elongated and becoming thin during the melt molding of the supporting film,
At the time of melt molding, it is most preferable that the lower layer be in a semi-crosslinked state in the latter half of the above semi-crosslinked state, that is, close to the crosslinked state. If embossing is performed in this state, the lower layer has the necessary deformability for forming the connecting wall but does not elongate too much, and furthermore, the inside of the connecting wall is broken due to internal stress caused by the restoring force after molding. Because there is nothing. However, in the improved capsule-type reflection sheet, when the lower layer enters the latter half of the semi-crosslinked state, the uncrosslinked state of the upper layer has already been completed, and there is often no period in which the two states coexist. Therefore, embossing cannot be performed in the latter half of the semi-crosslinked state, which is the optimum embossing timing for the lower layer.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記改良カ
プセル型反射シートにおける問題点を解決することを目
的としてなされたものであって、該改良カプセル型反射
シートの長所すなわち連結壁部における凝集破壊に対す
る充分な抵抗力を有しながら、製造方法がより簡単で工
程管理に高度の熟練を必要とせず、かつ最適のエンボス
加工条件下で連結壁を形成することができるカプセル型
反射シートを提供しようとするものでる。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the problems of the above-mentioned improved capsule-type reflective sheet. Provided is a capsule-type reflective sheet that has a sufficient resistance to breakage, has a simpler manufacturing method, does not require a high level of skill in process control, and can form a connecting wall under optimal embossing conditions. What you're trying to do.

【0012】上記目的を達成するため、本発明者らは鋭
意研究と実験を重ねた結果、ガラスビーズの下半球面が
埋設されるバインダー層(前記改良カプセル型反射シー
トの支持フィルムの上層に相当する)をガラス転移点が
35℃以下で保護フィルムとの接着力が大きい樹脂と多層
構造重合体アクリル樹脂とを含有する熱可塑性樹脂で形
成し、このバインダー層に接するサポート層(前記改良
カプセル型反射シートの支持フィルムの下層に相当す
る)を硬化性樹脂で形成することにより、上記問題点を
一挙に解決し、しかも製品としての諸性能においても従
来のカプセル型各反射シートに優るとも劣ることがない
カプセル型反射シートを実現することに成功した。
To achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies and experiments, and as a result, have found that a binder layer in which the lower hemisphere of glass beads is embedded (corresponding to the upper layer of the support film of the improved capsule-type reflective sheet). The glass transition point
A support layer formed of a thermoplastic resin containing a resin having a large adhesive strength to a protective film at 35 ° C. or lower and a multi-layer polymer acrylic resin, and a support layer in contact with the binder layer (the lower layer of the support film of the improved capsule-type reflective sheet) Is formed of a curable resin, thereby solving the above-mentioned problems at a glance, and providing a capsule-type reflective sheet that is not inferior to the conventional capsule-type reflective sheets in various performances as a product. We succeeded in realizing it.

【0013】また、このバインダー層を形成する熱可塑
性樹脂にさらに繊維素系樹脂を含有させることによりバ
インダー層の耐熱性を一層向上させることに成功した。
In addition, the inventor succeeded in further improving the heat resistance of the binder layer by adding a fibrous resin to the thermoplastic resin forming the binder layer.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】すなわち、前記本発明の
目的を達成する再帰反射シートは、合成樹脂からなる支
持フィルムが、一層に並ぶガラスビーズの金属蒸着膜で
被覆されたほぼ下半球面が埋設されたバインダー層と、
このバインダー層に接してガラスビーズの反対側に設け
られたサポート層とを含んでなり、露呈したガラスビー
ズ表面側に設けた透明な合成樹脂からなる保護フィルム
と該バインダー層との間には支持フィルムの部分的加熱
成形により形成した連続線状の連結壁によって隔離され
た多数の密封小区画空室を構成してなるセル状再帰反射
シートにおいて、該バインダー層はガラス転移点が35℃
以下で保護フィルムとの接着力が大きい樹脂と多層構造
重合体アクリル樹脂とを含有する熱可塑性樹脂を主成分
として形成され、該サポート層は硬化性樹脂を主成分と
して形成され、該サポート層は硬化性樹脂を主成分とし
て形成されることを特徴とするものである。
That is, the retroreflective sheet for achieving the object of the present invention has a support film made of a synthetic resin having a substantially lower hemispherical surface covered with a metal vapor-deposited film of glass beads arranged in a line. A buried binder layer,
A support layer provided on the opposite side of the glass beads in contact with the binder layer, and a support film formed of a transparent synthetic resin provided on the exposed glass bead surface side and a support layer provided between the binder layer and the protective film. In a cellular retroreflective sheet comprising a number of sealed small compartment cavities separated by continuous linear connecting walls formed by partial heat molding of a film, the binder layer has a glass transition point of 35 ° C.
In the following, a thermoplastic resin containing a resin having a large adhesive strength with a protective film and a multilayer polymer acrylic resin is formed as a main component, the support layer is formed mainly of a curable resin, and the support layer is It is characterized by being formed with a curable resin as a main component.

【0015】また前記本発明の目的を達成するセル状再
帰反射シートは、上記熱可塑性樹脂がさらに繊維素系樹
脂を含有することを特徴とするものである。
[0015] Further, the cellular retroreflective sheet for achieving the object of the present invention is characterized in that the thermoplastic resin further contains a fibrous resin.

【0016】前記改良カプセル型反射シートと対比する
と、本発明の反射シートはバインダー層とサポート層の
2層構造である点で前者と共通であるが、前者がその好
ましい実施態様において上層、下層とも硬化性樹脂を用
いるのに対し、後者はバインダー層には熱可塑性樹脂を
用い、サポート層には硬化性樹脂を用いる点で相違す
る。
When compared with the above-mentioned improved capsule type reflection sheet, the reflection sheet of the present invention is common to the former in that it has a two-layer structure of a binder layer and a support layer. The latter is different from the latter in that a thermoplastic resin is used for the binder layer and a curable resin is used for the support layer.

【0017】本発明においては、熱可塑性樹脂からなる
バインダー層と硬化性樹脂からなるサポート層というユ
ニークな組合せによる2層構造により、2層構造に由来
する連結壁部の凝集破壊に対する充分な抵抗力という効
果を維持しながら、前記改良カプセル型反射シートの問
題点であった上層と下層の架橋状態が所定の条件を充す
短い期間内にエンボス加工を行わねばならないという必
要性をなくすことができる。
In the present invention, a two-layer structure of a unique combination of a binder layer made of a thermoplastic resin and a support layer made of a curable resin has a sufficient resistance to cohesive failure of the connecting wall portion derived from the two-layer structure. While maintaining such an effect, it is possible to eliminate the necessity that the crosslinked state between the upper layer and the lower layer, which was a problem of the improved capsule-type reflective sheet, has to be embossed within a short period of time satisfying a predetermined condition. .

【0018】すなわち、バインダー層として架橋をしな
い熱可塑性樹脂を用いることにより、バインダー層の架
橋状態を問題とする必要はなくなり、エンボス加工のタ
イミングとしては単にサポート層の架橋状態のみを見れ
ばよいことになる。換言すれば、サポート層を形成する
硬化性樹脂が半架橋状態にある間にいつでもエンボス加
工を行えばよいのである。また、これによって、サポー
ト層のエンボス加工タイミングとして、前記のとおり、
最適のタイミングである半架橋状態の後期を自由に選択
することが可能となる。
That is, by using a non-crosslinked thermoplastic resin as the binder layer, it is not necessary to consider the crosslinked state of the binder layer, and the timing of embossing can be determined by merely looking at the crosslinked state of the support layer. become. In other words, embossing may be performed anytime while the curable resin forming the support layer is in a semi-crosslinked state. Further, as a result, as described above, the embossing timing of the support layer
It is possible to freely select the latter half of the semi-crosslinked state which is the optimal timing.

【0019】しかしながら、バインダー層として単に熱
可塑性樹脂を選ぶだけでは、エンボス加工のタイミング
に関する上記問題点は解決できたとしても実用に充分に
供しうる諸性能を備えた反射シートを実現することはで
きない。
However, by simply selecting a thermoplastic resin as the binder layer, it is not possible to realize a reflective sheet having various practically usable properties even if the above-mentioned problems relating to the timing of embossing can be solved. .

【0020】反射シートが酷暑地や酷寒地において使用
される場合でもバインダー層の破壊やひび割れを生じな
いためには、バインダー層を熱可塑性樹脂で形成する場
合、この熱可塑性樹脂は耐熱性すなわち充分に高いガラ
ス転移点(以下Tgと略称することがある)を有する一
方、耐寒性すなわち反射シートが使用される最低温度で
もひび割れ等を生じない充分な強度を有することが必要
である。しかしながら従来の熱可塑性樹脂は、Tgの高
いものは低温においてもろくひび割れを生じ易く、一方
低温において充分な強度を有するものはTgが低く酷暑
地において軟化して連結壁部の凝集破壊を生じ易いとい
う矛盾する性質があり、両方の条件を同時に充足する熱
可塑性樹脂は従来公知のものでは見当たらない。
In order to prevent the binder layer from being broken or cracked even when the reflective sheet is used in extremely hot or cold regions, when the binder layer is formed of a thermoplastic resin, the thermoplastic resin has heat resistance, that is, sufficient heat resistance. It is necessary to have a high glass transition point (hereinafter sometimes abbreviated as Tg), and also have sufficient cold resistance, that is, sufficient strength not to cause cracking even at the lowest temperature at which the reflective sheet is used. However, in conventional thermoplastic resins, those having a high Tg tend to be brittle and crack at low temperatures, while those having sufficient strength at low temperatures tend to have a low Tg and tend to soften in extremely hot places and cause cohesive failure of the connecting wall. A thermoplastic resin having contradictory properties and satisfying both conditions simultaneously cannot be found in a conventionally known thermoplastic resin.

【0021】本発明者らは、研究の結果、Tgが35℃以
下で保護フィルムとの接着力が大きいアクリル系樹脂等
の樹脂と多層構造重合体アクリル樹脂とを主成分として
熱可塑性樹脂を構成することにより、従来の熱可塑性樹
脂において得られなかった充分に高いTgと低温におけ
る充分な強度を併せ持つ新規な熱可塑性樹脂が得られる
ことを見出し、この新規な熱可塑性樹脂を使用すること
により、酷暑地においても充分な耐熱性を有し、酷寒地
においても充分な耐寒性を有するバインダー層を達成す
ることに成功した。すなわち、本発明の重要な一つの特
徴は2層構造中のバインダー層として耐熱性、耐寒性と
も優れた新規な組成の熱可塑性樹脂を採用した点にあ
る。
As a result of the research, the present inventors have found that a thermoplastic resin composed mainly of a resin such as an acrylic resin having a high Tg of 35 ° C. or less and an adhesive force to a protective film and a multi-layer polymer acrylic resin as main components. By doing so, it has been found that a new thermoplastic resin having both a sufficiently high Tg and a sufficient strength at a low temperature, which was not obtained in the conventional thermoplastic resin, can be obtained, and by using this novel thermoplastic resin, It succeeded in achieving a binder layer having sufficient heat resistance even in extremely hot regions and sufficient cold resistance even in extremely cold regions. That is, one important feature of the present invention resides in that a thermoplastic resin having a novel composition excellent in both heat resistance and cold resistance is employed as the binder layer in the two-layer structure.

【0022】本発明においては、Tgが35℃以下という
比較的に低い溶融温度を有し、保護フィルムとの接着力
が大きい樹脂と比較的に温度依存性の少い物性値を有す
る多層構造重合体アクリル樹脂とをブレンドして熱可塑
性樹脂の主成分とするものであって、このようにまった
く物性の異る上記2種類の物質をブレンドすることによ
り、成形加工上充分な溶融性および保護フィルムへの接
着性を有し、しかも反射シートとしての使用目的上充分
な耐熱性、耐寒性を有する熱可塑性樹脂が得られる。
In the present invention, a resin having a relatively low melting temperature of Tg of 35 ° C. or less and having a large adhesive strength to a protective film and a multilayer structure having relatively low temperature-dependent physical properties. Blend with the unified acrylic resin as the main component of the thermoplastic resin. By blending the above two types of substances having completely different physical properties, sufficient melting property and protective film can be obtained for molding. Thus, a thermoplastic resin having adhesiveness to heat and sufficient heat resistance and cold resistance for the purpose of use as a reflection sheet can be obtained.

【0023】Tgが35℃以下で保護フィルムとの接着力
が大きい樹脂としてはアクリル系樹脂またはポリエステ
ル系樹脂が好適であり、たとえばアクリル系樹脂とし
て、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、2-ヒ
ドロキシエチルメタクリレートの共重合物等を使用する
ことができる。
Acrylic resin or polyester resin is preferable as a resin having a Tg of 35 ° C. or less and a high adhesive strength to a protective film. For example, acrylic resins such as methyl methacrylate, ethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate are preferable. Copolymers and the like can be used.

【0024】これらの樹脂はTgが35℃以下であること
が必要である。Tgが35℃を超えると熱可塑性樹脂は成
形加工上充分な溶融性を得るためには、高い温度が必要
となり好ましくなく、また耐寒性が極度に低下する。
These resins must have a Tg of 35 ° C. or less. If the Tg exceeds 35 ° C., the thermoplastic resin requires a high temperature in order to obtain sufficient meltability in molding processing, which is not preferable, and the cold resistance is extremely reduced.

【0025】バインダー層を形成する熱可塑性樹脂に使
用する多層構造重合体アクリル樹脂としては、例えば、
特公昭59−36645号(対応米国特許第4052525号)記載の
多層構造重合体アクリル樹脂が好適である。
Examples of the multilayer polymer acrylic resin used for the thermoplastic resin forming the binder layer include, for example,
The multilayer structure polymer acrylic resin described in JP-B-59-36645 (corresponding to U.S. Pat. No. 4052525) is preferred.

【0026】これらの多層構造重合体アクリル樹脂のう
ち、バインダー層を形成する主要成分であるTg35℃以
下のアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂との相溶性が
比較的に低いものを使用する場合には、両者間の相溶性
を高めるために、重合可能な官能基を末端に有する高分
子量のモノマーであるマクロモノマーをアクリル系樹脂
やポリエステル系樹脂に導入して共重合体として使用し
てもよい。
In the case where a resin having a relatively low compatibility with an acrylic resin or a polyester resin having a Tg of 35 ° C. or less, which is a main component forming the binder layer, is used among these multi-layer polymer acrylic resins. In order to enhance the compatibility between the two, a macromonomer, which is a high-molecular-weight monomer having a polymerizable functional group at the terminal, may be introduced into an acrylic resin or a polyester resin and used as a copolymer.

【0027】上記構成の熱可塑性樹脂にさらに適当量の
繊維素系樹脂を添加すると、熱可塑性樹脂の耐熱性を一
層向上させることができる一方、耐寒性を悪化させるこ
とはないことが判った。ただし繊維素系樹脂の添加量は
熱可塑性樹脂の20%以下が適当であり、これを超えると
樹脂の溶融性が悪化し好ましくない。このような繊維素
系樹脂としてはCAB(セルロースアセテートブチレー
ト)またはCAP(セルロースアセテートプロピオネー
ト)が好ましく、その他ニトロセルロース、アセチルセ
ルロース等も使用することができる。
It has been found that when a suitable amount of a fibrous resin is further added to the thermoplastic resin having the above structure, the heat resistance of the thermoplastic resin can be further improved, but the cold resistance does not deteriorate. However, the addition amount of the fibrous resin is suitably not more than 20% of the thermoplastic resin, and if it exceeds this, the meltability of the resin deteriorates, which is not preferable. As such a fibrous resin, CAB (cellulose acetate butyrate) or CAP (cellulose acetate propionate) is preferable, and nitrocellulose, acetylcellulose and the like can also be used.

【0028】図1は、出荷のため剥離紙を貼付する以前
の本発明の反射シートの完成品の一例の構造を示す。す
なわち、保護フィルム1と支持フィルム3が当該支持フ
ィルム3の溶融成形によって作られた連結壁8で部分的
に連結されており、連結壁8により囲まれた内部は密封
された独立の小区画空室7を形成し、その内部表面には
バインダー層5に半ば埋設されたガラスビーズ2の上半
球面が空室7内に露出し、ビーズ2の下半球面は金属蒸
着膜に覆われた反射面となっている。
FIG. 1 shows the structure of an example of a completed reflection sheet of the present invention before a release paper is attached for shipping. That is, the protective film 1 and the support film 3 are partially connected by the connection wall 8 formed by melt-molding the support film 3, and the inside surrounded by the connection wall 8 is a sealed independent small compartment empty. A chamber 7 is formed, and an upper hemisphere of the glass beads 2 buried in the binder layer 5 is exposed on the inner surface of the chamber 7, and a lower hemisphere of the beads 2 is covered with a metal deposition film. Surface.

【0029】バインダー層5は保護フィルム1への接着
性が良好でなければならない。この接着力はバインダー
層5の主要成分の組成だけから一方的に決まるのではな
く、保護フィルム1の組成如何との対応関係によって定
まる。最も良好な組合わせの一つは、アクリル共重合体
を主成分とする保護フィルムと主要成分が多層構造重合
体アクリル樹脂を含有するアクリル系の熱可塑性樹脂で
あるバインダー層の組合わせである。しかし、本発明は
上記の組合わせに限定されるものではなく、要するに適
宜のポリマからなる保護フィルムと特許請求の範囲に記
載の熱可塑性樹脂からなるバインダー層との組合わせで
あればよい。
The binder layer 5 must have good adhesion to the protective film 1. This adhesive force is not unilaterally determined only by the composition of the main component of the binder layer 5 but is determined by the correspondence with the composition of the protective film 1. One of the best combinations is a combination of a protective film containing an acrylic copolymer as a main component and a binder layer whose main component is an acrylic thermoplastic resin containing a multilayer polymer acrylic resin. However, the present invention is not limited to the above-mentioned combination, but may be any combination of a protective film made of an appropriate polymer and a binder layer made of a thermoplastic resin described in the claims.

【0030】サポート層6は、硬化性樹脂で形成され
る。硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂のほか、常温硬
化性樹脂、たとえば常温固体で熱可塑性であり加熱によ
って連結壁の成形が可能な流動状態となるが成形後に常
温で架橋されて硬化する性質の材料を使用することがで
きる。特に、本発明では常温で架橋反応が進行するポリ
イソシアネートを含有させ、これと結合して架橋を可能
とするOH基等の活性基を有する熱可塑性の共重合体を
サポート層6の主成分とするのが好適である。
The support layer 6 is formed of a curable resin. As the curable resin, in addition to a thermosetting resin, a room temperature curable resin, for example, a solid that is thermoplastic at room temperature and becomes a fluid state in which the connection wall can be formed by heating, but is crosslinked and cured at room temperature after molding. Materials can be used. In particular, in the present invention, a thermoplastic copolymer having an active group such as an OH group capable of crosslinking by combining with a polyisocyanate that undergoes a crosslinking reaction at room temperature is contained as a main component of the support layer 6. It is preferred to do so.

【0031】常温硬化型のホットメルト接着材料を用い
ることによって硬化のための長時間の加熱手段、電子線
照射手段等の一切を省略し得るならば本発明の反射シー
トを作る上で極めて有利である。
If it is possible to omit any means such as a long-time heating means for curing and an electron beam irradiating means by using a cold-setting type hot melt adhesive material, it is extremely advantageous in producing the reflection sheet of the present invention. is there.

【0032】サポート層6はバインダー層5よりも凝集
力およびゴム状弾性が大きい組成からなることが望まし
い。本発明ではバインダー層5及びサポート層6からな
る支持フィルム3と保護フィルム1を連結する細線状の
連結壁の内部強度を十分なものとし、内部の凝集破壊に
よる破断を防ぐため、バインダー層5とサポート層6を
相互に物性の異なる2層の組合わせ構造としている。
The support layer 6 is desirably made of a composition having higher cohesive force and rubbery elasticity than the binder layer 5. In the present invention, the binder layer 5 and the support layer 6 are combined with the binder layer 5 in order to make the internal strength of the thin connecting wall connecting the protective film 1 and the support film 3 composed of the binder layer 5 and the protective layer 1 sufficient and to prevent the internal layer from being broken by cohesive failure. The support layer 6 has a combination structure of two layers having different physical properties.

【0033】バインダー層5の組成は、保護フィルム1
との接着性が良好であるとともにサポート層6との親和
性も良好で、両者一体化し得るものであることを要す
る。またバインダー層5は保護フィルム1との密着性を
よくし、図1B−B'の強度を維持するために、溶融成形
時保護フィルム1とガラスビーズとを十分に濡らす必要
がある。
The composition of the binder layer 5 is as follows.
It must have good adhesiveness with the support layer 6 and good affinity with the support layer 6 so that both can be integrated. Further, the binder layer 5 needs to sufficiently wet the protective film 1 and the glass beads at the time of melt molding in order to improve the adhesion to the protective film 1 and maintain the strength of FIG. 1B-B ′.

【0034】一方サポート層6は伸びすぎて図1C−C'
部が薄くなり、この部分から破壊することがないよう
に、低すぎない適度の溶融粘度を持たねばならない。サ
ポート層6として常温で硬化するポリイソシアネート等
を含有させることによって、このような適度の溶融粘度
を得ることができる上に、凝集破壊に対する抵抗および
ゴム状弾性を大きくすることにより、外力に対して応力
が大となり急速に弾性復帰しやすくでき、そのゴム状弾
性により、バインダー層5の伸縮を最小のものに抑える
役割を果して連結壁の破壊を防止でき、またサポート層
6の硬化により大きな強度を得ることができる。
On the other hand, the support layer 6 is excessively extended,
It must have a moderate melt viscosity that is not too low so that the part becomes thin and does not break from this part. By including a polyisocyanate that cures at room temperature as the support layer 6, such an appropriate melt viscosity can be obtained. In addition, resistance to cohesive failure and rubber-like elasticity can be increased to reduce external force. The stress becomes large and the elasticity can be easily restored quickly. The rubber-like elasticity serves to suppress the expansion and contraction of the binder layer 5 to a minimum, thereby preventing the connection wall from being broken. Obtainable.

【0035】保護フィルム1は、未延伸アクリル系共重
合体を主成分とするフィルム、たとえばアクリル共重合
体に、たとえば合成ゴム質、セルロースアセテートブチ
レート、スチレン共重合物等を混合したものを主成分と
するフィルムが使用できる。また、ポリカーボネートフ
ィルム、塩化ビニルフィルム等を主成分とするフィルム
も使用することができる。
The protective film 1 is mainly composed of a film containing an unstretched acrylic copolymer as a main component, for example, an acrylic copolymer mixed with, for example, synthetic rubber, cellulose acetate butyrate, styrene copolymer and the like. A film as a component can be used. Further, a film containing a polycarbonate film, a vinyl chloride film or the like as a main component can also be used.

【0036】バインダー層5とサポート層6を上述のと
おり構成するための方法としては、まずバインダー層5
となるべき材料フィルムを金属蒸着されたガラスビーズ
2の下半球表面に押し当ててビーズ2のほぼ下半球面を
完全に埋設させてからサポート層6を積層してもよい。
また、バインダー層5とサポート層6とを予め積層して
おいて、これをガラスビーズ2に押し当てることが許さ
れる。
As a method for forming the binder layer 5 and the support layer 6 as described above, first, the binder layer 5
The support layer 6 may be laminated after the material film to be formed is pressed against the surface of the lower hemisphere of the metal-deposited glass beads 2 to completely bury the lower hemisphere of the beads 2.
In addition, it is allowed that the binder layer 5 and the support layer 6 are laminated in advance and pressed against the glass beads 2.

【0037】上記いずれの場合においても、バインダー
層5はガラスビーズ2のほぼ下半球面を完全に埋設する
に充分な厚さとすることが必要である。また、いずれの
場合も両層5、6は、これらと強く接着しない基体ポリ
マフィルム上に適宜剥離剤層を介し又は介さずに塗布し
て形成したものを用いるのが便利である。
In any of the above cases, the binder layer 5 needs to have a thickness sufficient to completely bury the substantially lower hemisphere of the glass beads 2. In both cases, it is convenient to use both layers 5 and 6 which are formed by applying them onto a base polymer film that does not strongly adhere to them with or without a release agent layer as appropriate.

【0038】ガラスビーズ下半球表面とビーズ間の間隙
に露呈しているバインダー層5の表面を隙間なく金属蒸
着膜で被覆している反射シートにおいて、バインダー層
5の溶融により支持フィルム3と保護フィルム1との間
を連ねる細線状の連結壁を設けるときは、この細線状の
連結壁内に相当数の金属蒸着されたガラスビーズのほか
バインダー層5表面から遊離した金属膜が混在すること
になる。このような異物が連結壁中に存すると、反射シ
ートに加わる温度変化と吸湿に伴う内部歪みが細線状壁
の内部の弱化をもたらしやすい。従って、隣接するガラ
スビーズ間隙間のバインダー層5表面に金属膜が全く残
っていないことが望ましい。
In a reflection sheet in which the surface of the binder layer 5 exposed in the gap between the lower hemisphere surface of the glass beads and the beads is covered with a metal vapor-deposited film without any gap, the supporting film 3 and the protective film are formed by melting the binder layer 5. In the case where a thin connecting wall is provided to connect between the first connecting member 1 and the first connecting member, a considerable number of glass beads on which metal is deposited and a metal film released from the surface of the binder layer 5 are mixed in the thin connecting wall. . When such foreign matter is present in the connection wall, the temperature change applied to the reflection sheet and the internal distortion due to moisture absorption easily cause the inside of the thin linear wall to weaken. Therefore, it is desirable that no metal film remains on the surface of the binder layer 5 between the adjacent glass bead gaps.

【0039】ガラスビーズ間隙間のバインダー層5の表
面に金属蒸着膜を残さないようにするため、公知の方法
により、最初ビーズを仮支持体に支持させて金属蒸着工
程を経た後に、仮支持体及び蒸着膜に対する接着力が比
較的良好で支持フィルムに対する接着力が比較的弱いポ
リマを薄層に被着させてからバインダー層5を被着さ
せ、次いで仮支持体及びこれに被着した上記ポリマ層を
一体的に剥離するなどの方法を用いることができる。要
するに仮支持体及びその上の金属蒸着物とバインダー層
5とを直接に接触させない方法を用いればよい。
In order to prevent the metal deposition film from being left on the surface of the binder layer 5 between the glass bead gaps, the beads are first supported on a temporary support by a known method, and after the metal deposition step, the temporary support is removed. A thin layer of a polymer having a relatively good adhesion to the deposited film and a relatively low adhesion to the supporting film, and then depositing the binder layer 5, and then a temporary support and the polymer deposited thereon A method such as peeling off the layers integrally can be used. In short, a method may be used in which the temporary support and the metal deposit thereon are not in direct contact with the binder layer 5.

【0040】[0040]

【実施例】【Example】

実施例1 約30μのポリエチレンの膜が積層されたキャリアペーパ
ーの該ポリエチレン中に、屈折率1.92で直径50〜60μの
ガラスビーズを、その直径の約30%埋設する。その後、
ガラスビーズの上半球をアルミニウムで真空蒸着する。
Example 1 Glass beads having a refractive index of 1.92 and a diameter of 50 to 60 μ are buried in the polyethylene of a carrier paper on which a film of polyethylene having a thickness of approximately 30 μ is laminated. afterwards,
The upper hemisphere of glass beads is vacuum deposited with aluminum.

【0041】所定のバインダー層形成用配合物をシリコ
ーン処理した剥離紙の上に塗布し、オーブンで大部分の
溶剤を乾燥し、約80μのバインダー層を形成した後この
バインダー層を上記アルミニウム蒸着されたガラスビー
ズの上にラミネートする。
A predetermined binder layer forming composition is applied on a silicone-treated release paper, and most of the solvent is dried in an oven to form a binder layer of about 80 μm. Laminated on the glass beads.

【0042】次に20μのポリエチレンテレフタレートの
フィルム上にサポート層形成用配合物を塗布し、オーブ
ンで溶剤を乾燥して約40μのサポート層を形成し、上記
バインダー層の上にラミネートする。
Next, a composition for forming a support layer is applied on a film of polyethylene terephthalate of 20 μm, and the solvent is dried in an oven to form a support layer of about 40 μm, which is laminated on the binder layer.

【0043】適宜の養生期間をおいた上記積層物からキ
ャリアペーパーを剥離し、公知の方法により、170℃の
温度の下で保護フィルムに対し、バインダー層とサポー
ト層とからなる支持フィルムをサポート層の側からエン
ボス加工し、連結壁を形成する。保護フィルムとしては
厚さ約80μの未延伸アクリル系共重合体を主成分とする
フィルムを使用する。
The carrier paper was peeled from the laminate after an appropriate curing period, and the support film comprising a binder layer and a support layer was applied to the protective film at a temperature of 170 ° C. by a known method. From the side to form a connecting wall. As the protective film, a film having a thickness of about 80 μ and containing an unstretched acrylic copolymer as a main component is used.

【0044】さらに、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを剥離した後、通常の方法でサポート層に接着剤を
塗布し、剥離フィルムで保護することにより目的の反射
シートが得られる。
Further, after the polyethylene terephthalate film is peeled off, an adhesive is applied to the support layer by a usual method, and the support layer is protected with a peeling film to obtain a desired reflection sheet.

【0045】実施例のバインダー層形成用配合物として
は、下記のとおり、固形分40%のアクリル組成物100部
に対し酸化チタンを40部分散させ、さらに、固形分20%
の多層構造重合体アクリル樹脂のメチルエチルケトン溶
液を50部加えて調合した。
As a composition for forming a binder layer in the examples, as described below, 40 parts of titanium oxide was dispersed in 100 parts of an acrylic composition having a solid content of 40%, and further, a solid content of 20%
Was added and mixed with 50 parts of a methyl ethyl ketone solution of the acrylic polymer having a multilayer structure.

【0046】バインダー層形成用配合物の組成 メチルメタアクリレート40%、エチルアクリレート55%、 及び2-ヒドロキシエチルメタアクリレート5%のアクリル モノマーをトルエン及びメチルイソブチルケトンの混合溶 媒中で重合し、40%固形分溶液となるように調整したアク リル組成物 100部 多層構造重合体アクリル樹脂のメチルエチルケトン固形分 20%溶液 50部 酸化チタン 40部Composition of Binder Layer Forming Composition Acrylic monomers of 40% methyl methacrylate, 55% ethyl acrylate, and 5% 2-hydroxyethyl methacrylate were polymerized in a mixed solvent of toluene and methyl isobutyl ketone. 100 parts of an acrylic composition adjusted to be a% solids solution 100 parts of a 20% solids solution of methyl ethyl ketone in a multilayer polymer acrylic resin 50 parts of titanium oxide

【0047】サポート層形成用配合物の組成 メチルメタアクリレート21%、エチルアクリレート65%及 び2-ヒドロキシエチルメタアクリレート14%のアクリルモ ノマーをトルエン及びメチルイソブチルケトンの混合溶媒 中で重合し、40%固形分溶液となるように調整したアクリ ル組成物 100部 ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤 14部 (住友バイエル社製「スミジュール N-75」)Composition of Support Layer Forming Composition Acrylic monomer of 21% of methyl methacrylate, 65% of ethyl acrylate and 14% of 2-hydroxyethyl methacrylate was polymerized in a mixed solvent of toluene and methyl isobutyl ketone, and 40% Acrylic composition adjusted to be a solid solution 100 parts Hexamethylene diisocyanate cross-linking agent 14 parts (Sumijur N-75 manufactured by Sumitomo Bayer)

【0048】上記のバインダー層形成用配合物を使用し
て作製されたバインダー層は、バインダー剤塗布後、常
温で2週間放置してもまだエンボスが可能であり保護フ
ィルムへのバインダー層の接着は充分であった。
The binder layer prepared by using the above-mentioned composition for forming a binder layer can still be embossed even after being left at room temperature for 2 weeks after the application of the binder agent. It was enough.

【0049】これに反し、特願昭59−48201号の実施例
1のバインダー層形成用配合物で作成された積層物は、
該バインダー層形成用配合物を塗布後、常温で放置した
とき2日後にはバインダー層のエンボス時の流動性は悪
くなり、保護フィルムへのバインダー層の接着性は低下
した、さらに3日以上経過すると保護フィルムに対する
接着不良を生じた。
On the other hand, the laminate made with the binder layer forming composition of Example 1 of Japanese Patent Application No. 59-48201 is
After applying the composition for forming a binder layer, when left at room temperature after 2 days, the fluidity during embossing of the binder layer became poor, and the adhesiveness of the binder layer to the protective film was reduced. Then, poor adhesion to the protective film occurred.

【0050】実施例2 バインダー層形成用配合物として下記のものを使用する
以外は実施例1と同様な方法で反射シートを作成した。
Example 2 A reflection sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components were used as the binder layer forming composition.

【0051】バインダー層形成用配合物の組成 実施例1と同じアクリル組成物 100部 実施例1と同じ多層構造重合体アクリル樹脂 40部 酸化チタン 40部 セルローズアセテートブチレート溶液※ 8部 ※(メチルエチルケトンに固形分20%になるように溶解した溶液) Composition of composition for forming binder layer 100 parts of acrylic composition same as in Example 1 100 parts of acrylic polymer having a multilayer structure same as in Example 1 40 parts of titanium oxide 40 parts of cellulose acetate butyrate solution * 8 parts * (to methyl ethyl ketone Solution dissolved to a solid content of 20%)

【0052】なお、サポート層としては実施例1と同一
の組成の配合物を使用した。エンボステストによれば、
常温で1日放置後でも14日放置後でもバインダー層の
エンボスは可能であり、保護フィルムへの接着力の充分
であった。
As the support layer, a composition having the same composition as in Example 1 was used. According to the emboss test,
The embossing of the binder layer was possible even after standing at room temperature for 1 day or 14 days, and the adhesive strength to the protective film was sufficient.

【0053】[0053]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、ガ
ラスビーズを支持する支持フィルムをバインダー層とサ
ポート層の2層構造としたセル状再帰反射シートにおい
て、バインダー層はTgが35℃以下で保護フィルムとの
接着力が大きい樹脂と多層構造重合体アクリル樹脂を含
有する熱可塑性樹脂で形成し、サポート層は硬化性樹脂
で形成したので、2層構造による長所すなわち連結壁部
における凝集破壊に対する抵抗力を充分に維持しながら
製造方法が簡単で工程管理に高度の熟練を必要とせず、
かつ最適のエンボンス加工条件下で連結壁を形成するこ
とができ、しかも耐熱性、耐寒性を充分に有する反射シ
ートが得られる。
As described above, according to the present invention, in a cellular retroreflective sheeting in which a support film for supporting glass beads has a two-layer structure of a binder layer and a support layer, the binder layer has a Tg of 35 ° C. In the following, it is made of a thermoplastic resin containing a resin with high adhesion to the protective film and a multi-layer polymer acrylic resin, and the support layer is made of a curable resin. The production method is simple while maintaining sufficient resistance to destruction, and does not require a high level of skill in process control.
In addition, a connecting sheet can be formed under optimum embossing conditions, and a reflection sheet having sufficient heat resistance and cold resistance can be obtained.

【0054】本発明のバインダー層が耐熱性および耐寒
性においてともに優れていることを示すため、各温度で
の物性を調べた。シリコーン処理した剥離紙のうえにバ
インダー層形成用配合物をドクターブレードで塗布しオ
ーブンで溶剤を完全に蒸発させ約60〜65μの塗膜を作成
した。このときのバインダー層形成用配合物の塗膜は残
留溶剤が1%以下になるように調整した。該塗膜は幅2.
5cm×長さ20cmの寸法にカットされ引張り試験機により
抗張力及び伸び率が測定された。測定時の温度は0℃、
25℃、70℃の3温度であった。測定結果を次表1に示
す。
In order to show that the binder layer of the present invention is excellent in both heat resistance and cold resistance, physical properties at various temperatures were examined. The composition for forming a binder layer was applied on a silicone-treated release paper with a doctor blade, and the solvent was completely evaporated in an oven to form a coating film of about 60 to 65 µ. At this time, the coating film of the composition for forming a binder layer was adjusted so that the residual solvent was 1% or less. The coating is 2.
The test piece was cut into a size of 5 cm × 20 cm in length, and tensile strength and elongation were measured by a tensile tester. The temperature at the time of measurement was 0 ° C,
The temperatures were 25 ° C and 70 ° C. Table 1 shows the measurement results.

【0055】バインダー層形成用配合物塗膜は次の5点
のものが測定された A. 特願昭59−48201号の実施例1の支持フィルム上層
を形成する配合物の塗膜 B. 本発明の実施例1のバインダー層形成用配合物塗膜 C. 本発明の実施例2のバインダー層形成用配合物塗膜 D. メチルメタクリレート40%、エチルアクリレート55
%及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート5%から成る
Tg19.4℃のアクリル組成物 E. メチルメタクリレート50%、エチルアクリレート45
%及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート5%から成る
Tg31.6℃のアクリル組成物 F. 特開昭40−7870号公報に開示されているバインダー
組成物塗膜
The following five coating films were measured for the binder layer-forming composition. A. Coating film of the formulation for forming the upper layer of the support film of Example 1 of Japanese Patent Application No. 59-48201. Coating film for forming a binder layer of Example 1 of the present invention C. Coating film for forming a binder layer of Example 2 of the present invention D. 40% of methyl methacrylate, 55 of ethyl acrylate
A. Acrylic composition with a Tg of 19.4 ° C. consisting of 5% of 2-hydroxyethyl methacrylate and 5% of 2-hydroxyethyl methacrylate E. Methyl methacrylate 50%, ethyl acrylate 45
Acrylic composition having a Tg of 31.6 DEG C. and a binder composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 40-7787.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】単なるアクリル組成物D及びFは、熱硬化
性型のバインダーであるAと比べ耐寒性はほぼ同等であ
るが70℃の抗張力が弱い。すなわち耐熱性が悪い。アク
リル組成物Eは、同様に70℃の抗張力はAとほぼ同等で
あるが、耐寒性が悪い。これに対し、本発明のバインダ
ー剤は高温及び低温での性能はAとほぼ同等であり、耐
熱性、耐寒性においてともに優れている。
The mere acrylic compositions D and F have almost the same cold resistance as A, which is a thermosetting type binder, but have a low tensile strength at 70 ° C. That is, heat resistance is poor. The acrylic composition E also has a tensile strength at 70 ° C. that is almost the same as that of A, but has poor cold resistance. On the other hand, the binder agent of the present invention has almost the same performance at high and low temperatures as A, and is excellent in both heat resistance and cold resistance.

【0058】またバインダー層と保護フィルムとの間の
接着力を上記各バインダー配合物塗膜についてピール力
を測定することにより比較した結果を次表2に示す。
Table 2 below shows the results of comparing the adhesive strength between the binder layer and the protective film by measuring the peel strength of each of the above-mentioned binder compound coating films.

【0059】ピール力の測定は、実施例1で使用した保
護フィルム2枚中に各バインダー配合物塗膜を挟んでラ
ミネート温度130℃で相互にラミネートし(該塗膜の厚
みは80〜85μ)、こうして形成した積層体を温度25℃に
おいて100mm/分の速度で剥離した時の力を測定するこ
とにより行われた。なお、ピール力は、すべての積層物
をラミネート後30℃で10日間養生した後測定された。
The peel force was measured by laminating each of the binder compound coating films in the two protective films used in Example 1 at a lamination temperature of 130 ° C. (the thickness of the coating film was 80 to 85 μ). The measurement was performed by measuring the force when the laminate thus formed was peeled at a temperature of 25 ° C. at a speed of 100 mm / min. The peel force was measured after all the laminates were cured at 30 ° C. for 10 days after lamination.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】この結果から、本発明にかかるセル状再帰
反射シートは、バインダー層の保護フィルムに対する接
着力は、従来の熱可塑性樹脂を用いる再帰反射シートに
比較して著るしく大きく、上記2層構造の改良カプセル
型反射シートに比べても優るとも劣らないことが判る。
From these results, it is clear that the adhesive strength of the binder layer to the protective film of the cellular retroreflective sheet according to the present invention is remarkably greater than that of the conventional retroreflective sheet using a thermoplastic resin. It turns out that it is not inferior to or superior to the improved capsule type reflection sheet of the structure.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は本発明の反射シートの1例の一部拡大断
面図である。
FIG. 1 is a partially enlarged sectional view of one example of a reflection sheet of the present invention.

【図2】図2は本発明の反射シートの連結壁による表面
模様の一例を示す図である。
FIG. 2 is a view showing an example of a surface pattern formed by a connecting wall of the reflection sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1. 保護フィルム 2.ガラスビーズ 3.支持フィルム 4.金属蒸着膜 5.バインダー層 6.サポート層 7.小区画空室 8.連結壁 9.接着剤層 1. Protective film 2. Glass beads 3. Support film 4. Metal deposited film 5. Binder layer 6. Support layer 7. Small lot vacancy 8. Connecting wall 9. Adhesive layer

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B32B 15/08 B32B 15/08 E Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B32B 15/08 B32B 15/08 E

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】合成樹脂からなる支持フィルムが、一層に
並ぶガラスビーズの金属蒸着膜で被覆されたほぼ下半球
面が埋設されたバインダー層と、このバインダー層に接
してガラスビーズの反対側に設けられたサポート層とを
含んでなり、露呈したガラスビーズ表面側に設けた透明
な合成樹脂からなる保護フィルムと該バインダー層との
間には支持フィルムの部分的加熱成形により形成した連
続線状の連結壁によって隔離された多数の密封小区画空
室を構成してなるセル状再帰反射シートにおいて、該バ
インダー層はガラス転移点が35℃以下で保護フィルムと
の接着力が大きい樹脂と多層構造重合体アクリル樹脂と
を含有する熱可塑性樹脂を主成分として形成され、該サ
ポート層は硬化性樹脂を主成分として形成されることを
特徴とするセル状再帰反射シート。
A supporting film made of a synthetic resin is provided with a binder layer in which a substantially lower hemispherical surface is buried and covered with a metal vapor-deposited film of glass beads arranged in a single layer, and on a side opposite to the glass beads in contact with the binder layer. A continuous line formed by partially heating and molding the support film between the protective film made of a transparent synthetic resin provided on the exposed glass bead surface side and the binder layer. In a cellular retroreflective sheet comprising a number of sealed small compartment cavities separated by a connecting wall, the binder layer has a glass transition point of 35 ° C. or less and a resin having a large adhesive force with a protective film and a multilayer structure. A cell formed by using a thermoplastic resin containing a polymer acrylic resin as a main component, and the support layer being formed mainly by a curable resin. Retroreflective sheet.
【請求項2】バインダー層がさらに繊維素系樹脂を含有
することを特徴とする請求項1記載のセル状再帰反射シ
ート。
2. The cellular retroreflective sheet according to claim 1, wherein the binder layer further contains a fibrous resin.
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