JP2844631B2 - Optical resin - Google Patents
Optical resinInfo
- Publication number
- JP2844631B2 JP2844631B2 JP1025501A JP2550189A JP2844631B2 JP 2844631 B2 JP2844631 B2 JP 2844631B2 JP 1025501 A JP1025501 A JP 1025501A JP 2550189 A JP2550189 A JP 2550189A JP 2844631 B2 JP2844631 B2 JP 2844631B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- monomer
- optical resin
- present
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光学樹脂用単量体とそれを用いた光学用樹
脂に関するものであり、さらに詳しくはチオールエステ
ル基を有する光学樹脂用単量体および樹脂に関する。The present invention relates to a monomer for an optical resin and an optical resin using the same, and more particularly, to a monomer for an optical resin having a thiol ester group. For body and resin.
［従来の技術］ レンズ、プリズム、オプティカルファイバーの様な光
学素子には、その軽量性及び生産性よりポリスチレン樹
脂やポリカーボネート樹脂等の汎用プラスチックが多く
用いられている。しかし、これらの汎用プラスチックほ
屈折率が不充分であり、レンズの薄型化、ひいては光学
機器の小型化のためにより高い屈折率を有する樹脂の開
発が望まれており、これまでに芳香環が硫黄原子と直接
結合する構造を有する芳香族チオールエステルを主成分
とする樹脂（特開昭60−26009号公報）が提案されてい
る。[Prior Art] For optical elements such as lenses, prisms and optical fibers, general-purpose plastics such as polystyrene resin and polycarbonate resin are often used due to their light weight and productivity. However, the refractive index of these general-purpose plastics is insufficient, and it is desired to develop a resin having a higher refractive index in order to reduce the thickness of the lens and, consequently, the size of the optical device. A resin mainly composed of an aromatic thiol ester having a structure directly bonded to an atom (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-26009) has been proposed.
［本発明が解決しようとする課題］ かかる特開昭60−26009号公報の樹脂は、屈折率が高
く、熱可塑性であるため射出成形ができ、光学機器用樹
脂として有用である。しかし、構造内に含まれる芳香環
が硫黄原子と直接結合する構造を有しているため、耐光
性が低く、太陽光の照射や加熱によって、変色したり脆
くなるという欠点があった。また、切削・研磨等の加熱
を伴う加工時に強い臭気を発生するという欠点があっ
た。[Problems to be Solved by the Invention] The resin disclosed in JP-A-60-26009 has a high refractive index and is thermoplastic, so that it can be injection-molded and is useful as a resin for optical equipment. However, since the aromatic ring contained in the structure has a structure in which the aromatic ring is directly bonded to a sulfur atom, light resistance is low, and there is a disadvantage that the color is changed or becomes brittle by irradiation with sunlight or heating. In addition, there is a disadvantage that a strong odor is generated during processing involving heating such as cutting and polishing.
本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとする
ものであり、高い屈折率および耐光性を有し、かつ太陽
光や加熱による変色などの問題がなく、さらに加工時の
臭気のない光学用樹脂を提供することを目的とする。The present invention is intended to solve the drawbacks of the prior art, and has a high refractive index and light resistance, and has no problems such as discoloration due to sunlight or heating, and further, has no odor during processing. It is intended to provide a resin.
［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために本発明は以下の構成を有す
る。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention has the following configurations.
「 （１） 下記一般式（Ｉ）で示される単量体を主成
分とする単量体組成物の重合体からなる光学用樹脂（但
し、共重合成分として２以上の不飽和基を有する単量体
を用いるものを除く）。(1) An optical resin comprising a polymer of a monomer composition containing a monomer represented by the following general formula (I) as a main component (however, a monomer having two or more unsaturated groups as a copolymer component) Excluding those using monomers).
（式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｘは塩素または臭
素、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜４の整数、Arはベンゼ
ン環またはナフタレン環を示す。） 本発明の一般式（Ｉ）で示した化合物は、下記一般式
（II）に示したチオール化合物と（III）で示した（メ
タ）アクリル酸ハライドとを、例えば、トリエチルアミ
ンとテトラヒドロフランの存在下で反応させることによ
って合成できる。 (In the formula, R is a hydrogen or methyl group, X is chlorine or bromine, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 4, and Ar represents a benzene ring or a naphthalene ring.) The compound represented by I) can be synthesized by reacting a thiol compound represented by the following general formula (II) with a (meth) acrylic halide represented by (III) in the presence of, for example, triethylamine and tetrahydrofuran. .
HSCH2 nAr−Xm （II） （式中、Ｘは塩素または臭素、ｍは０〜５の整数、ｎは
１〜４の整数、Arはベンゼン環またはナフタレン環を示
す。また、チオールエステル基とXmとは芳香族環上、オ
ルト、メタ、パラのどの関係にある位置にあっても良
い。） （式中、Ｒは水素またはメチル基を示す。Ｙは、ハロゲ
ンを示し、中でも塩素であることが好ましい。） 一般式（II）に示したチオール化合物としては、具体
的には、メルカプトメチレンベンゼン、メルカプトエチ
レンベンゼン、メルカプトプロピレンベンゼン、α−メ
ルカプトナフタレン、β−メルカプトナフタレンなど及
びそれらの核臭素化物、核塩素化物などが挙げられる。HSCH 2 n Ar-X m (II) (wherein, X is chlorine or bromine, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 4, Ar represents a benzene ring or a naphthalene ring. aromatic on the ring and the group and X m, ortho, meta, or in a position in which the relationship of para.) (In the formula, R represents hydrogen or a methyl group. Y represents a halogen, particularly preferably chlorine.) As the thiol compound represented by the general formula (II), specifically, mercaptomethylenebenzene , Mercaptoethylenebenzene, mercaptopropylenebenzene, α-mercaptonaphthalene, β-mercaptonaphthalene, and the like, and their bromides and chlorinated products.
本発明の光学樹脂用単量体は、過酸化物系であるいは
アゾ系の開始剤を単量体100重量部に対して0.01〜５重
量部加えた後、加熱あるいは光照射することによって重
合し、透明性に優れた樹脂を製造することができる。こ
の時、単量体として本発明の単量体にこれ以外の単量体
を加えて共重合させることができる。この場合、得られ
る樹脂の特性上、本発明の一般式（Ｉ）で示される単量
体を、全単量体中20重量％以上加えることが好ましい。The monomer for an optical resin of the present invention is polymerized by adding 0.01 to 5 parts by weight of a peroxide-based or azo-based initiator to 100 parts by weight of a monomer and then heating or irradiating with light. And a resin having excellent transparency can be produced. At this time, other monomers can be added to the monomer of the present invention and copolymerized. In this case, it is preferable to add the monomer represented by the general formula (I) of the present invention in an amount of 20% by weight or more based on the characteristics of the obtained resin.
加える単量体としては、オレフィン系化合物であれば
特に限定されることはなく、好ましくは（メタ）アクリ
ル系化合物やスチレン系化合物、アクリロニトリル、Ｎ
−フェニルマレイニド等があげられる。具体的には、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシルメチレン（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルナフタレン、ハロゲン置換スチレ
ン、α−メチルスチレン等があげられる。The monomer to be added is not particularly limited as long as it is an olefinic compound, and is preferably a (meth) acrylic compound, a styrene compound, acrylonitrile, N
-Phenylmaleinide. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, benzyl (meth)
Examples include acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylmethylene (meth) acrylate, styrene, vinylnaphthalene, halogen-substituted styrene, α-methylstyrene, and the like.
上記単量体を用いて光学用樹脂を製造するための重合
方法としては、例えば、塊状重合、懸濁重合、溶液重
合、乳化重合等があげられるが、これに限定されるもの
ではない。Examples of the polymerization method for producing an optical resin using the above monomers include bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and the like, but are not limited thereto.
本発明の光学用樹脂を成形する方法としては、射出成
形法、圧縮成形法等、一旦樹脂を溶融あるいは半溶融状
態にして成形する方法はすべて適用できる。As a method for molding the optical resin of the present invention, all methods for molding the resin once in a molten or semi-molten state, such as an injection molding method and a compression molding method, can be applied.
また、注型重合法によっても成形できる。この場合の
成形方法の好ましい一例としては、本発明の単量体のみ
あるいは前述の共重合成分のうち少なくとも１成分と本
発明の単量体を混合した液体を重合開始剤とともに、ガ
ラスあるいは金属製のモールドと粘着テープあるいは塩
ビ製のガスケットよりなる型に注入し、30〜150℃で１
〜40時間加熱、あるいは、紫外線を照射することによっ
て成形する方法が挙げられる。It can also be molded by a casting polymerization method. As a preferable example of the molding method in this case, a liquid obtained by mixing only the monomer of the present invention or at least one of the above-mentioned copolymerization components and the monomer of the present invention together with a polymerization initiator, is formed of glass or metal. Into a mold consisting of a mold and adhesive tape or a PVC gasket.
For example, a method of molding by heating for up to 40 hours or irradiating ultraviolet rays may be used.
本発明の光学樹脂用単量体あるいは光学用樹脂には、
紫外線吸収剤や酸化防止剤を加えてもよい。In the optical resin monomer or optical resin of the present invention,
UV absorbers and antioxidants may be added.
また、本発明の樹脂について、利用目的に応じてハー
ドコートや反射防止といった表面加工を施してもよい。Further, the resin of the present invention may be subjected to surface processing such as hard coating or antireflection according to the purpose of use.
本発明の樹脂は、透明性に優れ、チオールエステル系
の樹脂であるにも関わらず、加工時に臭気はまったくし
なかった。The resin of the present invention is excellent in transparency and, despite being a thiol ester-based resin, has no odor at the time of processing.
［実施例］ 以下実施例により、本発明を具体的に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
実施例１〜６および比較例に示した樹脂の性質を表１
に示した。The properties of the resins shown in Examples 1 to 6 and Comparative Example are shown in Table 1.
It was shown to.
屈折率およびアッベ数は、プルフリッヒ屈折計を用い
て測定した。透過率及び耐光性はカラーコンピュータと
フェードメーターを用いて測定した。The refractive index and Abbe number were measured using a Pulfrich refractometer. The transmittance and light resistance were measured using a color computer and a fade meter.
耐光性については、フェードメーター100時間後のΔY
I値が、０以上、５未満を○、５以上、10未満を△、10
以上を×とした。For light fastness, ΔY after 100 hours of fade meter
I value: 0 or more, less than 5 ○, 5 or more, less than 10 △, 10
The above was evaluated as x.
耐衝撃性は、FDA規格に基づき、厚さ2mmの硬化物の平
板に高さ127cmより直径15.9mm、重さ16.2gの剛球を落下
し、破損しなかったものを○、それ以外のものを×とし
た。Based on FDA standards, according to FDA standards, a hard ball with a diameter of 15.9 mm and a weight of 16.2 g dropped from a height of 127 cm to a flat plate of 2 mm thick cured product, and those that did not break, X.
実施例１ 1000ccの三ッ口フラスコにメルカプトメチレンベンゼ
ン100g、テトラヒドロフラン300g、ナトリウムボロヒド
ライド1g、ヒドロキノンモノメチルエーテル100mgを仕
込み、０℃、窒素下でかくはんしながら、メタクリル酸
クロライド75gをゆっくり適下後、トリエチルアミン90g
を滴下し、０℃で２時間かくはんした。その後、ろ過、
精製および溶媒の留去を行い、下記式（IV）の化合物を
得た。Example 1 A 1000 cc three-necked flask was charged with 100 g of mercaptomethylene benzene, 300 g of tetrahydrofuran, 1 g of sodium borohydride, and 100 mg of hydroquinone monomethyl ether. , Triethylamine 90g
Was added dropwise, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 2 hours. Then filtration,
Purification and evaporation of the solvent were performed to obtain a compound of the following formula (IV).
この化合物99重量部に、ベンゾイルパーオキサイド１
重量部を加え、この溶液をガラスモールドと粘着テープ
からなるモールド型の中に注入し、50℃から120℃まで1
5時間かけて昇温しラジカル重合により硬化した。得ら
れたレンズは無色透明であり、加工時において、ほとん
ど臭気がしなかった。 Benzoyl peroxide 1 was added to 99 parts by weight of this compound.
Parts by weight and pour the solution into a mold consisting of a glass mold and adhesive tape.
The temperature was raised over 5 hours and the resin was cured by radical polymerization. The obtained lens was colorless and transparent, and had little odor during processing.
実施例２ メタクリル酸クロライドをアクリル酸クロライドに代
えた以外は、実施例１と同様にして、下記式（Ｖ）に示
す化合物を製造・重合し、レンズを得た。Example 2 A compound represented by the following formula (V) was produced and polymerized in the same manner as in Example 1 except that methacrylic acid chloride was replaced with acrylic acid chloride to obtain a lens.
得られたレンズは無色透明であり、加工時において、
ほとんど臭気がしなかった。 The obtained lens is colorless and transparent, and during processing,
Almost no odor.
実施例３ メルカプトメチレンベンゼンをβ−メルカプトメチレ
ンナフタレンに代えた以外は、実施例１と同様にして、
下記（VI）の化合物を製造・重合し、レンズを得た。Example 3 In the same manner as in Example 1 except that mercaptomethylenebenzene was replaced with β-mercaptomethylenenaphthalene,
The following compound (VI) was produced and polymerized to obtain a lens.
得られたレンズは無色透明であり、加工時において、
ほとんど臭気がしなかった。 The obtained lens is colorless and transparent, and during processing,
Almost no odor.
また本実施例で得られた樹脂について、20℃における
ショアＤ硬度を測定したところ、80〜100の値を示し、
優れた硬度を有していた。また、100℃でのショアＤ硬
度を測定したところ、30〜50の値を示していた。さら
に、眼鏡レンズ用研磨機を用いて研磨したところ、その
研磨面は良好であり、優れた研磨性を有していた。In addition, the resin obtained in this example was measured for Shore D hardness at 20 ° C., and showed a value of 80 to 100,
It had excellent hardness. Further, when the Shore D hardness at 100 ° C. was measured, it showed a value of 30 to 50. Furthermore, when polished using a spectacle lens polisher, the polished surface was good and had excellent polishing properties.
比較例１ メルカプトメチレンベンゼンをチオフェノールに代え
た以外は、実施例１と同様にして、下記式（VII）に示
す化合物を製造・重合し、樹脂を得た。Comparative Example 1 A compound represented by the following formula (VII) was produced and polymerized in the same manner as in Example 1 except that mercaptomethylenebenzene was replaced with thiophenol to obtain a resin.
［発明の効果］ 本発明の単量体を主成分としてなる単量体の重合体を
用いて製造した光学用樹脂は、透明性に優れ、高い屈折
率および耐光性を有する。また、加工時に臭気はほとん
どしなかった。 [Effects of the Invention] An optical resin produced using a polymer of a monomer having the monomer of the present invention as a main component has excellent transparency, high refractive index and light resistance. In addition, odor was hardly generated during processing.
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 20/00 - 20/40 C08F 120/00 - 120/40 C08F 220/00 - 220/40 ＣＡＳ ＯＮＬＩＮＥContinuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08F 20/00-20/40 C08F 120/00-120/40 C08F 220/00-220/40 CAS ONLINE
Claims (1)
分とする単量体組成物の重合体からなる光学用樹脂（但
し、共重合成分として２以上の不飽和基を有する単量体
を用いるものを除く）。 （式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｘは塩素または臭
素、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜４の整数、Arはベンゼ
ン環またはナフタレン環を示す。）1. An optical resin comprising a polymer of a monomer composition containing a monomer represented by the following general formula (I) as a main component, provided that the copolymer has two or more unsaturated groups as a copolymer component. Except those using monomers). (In the formula, R is a hydrogen or methyl group, X is chlorine or bromine, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 4, and Ar represents a benzene ring or a naphthalene ring.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025501A JP2844631B2 (en) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | Optical resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025501A JP2844631B2 (en) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | Optical resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02202905A JPH02202905A (en) | 1990-08-13 |
| JP2844631B2 true JP2844631B2 (en) | 1999-01-06 |
Family
ID=12167815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1025501A Expired - Fee Related JP2844631B2 (en) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | Optical resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2844631B2 (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0696620B2 (en) * | 1987-10-30 | 1994-11-30 | 株式会社日本触媒 | High refractive index resin manufacturing method |
| JPH01297242A (en) * | 1988-05-26 | 1989-11-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Optical material |
-
1989
- 1989-02-02 JP JP1025501A patent/JP2844631B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02202905A (en) | 1990-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0273710B2 (en) | Resin having high refractive index, process for producing said resin and optical materials composed of said resin | |
| JP3130555B2 (en) | Plastic lens materials, plastic lenses and spectacle lenses | |
| JPS61127712A (en) | Resin for lens having high refractive index | |
| JP2844631B2 (en) | Optical resin | |
| JP2801494B2 (en) | Diallyl compound and method for producing crosslinked polymer using said compound | |
| JPS61167901A (en) | Organic optical material | |
| JP2707653B2 (en) | High Abbe number lens | |
| JPS60124608A (en) | Production of polymer comprising adamantane derivative | |
| JPH01182314A (en) | Composition for lens having high abbe's number | |
| JPH0320123B2 (en) | ||
| JPH0593121A (en) | Production of thermoplastic resin for lens | |
| JP4678008B2 (en) | Curable composition for plastic lens | |
| JPH0251161B2 (en) | ||
| JP2661145B2 (en) | Plastic lens | |
| JPH0251481B2 (en) | ||
| JP2795347B2 (en) | High refractive index resin lens | |
| JP3149028B2 (en) | Resin for high refractive index lens | |
| JPH02247205A (en) | Production of resin of high refractive index | |
| JP3511770B2 (en) | Thiol (meth) acrylate resin | |
| JPH08157540A (en) | Production of resin for lens of high refractive index | |
| JP2759321B2 (en) | Synthetic resin lens composition | |
| JPH0431082B2 (en) | ||
| JPH02298506A (en) | Monomer for optical resin and optical resin consisting of same monomer | |
| JPH0931143A (en) | Plastic lens molding composition and plastic lens using same | |
| JPS63251408A (en) | Resin of high refractive index |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |