JP2837677B2 - Injection molding - Google Patents

Injection molding

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JP2837677B2
JP2837677B2 JP63277262A JP27726288A JP2837677B2 JP 2837677 B2 JP2837677 B2 JP 2837677B2 JP 63277262 A JP63277262 A JP 63277262A JP 27726288 A JP27726288 A JP 27726288A JP 2837677 B2 JP2837677 B2 JP 2837677B2
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injection
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、超高分子量ポリエチレンを含有する樹脂組
成物から得られた射出成形品に関するものであり、より
詳細には、優れた摺動性、耐摩耗性と共に、耐熱性及び
剛性に優れた射出成形品に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an injection-molded product obtained from a resin composition containing ultra-high molecular weight polyethylene, and more particularly, to excellent slidability. The present invention relates to an injection-molded article excellent in heat resistance and rigidity as well as wear resistance.

(従来の技術) 超高分子量ポリエチレンは、汎用のポリエチレンに比
べ耐衝撃性、耐摩耗性、耐薬品性、引張強度等に優れて
おり、エンジニアリングプラスチックとしてその用途が
拡がりつつある。しかしながら、超高分子量ポリエチレ
ンは汎用のポリエチレンに比較して溶融粘度が極めて高
く流動性が悪いため、通常の押出成形や射出成形によっ
て成形することは非常に難しく、その殆どは圧縮成形に
よって成形されており、一部ロッド等が極めて低速で押
出成形されているのが現状であった。
(Prior art) Ultrahigh molecular weight polyethylene is superior to general-purpose polyethylene in impact resistance, abrasion resistance, chemical resistance, tensile strength and the like, and its use as an engineering plastic is expanding. However, ultra-high molecular weight polyethylene has a very high melt viscosity and poor fluidity compared to general-purpose polyethylene, so it is very difficult to mold it by ordinary extrusion or injection molding, and most of it is formed by compression molding. At present, some rods are extruded at an extremely low speed.

(発明が解決しようとする問題点) かかる溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチレンを通
常の射出成形法によって成形すると、金型キャビティ内
に樹脂が充填される過程で剪断破壊流を生じ、成形品は
雲母状に層状剥離を起こし、超高分子量ポリエチレンの
優れた特性を発揮する成形品が得られないばかりか、む
しろ汎用のポリエチレン成形品にも劣るという結果にな
るのが常であった。
(Problems to be Solved by the Invention) When such ultra-high molecular weight polyethylene having inferior melt fluidity is molded by a usual injection molding method, a shear fracture flow occurs in the process of filling the resin into the mold cavity, and a molded product is formed. , Delamination occurs in a mica-like manner, and not only cannot a molded article exhibiting the excellent properties of ultra-high molecular weight polyethylene be obtained, but also it is usually inferior to a general-purpose polyethylene molded article.

本発明者等は先に、135℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度が10〜40dl/gである超高分子量ポリエチレン
と、前記極限粘度が超高分子量ポリエチレンよりも低い
低分子量乃至高分子量ポリエチレンとを含有し、超高分
子量ポリエチレンは両者の合計量当り15乃至40重量%の
量で存在し、且つ全体で測定して3.5〜15dl/gの極限粘
度[η]と4.5kg・cm以下の溶融トルクTとを有する
オレフィン樹脂組成物は、超高分子量ポリエチレンが有
する優れた摺動性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐薬品性、引
張強度等を実質上保持しながら、汎用の射出成形機を用
いて容易に成形し得ることを見出した。
The present inventors previously, ultra-high molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl / g measured in a 135 ° C decalin solvent, and the intrinsic viscosity is a low molecular weight to high molecular weight polyethylene lower than the ultra high molecular weight polyethylene. And the ultra-high molecular weight polyethylene is present in an amount of 15 to 40% by weight based on the total amount of both, and the intrinsic viscosity [η] c of 3.5 to 15 dl / g measured as a whole and less than 4.5 kg · cm The olefin resin composition having a melting torque T can be used for general-purpose injection molding while substantially retaining the excellent slidability, abrasion resistance, impact resistance, chemical resistance, tensile strength, etc. of ultra-high molecular weight polyethylene. It has been found that it can be easily formed using a machine.

本発明者等は、このオレフィン樹脂組成物に、一定量
の微粒子無機充填剤を配合するときには、前記オレフィ
ン樹脂組成物の最大の特徴である摺動特性の(1)摩耗
係数、(2)動摩擦係数、(3)限界PV値を実質上損う
ことなしに、耐熱性、剛性及び成形性を向上させ得るこ
とを見出した。
The present inventors, when blending a certain amount of a fine particle inorganic filler into this olefin resin composition, have the following characteristics of the olefin resin composition: (1) a wear coefficient, and (2) dynamic friction. It has been found that the heat resistance, rigidity and moldability can be improved without substantially impairing the coefficient, (3) the limit PV value.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、135℃のデカリン溶液中で測定した
極限粘度が10乃至40dl/gである超高分子量ポリエチレン
15乃至40重量%と、前記測定条件での極限粘度が0.1乃
至5dl/gである低分子量乃至高分子量ポリエチレン60乃
至85重量%とから成る樹脂組成物100重量部当たり、10
乃至30重量部の微粒子無機充填剤を配合して成る無機充
填剤含有組成物を射出成形することにより得られた射出
成形品であって、 前記超高分子量ポリエチレンと低分子量乃至高分子量
ポリエチレンとから成る樹脂組成物は、その極限粘度が
3.5乃至15dl/g、溶融トルクTが4.5kg・cm以下であり、 前記微粒子無機充填剤は、コールターカウンター法で
測定したメジアン径が0.1乃至30μmの範囲にあり、 前記射出成形品は、曲げ弾性率(ASTM D790)が23000
kg/cm2以上、熱変形温度(ASTM D648)が94℃以上、及
び溶融限界PV値が330kg/cm2・m/min以上の範囲にあるこ
とを特徴とする射出成形品が提供される。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, ultrahigh molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solution at 135 ° C.
10 to 100 parts by weight of a resin composition comprising 15 to 40% by weight and 60 to 85% by weight of a low to high molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 dl / g under the above measurement conditions.
An injection-molded article obtained by injection-molding an inorganic filler-containing composition obtained by blending from 30 to 30 parts by weight of a fine particle inorganic filler, wherein the ultra-high molecular weight polyethylene and the low molecular weight to high molecular weight polyethylene are Resin composition has an intrinsic viscosity
3.5 to 15 dl / g, melting torque T is 4.5 kg · cm or less, the fine particle inorganic filler has a median diameter measured by a Coulter counter method in a range of 0.1 to 30 μm, and the injection molded product has a flexural elasticity. Rate (ASTM D790) is 23000
kg / cm 2 or more, a heat distortion temperature (ASTM D648) is 94 ° C. or higher, and injection molded articles is provided which melted limit PV value is equal to or in the range of more than 330kg / cm 2 · m / min .

(作 用) 本発明の組成物において、超高分子量ポリエチレン
は、低い摩耗係数、低い動摩擦係数及び高い限界PV値等
の優れた摺動特性を有し且つ耐衝撃性、引張り強度、耐
薬品性等にも優れていることから、必須不可欠の成分で
ある。この超高分子量ポリエチレンは135℃デカリン溶
媒中で測定した極限粘度(以下極限粘度とはこの測定法
によるものを意味する)[η]が10〜40dl/g、特に15
〜35dl/gの範囲にあることも重要である。[η]が上
記範囲よりも小さいと摺動特性や機械的性質が上記範囲
内にあるものに比して劣るようになり、一方[η]
上記範囲よりも大きくなると、以下に述べる成分との組
合せで用いた場合にさえ、射出成形性が低下し、成形品
としたときの外観不良、フローマークの発生等が生じ、
且つ層状剥離等が発生し易くなる等耐摩耗性に劣る。
(Operation) In the composition of the present invention, the ultra-high molecular weight polyethylene has excellent sliding properties such as a low coefficient of wear, a low coefficient of kinetic friction and a high critical PV value, and has impact resistance, tensile strength, and chemical resistance. It is an indispensable component because it has excellent properties. The ultrahigh molecular weight polyethylene has an intrinsic viscosity (hereinafter, the intrinsic viscosity means the one obtained by this measuring method) measured in a decalin solvent at 135 ° C. [η] u is 10 to 40 dl / g, particularly 15
It is also important to be in the range of ~ 35dl / g. If [η] u is smaller than the above range, the sliding characteristics and mechanical properties will be inferior to those in the above range, while if [η] u is larger than the above range, it will be described below. Even when used in combination with the components, the injection moldability is reduced, and the appearance of the molded product is poor, and the occurrence of a flow mark occurs,
In addition, it is inferior in abrasion resistance, for example, delamination easily occurs.

本発明で用いる極限粘度が超高分子量ポリエチレンよ
りも低い低分子量乃至高分子量ポリエチレンは、超高分
子量ポリエチレンに射出成形性を与えるために必須不可
欠の成分である。組成物全体の極限粘度及び溶融トルク
を本発明で規定した範囲内とするには、後で詳述する方
法で求めた極限粘度[η]が0.1〜5dl/g、特に0.5〜3
dl/gの範囲にあるべきである。[η]が上記範囲より
も小さいと射出成形品の表面にブリードする等の不都合
を生じ易く、一方上記範囲を越えて大きくなると、溶融
流動性が低下して、組成物全体の成形性が低下する傾向
がある。
Low molecular weight to high molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity lower than that of ultrahigh molecular weight polyethylene used in the present invention is an indispensable component for imparting injection moldability to ultrahigh molecular weight polyethylene. In order to keep the intrinsic viscosity and the melting torque of the entire composition within the ranges specified in the present invention, the intrinsic viscosity [η] n determined by the method described in detail below is 0.1 to 5 dl / g, particularly 0.5 to 3 dl / g.
Should be in the range of dl / g. When [η] n is smaller than the above range, inconveniences such as bleeding on the surface of the injection-molded article are liable to occur. On the other hand, when n is larger than the above range, the melt fluidity is reduced and the moldability of the entire composition is reduced. Tends to decrease.

本発明では、上記超高分子量ポリエチレンと低分子量
乃至高分子量ポリエチレンとを、一定の条件のもとに組
成物とすることにより、この組成物に優れた射出成形能
を付与しながら、しかも低い摩擦係数及び摩耗係数並び
に高い限界PV値を有するようにすることができる。先
ず、オレフィン樹脂組成物全体当り超高分子量ポリエチ
レンは15乃至40重量%、特に20乃至35重量%の量で存在
するべきである。超高分子量ポリエチレンの量が上記範
囲よりも少ない場合には、上記範囲内にあるものに比し
て摩擦係数や耐摩耗性等が劣るようになる。また、この
量が上記範囲よりも多いと、成形性が低下し、層状剥離
を生じる等耐摩耗性が低下する。
In the present invention, the ultrahigh molecular weight polyethylene and the low molecular weight to high molecular weight polyethylene are formed into a composition under certain conditions, so that the composition is provided with excellent injection moldability and has low friction. It can have a modulus and a wear coefficient as well as a high critical PV value. First, the ultra high molecular weight polyethylene should be present in an amount of 15 to 40% by weight, especially 20 to 35% by weight, based on the whole olefin resin composition. When the amount of the ultrahigh molecular weight polyethylene is smaller than the above range, the friction coefficient, wear resistance and the like become inferior to those in the above range. On the other hand, if the amount is more than the above range, the moldability is reduced and the abrasion resistance such as delamination is reduced.

次に、このオレフィン樹脂組成物は、全体として3.5
〜15dl/g、特に4.0〜10dl/gの極限粘度[η]を有す
るべきである。即ち、この[η]が上記範囲よりも低
いと、上記範囲内にあるものに比して、動摩擦係数、耐
摩耗性が劣るようになり、上記範囲よりも高いと、成形
性が低下し、耐摩耗性も低下するようになる。本明細書
の溶融トルクTとは、JSRキュラストメーター(今中機
械工業KK製)を用いて、温度240℃、圧力5kg/cm2、振巾
±3゜、振動数6CPMの条件で測定された値であり、溶融
トルクTが4.5kg・cmを越えるものは通常のスクリュー
に喰い込まず、汎用の射出成形機では射出成形不能であ
ることから、Tは4.5kg・cm以下であるべきである。
Next, this olefin resin composition was 3.5
It should have an intrinsic viscosity [η] c of 1515 dl / g, especially 4.0-10 dl / g. That is, if this [η] c is lower than the above range, the dynamic friction coefficient and abrasion resistance will be inferior to those within the above range, and if it is higher than the above range, the moldability will decrease. , Wear resistance is also reduced. The melting torque T in this specification is measured using a JSR Curast Meter (manufactured by Imanaka Kikai Kogyo KK) under the conditions of a temperature of 240 ° C., a pressure of 5 kg / cm 2 , an amplitude of ± 3 °, and a frequency of 6 CPM. If the melting torque T exceeds 4.5 kg · cm, it will not bite into a normal screw and cannot be injection molded with a general-purpose injection molding machine. Therefore, T should be 4.5 kg · cm or less. is there.

本発明の射出成形品は、上記樹脂組成物に、コールタ
ーカウンター法で測定したメジアン径が0.1乃至30μm
の範囲にある微粒子無機充填剤を配合した無機充填剤含
有組成物を射出成形することによって得られる。
The injection-molded article of the present invention has a median diameter of 0.1 to 30 μm as measured by the Coulter counter method.
The composition is obtained by injection-molding an inorganic filler-containing composition containing a fine particle inorganic filler in the range of (1).

本発明において、上記微粒子無機充填剤は、超高分子
量ポリエチレンと低分子量乃至高分子量ポリエチレンと
から成る樹脂組成物100重量部当たり10乃至30重量部の
量で配合される。このような無機充填剤含有組成物を射
出成形することにより、上記樹脂組成物が本来有する摺
動特性を損なうことなく、耐熱性や剛性に優れた射出成
形品が得られる。例えば本発明の射出成形品は、23000k
g/cm2以上の曲げ弾性率、94℃以上の熱変形温度及び330
kg/cm2・m/min以上の溶融限界PV値を有する。
In the present invention, the fine particle inorganic filler is blended in an amount of 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition comprising ultrahigh molecular weight polyethylene and low molecular weight to high molecular weight polyethylene. By injection-molding such an inorganic filler-containing composition, an injection-molded article having excellent heat resistance and rigidity can be obtained without impairing the inherent sliding properties of the resin composition. For example, the injection molded product of the present invention
Flexural modulus of g / cm 2 or more, heat deformation temperature of 94 ° C or more and 330
It has a melting limit PV value of more than kg / cm 2 · m / min.

一般に、プラスチック成形品には、増量の目的で、或
いは耐衝撃性、耐熱性、耐摩耗性、電気絶縁性等の向上
の目的で充填剤を配合することが広く行われている。し
かしながら、本発明における超高分子量ポリエチレン−
低分子量乃至高分子量ポリエチレン組成物と微粒子無機
充填剤との組合せでは、熱変形温度で言って約40℃以上
にも達する耐熱性向上と、曲げ弾性率で言って約2倍に
も達する剛性の向上とが得られ、しかもこれらの特性の
予想外の向上は、上記オレフィン組成物を有する(1)
低摩耗係数、(2)低動摩擦係数及び(3)高限界PV値
という優れた摺動特性を実質上損うことなしに可能とな
るのである。
Generally, it is widely used to add a filler to a plastic molded article for the purpose of increasing the amount or for improving impact resistance, heat resistance, abrasion resistance, electric insulation and the like. However, the ultra high molecular weight polyethylene according to the present invention-
The combination of the low molecular weight to high molecular weight polyethylene composition and the fine particle inorganic filler improves heat resistance at about 40 ° C. or more in terms of heat deformation temperature and rigidity which reaches about twice as much in terms of flexural modulus. And an unexpected improvement in these properties is due to the presence of the olefin composition (1).
This is possible without substantially impairing the excellent sliding characteristics of a low wear coefficient, (2) a low dynamic friction coefficient, and (3) a high limit PV value.

更に、特定のオレフィン樹脂組成物に微粒子無機充填
剤を配合することにより、射出成形品の寸法安定性が向
上し、また射出成形品に発生し易い所謂「ヒケ」や「ソ
リ」が減少して、成形品の外観特性や機械的精度が向上
し、更に成形サイクルを短縮し得る等、成形性の点で顕
著な利点も得られる。
Furthermore, by adding a particulate inorganic filler to the specific olefin resin composition, the dimensional stability of the injection-molded article is improved, and so-called "sink" and "slipping" which are likely to occur in the injection-molded article are reduced. Also, remarkable advantages are obtained in terms of moldability, such as improvement in appearance characteristics and mechanical accuracy of the molded article, and shortening of the molding cycle.

充填剤の配合量が前記範囲にあることも重要であり、
前記範囲よりも少ないと、範囲内にあるものに比して、
耐熱性、剛性及び成形性の改善の程度が少なく、上記範
囲よりも多いと、溶融流動性が低下して射出成形性が悪
くなり、また成形品の摺動特性も低下するようになる。
It is also important that the amount of the filler is within the above range,
If less than the above range, compared to those within the range,
If the degree of improvement in heat resistance, rigidity and moldability is small, and if it is more than the above range, the melt fluidity will decrease and the injection moldability will worsen, and the sliding characteristics of the molded article will also decrease.

(発明の好適態様) オレフィン樹脂組成物 本発明に用いる超高分子量ポリエチレン及び低分子量
乃至高分子量ポリエチレンは、エチレンの単独重合体又
はエチレンを主成分とするエチレンと他のα−オレフィ
ン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1
−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセ
ン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペン
テン等との重合体である。
(Preferred Embodiment of the Invention) Olefin resin composition The ultrahigh molecular weight polyethylene and the low molecular weight to high molecular weight polyethylene used in the present invention are a homopolymer of ethylene or ethylene containing ethylene as a main component and other α-olefins such as propylene. 1-butene, 1-pentene, 1
-Hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene and the like.

本発明に用いるオレフィン樹脂組成物は、前述した超
高分子量ポリエチレンと低分子量乃至高分子量ポリエチ
レンとを重合量割合いで配合し、溶融混練することによ
っても製造することができるが、両成分の均質な組成物
を形成するという見地から、多段重合法で製造すること
が特に望ましい。即ち、高活性固体状チタン系触媒成分
及び有機アルミニウム化合物触媒成分から成るチーグラ
ー型触媒の存在下に且つ水素の非存在下にエチレンを主
体とするオレフィンを重合させて超高分子量ポリエチレ
ンを生成させ、次いで水素の存在下に該オレフィンを重
合させて低分子量乃至高分子量ポリエチレンを生成させ
る。高活性固体状チタン系触媒はマグネシウム、チタン
及びハロゲンを必須成分とするものが好ましい。
The olefin resin composition used in the present invention can be produced by blending the above-mentioned ultra-high molecular weight polyethylene and low molecular weight to high molecular weight polyethylene at a polymerization amount ratio, and melt-kneading the mixture. From the standpoint of forming the composition, it is particularly desirable to produce by a multi-stage polymerization method. That is, in the presence of a Ziegler-type catalyst composed of a highly active solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component and in the absence of hydrogen, an olefin mainly composed of ethylene is polymerized to produce an ultrahigh molecular weight polyethylene, The olefin is then polymerized in the presence of hydrogen to produce a low to high molecular weight polyethylene. The highly active solid titanium-based catalyst preferably contains magnesium, titanium and halogen as essential components.

使用される特定のチーグラー型触媒は、基本的には固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分
から形成される特定の性状の触媒である。該固体状チタ
ン触媒成分としては、たとえば粒度分布が狭く、平均粒
径が0.01乃至5μ程度であって、微小球体が数個固着し
たような高活性微粉末状触媒成分を用いるのが好適であ
る。かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触媒成分
は、例えば特開昭56−811号公報で開示の固体状チタン
触媒成分において、液状状態のマグネシウム化合物と液
状状態のチタン化合物を接触させて固体生成物を析出さ
せる際に析出条件を厳密に調整することによって製造す
ることができる。例えば、該公報開示の方法において、
塩化マグネシウムと高級アルコールとを溶解した炭化水
素溶液と、四塩化チタンとを低温で混合し、次いで50乃
至100℃程度に昇温して固体生成物を析出させる際に、
塩化マグネシウム1モルに対し、0.01乃至0.2モル程度
の微量のモノカルボン酸エステルを共存させるとともに
強力な撹拌条件下に該析出を行うものである。さらに必
要ならば四塩化チタンで洗浄してもよい。かくして、活
性、粒子状共に満足すべき固体触媒成分を得ることがで
きる。かかる触媒成分は、例えばチタンを約1乃至約6
重量%程度含有し、ハロゲン/チタン(原子比)が約5
乃至約90、マグネシウム/チタン(原子比)が約4乃至
約50の範囲にある。
The specific Ziegler-type catalyst used is basically a specific type of catalyst formed from a solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component. As the solid titanium catalyst component, for example, it is preferable to use a highly active fine powder catalyst component having a narrow particle size distribution, an average particle size of about 0.01 to 5 μm, and several microspheres fixed. . A highly active fine powdered titanium catalyst component having such properties is, for example, a solid titanium catalyst component disclosed in JP-A-56-811, which is obtained by contacting a liquid state magnesium compound with a liquid state titanium compound to form a solid. It can be produced by strictly adjusting the precipitation conditions when depositing the product. For example, in the method disclosed in the publication,
When a hydrocarbon solution in which magnesium chloride and a higher alcohol are dissolved and titanium tetrachloride are mixed at a low temperature, and then heated to about 50 to 100 ° C. to precipitate a solid product,
A small amount of about 0.01 to 0.2 mol of a monocarboxylic acid ester coexists with 1 mol of magnesium chloride, and the precipitation is carried out under strong stirring conditions. If necessary, it may be washed with titanium tetrachloride. Thus, a solid catalyst component satisfying both the activity and the particle shape can be obtained. Such a catalyst component can be, for example, titanium from about 1 to about 6
% By weight, and halogen / titanium (atomic ratio) is about 5%.
From about 90 to about magnesium / titanium (atomic ratio) from about 4 to about 50.

また、上記の如くして調製した該固体状チタン触媒成
分のスラリーを高速で剪断処理することにより得られる
粒度分布が狭く、平均粒径が通常0.01乃至5μ、好まし
くは0.05乃至3μの範囲の微小球体も高活性微粉末状チ
タン触媒成分として好適に用いられる。高速剪断処理の
方法としては、具体的にはたとえば不活性ガス雰囲気中
で固体状チタン触媒成分のスラリーを市販のホモミキサ
ーを用いて適宜時間処理する方法が採用されている。そ
の際触媒性能の低下防止を目的として、あらかじめチタ
ンと当モル量の有機アルミニウム化合物を添加しておく
方法を採用することもできる。さらに、処理後のスラリ
ーを篩いで濾過し、粗粒を除去する方法を採用すること
もできる。これらの方法によって、前記微小粒径の高活
性微小粉末状チタン触媒成分が得られる。
Further, the particle size distribution obtained by subjecting the slurry of the solid titanium catalyst component prepared as described above to a shear treatment at a high speed is narrow, and the average particle diameter is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 3 μm. Spheres are also suitably used as a highly active fine powdered titanium catalyst component. As a method of the high-speed shearing treatment, specifically, for example, a method of appropriately treating a slurry of a solid titanium catalyst component in an inert gas atmosphere using a commercially available homomixer is employed. At that time, for the purpose of preventing a decrease in catalyst performance, a method in which an organoaluminum compound in an equimolar amount to titanium is added in advance may be adopted. Further, a method of filtering the slurry after the treatment with a sieve to remove coarse particles may be employed. By these methods, a highly active fine powdered titanium catalyst component having the above-mentioned fine particle diameter can be obtained.

有機アルミニウム化合物触媒成分としては、例えばト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムの
ようなトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリドのよう
なジアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキ
クロリドのようなアルキルアルミニウムセスキクロリ
ド、あるいはこれらの混合物が好適に用いられる。
As the organic aluminum compound catalyst component, for example, triethylaluminum, trialkylaluminum such as triisobutylaluminum, diethylaluminum chloride such as diethylaluminum chloride, alkylaluminum sesquichloride such as ethylaluminum sesquichloride, or these Is preferably used.

該超高分子量ポリエチレンを生成させる重合工程で
は、触媒として高活性チタン触媒成分(A)を例えば媒
体1当たりのチタン原子として約0.001乃至約20ミリ
グラム原子、とくに約0.005乃至約10ミリグラム原子、
有機アルミニウム化合物触媒成分(B)を、Al/Ti(原
子比)が約0.1乃至約1000、とくに約1乃至約500となる
ような割合で使用するのがよい。前記超高分子量ポリエ
チレンを生成させる重合工程の温度は通常約−20乃至約
120℃、好ましくは約0乃至約100℃、とくに好ましくは
約5乃至約95℃の範囲である。また、重合反応の際の圧
力は、前記温度で液相重合又は気相重合が可能な圧力範
囲であり、例えば大気圧乃至約1000kg/cm2、好ましくは
大気圧乃至約50kg/cm2の範囲である。また、重合工程に
おける重合時間は、超高分子量ポリエチレンの生成量が
該高活性チタン触媒成分中のチタン1ミリグラム原子当
り約1000g以上、好ましくは約2000g以上となるように設
定すればよい。また、該重合工程において、前記超高分
子量ポリエチレンを生成させるためには、該重合反応を
水素の不存在下に実施するのが好ましい。さらには、該
重合反応を実施後、重合体を不活性媒体雰囲気下で一旦
単離し、保存しておくことも可能である。
In the polymerization step for producing the ultra-high-molecular-weight polyethylene, a highly active titanium catalyst component (A) is used as a catalyst, for example, about 0.001 to about 20 mg atoms, particularly about 0.005 to about 10 mg atoms, as titanium atoms per medium,
The organoaluminum compound catalyst component (B) is preferably used in such a ratio that the Al / Ti (atomic ratio) is about 0.1 to about 1000, particularly about 1 to about 500. The temperature of the polymerization step for producing the ultra-high molecular weight polyethylene is usually from about -20 to about
It is in the range from 120 ° C, preferably from about 0 to about 100 ° C, particularly preferably from about 5 to about 95 ° C. Further, the pressure during the polymerization reaction is a pressure range in which liquid phase polymerization or gas phase polymerization is possible at the above temperature, for example, from atmospheric pressure to about 1000 kg / cm 2 , preferably from atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2 It is. The polymerization time in the polymerization step may be set so that the amount of ultra-high molecular weight polyethylene produced is about 1000 g or more, preferably about 2000 g or more, per 1 mg atom of titanium in the highly active titanium catalyst component. In addition, in the polymerization step, in order to produce the ultrahigh molecular weight polyethylene, it is preferable to carry out the polymerization reaction in the absence of hydrogen. Furthermore, after performing the polymerization reaction, the polymer can be once isolated and stored in an inert medium atmosphere.

該超高分子量ポリエチレンを生成させる重合工程にお
いて使用することのできる不活性媒体としては、例えば
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素;シクロペ
ンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素;ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ジクロ
ルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素;あるいはこれらの混合物などを挙げ
ることができる。とくに脂肪族炭化水素の使用が望まし
い。
Examples of the inert medium that can be used in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyethylene include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, and kerosene; cyclopentane, cyclohexane, and the like. Alicyclic hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, methylene chloride and chlorobenzene; and mixtures thereof. In particular, the use of aliphatic hydrocarbons is desirable.

本発明のオレフィン樹脂組成物の製造には、前記超高
分子量ポリエチレンを生成させる重合工程以外の他の重
合工程においては水素の存在下に残余のオレフィンの重
合反応が実施される。
In the production of the olefin resin composition of the present invention, a polymerization reaction of the remaining olefin is carried out in the presence of hydrogen in a polymerization step other than the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyethylene.

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重
合工程における水素の供給割合は当該各重合工程に供給
されるオレフィン1モルに対して通常は0.01乃至50モ
ル、好ましくは0.05乃至30モルの範囲である。
The supply ratio of hydrogen in the polymerization steps other than the ultrahigh molecular weight polyolefin production polymerization step is usually 0.01 to 50 mol, preferably 0.05 to 30 mol, per 1 mol of the olefin supplied to each polymerization step.

前記超高分子量ポリエチレン生成重合工程以外の重合
工程における重合槽内の重合生成液中の各触媒成分の濃
度は、重合容積1当り、前記処理した触媒をチタン原
子に換算して約0.001乃至約0.1ミリグラム原子、好まし
くは約0.005乃至約0.1ミリグラム原子とし、重合系のAl
/Ti(原子比)が約1乃至1000、好ましくは約2乃至約5
00となるように調製するのが好ましい。そのために必要
に応じ、有機アルミニウム化合物触媒成分(B)を追加
使用することができる。重合系には、他に分子量分布等
を調節する目的で水素・電子供与体、ハロゲン化炭化水
素などを共存させてもよい。
The concentration of each catalyst component in the polymerization product solution in the polymerization tank in the polymerization step other than the ultra-high molecular weight polyethylene production polymerization step is about 0.001 to about 0.1 in terms of titanium atom per one polymerization volume in terms of the treated catalyst. Milligram atoms, preferably from about 0.005 to about 0.1 milligram atoms, and polymerized Al
/ Ti (atomic ratio) is about 1 to 1000, preferably about 2 to about 5
It is preferable to prepare to be 00. For this purpose, an organoaluminum compound catalyst component (B) can be additionally used as necessary. In the polymerization system, a hydrogen / electron donor, a halogenated hydrocarbon, and the like may be coexistent for the purpose of adjusting the molecular weight distribution and the like.

重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲
で、かつ約40℃以上、より好ましくは約50乃至約100℃
の範囲が好ましい。また、重合圧力は、例えば大気圧乃
至約100kg/cm2、とくには大気圧乃至約50kg/cm2の範囲
が推奨できる。そして重合体の生成量が、チタン触媒成
分中のチタン1ミリグラム原子当り約1000g以上、とく
に好ましくは約5000g以上となるような重合時間を設定
するのがよい。
The polymerization temperature is a temperature range in which slurry polymerization and gas phase polymerization can be performed, and about 40 ° C. or more, more preferably about 50 to about 100 ° C.
Is preferable. Further, the polymerization pressure can be recommended, for example, in the range of from atmospheric pressure to about 100 kg / cm 2 , particularly, from atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2 . The polymerization time should be set so that the amount of the polymer produced is about 1000 g or more, particularly preferably about 5000 g or more per 1 mg atom of titanium in the titanium catalyst component.

上記多段重合法で得られるオレフィン樹脂組成物中に
含まれる低分子量乃至高分子量ポリエチレンの極限粘度
[η]を直接求めることはできないが、超高分子量ポ
リエチレンの密度をDu、組成比W1、低分子量乃至高分子
量ポリエチレンの密度をDn、組成比をW2、組成物の密度
をDcとすると、 の関係式が成立するので、この式(1)から低分子量乃
至高分子量ポリエチレンの密度Dnが求められ、この密度
DnからDnと1対1の対応のあるMFR(メルトフローレー
ト)及びMFRからこれから1対1の対応関係にある
[η]が求められる。
The intrinsic viscosity [η] n of the low to high molecular weight polyethylene contained in the olefin resin composition obtained by the above multistage polymerization method cannot be directly determined, but the density of the ultrahigh molecular weight polyethylene is Du and the composition ratio W 1 Assuming that the density of the low to high molecular weight polyethylene is D n , the composition ratio is W 2 , and the density of the composition is D c , Is satisfied, the density D n of the low molecular weight to high molecular weight polyethylene is obtained from the equation (1).
An MFR (melt flow rate) having a one-to-one correspondence with D n from D n and [η] n having a one-to-one correspondence are obtained from the MFR.

尚、前述した調製法では、一段目で超高分子量ポリエ
チレンへの重合を行い、二段目以降で低分子量乃至高分
子量ポリエチレンへの重合を行っているが、逆の順序の
重合も可能であることが理解されるべきである。
In the above-mentioned preparation method, the polymerization to the ultrahigh molecular weight polyethylene is performed in the first stage, and the polymerization to the low molecular weight to high molecular weight polyethylene is performed in the second and subsequent stages, but the polymerization in the reverse order is also possible. It should be understood that.

微粒子無機充填剤 本発明において使用する微粒子無機充填剤としては、
乾式法非晶質シリカ(エアロジル)、湿式法非晶質シリ
カ(ホワイトカーボン)、結晶性シリカ(クリストバラ
イト、クオルツ)、ケイソウ土等のシリカ類;アルミナ
(α−アルミナ)、水酸化アルミニウム乃至アルミナゲ
ル(ギブサイト,ベーマイト)等のアルミナ類;合成ケ
イ酸アルミニウム(非晶質)や天然ケイ酸アルミニウム
(カオリン,焼成カオリン)等のケイ酸アルミニウム;
天然ケイ酸マグネシウム(タルク)や合成ケイ酸マグネ
シウム、合成塩基性ケイ酸マグネシウム;天然又は合成
のスメクタイト族粘度鉱物(ベントナイト,モンモリロ
ナイト);合成アルミノケイ酸塩(ゼオライト);炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等のアル
カリ土類金属塩;酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム等が挙げられる。
Fine particle inorganic filler As the fine particle inorganic filler used in the present invention,
Silicas such as dry-process amorphous silica (Aerosil), wet-process amorphous silica (white carbon), crystalline silica (Cristobalite, Quartz), and diatomaceous earth; alumina (α-alumina), aluminum hydroxide or alumina gel Aluminas such as (gibbsite, boehmite); aluminum silicates such as synthetic aluminum silicate (amorphous) and natural aluminum silicate (kaolin, calcined kaolin);
Natural magnesium silicate (talc), synthetic magnesium silicate, synthetic basic magnesium silicate; natural or synthetic smectite group viscous minerals (bentonite, montmorillonite); synthetic aluminosilicate (zeolite); calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate And the like; alkaline earth metal salts such as magnesium oxide and magnesium hydroxide.

本発明においては上記微粒子無機充填剤として、メジ
アン径(コールターカウンター法)が0.1乃至30μm、
特に0.5乃至10μmの範囲にあるものを用いる。
In the present invention, the fine particle inorganic filler has a median diameter (coulter counter method) of 0.1 to 30 μm,
In particular, those having a range of 0.5 to 10 μm are used.

特に望ましい微粒子無機充填剤は滑沢剤として知られ
ているもの、例えばタルク、酸化マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム等で
ある。
Particularly desirable particulate inorganic fillers are those known as lubricants, such as talc, magnesium oxide, aluminum silicate, barium sulfate, aluminum hydroxide and the like.

組成物 本発明において、射出成形すべき樹脂組成物中には前
記微粒子無機充填剤が可及的に微細に且つ一様に分散さ
れていることが必要である。このような微細分散は、前
記オレフィン樹脂組成物と微粒子無機充填剤とを、一軸
又は二軸の押出混練機に供給し、溶融混練することによ
り達成される。勿論、この混練に際して公知のオレフィ
ン樹脂用配合剤、例えば酸化防止剤、離型剤、顔料等を
公知の処方に従って配合することができる。
Composition In the present invention, it is necessary that the fine particle inorganic filler is dispersed as finely and uniformly as possible in the resin composition to be injection molded. Such fine dispersion is achieved by supplying the olefin resin composition and the fine particle inorganic filler to a single-screw or twin-screw extruder and melt-kneading them. Of course, at the time of the kneading, a known compounding agent for an olefin resin, for example, an antioxidant, a release agent, a pigment or the like can be compounded according to a known formulation.

ブレンド物の成形は、汎用の射出成形機を用いて行う
ことができるのが顕著な利点である。射出成形条件は、
特に限定されないが、一般に200乃至290℃のシリンダー
温度及び1000乃至4000kg/cm2の射出圧で行うのがよい。
射出成形は、勿論、一段或いは多段で行うことも可能で
ある。
It is a remarkable advantage that the molding of the blend can be performed using a general-purpose injection molding machine. The injection molding conditions are
Although not particularly limited, it is generally preferable to carry out at a cylinder temperature of 200 to 290 ° C. and an injection pressure of 1000 to 4000 kg / cm 2 .
Injection molding can, of course, be performed in one stage or in multiple stages.

本発明の射出成形品は、摺動性能が要求される各種機
械部品、例えば各種軸受、ギア、カム、摺動子、ローラ
ー、リール、シリンダー、ピストン、等の用途に有用で
ある。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The injection molded product of the present invention is useful for various mechanical parts requiring sliding performance, such as various bearings, gears, cams, sliders, rollers, reels, cylinders, pistons, and the like.

(発明の効果) 本発明の射出成形品では、超高分子量ポリエチレンと
低分子量乃至高分子量ポリエチレンとの特定の組成物を
母材としていることにより、超高分子ポリエチレンが本
来有する特性を保全しながら、機械的部品等への精度の
高い加工が可能となるばかりではなく、この組成物に微
粒子無機充填剤を一定の量比で配合することにより、前
記オレフィン樹脂組成物の有する低い摩耗係数、低い動
摩擦係数、及び高い限界PV値を実質上損うことなしに、
熱変形温度を向上させ、曲げ弾性率を向上させ、「ヒ
ケ」及び「ソリ」を解消させる等、耐熱性、剛性及び成
形性の顕著な向上が得られた。
(Effect of the Invention) In the injection molded article of the present invention, the specific composition of ultrahigh molecular weight polyethylene and low molecular weight to high molecular weight polyethylene is used as a base material, thereby preserving the inherent characteristics of ultrahigh molecular weight polyethylene. Not only can high-precision processing into mechanical parts and the like be possible, but by blending a fine particle inorganic filler in this composition in a fixed amount ratio, the low wear coefficient and low wear of the olefin resin composition are reduced. Without substantially compromising the kinetic coefficient of friction, and the high critical PV value,
Remarkable improvements in heat resistance, rigidity, and formability were obtained, such as improving the heat distortion temperature, improving the flexural modulus, and eliminating "sink" and "warpage".

(実施例) 本発明の組成物を実施例によって具体的に説明する。(Examples) The composition of the present invention will be specifically described by examples.

なお、実施例に用いたオレフィン樹脂組成物の製造を
以下に示す。
The production of the olefin resin composition used in the examples is shown below.

オレフィン樹脂組成物 [触媒調整] 無水塩化マグネシウム47.6g(0.5mol)、デカン0.25
および2−エチルヘキシルアルコール0.23(1.5mo
l)を、130℃で2時間加熱反応を行い均一溶液とした
後、安息香酸エチル7.4ml(50mmol)を添加した。この
均一溶液を−5℃に保持した。1.5のTiCl4に1時間に
わたって撹拌下滴下した。使用した反応器はガラス製3
のセパラブルフラスコで撹拌速度は950rpmとした。滴
下後90℃に昇温し、90℃で2時間の反応を行った。反応
終了後、固体部を濾過にて採取し、更にヘキサンにて十
分に洗浄し、高活性微粉末状チタン触媒成分を得た。該
触媒成分は、3.8wt%のチタン原子を含んでいた。
Olefin resin composition [Catalyst preparation] 47.6 g (0.5 mol) of anhydrous magnesium chloride, 0.25 of decane
And 2-ethylhexyl alcohol 0.23 (1.5mo
l) was heated at 130 ° C. for 2 hours to form a homogeneous solution, and 7.4 ml (50 mmol) of ethyl benzoate was added. This homogeneous solution was kept at -5C. It was added dropwise with stirring to 1.5 TiCl 4 over 1 hour. The reactor used was glass 3
And the stirring speed was 950 rpm. After the dropwise addition, the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was performed at 90 ° C. for 2 hours. After the completion of the reaction, a solid portion was collected by filtration, and further sufficiently washed with hexane to obtain a highly active fine powdery titanium catalyst component. The catalyst component contained 3.8 wt% titanium atoms.

[重 合] 内容積220の重合槽2基を直列に連結した連続2段
重合装置を使用して連続重合を行った。該連続2段重合
装置の第1段目の重合槽(以下、重合槽1と略記する)
にn−ヘキサン130を加え、40℃に昇温した。n−ヘ
キサン35/hr、トリエチルアルミニウム45mM/hr、チタ
ン触媒をチタン原子として1.0ミリグラム原子/hrおよび
エチレンガスを6.0Nm3/hrの速度で重合槽1に連続的に
導入した。ポンプを用いて重合槽1の重合混合液スラリ
ーを後段の重合槽(以下重合槽2と略記する)に送液
し、重合槽1のレベルを130に保った。その際の重合
槽1の重合圧力は4.8Kg/cm2Gであった。
[Polymerization] Continuous polymerization was carried out using a continuous two-stage polymerization apparatus in which two polymerization tanks having an inner volume of 220 were connected in series. First polymerization tank of the continuous two-stage polymerization apparatus (hereinafter abbreviated as polymerization tank 1)
N-hexane 130 was added to the mixture, and the temperature was raised to 40 ° C. 35 mg / hr of n-hexane, 45 mM / hr of triethylaluminum, 1.0 mg atom / hr using a titanium catalyst as a titanium atom, and ethylene gas were continuously introduced into the polymerization tank 1 at a rate of 6.0 Nm 3 / hr. The slurry of the polymerization mixture in the polymerization tank 1 was sent to the subsequent polymerization tank (hereinafter abbreviated as polymerization tank 2) using a pump, and the level of the polymerization tank 1 was maintained at 130. At that time, the polymerization pressure in the polymerization tank 1 was 4.8 kg / cm 2 G.

重合槽2には、重合槽1から送られてくる重合混合液
スラリーの他にn−ヘキサン25/hr、エチレンガス18N
m3/hrの速度で連続的に導入した。また、水素ガスを適
量加えて重合槽2の気相部の組成(モル比)をエチレン
1000に対して、水素30になるように調節した。重合反応
によって生成したスラリーを重合槽2の下部よりタイマ
ー弁を用いて間欠的に抜出し、重合槽2のレベルを120
に保った。重合槽2の重合温度は65℃、重合圧力は4.
1Kg/cm2Gであった。得られたポリマーと溶媒は遠心分離
機によって分離し、N2気流下で乾燥を行った。
In the polymerization tank 2, in addition to the polymerization mixture slurry sent from the polymerization tank 1, n-hexane 25 / hr, ethylene gas 18N
It was introduced continuously at a rate of m 3 / hr. Further, an appropriate amount of hydrogen gas is added to adjust the composition (molar ratio) of the gas phase portion of the polymerization tank 2 to ethylene.
The hydrogen was adjusted to 30 for 1000. The slurry generated by the polymerization reaction was intermittently withdrawn from the lower portion of the polymerization tank 2 using a timer valve, and the level of the polymerization tank 2 was reduced to 120.
Kept. The polymerization temperature of the polymerization tank 2 was 65 ° C, and the polymerization pressure was 4.
It was 1 kg / cm 2 G. The obtained polymer and solvent were separated by a centrifugal separator and dried under a stream of N 2 .

得られたポリオレフィン組成物の各成分の[η]およ
び含有率、および組成物の[η]、溶融トルクTを以下
の方法で測定した。
[Η] and content of each component of the obtained polyolefin composition, [η] of the composition, and melting torque T were measured by the following methods.

[η]:135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度 [η]=5.5dl/g 溶融トルク(T):JSRキュラストメーター(今中機械工
業製)を用い、温度240℃、圧力5Kg/cm2、振幅±3゜、
振動数6CPMで測定した溶融状態の試料のトルクである。
[Η]: Intrinsic viscosity measured in 135 ° C decalin solvent [η] c = 5.5 dl / g Melting torque (T): Using a JSR Curast Meter (manufactured by Imanaka Kikai Kogyo) at a temperature of 240 ° C and a pressure of 5 kg / g cm 2 , amplitude ± 3 ゜,
This is the torque of the sample in the molten state measured at a frequency of 6 CPM.

T=1.3Kg・cm 本発明においては実施例1に記載した条件で射出成形
した試験片を用いて、以下に示した方法に従って物性の
評価を行った。
T = 1.3 kg · cm In the present invention, physical properties were evaluated in accordance with the following methods using test pieces injection-molded under the conditions described in Example 1.

熱変形温度(℃):ヒートディストーションテスター
(東洋精機製)を用い、ASTM D648に準じる。
Heat distortion temperature (° C): Using a heat distortion tester (manufactured by Toyo Seiki), according to ASTM D648.

テストピース:12.7×12.7×127mm 荷重:4.64kg/cm2 曲げ弾性率(kg/cm2):ASTM D790に準じる。Test piece: 12.7 × 12.7 × 127mm load: 4.64kg / cm 2 Flexural modulus (kg / cm 2): conforms to ASTM D790.

テストピース:2×12.7×63.5mm 動摩擦係数:松原式摩擦摩耗試験機(東洋ボールドウイ
ン製)を用いて、圧縮荷重7.5kg/cm2、すべり速度12m/m
inの条件下30分間行い摩擦係数を求めた。相手材はSUS
304、摺動面粗度は6sに加工して用いた。
Test piece: 2 × 12.7 × 63.5mm Dynamic friction coefficient: Using a Matsubara friction and wear tester (manufactured by Toyo Baldwin), compressive load 7.5 kg / cm 2 , sliding speed 12 m / m
The test was performed for 30 minutes under the condition of "in" to determine the friction coefficient. Opponent material is SUS
304, the sliding surface roughness was processed to 6 s before use.

テストピース:射出成型角板(130×120×2mm)を用
いた。
Test piece: Injection molded square plate (130 × 120 × 2 mm) was used.

溶融限界PV値(kg/cm2・m/min):松原式摩擦摩耗試験
機(東洋ボールドウイン製)を用いて、すべり速度12m/
min、圧縮荷重を2.5kg/cm2から2.5kg/cm2とびに40kg/cm
2迄段階的に大きくし、各条件下30分持続して樹脂が摩
擦熱で溶融するPV値(荷重×速度)を求めた。相手材は
SUS 304、摺動面粗度は6sに加工して用いた。
Melting limit PV value (kg / cm 2 · m / min): Sliding speed 12m / using a Matsubara friction and wear tester (manufactured by Toyo Baldwin)
min, a compressive load from 2.5kg / cm 2 to 2.5kg / cm 2 jump 40kg / cm
The PV value (load x speed) at which the resin was melted by frictional heat for 30 minutes under each condition was determined. The partner material is
SUS 304 was used after processing the sliding surface roughness to 6 s.

テストピース:射出成形角板(130×120×2mm)を用
いた。
Test piece: Injection molded square plate (130 × 120 × 2 mm) was used.

摩擦摩耗試験:松原式摩擦摩耗試験機(東洋ボールドウ
イン製)を用いて圧縮荷重3.4kg/cm2、すべり速度30m/m
inの条件下168時間行い、摩擦係数(×10-10cm3/kg・
m)を求めた。相手材はSUS 304、摺動面粗度は6sに加
工して用いた。テストピースは射出成形角板(130×120
×2mm)を用いた。
Friction and wear test: Using a Matsubara-type friction and wear tester (manufactured by Toyo Baldwin), compressive load 3.4 kg / cm 2 , sliding speed 30 m / m
in for 168 hours, the coefficient of friction (× 10 -10 cm 3 / kg
m) was determined. The mating material was SUS 304, and the sliding surface roughness was processed to 6 s. The test piece is injection molded square plate (130 × 120
× 2 mm).

成形収縮率(%):射出成形角板(130×120×2mm)を
用いて縦、横の寸法を測定し、金型寸法を基準にした製
品収縮率を測定した。
Molding shrinkage (%): Vertical and horizontal dimensions were measured using an injection-molded square plate (130 × 120 × 2 mm), and the product shrinkage was measured based on the mold dimensions.

これらの結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

実施例1 [η]が5.5dl/g、密度が0.968g/cc、溶融トルクが
1.3kg−cmの前記オレフィン樹脂組成物100重量部と、無
機充填剤として平均粒径が1.75μmのタルク(ハイフィ
ラー#5000PJ:松村産業(株)製)10重量部とをヘンシ
ェルミキサーで混合し、単軸押出機でペレタイズ後、射
出成形機((株)東芝製IS−50)を用いて以下の条件下
で各種試験片を形成した。
Example 1 [η] c is 5.5 dl / g, density is 0.968 g / cc, and melting torque is
100 parts by weight of the olefin resin composition of 1.3 kg-cm and 10 parts by weight of talc (high filler # 5000PJ: manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.) having an average particle size of 1.75 μm as an inorganic filler were mixed with a Henschel mixer. After pelletizing with a single screw extruder, various test pieces were formed using an injection molding machine (IS-50, manufactured by Toshiba Corporation) under the following conditions.

射出成形条件 シリンダー温度(℃):200/230/270/270 射出圧力(kg/cm2):1次/2次=1200/800 スクリュー回転数(rpm):97 金型温度(℃):水冷(27℃) 実施例2 タルクの充填量を30重量部にした以外は実施例1と同
様に実施した。
Injection molding conditions Cylinder temperature (° C): 200/230/270/270 Injection pressure (kg / cm 2 ): primary / secondary = 1200/800 Screw rotation speed (rpm): 97 Mold temperature (° C): water cooling (27 ° C.) Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount of talc was changed to 30 parts by weight.

比較例1 フィラー未充填の前記オレフィン樹脂組成物を用いた
以外は実施例1と同様に実施した。
Comparative example 1 It carried out similarly to Example 1 except having used the said olefin resin composition without filler filling.

比較例2 タルクの充填量を3重量部にした以外は実施例1と同
様に実施した。
Comparative example 2 It carried out similarly to Example 1 except having set the filling amount of talc to 3 weight part.

比較例3 タルクの充填量を80重量部にし、二軸押出機でペレタ
イズした以外は実施例1と同様に実施した。
Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount of talc was changed to 80 parts by weight and pelletized by a twin-screw extruder.

タルクの充填量が多過ぎるため摺動特性が著しく低下
し、実用的でないことが判った。
It was found that the sliding property was remarkably reduced due to too much talc, which was not practical.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】135℃のデカリン溶液中で測定した極限粘
度が10乃至40dl/gである超高分子量ポリエチレン15乃至
40重量%と、前記測定条件での極限粘度が0.1乃至5dl/g
である低分子量乃至高分子量ポリエチレン60乃至85重量
%とから成る樹脂組成物100重量部当たり、10乃至30重
量部の微粒子無機充填剤を配合して成る無機充填剤含有
組成物を射出成形することにより得られた射出成形品で
あって、 前記超高分子量ポリエチレンと低分子量乃至高分子量ポ
リエチレンとから成る樹脂組成物は、その極限粘度が3.
5乃至15dl/g、溶融トルクTが4.5kg・cm以下であり、 前記微粒子無機充填剤は、コールターカウンター法で測
定したメジアン径が0.1乃至30μmの範囲にあり、 前記射出成形品は、曲げ弾性率(ASTM D790)が23000kg
/cm2以上、熱変形温度(ASTM D648)が94℃以上、及び
溶融限界PV値が330kg/cm2・m/min以上の範囲にあること
を特徴とする射出成形品。
An ultrahigh molecular weight polyethylene having an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solution at 135 ° C.
40% by weight, the intrinsic viscosity under the above measurement conditions is 0.1 to 5 dl / g
Injection molding of an inorganic filler-containing composition comprising 10 to 30 parts by weight of a fine particle inorganic filler per 100 parts by weight of a resin composition comprising 60 to 85% by weight of low to high molecular weight polyethylene. The resin composition comprising the ultra-high molecular weight polyethylene and the low molecular weight to high molecular weight polyethylene has an intrinsic viscosity of 3.
5 to 15 dl / g, melting torque T is 4.5 kg · cm or less, the fine particle inorganic filler has a median diameter measured by a Coulter counter method in a range of 0.1 to 30 μm, and the injection molded product has bending elasticity. Rate (ASTM D790) is 23000kg
/ cm 2 or more, a heat distortion temperature (ASTM D648) is 94 ° C. or higher, and injection molded articles melting limit PV value is equal to or in the range of more than 330kg / cm 2 · m / min .
【請求項2】前記超高分子量ポリエチレンと低分子量乃
至高分子量ポリエチレンとから成る樹脂組成物が、 エチレンを主体とする単量体を重合触媒の存在下、且つ
水素の非存在下に重合させて主として超高分子量ポリエ
チレンを生成させる前重合工程と、触媒及び水素の存在
下に重合させて低分子量乃至高分子量ポリエチレンを生
成させる後重合工程とから成る多段重合法により得られ
たものである請求項1に記載の射出成形品。
2. A resin composition comprising the ultra-high molecular weight polyethylene and a low molecular weight to high molecular weight polyethylene, comprising polymerizing a monomer mainly composed of ethylene in the presence of a polymerization catalyst and in the absence of hydrogen. Claims: It is obtained by a multi-stage polymerization method mainly comprising a pre-polymerization step of producing ultra-high molecular weight polyethylene and a post-polymerization step of producing a low to high molecular weight polyethylene by polymerizing in the presence of a catalyst and hydrogen. 2. The injection molded article according to 1.
【請求項3】前記微粒子無機充填剤がタルクである請求
項1に記載の射出成形品。
3. The injection-molded article according to claim 1, wherein said inorganic filler is talc.
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