JP2832347B2 - 三次非線形光学材料 - Google Patents
三次非線形光学材料Info
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- JP2832347B2 JP2832347B2 JP8220494A JP22049496A JP2832347B2 JP 2832347 B2 JP2832347 B2 JP 2832347B2 JP 8220494 A JP8220494 A JP 8220494A JP 22049496 A JP22049496 A JP 22049496A JP 2832347 B2 JP2832347 B2 JP 2832347B2
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3619—Organometallic compounds
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/353—Frequency conversion, i.e. wherein a light beam is generated with frequency components different from those of the incident light beams
- G02F1/3536—Four-wave interaction
- G02F1/3538—Four-wave interaction for optical phase conjugation
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- Optics & Photonics (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、三次非線形光学材
料に関し、さらに詳しくは特定の錯化合物を含有する三
次非線形光学材料に関する。
料に関し、さらに詳しくは特定の錯化合物を含有する三
次非線形光学材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ある種の有機化合物などの材料が三次非
線形光学特性を示すことは知られており、この様な材料
は、一般に非線形媒質とも呼ばれている。しかしなが
ら、公知の有機化合物系の三次非線形光学材料は、一般
に可視光波長域における吸収が大きく、かつ大きな三次
の分子超分極率（或いは三次の超分子分極率）を示さな
いので、三次非線形材料としての有用性が低い。従っ
て、三次非線形光学効果が大きい実用的な材料の実現が
切望されている。
線形光学特性を示すことは知られており、この様な材料
は、一般に非線形媒質とも呼ばれている。しかしなが
ら、公知の有機化合物系の三次非線形光学材料は、一般
に可視光波長域における吸収が大きく、かつ大きな三次
の分子超分極率（或いは三次の超分子分極率）を示さな
いので、三次非線形材料としての有用性が低い。従っ
て、三次非線形光学効果が大きい実用的な材料の実現が
切望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、三
次非線形光学効果が大きい実用的な材料を提供すること
を主な目的とする。
次非線形光学効果が大きい実用的な材料を提供すること
を主な目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な技術の現状を考慮しつつ、さらに研究を重ねた結果、
特定構造を有する一群の錯化合物が、三次非線形光学材
料として優れた効果を発揮することを見出した。すなわ
ち、本発明は、下記の三次非線形光学材料を提供するも
のである； １．一般式（１） ＡkＢl(LIGa)i(LIGb)j （１） （式中、ＡはCr、MoおよびWからなる群から選択される
１種の金属元素を表し、ＢはNi、PdおよびPtからなる群
から選択される１種の金属を表し、LIGaとLIGbは、それ
ぞれ単座以上の配位子からなる群から選択される１種の
配位子を表す：ｋは0または1〜4の整数を表し、ｌは0ま
たは1〜4の整数を表し、ｋ＋ｌは2または4である：ｉは
0〜18の整数を表し、ｊは0〜18の整数を表し、ｉ＋ｊは
1〜18の整数である。なお、ｉおよびｉ＋ｊは、金属の
種類と個数ならびにLIGaとLIGbの種類により定まる。）
で示される錯化合物からなる三次非線形光学材料。
な技術の現状を考慮しつつ、さらに研究を重ねた結果、
特定構造を有する一群の錯化合物が、三次非線形光学材
料として優れた効果を発揮することを見出した。すなわ
ち、本発明は、下記の三次非線形光学材料を提供するも
のである； １．一般式（１） ＡkＢl(LIGa)i(LIGb)j （１） （式中、ＡはCr、MoおよびWからなる群から選択される
１種の金属元素を表し、ＢはNi、PdおよびPtからなる群
から選択される１種の金属を表し、LIGaとLIGbは、それ
ぞれ単座以上の配位子からなる群から選択される１種の
配位子を表す：ｋは0または1〜4の整数を表し、ｌは0ま
たは1〜4の整数を表し、ｋ＋ｌは2または4である：ｉは
0〜18の整数を表し、ｊは0〜18の整数を表し、ｉ＋ｊは
1〜18の整数である。なお、ｉおよびｉ＋ｊは、金属の
種類と個数ならびにLIGaとLIGbの種類により定まる。）
で示される錯化合物からなる三次非線形光学材料。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において使用する一般式
（１）で示される錯化合物において、それぞれの符号
は、以下の意味を有する。
（１）で示される錯化合物において、それぞれの符号
は、以下の意味を有する。
【０００６】ＡはCr、MoおよびWからなる群から選択さ
れる１種の金属元素を表す。これらの金属元素の中で
は、Moがより好ましい。
れる１種の金属元素を表す。これらの金属元素の中で
は、Moがより好ましい。
【０００７】ＢはNi、PdおよびPtからなる群から選択さ
れる１種の金属を表す。これらの金属元素の中では、Pd
およびPtがより好ましい。
れる１種の金属を表す。これらの金属元素の中では、Pd
およびPtがより好ましい。
【０００８】LIGaとLIGbは、それぞれ単座以上の配位子
からなる群から選択される１種の配位子を表す。本明細
書において、「単座以上の配位子」とは、単座配位子、
二座配位子、三座配位子および四座配位子を意味する。
からなる群から選択される１種の配位子を表す。本明細
書において、「単座以上の配位子」とは、単座配位子、
二座配位子、三座配位子および四座配位子を意味する。
【０００９】金属原子ＡとＢの数を表すｋとｌは、それ
ぞれ0〜4の整数を表し、ｋとｌの合計は2または4であ
る。
ぞれ0〜4の整数を表し、ｋとｌの合計は2または4であ
る。
【００１０】配位子LIGaとLIGbの数を表すｉとｊは、そ
れぞれ0〜18の整数を表し、ｉとｊの合計は1〜18の整数
である。なお、ｉおよびｉ＋ｊは、金属の種類と個数な
らびにLIGaとLIGbの種類により定まる。
れぞれ0〜18の整数を表し、ｉとｊの合計は1〜18の整数
である。なお、ｉおよびｉ＋ｊは、金属の種類と個数な
らびにLIGaとLIGbの種類により定まる。
【００１１】一般式（１）で示される錯化合物におい
て、単座以上の配位子であるLIGaおよびLIGbとしては、
以下のものが例示される： １）単座配位子としては、X-（X=ハロゲン元素）基であ
り、より具体的にはCl-基、Br-基、I-基など）；R-（Rは
H、一般式CnH2n+1（ｎ＝1〜5）で示されるアルキル基、
芳香族環基およびその誘導体基など）基であり、より具
体的には、メチル基、エチル基、フェニル基など；NCS-
基、NCMe-基など。
て、単座以上の配位子であるLIGaおよびLIGbとしては、
以下のものが例示される： １）単座配位子としては、X-（X=ハロゲン元素）基であ
り、より具体的にはCl-基、Br-基、I-基など）；R-（Rは
H、一般式CnH2n+1（ｎ＝1〜5）で示されるアルキル基、
芳香族環基およびその誘導体基など）基であり、より具
体的には、メチル基、エチル基、フェニル基など；NCS-
基、NCMe-基など。
【００１２】２）二座配位子としては、カルボキシレー
ト（一般式RCOO-で示され、RはH、一般式CnH2n+1（ｎ＝
1〜5）で示されるアルキル基、芳香族環基およびその誘
導体基など）基であり、より具体的には、酢酸基、プロ
ピオン酸基、安息香酸基など；１，ｎ位（ｎ＝3、4、5、6、
7）にN、O、S、Pなどから選ばれた同一または異なる元
素を有する有機化合物を基本構造とし、N、O、S、Pなど
はアルキル基で架橋されているか或いは芳香族環に含ま
れている基であり、より具体的には、Me2PCH2PMe2（Me
はメチル基を表す；以下同じ。）、
ト（一般式RCOO-で示され、RはH、一般式CnH2n+1（ｎ＝
1〜5）で示されるアルキル基、芳香族環基およびその誘
導体基など）基であり、より具体的には、酢酸基、プロ
ピオン酸基、安息香酸基など；１，ｎ位（ｎ＝3、4、5、6、
7）にN、O、S、Pなどから選ばれた同一または異なる元
素を有する有機化合物を基本構造とし、N、O、S、Pなど
はアルキル基で架橋されているか或いは芳香族環に含ま
れている基であり、より具体的には、Me2PCH2PMe2（Me
はメチル基を表す；以下同じ。）、
【００１３】
【化１】
【００１４】（Phはフェニル基を表す；以下同じ。）、
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】PhN-CH=NPhなど。
【００１８】３）三座配位子としては、１，ｎ．ｍ位
（ｎ＝3,4,5,6,7；ｍ＝ｎ＋2,3,4,5,6）にN、O、S、Pな
どから選ばれた同一または異なる元素を有する有機化合
物を基本構造とし、N、O、S、Pなどはアルキル基で架橋
されているか或いは芳香族環に含まれている基であり、
より具体的には、
（ｎ＝3,4,5,6,7；ｍ＝ｎ＋2,3,4,5,6）にN、O、S、Pな
どから選ばれた同一または異なる元素を有する有機化合
物を基本構造とし、N、O、S、Pなどはアルキル基で架橋
されているか或いは芳香族環に含まれている基であり、
より具体的には、
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】など。
【００２２】本発明において使用する一般式（１）で示
される錯化合物に包含される１群の化合物（１-1） Ａ2(pyphos)4 （１-1） （式中、Ａは、前記に同じ。pyphosは、6-ジフェニルホ
スフィノ-2-ピリドネートを表す。）は、Mashima,K.,Na
kao,H.,Tanaka,H.,Nakamura,A.;Chem.Lett.,1992,453に
記載されている方法により、溶媒中で塩素の存在下にA2
(O2CCH3)4に４当量の6-ジフェニルホスフィノ-2-ピリド
ン(以下pyphosHとする)を反応させることにより合成す
ることができる。例えば、Ａ＝Moである場合のMo(pypho
s)4は、下記反応式（１）に示す様に、ジクロロメタン
溶媒中でMo2(O2CCH3)4に4当量のpyphosHを反応させるこ
とにより、合成することが出来る。
される錯化合物に包含される１群の化合物（１-1） Ａ2(pyphos)4 （１-1） （式中、Ａは、前記に同じ。pyphosは、6-ジフェニルホ
スフィノ-2-ピリドネートを表す。）は、Mashima,K.,Na
kao,H.,Tanaka,H.,Nakamura,A.;Chem.Lett.,1992,453に
記載されている方法により、溶媒中で塩素の存在下にA2
(O2CCH3)4に４当量の6-ジフェニルホスフィノ-2-ピリド
ン(以下pyphosHとする)を反応させることにより合成す
ることができる。例えば、Ａ＝Moである場合のMo(pypho
s)4は、下記反応式（１）に示す様に、ジクロロメタン
溶媒中でMo2(O2CCH3)4に4当量のpyphosHを反応させるこ
とにより、合成することが出来る。
【００２３】
【化６】
【００２４】上記反応に際し使用する塩基としてはNaOC
H3、NaOH、NaH、NEt3などが好ましく、また反応溶媒と
しては、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン（THF）
などが好ましい。
H3、NaOH、NaH、NEt3などが好ましく、また反応溶媒と
しては、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン（THF）
などが好ましい。
【００２５】本発明において使用する一般式（１）で示
される錯化合物に包含される他の１群の化合物（１-2） Ａ2Ｂ2Ｘ2(pyphos)4 （１-2） （式中、Ｂ、pyphosおよびＸは、前記に同じ。）で示さ
れる錯化合物は、K.Mashima,H.Nakao,A.Nakamura,J.A.
C.S.,vol.115,No.25,p11632（1993）に記載された方法
により合成することが出来る。例えば、Ａ＝Mo、Ｂ＝P
d、Ｘ＝Clである場合のMo2Pd2Cl2(pyphos)4は、下記反
応式（２）に示す様に、溶媒中でMo2(pyphos)4に2当量
のPdCl2(PhCN)2を反応させることにより、合成すること
が出来る。
される錯化合物に包含される他の１群の化合物（１-2） Ａ2Ｂ2Ｘ2(pyphos)4 （１-2） （式中、Ｂ、pyphosおよびＸは、前記に同じ。）で示さ
れる錯化合物は、K.Mashima,H.Nakao,A.Nakamura,J.A.
C.S.,vol.115,No.25,p11632（1993）に記載された方法
により合成することが出来る。例えば、Ａ＝Mo、Ｂ＝P
d、Ｘ＝Clである場合のMo2Pd2Cl2(pyphos)4は、下記反
応式（２）に示す様に、溶媒中でMo2(pyphos)4に2当量
のPdCl2(PhCN)2を反応させることにより、合成すること
が出来る。
【００２６】
【化７】
【００２７】反応式（２）で示される反応に際し使用す
る溶媒としては、ジクロロメタン、THFなどが好まし
い。また、この反応に使用する還元法としては、NaB
H4、CaH2などのヒドリドを持つ試薬による還元法、光還
元法、熱還元法などを採用することができる。
る溶媒としては、ジクロロメタン、THFなどが好まし
い。また、この反応に使用する還元法としては、NaB
H4、CaH2などのヒドリドを持つ試薬による還元法、光還
元法、熱還元法などを採用することができる。
【００２８】或いは、一般式（１-2）で示される錯化合
物において、Ａ=Mo、Ｂ=Pd或いはPt、Ｘ=Cl、BrまたはI
である場合には、溶媒中でMo2(pyphos)4に２当量のＢX2
(cod)（codは、1,5-ジシクロオクタジエン基を表す）を
混合し、反応溶液を静置することにより中間生成物の錯
化合物であるMo2Ｂ2X4(pyphos)4を合成した後、これを
還元することにより、合成することが出来る。例えば、
Ａ=Mo、Ｂ=Pd、Ｘ=Clである場合のMo2Pd2Cl2(pyphos)4
は、下記反応式（３）に示す様に、溶媒中でMo2(pypho
s)4に２当量のPdCl2(cod)を混合し、反応溶液を静置す
ることにより中間生成物の錯化合物であるMo2Pd2Cl4(py
phos)4を合成した後、これを下記反応式（４）に示す様
に、還元することにより、合成することが出来る。
物において、Ａ=Mo、Ｂ=Pd或いはPt、Ｘ=Cl、BrまたはI
である場合には、溶媒中でMo2(pyphos)4に２当量のＢX2
(cod)（codは、1,5-ジシクロオクタジエン基を表す）を
混合し、反応溶液を静置することにより中間生成物の錯
化合物であるMo2Ｂ2X4(pyphos)4を合成した後、これを
還元することにより、合成することが出来る。例えば、
Ａ=Mo、Ｂ=Pd、Ｘ=Clである場合のMo2Pd2Cl2(pyphos)4
は、下記反応式（３）に示す様に、溶媒中でMo2(pypho
s)4に２当量のPdCl2(cod)を混合し、反応溶液を静置す
ることにより中間生成物の錯化合物であるMo2Pd2Cl4(py
phos)4を合成した後、これを下記反応式（４）に示す様
に、還元することにより、合成することが出来る。
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】反応式（３）で示される反応においては、
溶媒としてジクロロメタン、THFなどを使用することが
出来る。また、反応式（４）で示される上記錯化合物の
還元方法としては、NaBH4、CaH2などのヒドリドを持つ
試薬による還元法、光還元法、熱還元法などを採用する
ことができる。
溶媒としてジクロロメタン、THFなどを使用することが
出来る。また、反応式（４）で示される上記錯化合物の
還元方法としては、NaBH4、CaH2などのヒドリドを持つ
試薬による還元法、光還元法、熱還元法などを採用する
ことができる。
【００３２】本発明において使用する一般式（１）で示
される錯化合物のより好ましいものを例示すれば、以下
の通りである。
される錯化合物のより好ましいものを例示すれば、以下
の通りである。
【００３３】イ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、ｌ＝０、ｉ＝０、LI
Gb＝pyphos、ｊ＝４である化合物； ロ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｘ(Ｘ
は、F、Cl、BrおよびIからなる群から選ばれるハロゲン
元素)、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯化合
物； ハ．上記ロ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Cl、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； ニ．上記ロ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Br、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； ホ．上記ロ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Ｉ、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； ヘ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pd、ｌ＝２、LIGa＝Ｘ(Ｘ
は、F、Cl、BrおよびIから選ばれるハロゲン元素)、ｉ
＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯化合物； ト．上記ヘ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Cl、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； チ．上記ヘ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Br、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； リ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｉ、ｉ＝
２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯化合物。
Gb＝pyphos、ｊ＝４である化合物； ロ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｘ(Ｘ
は、F、Cl、BrおよびIからなる群から選ばれるハロゲン
元素)、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯化合
物； ハ．上記ロ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Cl、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； ニ．上記ロ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Br、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； ホ．上記ロ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Ｉ、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； ヘ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pd、ｌ＝２、LIGa＝Ｘ(Ｘ
は、F、Cl、BrおよびIから選ばれるハロゲン元素)、ｉ
＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯化合物； ト．上記ヘ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Cl、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； チ．上記ヘ．において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝
２、LIGa＝Br、ｉ＝２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯
化合物； リ．Ａ＝Mo、ｋ＝２、Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｉ、ｉ＝
２、LIGb＝pyphos、ｊ＝４である錯化合物。
【００３４】本発明においては、一般式（１）で示され
る化合物は、ベンゼン、THF、ジクロロメタンなどの溶
媒に溶解した溶液状態；ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニルなどの透明樹脂にドープし
た状態；蒸着膜、単結晶などの固体状態などの種々の形
態で、三次非線形光学材料として使用される。溶液中で
のこれらの化合物の濃度は、特に制限されるものではな
いが、通常0.01〜0.5重量％（以下単に“％”という）
程度である。
る化合物は、ベンゼン、THF、ジクロロメタンなどの溶
媒に溶解した溶液状態；ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニルなどの透明樹脂にドープし
た状態；蒸着膜、単結晶などの固体状態などの種々の形
態で、三次非線形光学材料として使用される。溶液中で
のこれらの化合物の濃度は、特に制限されるものではな
いが、通常0.01〜0.5重量％（以下単に“％”という）
程度である。
【００３５】溶媒としては、上記一般式（１）および
（２）で示される化合物を溶解し得るものであれば、特
に限定されない。具体的には、ジクロロメタン、ベンゼ
ン、ジオキサン、THF、クロロベンゼン、ジメトキシエ
タンなどが例示される。
（２）で示される化合物を溶解し得るものであれば、特
に限定されない。具体的には、ジクロロメタン、ベンゼ
ン、ジオキサン、THF、クロロベンゼン、ジメトキシエ
タンなどが例示される。
【００３６】以下図面を参照しつつ、本発明で使用する
錯化合物の三次非線形光学特性（三次の分子超分極率
γ）を測定するために使用した縮退四光波混合（DFWM）
法について説明する。
錯化合物の三次非線形光学特性（三次の分子超分極率
γ）を測定するために使用した縮退四光波混合（DFWM）
法について説明する。
【００３７】図１は、縮退四光波混合法による測定光学
系を示す模式図である。Nd:YAGレーザー１を出た直線偏
光の波長523nm、パルス幅40psの単パルス光は、スリッ
ト２を経てIRカットフィルター３を通過した後、ハーフ
ミラー４aにより２分割される。その一方の光は、さら
に他のハーフミラー４bにより２分割され、その一方の
光は、λ/2板６aを通過してミラー５aで全反射された
後、可変遅延回路１０aを経て偏光装置７aにより紙面に
垂直な方向に偏光された成分が、フロントポンプ（FP）
光Ｐ1として試料９に照射される。１例としてFP光Ｐ1の
平均光強度は、70MW/cm2程度である。
系を示す模式図である。Nd:YAGレーザー１を出た直線偏
光の波長523nm、パルス幅40psの単パルス光は、スリッ
ト２を経てIRカットフィルター３を通過した後、ハーフ
ミラー４aにより２分割される。その一方の光は、さら
に他のハーフミラー４bにより２分割され、その一方の
光は、λ/2板６aを通過してミラー５aで全反射された
後、可変遅延回路１０aを経て偏光装置７aにより紙面に
垂直な方向に偏光された成分が、フロントポンプ（FP）
光Ｐ1として試料９に照射される。１例としてFP光Ｐ1の
平均光強度は、70MW/cm2程度である。
【００３８】ハーフミラー４bにより２分割された他方
の光は、λ/2板６aを通過してミラー５bにより反射され
た後、可変遅延回路１０bを経て偏光装置７bにより紙面
に垂直な方向に偏光された成分が、バックポンプ（BP）
光Ｐ2として試料９に照射される。
の光は、λ/2板６aを通過してミラー５bにより反射され
た後、可変遅延回路１０bを経て偏光装置７bにより紙面
に垂直な方向に偏光された成分が、バックポンプ（BP）
光Ｐ2として試料９に照射される。
【００３９】ハーフミラー４aにより２分割された他方
の光は、λ/2板６aを通過して偏光装置７cにより紙面に
垂直な方向に偏光された成分が、ハーフミラー４cによ
り再度２分割される。ハーフミラー４cにより分割され
た一方の光は、プローブ光Ｐrとして試料９に照射され
る。ハーフミラー４cにより分割された他の一方の光
は、NDフィルター８aにより1/1000000（ここでの減力率
Fsは、化合物の種類とその濃度により変わり得る）に減
力された後、ミラー５cにより反射され、固定遅延回路
１１を経て、ストリークカメラ１２に導入され、参照光
Ｒとして検出される。
の光は、λ/2板６aを通過して偏光装置７cにより紙面に
垂直な方向に偏光された成分が、ハーフミラー４cによ
り再度２分割される。ハーフミラー４cにより分割され
た一方の光は、プローブ光Ｐrとして試料９に照射され
る。ハーフミラー４cにより分割された他の一方の光
は、NDフィルター８aにより1/1000000（ここでの減力率
Fsは、化合物の種類とその濃度により変わり得る）に減
力された後、ミラー５cにより反射され、固定遅延回路
１１を経て、ストリークカメラ１２に導入され、参照光
Ｒとして検出される。
【００４０】図示の装置において、FP光Ｐ1、BP光Ｐ2お
よびプローブ光Ｐrは、Ｐrに対するＰ1およびＰ2の到達
時間が同時となる様に、２つの遅延回路１０a、１０bに
より調節されている（時間差:0.2ps以下）。
よびプローブ光Ｐrは、Ｐrに対するＰ1およびＰ2の到達
時間が同時となる様に、２つの遅延回路１０a、１０bに
より調節されている（時間差:0.2ps以下）。
【００４１】この様な状態で、FP光Ｐ1、BP光Ｐ2および
プローブ光Ｐrが同時に試料９に照射されると、信号光
Ｓとして試料からの光が発生する。この信号光Ｓは、ハ
ーフミラー４cを経て、ミラー５dにより反射され、NDフ
ィルター８bにより1/2〜1/300（ここでの減力率Frも、
化合物の種類とその濃度により変わり得る）に減力さ
れ、ミラー５eにより反射された後、固定遅延回路１１
を経て、ストリークカメラ１２に導入される。
プローブ光Ｐrが同時に試料９に照射されると、信号光
Ｓとして試料からの光が発生する。この信号光Ｓは、ハ
ーフミラー４cを経て、ミラー５dにより反射され、NDフ
ィルター８bにより1/2〜1/300（ここでの減力率Frも、
化合物の種類とその濃度により変わり得る）に減力さ
れ、ミラー５eにより反射された後、固定遅延回路１１
を経て、ストリークカメラ１２に導入される。
【００４２】図示の光学系において、試料９上でのポン
プ光Ｐ1、ポンプ光Ｐ2およびプローブ光Ｐrの強度比
は、Ｐ1：Ｐ2：Ｐr＝10:10:1である。ストリークカメラ
１２に導入された信号光Ｓおよび参照光Ｒの強度は、ス
トリークカメラ１２内で空間分布面積として、信号光面
積（Ａs）および参照光面積（Ａr）として表される。
プ光Ｐ1、ポンプ光Ｐ2およびプローブ光Ｐrの強度比
は、Ｐ1：Ｐ2：Ｐr＝10:10:1である。ストリークカメラ
１２に導入された信号光Ｓおよび参照光Ｒの強度は、ス
トリークカメラ１２内で空間分布面積として、信号光面
積（Ａs）および参照光面積（Ａr）として表される。
【００４３】本発明で使用する上記の一般式（１）およ
び（２）で示される錯化合物の幾つかに関して、ジクロ
ロメタン溶液中での可視紫外スペクトルのデータを下記
の表１に示す。
び（２）で示される錯化合物の幾つかに関して、ジクロ
ロメタン溶液中での可視紫外スペクトルのデータを下記
の表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】表１に示すデータから明らかな様に、一般
式（２）で示される錯化合物は、金属原子とハロゲン原
子の種類を適切に選択することにより、吸収波長をコン
トロールすることが出来るので、光学材料として実用上
極めて有用である。
式（２）で示される錯化合物は、金属原子とハロゲン原
子の種類を適切に選択することにより、吸収波長をコン
トロールすることが出来るので、光学材料として実用上
極めて有用である。
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、以下のような顕著な効
果が達成される。
果が達成される。
【００４７】（イ）溶媒に対する溶解性および樹脂など
のマトリックスに対する混和性に優れているので、高性
能の三次非線形光学材料が得られる。
のマトリックスに対する混和性に優れているので、高性
能の三次非線形光学材料が得られる。
【００４８】（ロ）光の損傷が小さい。
【００４９】（ハ）使用状態でも、媒体の交換が可能で
ある。
ある。
【００５０】（ニ）レーザー光の様な強い光に対しても
優れた耐光性を発揮する。
優れた耐光性を発揮する。
【００５１】（ホ）従って、本発明による三次非線形光
学材料は、高速スイッチ、光論理回路、光メモリー、位
相補正素子、位相共役鏡、画像伝送材料などとして極め
て有用である。
学材料は、高速スイッチ、光論理回路、光メモリー、位
相補正素子、位相共役鏡、画像伝送材料などとして極め
て有用である。
【００５２】
【実施例】以下に参考例および実施例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。
特徴とするところをより一層明確にする。
【００５３】参考例１Mo 2(pyphos) 4の合成 アルゴン置換した200mlのガラス容器にMo2(O2CCH3)41.3
1g(3.06mmol)、pyphosH3.42g(12.3mmol)およびNaOCH30.
699g(12.4mmol)を入れ、ジクロロメタン150mlを加え
て、アルゴン雰囲気下で２日間室温で撹拌した。その後
ジクロルロタンを減圧下に留去し、再びNaOCH3 0.684g
(12.7mmol)とジクロロメタン150mlとを加え、６日間撹
拌した。反応終了後、不要物を濾過除去し、溶液をジク
ロロメタン−ジエチルエーテルから再結晶して、赤色結
晶としてMo2(pyphos)4を収率53％で得た。生成物の物性
データは、以下の通りである。
1g(3.06mmol)、pyphosH3.42g(12.3mmol)およびNaOCH30.
699g(12.4mmol)を入れ、ジクロロメタン150mlを加え
て、アルゴン雰囲気下で２日間室温で撹拌した。その後
ジクロルロタンを減圧下に留去し、再びNaOCH3 0.684g
(12.7mmol)とジクロロメタン150mlとを加え、６日間撹
拌した。反応終了後、不要物を濾過除去し、溶液をジク
ロロメタン−ジエチルエーテルから再結晶して、赤色結
晶としてMo2(pyphos)4を収率53％で得た。生成物の物性
データは、以下の通りである。
【００５４】融点140-150℃、1H NMR（C6D6,30・C）：δ
6.36（d,4H）、6.58（d,4H）、6.76（t,4H）、7.07-7.1
4（m,24H）、7.40-7.46（m,16H）．31P NMR（CDCl3,30・
C）：δ-7.8（s）. FAB-MS for 98Mo m/z,1309（M
H+）． C68H52Mo2N4O4Pd4としての元素分析計算値：C、62.59；
H、4.02；N、4.28．実測値：C、61.99；H、4.15；N、4.
28． 参考例２Mo 2Pd 2Cl 2(pyphos) 4の合成 アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4216m
g(200μmol)とジクロロビスベンゾニトリルパラジウム
（以下PdCl2(PhCN)2とする）153mg(400μmol)を入れ、
ジクロロメタン15mlを加えて、アルゴン雰囲気下で15日
間反応させたところ、赤色の微結晶が生成した。反応終
了後、溶液部分を除去し、結晶を減圧下に乾燥させて、
Mo2Pd2Cl2(pyphos)4を収率63％で得た。生成物の物性デ
ータは、以下の通りである。
6.36（d,4H）、6.58（d,4H）、6.76（t,4H）、7.07-7.1
4（m,24H）、7.40-7.46（m,16H）．31P NMR（CDCl3,30・
C）：δ-7.8（s）. FAB-MS for 98Mo m/z,1309（M
H+）． C68H52Mo2N4O4Pd4としての元素分析計算値：C、62.59；
H、4.02；N、4.28．実測値：C、61.99；H、4.15；N、4.
28． 参考例２Mo 2Pd 2Cl 2(pyphos) 4の合成 アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4216m
g(200μmol)とジクロロビスベンゾニトリルパラジウム
（以下PdCl2(PhCN)2とする）153mg(400μmol)を入れ、
ジクロロメタン15mlを加えて、アルゴン雰囲気下で15日
間反応させたところ、赤色の微結晶が生成した。反応終
了後、溶液部分を除去し、結晶を減圧下に乾燥させて、
Mo2Pd2Cl2(pyphos)4を収率63％で得た。生成物の物性デ
ータは、以下の通りである。
【００５５】融点237-243℃、1H NMR（CDCl3,30・C）：
δ6.03（d,4H）、6.25（d,4H）、7.2（dd,4H）、7.33-
7.46（m,24H）、7.50-7.57（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ15.7（s）. FAB-MS for 98Mo106Pd m/z,1521
（MH+-Cl）． C68H52Mo2N4O4P4Pd2(CH2Cl2)としての元素分析計算値：
C、49.52；H、3.52；N、3.35．実測値：C、49.97；H、
3.38；N、3.50． 参考例３Mo 2Pd 2Br 2(pyphos) 4の合成（その１） アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4265m
g(203μmol)とジブロモ（１、５−シクロオクタジエ
ン）パラジウム（以下PdBr2(cod)とする）193mg(515μm
ol)を入れ、ジクロロメタン20mlを加えて、アルゴン雰
囲気下で14時間撹拌した。その後ジクロルメタンを減圧
下に留去して、緑色の粉末を得た。これをジクロロメタ
ン−ジエチルエーテルから再結晶して、赤色結晶として
Mo2Pd2Br2(pyphos)4を収率63％で得た。生成物の物性デ
ータは、以下の通りである。
δ6.03（d,4H）、6.25（d,4H）、7.2（dd,4H）、7.33-
7.46（m,24H）、7.50-7.57（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ15.7（s）. FAB-MS for 98Mo106Pd m/z,1521
（MH+-Cl）． C68H52Mo2N4O4P4Pd2(CH2Cl2)としての元素分析計算値：
C、49.52；H、3.52；N、3.35．実測値：C、49.97；H、
3.38；N、3.50． 参考例３Mo 2Pd 2Br 2(pyphos) 4の合成（その１） アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4265m
g(203μmol)とジブロモ（１、５−シクロオクタジエ
ン）パラジウム（以下PdBr2(cod)とする）193mg(515μm
ol)を入れ、ジクロロメタン20mlを加えて、アルゴン雰
囲気下で14時間撹拌した。その後ジクロルメタンを減圧
下に留去して、緑色の粉末を得た。これをジクロロメタ
ン−ジエチルエーテルから再結晶して、赤色結晶として
Mo2Pd2Br2(pyphos)4を収率63％で得た。生成物の物性デ
ータは、以下の通りである。
【００５６】融点300℃以上、1H NMR（CDCl3,30・C）：
δ6.06（d,4H）、6.22（d,4H）、7.16（d,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.50-7.57（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ15.7（s）. FAB-MS for 98Mo106Pd m/z,1600
（MH+-Br）． C68H52Mo2N4O4P4Pd2Br2としての元素分析計算値：C、4
4.45；H、2.85；N、3.05．実測値：C、44.12；H、3.5
0；N、2.76． 参考例４Mo 2Pd 2I 2(pyphos) 4の合成 Mo2(pyphos)4281mg(281μmol)とジヨード（１、５−シ
クロオクタジエン）パラジウム（以下PdBr2(cod)とす
る）286mg(611μmol)とを使用する以外は実施例３と同
様の手法で、赤色結晶としてMo2Pd2I2(pyphos)4を収率5
0％で得た。生成物の物性データは、以下の通りであ
る。
δ6.06（d,4H）、6.22（d,4H）、7.16（d,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.50-7.57（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ15.7（s）. FAB-MS for 98Mo106Pd m/z,1600
（MH+-Br）． C68H52Mo2N4O4P4Pd2Br2としての元素分析計算値：C、4
4.45；H、2.85；N、3.05．実測値：C、44.12；H、3.5
0；N、2.76． 参考例４Mo 2Pd 2I 2(pyphos) 4の合成 Mo2(pyphos)4281mg(281μmol)とジヨード（１、５−シ
クロオクタジエン）パラジウム（以下PdBr2(cod)とす
る）286mg(611μmol)とを使用する以外は実施例３と同
様の手法で、赤色結晶としてMo2Pd2I2(pyphos)4を収率5
0％で得た。生成物の物性データは、以下の通りであ
る。
【００５７】融点300℃以上、1H NMR（CDCl3,30・C）：
δ6.00（d,4H）、6.17（d,4H）、7.14（t,4H）、7.33-
7.54（m,40H）．31P NMR（CDCl3,30・C）：δ15.8（s）. C68H52N4O4P4I2Mo2Pd2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、44.64；H、2.93；N、3.02．実測値：C、44.35；
H、3.15；N、2.91． 参考例５Mo 2Pt 2I 2(pyphos) 4の合成（その１） Mo2(pyphos)4371mg(284μmol)とジクロロ（１、５−シ
クロオクタジエン）白金（以下PtCl2(cod)とする）214m
g(572μmol)とを使用する以外は実施例３と同様の手法
で、赤色結晶としてMo2Pt2Cl2(pyphos)4を収率40％で得
た。生成物の物性データは、以下の通りである。
δ6.00（d,4H）、6.17（d,4H）、7.14（t,4H）、7.33-
7.54（m,40H）．31P NMR（CDCl3,30・C）：δ15.8（s）. C68H52N4O4P4I2Mo2Pd2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、44.64；H、2.93；N、3.02．実測値：C、44.35；
H、3.15；N、2.91． 参考例５Mo 2Pt 2I 2(pyphos) 4の合成（その１） Mo2(pyphos)4371mg(284μmol)とジクロロ（１、５−シ
クロオクタジエン）白金（以下PtCl2(cod)とする）214m
g(572μmol)とを使用する以外は実施例３と同様の手法
で、赤色結晶としてMo2Pt2Cl2(pyphos)4を収率40％で得
た。生成物の物性データは、以下の通りである。
【００５８】融点300℃以上、1H NMR（CDCl3,30・C）：
δ5.77（d,4H）、6.21（m,4H）、7.15（m,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.51-7.59（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ27.9（s,JPt-P=3391Hz）.FAB-MS for 98Mo
195Pt m/z,1699（MH+-Cl2）． C68H52N4O4P4Mo2Pt2Cl2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、44.77；H、2.94；N、3.03．実測値：C、45.21；
H、2.95；N、3.12． 参考例６Mo 2Pt 2Br 2(pyphos) 4の合成 Mo2(pyphos)4288mg(211μmol)とジブロモ（１、５−シ
クロオクタジエン）白金（以下PtBr2(cod)とする）205m
g(443μmol)とを使用する以外は実施例３と同様の手法
で、赤色結晶としてMo2Pt2Br2(pyphos)4を収率28％で得
た。生成物の物性データは、以下の通りである。
δ5.77（d,4H）、6.21（m,4H）、7.15（m,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.51-7.59（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ27.9（s,JPt-P=3391Hz）.FAB-MS for 98Mo
195Pt m/z,1699（MH+-Cl2）． C68H52N4O4P4Mo2Pt2Cl2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、44.77；H、2.94；N、3.03．実測値：C、45.21；
H、2.95；N、3.12． 参考例６Mo 2Pt 2Br 2(pyphos) 4の合成 Mo2(pyphos)4288mg(211μmol)とジブロモ（１、５−シ
クロオクタジエン）白金（以下PtBr2(cod)とする）205m
g(443μmol)とを使用する以外は実施例３と同様の手法
で、赤色結晶としてMo2Pt2Br2(pyphos)4を収率28％で得
た。生成物の物性データは、以下の通りである。
【００５９】融点300℃以上、1H NMR（CDCl3,30・C）：
δ5.79（d,4H）、6.17（m,4H）、7.15（m,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.51-7.60（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ27.3（s,JPt-P=3363Hz）.FAB-MS for 98Mo
195Pt m/z,1699（MH+-Br2）． C68H52N4O4P4Mo2Pt2Br2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、42.72；H、2.81；N、2.89．実測値：C、42.18；
H、2.81；N、2.89． 参考例７Mo 2Pt 2I 2(pyphos) 4の合成 Mo2(pyphos)4165mg(126μmol)とジヨード（１、５−シ
クロオクタジエン）白金（以下PtI2(cod)とする）147mg
(264μmol)とを使用する以外は実施例３と同様の手法
で、赤色結晶としてMo2Pt2I2(pyphos)4を収率33％で得
た。生成物の物性データは、以下の通りである。
δ5.79（d,4H）、6.17（m,4H）、7.15（m,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.51-7.60（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ27.3（s,JPt-P=3363Hz）.FAB-MS for 98Mo
195Pt m/z,1699（MH+-Br2）． C68H52N4O4P4Mo2Pt2Br2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、42.72；H、2.81；N、2.89．実測値：C、42.18；
H、2.81；N、2.89． 参考例７Mo 2Pt 2I 2(pyphos) 4の合成 Mo2(pyphos)4165mg(126μmol)とジヨード（１、５−シ
クロオクタジエン）白金（以下PtI2(cod)とする）147mg
(264μmol)とを使用する以外は実施例３と同様の手法
で、赤色結晶としてMo2Pt2I2(pyphos)4を収率33％で得
た。生成物の物性データは、以下の通りである。
【００６０】融点300℃以上、1H NMR（CDCl3,30・C）：
δ5.77（d,4H）、6.13（m,4H）、7.15（m,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.51-7.59（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ26.7（s,JPt-P=3331Hz）.FAB-MS for 98Mo
195Pt m/z,1699（MH+-I2）． C68H52N4O4P4Mo2Pt2I2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、39.68；H、2.66；N、2.64．実測値：C、39.48；
H、3.15；N、2.45． 参考例８Mo 2Pd 2Br 2(pyphos) 4の合成（その２） アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4335m
g(257μmol)を含むジクロロメタン溶液20mlを入れ、こ
れにPdBr2(cod)191mg（257μmol）を含むジクロロメタ
ン溶液10mlを加えた。混合溶液を-20℃で１週間静置す
ることにより生成したMo2Pd2Br4(pyphos)4を結晶化さ
せ、溶液部分を除去し、結晶を減圧乾燥することによ
り、Mo2Pd2Br4(pyphos)4を収率38％で得た。生成物の物
性データは、以下の通りである。
δ5.77（d,4H）、6.13（m,4H）、7.15（m,4H）、7.34-
7.47（m,24H）、7.51-7.59（m,16H）．31P NMR（CDCl3,
30・C）：δ26.7（s,JPt-P=3331Hz）.FAB-MS for 98Mo
195Pt m/z,1699（MH+-I2）． C68H52N4O4P4Mo2Pt2I2(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、39.68；H、2.66；N、2.64．実測値：C、39.48；
H、3.15；N、2.45． 参考例８Mo 2Pd 2Br 2(pyphos) 4の合成（その２） アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4335m
g(257μmol)を含むジクロロメタン溶液20mlを入れ、こ
れにPdBr2(cod)191mg（257μmol）を含むジクロロメタ
ン溶液10mlを加えた。混合溶液を-20℃で１週間静置す
ることにより生成したMo2Pd2Br4(pyphos)4を結晶化さ
せ、溶液部分を除去し、結晶を減圧乾燥することによ
り、Mo2Pd2Br4(pyphos)4を収率38％で得た。生成物の物
性データは、以下の通りである。
【００６１】1H NMR（CD2Cl2,30・C）：δ7.22-7.26（m,
16H）、7.28-7.33（m,24H）．31P NMR（CDCl3,30・C）：
δ16.5（s）. C68H52N4O4P4Mo2Pd2Br4(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、43.11；H、2.83；N、2.91．実測値：C、43.16；
H、2.82；N、3.06． このMo2Pd2Br4(pyphos)44.9mgを含むジクロロメタン溶
液10mlにEt4NBH40.9mgを含むエタノール溶液2.0mlを加
え、室温で４時間反応させることにより、目的とするMo
2Pd2Br2(pyphos)4を収率65％で得ることができた。
16H）、7.28-7.33（m,24H）．31P NMR（CDCl3,30・C）：
δ16.5（s）. C68H52N4O4P4Mo2Pd2Br4(CH2Cl2)としての元素分析計算
値：C、43.11；H、2.83；N、2.91．実測値：C、43.16；
H、2.82；N、3.06． このMo2Pd2Br4(pyphos)44.9mgを含むジクロロメタン溶
液10mlにEt4NBH40.9mgを含むエタノール溶液2.0mlを加
え、室温で４時間反応させることにより、目的とするMo
2Pd2Br2(pyphos)4を収率65％で得ることができた。
【００６２】参考例９Mo 2Pt 2I 2(pyphos) 4の合成（その２） アルゴン置換した80mlのガラス容器にMo2(pyphos)4215m
g(156μmol)とPtI2(cod)186mg（334μmol）を入れ、さ
らにジクロロメタン20mlを加えて７日間反応させた後、
ジクロロメタンを減圧下に留去した。得られた赤色粉末
をコールドフィンガーを備えた昇華装置に入れ、300℃
で12時間加熱したところ、よう素が昇華して、装置の底
に定量的にMo2Pt2I2(pyphos)4が得られた。
g(156μmol)とPtI2(cod)186mg（334μmol）を入れ、さ
らにジクロロメタン20mlを加えて７日間反応させた後、
ジクロロメタンを減圧下に留去した。得られた赤色粉末
をコールドフィンガーを備えた昇華装置に入れ、300℃
で12時間加熱したところ、よう素が昇華して、装置の底
に定量的にMo2Pt2I2(pyphos)4が得られた。
【００６３】実施例１ 実施例１〜７で得られた各錯化合物の三次非線形光学特
性（三次の分子超分極率γ）を測定した。
性（三次の分子超分極率γ）を測定した。
【００６４】（１）測定装置：図１に示す装置を使用し
た。
た。
【００６５】（２）測定試料：濃度0.45〜0.045mMのジ
クロロメタン溶液を使用した。
クロロメタン溶液を使用した。
【００６６】（３）三次の分子超分極率の算出方法：ス
トリークカメラに導入される信号光Sと参照光Rの強度
は、ストリークカメラ内で空間分布面積として、信号光
面積（Ａs）と参照光面積（Ａr）とで表される。測定試
料溶液から発生する比光強度Ｒmは、ストリークカメラ
内のＡsとＡrをそれぞれのNDフィルター減力率ＦsとＦr
で除した値の比：Ｒm＝（ＡsＦr／ＡrＦs）m1/2で表し
た。各化合物からの比光強度Ｒcは、ジクロロメタンの
みの比光強度をＲdとすると、Ｒc＝Ｒm−Ｒdである。各
化合物の非線形感受率χ(3)ｃは、この比光強度Ｒcおよ
び標準試料である二硫化炭素の非線形感受率χ(3)ｃｓ2
とを用いて、比較法で求めた。なお、χ(3)ｃｓ2は、2.
9×10-12esuとした（Mat.Res.Soc.Symp.Proc.,Vol.283,
p903,1993年）。そして、このχ(3)ｃを単位体積中の分
子数で除し、さらに局所電場の補正を施して、表２に示
す三次の分子超分極率をγを得た。
トリークカメラに導入される信号光Sと参照光Rの強度
は、ストリークカメラ内で空間分布面積として、信号光
面積（Ａs）と参照光面積（Ａr）とで表される。測定試
料溶液から発生する比光強度Ｒmは、ストリークカメラ
内のＡsとＡrをそれぞれのNDフィルター減力率ＦsとＦr
で除した値の比：Ｒm＝（ＡsＦr／ＡrＦs）m1/2で表し
た。各化合物からの比光強度Ｒcは、ジクロロメタンの
みの比光強度をＲdとすると、Ｒc＝Ｒm−Ｒdである。各
化合物の非線形感受率χ(3)ｃは、この比光強度Ｒcおよ
び標準試料である二硫化炭素の非線形感受率χ(3)ｃｓ2
とを用いて、比較法で求めた。なお、χ(3)ｃｓ2は、2.
9×10-12esuとした（Mat.Res.Soc.Symp.Proc.,Vol.283,
p903,1993年）。そして、このχ(3)ｃを単位体積中の分
子数で除し、さらに局所電場の補正を施して、表２に示
す三次の分子超分極率をγを得た。
【００６７】
【表２】
【図１】本発明による錯化合物の三次非線形光学特性の
縮退四光波混合法による測定光学系を示す模式図であ
る。
縮退四光波混合法による測定光学系を示す模式図であ
る。
１…Nd:YAGレーザー ２…スリット ３…IRフィルター ４a…ハーフミラー ４b…ハーフミラー ４c…ハーフミラー ５a…ミラー ５b…ミラー ５c…ミラー ５d…ミラー ５e…ミラー ６a…λ/2板 ６b…λ/2板 ６c…λ/2板 ７a…偏光装置 ７b…偏光装置 ７c…偏光装置 ８a…NDフィルター ８b…NDフィルター ９…試料 10a…可変遅延回路 10b…可変遅延回路 11…遅延回路 12…ストリークカメラ
Claims (10)
- 【請求項１】一般式（１） ＡkＢl(LIGa)i(LIGb)j （１） （式中、ＡはCr、MoおよびWからなる群から選択される
１種の金属元素を表し、ＢはNi、PdおよびPtからなる群
から選択される１種の金属を表し、LIGaとLIGbは、それ
ぞれ単座以上の配位子からなる群から選択される１種の
配位子を表す：ｋは0または1〜4の整数を表し、ｌは0ま
たは1〜4の整数を表し、ｋ＋ｌは2または4である：ｉは
0〜18の整数を表し、ｊは0〜18の整数を表し、ｉ＋ｊは
1〜18の整数である。なお、ｉおよびｉ＋ｊは、金属の
種類と個数ならびにLIGaとLIGbの種類により定まる。）
で示される錯化合物からなる三次非線形光学材料。 - 【請求項２】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
ｌ＝０、ｉ＝０、LIGb＝6-ジフェニルホスフィノ-2-ピ
リドネート、ｊ＝４である錯化合物からなる請求項１に
記載の三次非線形光学材料。 - 【請求項３】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｘ(Ｘは、F、Cl、BrおよびIか
らなる群から選ばれるハロゲン元素)、ｉ＝２、LIGb＝6
-ジフェニルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である
錯化合物からなる請求項１に記載の三次非線形光学材
料。 - 【請求項４】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Cl、ｉ＝２、LIGb＝6-ジフェニ
ルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である錯化合物
からなる請求項３に記載の三次非線形光学材料。 - 【請求項５】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Br、ｉ＝２、LIGb＝6-ジフェニ
ルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である錯化合物
からなる請求項３に記載の三次非線形光学材料。 - 【請求項６】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｉ、ｉ＝２、LIGb＝6-ジフェニ
ルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である錯化合物
からなる請求項３に記載の三次非線形光学材料。 - 【請求項７】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pd、ｌ＝２、LIGa＝Ｘ(Ｘは、F、Cl、BrおよびIか
らなる群から選ばれるハロゲン元素)、ｉ＝２、LIGb＝6
-ジフェニルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である
錯化合物からなる請求項１に記載の三次非線形光学材
料。 - 【請求項８】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Cl、ｉ＝２、LIGb＝6-ジフェニ
ルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である錯化合物
からなる請求項７に記載の三次非線形光学材料。 - 【請求項９】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝２、
Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Br、ｉ＝２、LIGb＝6-ジフェニ
ルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である錯化合物
からなる請求項７に記載の三次非線形光学材料。 - 【請求項１０】一般式（１）において、Ａ＝Mo、ｋ＝
２、Ｂ＝Pt、ｌ＝２、LIGa＝Ｉ、ｉ＝２、LIGb＝6-ジフ
ェニルホスフィノ-2-ピリドネート、ｊ＝４である錯化
合物からなる請求項７に記載の三次非線形光学材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8220494A JP2832347B2 (ja) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | 三次非線形光学材料 |
| US08/903,065 US5961890A (en) | 1996-08-01 | 1997-07-30 | Third-order nonlinear optical material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8220494A JP2832347B2 (ja) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | 三次非線形光学材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1048677A JPH1048677A (ja) | 1998-02-20 |
| JP2832347B2 true JP2832347B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=16751944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8220494A Expired - Lifetime JP2832347B2 (ja) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | 三次非線形光学材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5961890A (ja) |
| JP (1) | JP2832347B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009150649A (ja) * | 2005-03-29 | 2009-07-09 | Osaka Univ | 空間情報検出装置 |
| CN114181260A (zh) * | 2021-12-04 | 2022-03-15 | 郑州轻工业大学 | 一种手性二维锰三阶谐波产生晶态分子基材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2676379B2 (ja) * | 1987-07-29 | 1997-11-12 | 東レ株式会社 | ３次非線形光学材料および素子 |
| US5368782A (en) * | 1987-07-29 | 1994-11-29 | Toray Industries, Inc. | Method of operating third-order nonlinear optical element |
| US5110505A (en) * | 1989-02-24 | 1992-05-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Small-particle semiconductors in rigid matrices |
| US5234758A (en) * | 1992-06-03 | 1993-08-10 | The United States Of Americas As Represented By The Secretary Of The Navy | Nonlinear optical composites of metal cluster laden polymers |
| US5432635A (en) * | 1992-09-29 | 1995-07-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nonlinear optical material and method of manufacturing the same |
| US5453220A (en) * | 1993-01-29 | 1995-09-26 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Calixarene-based transition metal complexes and photonic devices comprising the same |
| US5800925A (en) * | 1995-03-07 | 1998-09-01 | Agency Of Industrial Science & Technology | Nonlinear optical materials and process for producing the same |
-
1996
- 1996-08-01 JP JP8220494A patent/JP2832347B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-30 US US08/903,065 patent/US5961890A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5961890A (en) | 1999-10-05 |
| JPH1048677A (ja) | 1998-02-20 |
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