JP2824067B2 - Flame retardant resin composition - Google Patents
Flame retardant resin compositionInfo
- Publication number
- JP2824067B2 JP2824067B2 JP63244583A JP24458388A JP2824067B2 JP 2824067 B2 JP2824067 B2 JP 2824067B2 JP 63244583 A JP63244583 A JP 63244583A JP 24458388 A JP24458388 A JP 24458388A JP 2824067 B2 JP2824067 B2 JP 2824067B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- poly
- flame
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性樹脂組成物に関し、詳しくは電気・電
子材料，自動車部品，家庭台所用品などの難燃性を要求
される産業用又は家庭用資材の成形に好適な樹脂組成物
に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant resin composition, and more particularly, to an industrial or industrial material that requires flame retardancy, such as electric / electronic materials, automobile parts, and home and kitchenware. The present invention relates to a resin composition suitable for molding household materials.
一般に、ポリフェニレンエーテル樹脂（ポリフェニレ
ンオキシド（PPO））は自消性を有しており、そのため
ポリフェニレンエーテル樹脂を含む樹脂組成物もある程
度の難燃性を有している。In general, polyphenylene ether resin (polyphenylene oxide (PPO)) has self-extinguishing properties, and therefore, a resin composition containing polyphenylene ether resin also has some flame retardancy.
しかしながら、近年の電気・電子分野，自動車分野の
難燃性に対する要求は厳しく、ポリフェニレンエーテル
樹脂の自消性に拠る程度の難燃性では上記要求を満足す
ることができない。However, recent demands for flame retardancy in the electric / electronic field and the automobile field are severe, and the above-mentioned demand cannot be satisfied with the flame retardancy to the extent that the polyphenylene ether resin is self-extinguishing.
ところで、本発明者のグループは、特願昭63-4921
号，同第63-4923号及び同第63-4924号明細書において、
主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体と他の熱可塑性樹脂及び／又はゴムからなる樹脂組
成物を提案し、その中で熱可塑性樹脂の一例として分子
量が10,000以下の低分子量ポリフェニレンエーテル樹脂
をあげている。By the way, the group of the present inventor has filed Japanese Patent Application No. 63-4921.
No. 63-4923 and No. 63-4924,
We propose a resin composition consisting mainly of a styrene-based polymer having a syndiotactic structure and another thermoplastic resin and / or rubber. Among them, a low molecular weight polyphenylene ether resin having a molecular weight of 10,000 or less as an example of the thermoplastic resin is proposed. I'm giving it.
これらの樹脂組成物によれば、力学的物性や熱安定性
等についての改良が図られているものの、難燃性につい
ては必ずしも充分なものではなく、改良すべき余地が残
されている。According to these resin compositions, mechanical properties, thermal stability and the like are improved, but flame retardancy is not always sufficient, and there is room for improvement.
本発明の目的は、上記従来の欠点を解消し、充分な難
燃性を有するとともに、耐溶剤性，力学的物性等に優れ
た樹脂組成物を提供することにある。An object of the present invention is to provide a resin composition which solves the above-mentioned conventional disadvantages, has sufficient flame retardancy, and is excellent in solvent resistance, mechanical properties and the like.
また本発明においては、使用する難燃剤，難燃助剤の
量が軽減されている。Further, in the present invention, the amounts of the flame retardant and the flame retardant auxiliary used are reduced.
すなわち本発明は、 （Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系樹脂10〜95重量％及び （Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂90〜５重量％の合計
100重量部に対して （Ｃ）難燃剤３〜40重量部及び （Ｄ）難燃助剤１〜15重量部 の割合で配合してなる難燃性樹脂組成物を提供すると
共に、これにさらに （Ｅ）ゴム状弾性体５〜85重量部及び／又は無機充填材
１〜250重量部の割合で配合してなる難燃性樹脂組成物
を提供するものである。That is, the present invention provides a total of (A) 10 to 95% by weight of a styrene resin mainly having a syndiotactic structure and (B) 90 to 5% by weight of a polyphenylene ether resin.
The present invention provides a flame-retardant resin composition which is blended with 100 parts by weight of (C) 3 to 40 parts by weight of a flame retardant and (D) 1 to 15 parts by weight of a flame retardant auxiliary. (E) An object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition which is blended in a proportion of 5 to 85 parts by weight of a rubber-like elastic body and / or 1 to 250 parts by weight of an inorganic filler.
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分あるいは（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）（Ｄ）及び（Ｅ）成分を主成分とするも
のである。ここで（Ａ）成分は、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系樹脂であるが、この主と
してシンジオタクチック構造とは、立体化学構造が主と
してシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法（13C-NMR法）により定量される。13C-NMR
法により測定されるタクティシティーは、連続する複数
個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド,3個の場合はトリアッド,5個の場合はペンタッドによ
って示すことができるが、本発明に言う主としてシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常
はダイアッドで75％以上、好ましくは85％以上、若しく
はペンタッド（ラセミペンタッド）で30％以上、好まし
くは50％以上のシンジオタクティシティーを有するポリ
スチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン
化スチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビ
ニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるい
はこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、こ
こでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチル
スチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロ
ピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン）
などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポ
リ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ
（フルオロスチレン）などがある。また、ポリ（アルコ
キシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），
ポリ（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特
に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，
ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン），更にはスチレン
とｐ−メチルスチレンとの共重合体をあげることができ
る（特開昭62-187708号公報）。The flame-retardant resin composition of the present invention comprises the above (A),
(B), (C) and (D) components or (A),
(B), (C), (D) and (E) are the main components. Here, the component (A) is a styrenic resin having a syndiotactic structure, and the term "syndiotactic structure" means that the stereochemical structure is mainly formed from a syndiotactic structure, that is, a carbon-carbon bond. It has a stereostructure in which phenyl groups and substituted phenyl groups, which are side chains, are alternately located in the opposite direction to the main chain, and its tacticity is determined by nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) using isotope carbon. Quantified by 13 C-NMR
The tacticity measured by the method can be represented by the ratio of the presence of a plurality of continuous structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, and a pentad for five. A styrene-based polymer having a predominantly syndiotactic structure generally refers to a syndiotactic polymer having a dyad of 75% or more, preferably 85% or more, or a pentad (racemic pentad) of 30% or more, preferably 50% or more. Refers to polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (alkoxystyrene), poly (vinylbenzoic acid ester) and mixtures thereof, or copolymers containing these as a main component, having tisity. . Here, poly (alkylstyrene) includes poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (tertiary butylstyrene)
And poly (halogenated styrene) such as poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). As the poly (alkoxystyrene), poly (methoxystyrene),
Poly (ethoxystyrene) and the like. Of these, particularly preferred styrenic polymers include polystyrene,
Poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tert-butylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly (m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), Further, a copolymer of styrene and p-methylstyrene can be mentioned (JP-A-62-187708).
また、本発明に用いるスチレン系樹脂は、分子量につ
いて特に制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000〜1,000,000のものが
最適である。ここで重量平均分子量が10,000未満である
と、耐溶剤性が不足する傾向がある。さらに、分子量分
布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当
することが可能である。この主としてシンジオクタチッ
ク構造を有するスチレン系重合体は融点が160〜310℃で
あって、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に
比べて耐熱性が格段に優れている。The molecular weight of the styrenic resin used in the present invention is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, and most preferably 50,000 to 1,000,000. Here, if the weight average molecular weight is less than 10,000, the solvent resistance tends to be insufficient. Further, the molecular weight distribution is not limited in its width, and various molecular weight distributions can be applied. This styrenic polymer mainly having a syndiooctatic structure has a melting point of 160 to 310 ° C., and is remarkably excellent in heat resistance as compared with a conventional styrenic polymer having an atactic structure.
このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系樹脂は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキル
アルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単
量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合
することにより製造することができる。Such a styrenic resin having a predominantly syndiotactic structure can be obtained, for example, by using a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum as a catalyst in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent. (A monomer corresponding to the styrene-based polymer).
一方、本発明に用いる（Ｂ）成分は、次の一般式で表
わされるものである。On the other hand, the component (B) used in the present invention is represented by the following general formula.
〔ただし、R1及びR2は、同一又は異なる炭素数１〜６個
のアルキル基，炭素数６〜８個のアリール基，ハロゲン
原子又は水素原子を示し、ｎは50〜500、好ましくは100
〜450の整数を示す。〕 このようなポリフェニレンエーテル樹脂の具体例とし
ては、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル；ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル；ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル；ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−
1,4−フェニレン）エーテル；ポリ（２−メチル−1,4−
フェニレン）エーテル；ポリ（2,6−ジクロロ−1,4−フ
ェニレン）エーテル；ポリ（２−エチル−６−ブロモ−
1,4−フェニレン）エーテル；ポリ（２−フェニル−1,4
−フェニレン）エーテル等があげられる。これらのう
ち、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル
が特に好適である。本発明に用いられるポリフェニレン
エーテル樹脂は、30℃のクロロホルム中での固有粘度が
0.28dl/g以上であることが好ましく、特に好ましくは0.
3〜0.66dl/gである。ここで固有粘度が0.28dl/g未満で
あると、力学的物性が不足し、耐溶剤性が不充分となる
虞れがある。 [However, R 1 and R 2 represent the same or different alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, aryl groups having 6 to 8 carbon atoms, halogen atoms or hydrogen atoms, and n is 50 to 500, preferably 100
Represents an integer of ~ 450. Specific examples of such a polyphenylene ether resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether; poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether; poly (2-methyl -6-ethyl-1,4-phenylene) ether; poly (2-methyl-6-isopropyl-)
1,4-phenylene) ether; poly (2-methyl-1,4-)
Phenylene) ether; poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene) ether; poly (2-ethyl-6-bromo-
1,4-phenylene) ether; poly (2-phenyl-1,4
-Phenylene) ether and the like. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is particularly preferred. The polyphenylene ether resin used in the present invention has an intrinsic viscosity in chloroform at 30 ° C.
It is preferably at least 0.28 dl / g, particularly preferably 0.
It is 3 to 0.66 dl / g. Here, if the intrinsic viscosity is less than 0.28 dl / g, the mechanical properties may be insufficient and the solvent resistance may be insufficient.
上記（Ａ），（Ｂ）両成分の配合割合は、（Ａ）成分
10〜95重量％，好ましくは20〜90重量％，さらに好まし
くは30〜90重量％と（Ｂ）成分90〜５重量％，好ましく
は80〜10重量％，さらに好ましくは70〜10重量％であ
る。（Ａ）成分が10重量％を未満であると、耐溶剤性が
不足し、一方95重量％を超えると、伸び（靱性）が不足
する。また、（Ｂ）成分が90重量％を超えると、耐溶剤
性が不足し、５重量％未満であると、伸びが不足する。The mixing ratio of both components (A) and (B) is
10 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 90% by weight, and 90 to 5% by weight, preferably 80 to 10% by weight, more preferably 70 to 10% by weight of the component (B). is there. If the component (A) is less than 10% by weight, the solvent resistance will be insufficient, while if it exceeds 95% by weight, the elongation (toughness) will be insufficient. When the component (B) exceeds 90% by weight, the solvent resistance is insufficient, and when it is less than 5% by weight, the elongation is insufficient.
また、本発明においては（Ｃ）成分として難燃剤を用
いる。ここで難燃剤としては種々のものが挙げられる
が、特にハロゲン系難燃剤，リン系難燃剤が好ましい。
ハロゲン系難燃剤としては、例えばテトラブロモビスフ
ェノールA,テトラブロモ無水フタール酸，ヘキサブロモ
ベンゼン，トリブロモフェニルアリルエーテル，ペンタ
ブロモトルエン，ペンタブロモフェノール，トリブロモ
フェニル−2,3−ジブロモープロピルエーテル，トリス
（2,3−ジブロモプロピル）ホスフェート，トリス（２
−クロロ−３−ブロモプロピル）ホスフェート，オクタ
ブロモジフェニルエーテル，デカブロモジフェニルエー
テル，オクタブロモビフェニル，ペンタクロロペンタシ
クロデカン，ヘキサブロモシクロドデカン，ヘキサクロ
ロベンゼン，ペンタクロロトルエン，ヘキサブロモビフ
ェニル，デカブロモビフェニル，デカブロモビフェニル
オキシド，テトラブロモブタン，デカブロモジフェニル
エーテル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，エチレン
−ビス−（テトラブロモフタルイミド），テトラクロロ
ビスフェノールA,テトラブロモビスフェノールA,テトラ
クロロビスフェノールＡまたはテトラブロモビスフェノ
ールＡのオリゴマー，臭素化ポリカーボネートオリゴマ
ーなどのハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー，ハロ
ゲン化エポキシ化合物，ポリクロロスチレン，ポリトリ
ブロモスチレン等の臭素化ポリスチレン，ポリ（ジブロ
モフェニレンオキシド），ビス（トリブロモフェノキ
シ）エタンなどが挙げられる。In the present invention, a flame retardant is used as the component (C). Here, various flame retardants can be mentioned, but halogen-based flame retardants and phosphorus-based flame retardants are particularly preferred.
Examples of the halogen-based flame retardant include tetrabromobisphenol A, tetrabromophthalic anhydride, hexabromobenzene, tribromophenyl allyl ether, pentabromotoluene, pentabromophenol, tribromophenyl-2,3-dibromo-propyl ether, Tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, tris (2
-Chloro-3-bromopropyl) phosphate, octabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl ether, octabromobiphenyl, pentachloropentacyclodecane, hexabromocyclododecane, hexachlorobenzene, pentachlorotoluene, hexabromobiphenyl, decabromobiphenyl, decabromo Biphenyl oxide, tetrabromobutane, decabromodiphenyl ether, hexabromodiphenyl ether, ethylene-bis- (tetrabromophthalimide), tetrachlorobisphenol A, tetrabromobisphenol A, oligomers of tetrachlorobisphenol A or tetrabromobisphenol A, brominated polycarbonate Halogenated polycarbonate oligomers such as oligomers, halogenated epoxy compounds Products, brominated polystyrene such as polychlorostyrene and polytribromostyrene, poly (dibromophenylene oxide), bis (tribromophenoxy) ethane and the like.
一方、リン系難燃剤としては、例えばリン酸アンモニ
ウム，トリクレジルホスフェート，トリエチルホスフェ
ート，酸性リン酸エステル，トリフェニルホスフェンオ
キサイド等が挙げられる。On the other hand, examples of the phosphorus-based flame retardant include ammonium phosphate, tricresyl phosphate, triethyl phosphate, acid phosphate, triphenyl phosphene oxide, and the like.
難燃剤としては、これらの中でも特にポリトリブロモ
スチレン，ポリ（ジブロモフェニレンオキシド），デカ
ブロモジフェニルエーテル，ビス（トリブロモフェノキ
シ）エタン，エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイ
ミド），テトラブロモビスフェノールA,臭素化ポリカー
ボネートオリゴマーが好ましい。Among the flame retardants, among them, polytribromostyrene, poly (dibromophenylene oxide), decabromodiphenyl ether, bis (tribromophenoxy) ethane, ethylene-bis- (tetrabromophthalimide), tetrabromobisphenol A, brominated Polycarbonate oligomers are preferred.
難燃性を付与する目的では、上記難燃剤が有効に働き
好ましいが、本発明である難燃性組成物は、シンジオタ
クチック構造を有するスチレン重合体の耐熱性を生かし
て、用途によって高温で使用される場合、高温環境下で
の難燃剤のブリードアウト，成形品の変色，力学物性の
低下を起こさせない難燃剤の選択，配合量の決定が必要
である。For the purpose of imparting flame retardancy, the above-mentioned flame retardant works effectively and is preferable.However, the flame retardant composition of the present invention makes use of the heat resistance of a styrene polymer having a syndiotactic structure at high temperatures depending on the application. When used, it is necessary to select a flame retardant that does not cause bleed-out of the flame retardant in a high-temperature environment, discoloration of a molded product, or deterioration of mechanical properties, and to determine a compounding amount.
このような点から難燃剤として、融点，分解温度が単
に高い化合物を選択するだけでは不充分である。かかる
観点から選択される好ましい難燃剤の具体例として、ポ
リトリブロモスチレン，ポリトリクロロスチレン等のハ
ロゲン化ポリスチレン、ポリ（ジブロモフェニレンオキ
サイド）等のハロゲン化ポリフェニレンオキサイド、テ
トラクロロビスフェノールA,テトラブロモビスフェノー
ルＡ及びこれらのオリゴマー，臭素化ポリカーボネート
オリゴマー等のハロゲン化ポリカーボネートオリゴマ
ー、エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）等
が好ましい。その中でも、特にポリトリブロモスチレ
ン，ポリ（ジブロモフェニレンオキサイド）が好まし
い。From such a point, it is not sufficient to simply select a compound having a high melting point and a high decomposition temperature as a flame retardant. Specific examples of preferred flame retardants selected from this viewpoint include halogenated polystyrene such as polytribromostyrene and polytrichlorostyrene, halogenated polyphenylene oxide such as poly (dibromophenylene oxide), tetrachlorobisphenol A, and tetrabromobisphenol A. And oligomers thereof, halogenated polycarbonate oligomers such as brominated polycarbonate oligomers, and ethylene-bis- (tetrabromophthalimide). Among them, polytribromostyrene and poly (dibromophenylene oxide) are particularly preferred.
上記（Ｃ）成分（難燃剤）は、前記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の合計100重量部に対して、３〜40重量部、
好ましくは５〜35重量部、さらに好ましくは10〜35重量
部の割合で配合する。The component (C) (flame retardant) is used in an amount of 3 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the components (A) and (B) in total.
It is preferably blended in a proportion of 5 to 35 parts by weight, more preferably 10 to 35 parts by weight.
ここで（Ｃ）成分の配合割合が３重量部未満では、得
られる樹脂組成物の難燃性が充分でない。Here, when the compounding ratio of the component (C) is less than 3 parts by weight, the flame retardancy of the obtained resin composition is not sufficient.
一方、40重量部を超えても難燃性はその割合に応じて
向上せず、逆に他の機械的物性や耐溶剤性が損なわれる
ため好ましくない。On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the flame retardancy does not improve in accordance with the proportion, and conversely, other mechanical properties and solvent resistance are impaired, which is not preferable.
さらに本発明においては、上述の（Ｃ）成分と共に、
（Ｄ）成分として難燃助剤を用いることが必要である。Further, in the present invention, together with the above-mentioned component (C),
It is necessary to use a flame retardant auxiliary as the component (D).
（Ｃ）成分，（Ｄ）成分のいずれか一方のみを用いて
も目的とする効果を得ることはできない。Even if only one of the components (C) and (D) is used, the intended effect cannot be obtained.
ここで難燃助剤としては、種々のものがあり、例えば
三酸化アンチモン，五酸化アンチモン，アンチモン酸ソ
ーダ，金属アンチモン，三塩化アンチモン，五塩化アン
チモン，三硫化アンチモン，五硫化アンチモン等のアン
チモン難燃助剤が挙げられる。また、これら以外にホウ
酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，酸化ジルコニウム等を挙
げることができる。Here, there are various flame retardant aids, for example, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, metal antimony, antimony trichloride, antimony pentachloride, antimony trisulfide, antimony pentasulfide and the like. And a combustion aid. In addition to these, zinc borate, barium metaborate, zirconium oxide and the like can be mentioned.
これらの中でも（Ｄ）成分としては、特に三酸化アン
チモンが好ましい。Of these, antimony trioxide is particularly preferred as the component (D).
この（Ｄ）成分（難燃助剤）は、前記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の合計100重量部に対して１〜15重量部、好
ましくは２〜10重量部の割合で配合する。The component (D) (flame retardant) is blended in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the components (A) and (B) in total.
ここで（Ｄ）成分の配合割合が１重量部未満では、難
燃助剤としての効果が充分でない。一方、15重量部を超
えても難燃助剤としての効果はその割合に応じて向上せ
ず、逆に他の物性が損なわれるおそれがあるため好まし
くない。Here, if the compounding ratio of the component (D) is less than 1 part by weight, the effect as a flame retardant aid is not sufficient. On the other hand, if it exceeds 15 parts by weight, the effect as a flame retardant aid does not improve in accordance with the proportion, and conversely, other physical properties may be impaired, which is not preferable.
本発明の難燃性樹脂組成物は、基本的には上記（Ａ）
〜（Ｄ）成分よりなるものであるが、さらに場合により
（Ｅ）成分としてゴム状弾性体及び／無機充填材を配合
することもできる。The flame-retardant resin composition of the present invention basically comprises the above (A)
(E) to (D), and in some cases, a rubber-like elastic material and / or an inorganic filler may be added as the component (E).
ここで（Ｅ）成分として使用しうるゴム状弾性体は、
様々なものを充当することができるが、最も好適なもの
は、スチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共
重合体である。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム（SBR），スチレン−ブタジエンブロック共重合体
のブタジエン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム
（SEBS），スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴ
ム，スチレン−イソプレンブロック共重合体のイソプレ
ン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム，あるいは
特願昭63-121700号明細書に記載したように、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート及び共役ジエン
型二重結合を有する多官能性単量体からなる群から選ば
れた一種又は二種以上の単量体を重合させて得られる重
合体の存在下にビニル系単量体を重合させて得られる粒
状弾性体、例えば、アクリロニトリル−スチレングラフ
ト化ブタジエンゴム（ABS），アクリロニトリル−スチ
レングラフト化ブタジエン−ブチルアクリレート共重合
体ゴム（AABS），メチルメタクリレート−スチレングラ
フト化ブチルアクリレートゴム（MAS），スチレングラ
フト化ブタジエンゴム（SB），メチルメタクリレート−
スチレングラフト化ブタジエンゴム（MBS），メチルメ
タクリレート−スチレングラフト化ブタジエン−ブチル
アクリレート共重合体ゴム（MABS）があげられる。これ
らは、いずれもスチレン単位を有するため、主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂に対する
分散性が良好であり、その結果、物性の改善効果が著し
い。Here, the rubber-like elastic body that can be used as the component (E) is
Although various types can be applied, the most preferable one is a rubber-like copolymer containing a styrenic compound as one component. For example, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), rubber obtained by partially or completely hydrogenating the butadiene part of styrene-butadiene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer rubber, styrene-isoprene block Rubber in which the isoprene part of the copolymer is partially or completely hydrogenated, or, as described in Japanese Patent Application No. 63-121700, polyacrylate having alkyl acrylate, alkyl methacrylate and conjugated diene double bond A granular elastic material obtained by polymerizing a vinyl monomer in the presence of a polymer obtained by polymerizing one or more monomers selected from the group consisting of monomers, for example, acrylonitrile- Styrene grafted butadiene rubber (ABS), acrylonitrile-styrene grafted butadiene-butyl acrylate Copolymer rubber (AABS), methyl methacrylate-styrene grafted butyl acrylate rubber (MAS), styrene grafted butadiene rubber (SB), methyl methacrylate-
Styrene-grafted butadiene rubber (MBS) and methyl methacrylate-styrene-grafted butadiene-butyl acrylate copolymer rubber (MABS). Since each of these has a styrene unit, it has good dispersibility mainly in a styrene resin having a syndiotactic structure, and as a result, the effect of improving the physical properties is remarkable.
さらに、ゴム状弾性体の例としては、上記の他、天然
ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチ
レン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴ
ム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリ
ンゴムなどが挙げられる。Examples of the rubber-like elastic material include, in addition to the above, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, ethylene-propylene copolymer rubber, polysulfide rubber, thiochol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, Epichlorohydrin rubber and the like.
上記ゴム状弾性体は、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分
の合計100重量部に対して５〜85重量部、好ましく10〜5
0重量部の割合で配合される。このゴム状弾性体を配合
することにより力学的物性、特に耐衝撃性などが一層改
善される。この配合割合が５重量部未満であると、耐衝
撃強度，伸びの改善が不足し、85重量部を超えると、耐
熱性や耐溶剤性の改善が不足する。The rubber-like elastic material is used in an amount of 5 to 85 parts by weight, preferably 10 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
It is blended at a ratio of 0 parts by weight. By blending this rubber-like elastic body, mechanical properties, especially impact resistance, etc. are further improved. If the proportion is less than 5 parts by weight, the improvement in impact strength and elongation is insufficient, and if it exceeds 85 parts by weight, the improvement in heat resistance and solvent resistance is insufficient.
一方、本発明において上記ゴム状弾性体に代えて、あ
るいはこのゴム状弾性体と共に（Ｅ）成分として使用し
うる無機充填材としては、繊維状のものであると、粒
状，粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填材
としてはガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等が挙げ
られ、特にガラス繊維，炭素繊維が好ましい。ここでガ
ラス繊維の形状としてはクロス状，マット状，集束切断
状，短繊維，フィラメント状のものがあるが、好ましく
は、集束切断状であり、長さが0.05mm〜13mm,繊維径が
５〜20μｍのものであって、特にシラン系処理を施した
ものが好ましい。また、炭素繊維としてはポリアリロニ
トリル（PAN）系のものが好ましく、さらに好ましくは
チョップドファイバータイプであって、長さが3mm程
度、直径が７〜15μｍの束ねたものが良い。On the other hand, in the present invention, as the inorganic filler that can be used as the component (E) instead of the rubber-like elastic body or together with the rubber-like elastic body, a fibrous material, a granular or powdery material can be used. It does not matter. Examples of the fibrous inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, and alumina fiber, and glass fiber and carbon fiber are particularly preferable. Here, the shape of the glass fiber includes a cloth shape, a mat shape, a bundle cut shape, a short fiber, and a filament shape, but it is preferably a bundle cut shape, having a length of 0.05 mm to 13 mm and a fiber diameter of 5 mm. ~ 20 µm, particularly those subjected to silane treatment. The carbon fiber is preferably a polyarylonitrile (PAN) -based carbon fiber, and more preferably a chopped fiber type having a length of about 3 mm and a diameter of 7 to 15 μm.
一方、粒状，粉状無機充填材としては、タルク，カー
ボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，
マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウ
ム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウ
ム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリ
ン，炭化ケイ素，金属粉末等が挙げられ、特にタルク，
炭酸カルシウム，マイカが好ましい。タルクの好ましい
平均粒径は0.3〜20μｍ、さらに好ましくは0.6〜10μｍ
のものが良い。炭酸カルシウムの好ましい平均粒径は0.
1〜20μｍである。また、マイカの好ましい平均粒径は4
0〜250μｍ、さらに好ましくは50〜150μｍである。On the other hand, talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica,
Mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, oxysulfate, tin oxide, alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, and the like.
Calcium carbonate and mica are preferred. The preferred average particle size of talc is 0.3 to 20 μm, more preferably 0.6 to 10 μm
Is good. The preferred average particle size of calcium carbonate is 0.
1 to 20 μm. The preferred average particle size of mica is 4
It is 0 to 250 μm, and more preferably 50 to 150 μm.
上記無機充填材は、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
合計100重量部に対して、１〜250重量部、好ましくは10
〜150重量部の割合で配合される。ここで、無機充填材
の配合割合が１重量部未満であると、充填材としての充
分な効果が認められない。一方、250重量部を超えると
均一に分散できず、得られる組成物が機械的強度に劣る
ものとなる。The inorganic filler is used in an amount of 1 to 250 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
It is blended at a ratio of ~ 150 parts by weight. Here, if the compounding ratio of the inorganic filler is less than 1 part by weight, a sufficient effect as the filler is not recognized. On the other hand, if it exceeds 250 parts by weight, it cannot be uniformly dispersed, and the resulting composition will have poor mechanical strength.
以上の（Ａ）〜（Ｅ）成分よりなる樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計100重量部に対
して、（Ｃ）成分を３〜40重量部、好ましくは５〜35重
量部の割合で配合する。In the resin composition comprising the above components (A) to (E), the component (C) is used in an amount of 3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight in total of the components (A) and (B). It is blended at a ratio of ~ 35 parts by weight.
この配合割合を特定した理由は、前記（Ａ）〜（Ｄ）
成分よりなる樹脂組成物における説明中で述べた通りで
ある。The reason for specifying this mixing ratio is as described in (A) to (D) above.
As described in the description of the resin composition comprising the components.
一方、（Ｄ）成分についても、同様に（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の合計100重量部に対して１〜15重量部、好
ましくは２〜10重量部の割合で配合する。この配合割合
を特定した理由も、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなる樹
脂組成物における説明中で述べた通りである。On the other hand, the component (D) is similarly added at a ratio of 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). The reason for specifying the mixing ratio is also as described in the description of the resin composition comprising the components (A) to (D).
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）
成分、及び必要に応じてさらに（Ｅ）成分からなるもの
であるが、本発明の目的を阻害しない限り、各種の添加
剤あるいはその他の合成樹脂を必要に応じて配合するこ
とができる。ここで前記添加剤としては、例えば亜リン
酸エステル系，リン酸エステル系の酸化防止剤、ベンゾ
トリアゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、脂
肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系の外部滑剤、
常用の核剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が挙げられ
る。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン，ポリプ
ロピレン，ポリスチレン,AS樹脂,ABS樹脂，ポリメチル
メタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。The flame-retardant resin composition of the present invention comprises the above (A) to (D)
It comprises the component and, if necessary, the component (E), and various additives or other synthetic resins can be blended as necessary as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the additives include phosphite-based and phosphate-based antioxidants, benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, aliphatic carboxylate-based and paraffin-based external lubricants,
Commonly used nucleating agents, release agents, antistatic agents, coloring agents and the like can be mentioned. Examples of other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin, ABS resin, and polymethyl methacrylate.
本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ），（Ｄ）成分及び
場合により（Ｅ）成分、さらに必要により各種の所望成
分を配合し、適宜温度、例えば270〜320℃で混練するこ
とにより得ることができる。この際の配合，混練は通常
の方法によればよい。具体的にはニーダー，ミキシング
ロール，押出機，バンバリーミキサー，ヘンシェルミキ
サーや混練ロールによる溶融混練法あるいは溶液ブレン
ド法等によればよい。The resin composition of the present invention is obtained by blending the above-mentioned components (A) and (D), and optionally the component (E), and if necessary, various desired components, and kneading the mixture at an appropriate temperature, for example, 270 to 320 ° C. be able to. The compounding and kneading at this time may be performed by a usual method. Specifically, a melt kneading method using a kneader, a mixing roll, an extruder, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a kneading roll, or a solution blending method may be used.
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく
説明する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
参考例１（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン2lと触媒成分として
テトラエトキシチタン５ミリモル及びメチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子として500ミリモル加え、55℃
においてこれにスチレン15lを加え、４時間重合反応を
行なった。Reference Example 1 (Production of polystyrene having a syndiotactic structure) To a reaction vessel, 2 l of toluene as a solvent, 5 mmol of tetraethoxytitanium as a catalyst component and 500 mmol of methylaluminoxane as aluminum atoms were added, and 55 ° C.
Then, 15 l of styrene was added thereto, and a polymerization reaction was carried out for 4 hours.
反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄
し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥し、スチレン
系重合体（ポリスチレン）2.5kgを得た。次に、この重
合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽
出し、抽出残分97重量％を得た。このものの重量平均分
子量は400,000、数平均分子量は180,000であり、融点は
269℃であった。また、この重合体は、13C-NMRによる分
析（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）から、シンジオタク
チック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、そ
のピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジ
オタクティシティーは98％であった。After the completion of the reaction, the product was washed with a mixed solution of hydrochloric acid and methanol to decompose and remove the catalyst component. Then, drying was performed to obtain 2.5 kg of a styrene-based polymer (polystyrene). Next, this polymer was subjected to Soxhlet extraction using methyl ethyl ketone as a solvent to obtain an extraction residue of 97% by weight. It has a weight average molecular weight of 400,000, a number average molecular weight of 180,000 and a melting point of
It was 269 ° C. Analysis of this polymer by 13 C-NMR (solvent: 1,2-dichlorobenzene) showed an absorption at 145.35 ppm due to the syndiotactic structure, and it was determined by the racemic pentad calculated from its peak area. Syndiotacticity was 98%.
参考例２ GEMポリマー（株）よりポリ（2,6−ジメチル−1,4−
フェニレン）エーテルの粉末を入手した。このものの、
30℃のクロロホルム中での固有粘度は、0.49dl/gであっ
た。Reference Example 2 Poly (2,6-dimethyl-1,4-
A powder of phenylene) ether was obtained. Of this,
The intrinsic viscosity in chloroform at 30 ° C. was 0.49 dl / g.
実施例１ 上記参考例１で得られたシンジオタクチックポリスチ
レン50重量％と、上記参考例２で述べたポリ（2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレン）エーテル50重量％からなる
樹脂混合物100重量部に、酸化防止剤として（2,6−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト（商品名PEP-36:アデカ・アーガス
社製）0.7重量部及び2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフェノール（商品名スミライザーBHT:住友化学（株）
製）0.1重量部を加え、さらに前記樹脂混合物100重量部
に対してポリトリブロモスチレン12重量部及び三酸化ア
ンチモン（Sb2O3）３重量部を混合し、ドライブレンド
を行った後、一軸混練押出機によって混練し、錠剤化し
た。Example 1 A resin mixture 100 comprising 50% by weight of the syndiotactic polystyrene obtained in Reference Example 1 and 50% by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether described in Reference Example 2 above. In parts by weight, (2,6-di-
0.7 parts by weight of tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (trade name: PEP-36: manufactured by Adeka Argus Co.) and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (trade name: Sumilizer BHT) : Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0.1 part by weight), and 12 parts by weight of polytribromostyrene and 3 parts by weight of antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) with respect to 100 parts by weight of the resin mixture, followed by dry blending. The mixture was kneaded by a kneading extruder to form a tablet.
得られたペレットから射出成形により、JIS K-7110に
準拠するアイゾット試験片,JIS K-7113に準拠する引張
試験片,JIS K-7203に準拠する曲げ試験片、及びUL-94規
格に準拠する難燃性試験片の４種類の試験片を作成し
た。By injection molding from the obtained pellets, it conforms to the Izod test specimen according to JIS K-7110, the tensile test specimen according to JIS K-7113, the bending test specimen according to JIS K-7203, and the UL-94 standard Four types of flame-retardant test pieces were prepared.
得られた難燃性試験片を用いた難燃性試験の結果を第
１表に示す。Table 1 shows the results of the flame retardancy test using the obtained flame retardant test pieces.
また、得られた曲げ試験片をレギュラーガソリン（商
品名：出光赤アポロ，出光興産（株）製）に浸漬し、室
温で24時間放置した後、外観と重量変化率〔（浸漬後の
重量−浸漬前の重量）／浸漬前の重量〕を調べた。結果
を第２表に示す。Further, the obtained bending test piece was immersed in regular gasoline (trade name: Idemitsu Red Apollo, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then changed in appearance and weight change rate [(weight after immersion− Weight before immersion) / weight before immersion]. The results are shown in Table 2.
さらに、曲げ試験片を用いて熱変形温度を、引張試験
片について伸びを、アイゾット試験片についてアイゾッ
ト衝撃強度をそれぞれ測定した。結果を第２表に示す。Further, the heat distortion temperature, the elongation of the tensile test piece, and the Izod impact strength of the Izod test piece were measured using the bending test piece. The results are shown in Table 2.
実施例２〜８および比較例１〜６ （Ａ）〜（Ｅ）成分として第１表に示すものを所定割
合で配合したこと以外は、実施例１と同様にして各種試
験片を作成し、同様に各種物性の評価を行った。結果を
第１表及び第２表に示す。Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 Various test pieces were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 1 were blended at predetermined ratios as components (A) to (E). Similarly, various physical properties were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
＊１ スチレン系樹脂 シンジオタクチック：参考例１で得られたシンジオタク
チック構造を有するポリスチレン アタクチック：出光石油化学（株）製，出光ポリスチレ
ン US-305 ＊２ PPO樹脂：参考例２で入手したポリフェニレンエ
ーテル樹脂 ＊３ 難燃剤 a:ポリトリブロモスチレン・・日産フェロ社製，パイロ
チェック 68 PB b:デカブロモジフェニルエーテル・・エチルコーポレー
ション社製,SAYTEX 102 c:ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）・・グレイトレ
イク社製,GLC PO-64P ＊４ Ａ成分とＢ成分の合計100重量部に対する割合 ＊５ ゴム状弾性体 SB:スチレングラフト化ブタジエンゴム （粒径0.7μm,三菱レーヨン社製，試作商品名メタプレ
ン IP-2 MAS:メタクリル酸メチル−ｎ−ブチルアクリレート−ス
チレン共重合体 （ローム＆ハース社製,KM 330） ＊６ 無機充填材 GF:ガラス繊維（旭ファイバー社製,CS03 MA 429A,繊維
長3mm,繊維径13μｍ） タルク：浅田製粉（株）製，タルクFFR,平均粒径0.6μ
ｍ 炭カル：平均粒径２μｍの炭酸カルシウム 〔発明の効果〕 以上の如く、本発明の樹脂組成物は、充分な難燃性を
有すると共に、力学的物性，耐溶剤性などに優れたもの
である。 * 1 Styrene resin Syndiotactic: polystyrene having a syndiotactic structure obtained in Reference Example 1 Atactic: Idemitsu Polystyrene US-305 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. * 2 PPO resin: polyphenylene obtained in Reference Example 2 Ether resin * 3 Flame retardant a: Polytribromostyrene, manufactured by Nissan Ferro, Pyrocheck 68 PB b: Decabromodiphenyl ether, manufactured by Ethyl Corporation, SAYTEX 102 c: Poly (dibromophenylene oxide), Great Lakes GLC PO-64P * 4 Ratio of A component and B component to total 100 parts by weight * 5 Rubber-like elastic material SB: Styrene-grafted butadiene rubber (particle size 0.7 μm, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 2 MAS: Methyl methacrylate-n-butyl acrylate-styrene copolymer (KM 330, manufactured by Rohm & Haas) * 6 Machine filler GF: glass fiber (Asahi Fiber Co., CS03 MA 429A, fiber length 3 mm, fiber diameter 13 .mu.m) Talc: Asada Milling Co., Ltd., talc FFR, the average particle diameter of 0.6μ
m Charcoal: Calcium carbonate with an average particle size of 2 μm [Effects of the Invention] As described above, the resin composition of the present invention has sufficient flame retardancy and excellent mechanical properties and solvent resistance.
さらに、ゴム状弾性体及び／又は無機充填材を配合し
た本発明の樹脂組成物は、優れた難燃性を維持しつつ、
力学的物性，耐溶剤性などにおいて一段と改良されたも
のである。Furthermore, the resin composition of the present invention containing a rubber-like elastic body and / or an inorganic filler, while maintaining excellent flame retardancy,
This is a further improvement in mechanical properties, solvent resistance, etc.
したがって、本発明の樹脂組成物は、難燃性，力学的
物性，耐溶剤性などの優れたエンジニアリングプラスチ
ックとして、電気・電子材料，自動車部品，家庭台所用
品など、特に難燃性を要求される用途に有効な利用が期
待される。Therefore, the resin composition of the present invention is required to be particularly flame-retardant as an engineering plastic having excellent flame retardancy, mechanical properties, solvent resistance, etc., for electric / electronic materials, automobile parts, home kitchen appliances and the like. It is expected to be effective for use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/5397 Ｃ０８Ｋ 5/5397 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 71/12 71/12 //(Ｃ０８Ｌ 25/00 71:12 63:00） (Ｃ０８Ｌ 25/00 71:12 25:18） (Ｃ０８Ｌ 25/00 71:12） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 71/12 C08F 12/00 - 12/36──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/5397 C08K 5/5397 C08L 21/00 C08L 21/00 71/12 71/12 // (C08L 25/00 71:12 63:00) (C08L 25/00 71:12 25:18) (C08L 25/00 71:12) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 25/00-25/18 C08L 71/12 C08F 12/00-12/36
Claims (3)
有するスチレン系樹脂10〜95重量％及び （Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂90〜５重量％の合計
100重量部に対して （Ｃ）テトラブロモビスフェノールA,テトラブロモ無水
フタール酸，エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイ
ミド），テトラクロロビスフェノールA,テトラクロロビ
スフェノールＡのオリゴマー，テトラブロモビスフェノ
ールＡのオリゴマー，ハロゲン化エポキシ化合物，臭素
化ポリスチレン，ポリクロロスチレン，ポリ（ジブロモ
フェニレンオキシド）及びトリフェニルホスフェンオキ
サイドからなる群から選ばれる少なくとも一種の難燃剤
３〜40重量部及び （Ｄ）難燃助剤１〜15重量部の割合で配合してなる難燃
性樹脂組成物。1. A total of (A) 10 to 95% by weight of a styrene resin mainly having a syndiotactic structure and (B) 90 to 5% by weight of a polyphenylene ether resin.
(C) Tetrabromobisphenol A, tetrabromophthalic anhydride, ethylene-bis- (tetrabromophthalimide), tetrachlorobisphenol A, oligomer of tetrachlorobisphenol A, oligomer of tetrabromobisphenol A, halogenation 3 to 40 parts by weight of at least one flame retardant selected from the group consisting of epoxy compounds, brominated polystyrene, polychlorostyrene, poly (dibromophenylene oxide) and triphenylphosphene oxide; and (D) flame retardant aids 1 to 15 A flame-retardant resin composition blended in parts by weight.
ン，ポリクロロスチレン及びポリ（ジブロモフェニレン
オキシド）から選ばれる少なくとも一種である請求項１
記載の難燃性樹脂組成物。2. The flame retardant of component (C) is at least one selected from brominated polystyrene, polychlorostyrene and poly (dibromophenylene oxide).
The flame-retardant resin composition according to the above.
に対して 更に、（Ｅ）ゴム状弾性体を５〜85重量部及び／又は無
機充填材を１〜250重量部の割合で配合してなる請求項
１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。3. The rubber composition according to claim 1, further comprising: (E) 5 to 85 parts by weight of a rubber-like elastic material and / or 1 to 250 parts by weight of an inorganic filler, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). The flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, which is blended in a proportion.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63244583A JP2824067B2 (en) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | Flame retardant resin composition |
| US07/389,258 US5109068A (en) | 1988-08-31 | 1989-08-02 | Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and process for producing the same |
| TW080107828A TW209876B (en) | 1988-08-31 | 1989-08-14 | |
| TW082104606A TW269702B (en) | 1988-08-31 | 1989-08-14 | |
| AT94101853T ATE159747T1 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | STYRENE-BASED POLYMER MIXTURES |
| DE68928419T DE68928419T2 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | Polymer mixtures based on styrene |
| AT89115354T ATE114696T1 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | STRETCHED PARTS FROM STYRENE-BASED POLYMER COMPOUNDS AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE. |
| ES94101853T ES2113003T3 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | POLYMERIC COMPOSITIONS BASED ON STYRENE. |
| EP94101853A EP0611802B1 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | Styrene-based polymer compositions |
| DE68919591T DE68919591T2 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | Stretched molded parts made from polymer mixtures based on styrene and process for their production. |
| EP89115354A EP0356857B1 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-19 | Stretched moldings of styrene-based polymer compositions and process for producing the same |
| FI894030A FI894030A (en) | 1988-08-31 | 1989-08-28 | STYRENBASERAD POLYMERKOMPOSITION, VARMSTRAECKT PRODUKT OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING DAERAV. |
| AU40896/89A AU623170B2 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-30 | Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and process for producing the same |
| KR1019890012716A KR960006158B1 (en) | 1988-08-31 | 1989-08-31 | Styrene copolymer composition, its stretched moldings, and the process for producing the same |
| KR1019960003815A KR960006160B1 (en) | 1988-08-31 | 1996-02-16 | Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and the process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63244583A JP2824067B2 (en) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | Flame retardant resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0292948A JPH0292948A (en) | 1990-04-03 |
| JP2824067B2 true JP2824067B2 (en) | 1998-11-11 |
Family
ID=17120880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63244583A Expired - Fee Related JP2824067B2 (en) | 1988-08-31 | 1988-09-30 | Flame retardant resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2824067B2 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3705624B2 (en) * | 1995-05-16 | 2005-10-12 | 出光興産株式会社 | Method for producing acid-modified polyphenylene ether |
| JP3901752B2 (en) * | 1995-07-20 | 2007-04-04 | 出光興産株式会社 | Flame retardant polystyrene resin composition and polystyrene resin molded article |
| KR100359903B1 (en) * | 2000-06-19 | 2002-11-07 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
| JP2006176697A (en) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Umg Abs Ltd | Impact resistant polyphenylene ether and method for producing the same |
| US8889770B2 (en) * | 2011-08-25 | 2014-11-18 | Chemtura Corporation | Brominated flame retardant, antimony oxide free polymer formulations |
| JP6159067B2 (en) * | 2012-09-13 | 2017-07-05 | 東洋スチレン株式会社 | Styrene flame-retardant resin composition and molded article |
| JP6586362B2 (en) * | 2015-12-15 | 2019-10-02 | 旭化成株式会社 | Thermoplastic resin composition and connection structure for photovoltaic power generation module |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08872B2 (en) * | 1984-02-25 | 1996-01-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Polyphenylene ether resin composition with excellent flame retardancy |
| JPS62187708A (en) * | 1985-11-11 | 1987-08-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of styrene polymer |
| JP2837162B2 (en) * | 1988-01-14 | 1998-12-14 | 出光興産株式会社 | Flame retardant resin composition |
| JPH01245052A (en) * | 1988-03-26 | 1989-09-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
-
1988
- 1988-09-30 JP JP63244583A patent/JP2824067B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0292948A (en) | 1990-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960006160B1 (en) | Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and the process for producing the same | |
| US5395890A (en) | Styrene-based resin composition | |
| US5200454A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| EP0422495B1 (en) | Styrene polymer composition | |
| JP3901752B2 (en) | Flame retardant polystyrene resin composition and polystyrene resin molded article | |
| JPH05247292A (en) | Styrenic resin composition | |
| CA1336625C (en) | Styrene-based resin composition | |
| US5891951A (en) | Styrene-based resin composition | |
| EP0318793B1 (en) | Styrene-based resin composition | |
| CA1336789C (en) | Flame-retardant resin composition | |
| US6013726A (en) | Composition of styrene resin, thermoplastic resin and rubber | |
| US6087435A (en) | Composition of styrene resin, thermoplastic resin and rubber particles | |
| JP2824067B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH0762175A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US6008293A (en) | Syndiotactic polystyrene and polycarbonate resin compositions | |
| US6046275A (en) | Styrene resin with rubber polymer particles | |
| JP2744254B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| US6093768A (en) | Syndiotactic styrene resin, thermoplastic resin and rubber | |
| JP2681642B2 (en) | Styrene polymer resin composition | |
| JP2000080228A (en) | Styrene-based thermoplastic resin composition | |
| JP2768483B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2765863B2 (en) | Styrene resin composition | |
| JPH11116794A (en) | Ic tray-molding resin composition | |
| JPH11116748A (en) | Preparation of self-extinguishing styrene-based resin composition | |
| JPH111589A (en) | Resin composition and heat-resistant tray for ic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |