JP2823124B2 - Thermal transfer ink - Google Patents

Thermal transfer ink

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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安価で騒音が少なく取り扱いが容易であると
いう理由で使用分野が徐々に拡大してきている熱溶融転
写型プリンターに必要な熱転写用インクに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermal transfer ink required for a hot-melt transfer printer whose field of use is gradually expanding because it is inexpensive, has low noise, and is easy to handle. About.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

従来の熱転写用インクバインダーは、パラフィン、カ
ルナバといったワックスが主体で熱溶融時の粘度が極め
て低く、従って平滑性の良い熱転写専用紙に印字した場
合には、熱転写特有の光沢のある鮮明な印刷を与えてい
た。しかし応用範囲が拡がるにつれて、より表面平滑性
の悪い紙への印字、印字堅牢性のある印字、高転写感度
印字、多数回使用印字といった様々な要求特性が発生し
てきた。このように要求特性が高度なものになるに従っ
て、従来のワックスだけで構成されるインクでは対応に
かなり無理がある事が判明し、樹脂を主体としたインク
の研究が各方面で進められている。
Conventional thermal transfer ink binders are mainly waxes such as paraffin and carnauba, and have extremely low viscosity when melted by heat.Therefore, when printing on thermal transfer paper with good smoothness, glossy clear print unique to thermal transfer can be obtained. Was giving. However, as the range of application has been expanded, various required characteristics such as printing on paper having a poorer surface smoothness, printing with printing robustness, printing with high transfer sensitivity, and printing for multiple use have been generated. As the required properties have become more advanced, it has been found that it is extremely difficult to deal with conventional inks consisting only of wax, and studies on resin-based inks are being conducted in various fields. .

高凝集力で造膜性があり粗表面紙への印字が期待され
る樹脂、高強度で堅牢印字が期待される樹脂、アモルフ
ァスで高転写感度印字が期待される樹脂、強い接着力が
あり多数回使用が期待される樹脂等があり、熱転写への
応用の可能性が昂まっている。しかし、一般に樹脂はワ
ックスに比べて溶融粘度が極めて高く、特にインク化し
た場合にはその傾向は顕著である。熱転写方式において
この溶融時の粘度は、被転写紙上への転写像形成を決め
る重要な因子であり、直接印字品質を左右する。熱溶融
状態においてワックスインクと同程度に低粘度であると
十分な接触面積が得られ、高被覆率の印字が達成できる
が、熱転写用に適した融点範囲を有する樹脂を主体とし
たインクでは一般的にワックス並の低粘度は熱転写時に
達成不可能である。
Resin expected to print on rough surface paper due to high cohesive strength, resin expected to print on rough surface paper, resin expected to print with high strength and robustness, resin expected to print with high transfer sensitivity amorphous, many with strong adhesive force There are resins and the like that are expected to be used once and the possibility of application to thermal transfer is increasing. However, resins generally have a much higher melt viscosity than waxes, and this tendency is particularly remarkable when made into ink. In the thermal transfer system, the viscosity at the time of melting is an important factor in determining the formation of a transferred image on a transfer paper, and directly affects the printing quality. In the hot melt state, if the viscosity is as low as that of the wax ink, a sufficient contact area can be obtained, and high coverage printing can be achieved. In general, a low viscosity comparable to that of wax cannot be achieved during thermal transfer.

この高粘度の樹脂インクを低粘度化して使いこなすた
めに従来は、オイル(ブチルセロソルブ,スピンドル油
等)の添加等で対応してきた。しかしオイルの添加は、
保存時のブリードアウトやブロッキングの問題があり、
十分な減粘効果を得るだけの量を添加する事が困難であ
った。
Conventionally, oil (such as butyl cellosolve, spindle oil, etc.) has been used to reduce the viscosity of the high-viscosity resin ink. But the addition of oil
If you have bleed-out or blocking issues on storage,
It was difficult to add an amount sufficient to obtain a sufficient viscosity reducing effect.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究の結
果、高溶融粘度のために従来使用不可能であった種々の
熱溶融性樹脂に、目的に応じて適当な減粘剤を添加して
粘度調整することにより、印字特性に優れた熱転写用イ
ンクが得られることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, added an appropriate viscosity reducing agent according to the purpose to various hot-melt resins which could not be used conventionally due to high melt viscosity. The present inventors have found that a thermal transfer ink having excellent printing characteristics can be obtained by adjusting the viscosity by the above method, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、溶融粘度が1万〜100万cps(120℃
で測定)の樹脂をベースバインダーとして用いることに
より構成される溶液型の熱転写用インクであって、溶融
粘度の低減を目的として溶融粘度が1〜600cps(120℃
で測定)で、且つ使用する溶剤に不溶(40℃で100gの溶
剤に最高でも1g未満溶解)である、樹脂、ワックス、高
級脂肪酸、高級アルコール及び合成エステルからなる群
の中から選択した少なくとも一種類の減粘剤をベース樹
脂100重量部に対し13〜250重量部含有することを特徴と
する溶液型の熱転写用インクを提供するものである。
That is, the present invention provides a melt viscosity of 10,000 to 1,000,000 cps (120 ° C.
Is a solution-type thermal transfer ink constituted by using a resin of the formula (1) as a base binder, and having a melt viscosity of 1 to 600 cps (120 ° C.) for the purpose of reducing the melt viscosity.
At least one selected from the group consisting of resins, waxes, higher fatty acids, higher alcohols and synthetic esters which are insoluble in the solvent used (dissolved in a 100 g solvent at 40 ° C at most less than 1 g). It is intended to provide a solution-type thermal transfer ink, characterized in that it contains 13 to 250 parts by weight of a kind of a viscosity reducing agent with respect to 100 parts by weight of a base resin.

本発明の熱転写用インクは、樹脂をベースにした溶融
粘度が比較的高い熱転写用インクを低粘度化して使いこ
なすために、低粘度樹脂あるいはワックス等の減粘剤を
添加して得られるものであり、特に溶液インクにワック
ス等の減粘剤の不溶部分をスラリー、微粉体といった微
粒子状態で添加することによって得られる熱転写用イン
クが好ましい。
The thermal transfer ink of the present invention is obtained by adding a low-viscosity agent such as a low-viscosity resin or wax in order to reduce the viscosity of a resin-based thermal transfer ink having a relatively high melt viscosity and make good use thereof. In particular, a thermal transfer ink obtained by adding an insoluble portion of a viscosity reducing agent such as wax to a solution ink in the form of fine particles such as a slurry or a fine powder is preferable.

本発明の熱転写用インクを既存のグラビアコーター、
ロールコーター、ダイコーター等によって基材上に塗布
し乾燥する事により、高粘度の樹脂とワックス等の減粘
剤との相溶性をまったく考慮する事なく熱転写用インク
シートを得ることができる。
An existing gravure coater using the thermal transfer ink of the present invention,
By coating and drying on a substrate with a roll coater, a die coater, or the like, an ink sheet for thermal transfer can be obtained without considering the compatibility between a high-viscosity resin and a viscosity reducing agent such as wax.

本発明に使用し得るベースバインダーとしての樹脂
は、溶融粘度が1万〜100万cps(120℃で測定)の樹脂
であり、例えば、ポリエステル樹脂,ポリアミド樹脂,
アクリル樹脂,ポリスチレン樹脂,ポリスチレンアクリ
ル樹脂,塩化ビニル樹脂,ポリビニルブチラール樹脂,
エポキシ樹脂,エチレン酢酸ビニル樹脂,ポリウレタン
樹脂,ポリカーボネート樹脂等、融点範囲60〜120℃の
樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。
The resin as a base binder that can be used in the present invention is a resin having a melt viscosity of 10,000 to 1,000,000 cps (measured at 120 ° C.), for example, a polyester resin, a polyamide resin,
Acrylic resin, polystyrene resin, polystyrene acrylic resin, vinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin,
Examples thereof include resins having a melting point in the range of 60 to 120 ° C., such as epoxy resins, ethylene vinyl acetate resins, polyurethane resins, and polycarbonate resins, and mixtures thereof.

本発明に使用できる低粘度減粘剤としては、120℃で
測定した溶融粘度が1〜600cpsで、且つ使用する溶媒に
不溶(40℃で100gの溶剤に最高でも1g未満溶解)である
樹脂,ワックス,高級脂肪酸,高級アルコール及び合成
エステルからなる群の中から選択した少なくとも一種類
のものであれば、すべてのものが使用化のである。しか
しより好ましくは120℃での溶融粘度が1〜400cpsであ
る樹脂,ワックス,高級脂肪酸,高級アルコール又は合
成エステルが望ましい。
Examples of the low-viscosity reducing agent that can be used in the present invention include resins having a melt viscosity measured at 120 ° C. of 1 to 600 cps and being insoluble in the solvent used (dissolved in a 100 g solvent at 40 ° C. at most less than 1 g); As long as it is at least one selected from the group consisting of waxes, higher fatty acids, higher alcohols and synthetic esters, all can be used. However, more preferably, resins, waxes, higher fatty acids, higher alcohols or synthetic esters having a melt viscosity at 120 ° C. of 1 to 400 cps are desirable.

減粘剤として本発明に使用できる低粘度樹脂として
は、ポリエチレン樹脂,ポリエステル樹脂,ケトン樹
脂,エチレン−αオレフィン共重合樹脂,αオレフィン
−無水マレイン酸共重合樹脂等、一般に低粘度の樹脂で
あれば何れも使用可能である。
Examples of the low-viscosity resin that can be used in the present invention as a viscosity reducing agent include generally low-viscosity resins such as polyethylene resin, polyester resin, ketone resin, ethylene-α-olefin copolymer resin, α-olefin-maleic anhydride copolymer resin. Any of them can be used.

本発明に使用し得るワックスとしては、カルナバワッ
クス,キャンデリラワックス,オリキュリーワックス,
サトウキビロウ,木ロウ等の天然植物ロウ、蜜ロウ,鯨
ロウ,中国ロウ,羊毛ロウ等の天然動物ロウ、パラフィ
ンワックス,マイクロクリスタリンワックス,酸化パラ
フィンワックス,酸化マイクロクリスタリンワックス等
の石油ワックス、モンタンワックス,オゾケライト,セ
レシン,リグナイトワックス等の鉱物系ワックスあるい
はケトンワックス,フィッシャー・トロプシュワック
ス,カスターワックス,オパールワックス,アーマーワ
ックス,アクラワックス等の合成ワックス及びそれらの
変成品といったあらゆるワックスが挙げられる。
Examples of the wax that can be used in the present invention include carnauba wax, candelilla wax, oricure wax,
Natural plant waxes such as sugarcane wax and wood wax, natural animal waxes such as beeswax, whale wax, Chinese wax and wool wax, petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized paraffin wax, oxidized microcrystalline wax, and montan wax And mineral waxes such as ozokerite, ceresin, lignite wax, and synthetic waxes such as ketone wax, Fischer-Tropsch wax, caster wax, opal wax, armor wax, and accra wax, and modified waxes thereof.

本発明に使用し得る高級脂肪酸としては、パルミチン
酸,ステアリン酸,マルガリン酸,ベヘニン酸等、通常
使用されている高級脂肪酸なら何れも使用可能である。
As the higher fatty acid that can be used in the present invention, any higher fatty acid that is commonly used such as palmitic acid, stearic acid, margaric acid, and behenic acid can be used.

本発明に使用し得る高級アルコールとしては、パルミ
チルアルコール,ステアリルアルコール,ベヘニルアル
コール,マルガニルアルコール,ミリシルアルコール,
エイコサノール等、あらゆる高級アルコールが使用可能
である。
The higher alcohols usable in the present invention include palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol,
Any higher alcohol such as eicosanol can be used.

本発明に使用し得る合成エステルの例としては、前述
した高級脂肪酸と高級アルコールから合成されるモノエ
ステル、二官能型のジカルボン酸と前述の高級アルコー
ルから合成されるジエステル、同じく二官能型のジオー
ルと前述の高級脂肪酸から合成されるジエステル等が挙
げられる。
Examples of synthetic esters that can be used in the present invention include monoesters synthesized from the above-mentioned higher fatty acids and higher alcohols, diesters synthesized from the difunctional dicarboxylic acids and the above-mentioned higher alcohols, and also bifunctional diols. And diesters synthesized from the above-mentioned higher fatty acids.

本発明に使用できる溶剤は、エタノール,イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類,メチルエチルケトン,
メチルイソブチルケトン,シクロヘキサノン等のケトン
類、トルエン,キシレン等の芳香族系の溶剤等,通常イ
ンク、塗料に使用されている溶剤であればあらゆる溶剤
が使用可能である。また必要に応じてこれらの溶剤を混
合して用いても良い。
Solvents usable in the present invention include alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone,
Any solvent can be used as long as it is a solvent usually used in inks and coatings, such as ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, and aromatic solvents such as toluene and xylene. If necessary, these solvents may be mixed and used.

本発明の熱転写用インクを用いて熱転写用インクシー
トを製造するには、基材上又は基材上の塗膜層と接触し
て本発明の熱転写用インクを少なくとも一層塗布し、乾
燥すれば良く、その他上塗層又は通電発熱用抵抗層・導
電層等他の構成層と共に使用することもできる。
To produce a thermal transfer ink sheet using the thermal transfer ink of the present invention, at least one layer of the thermal transfer ink of the present invention is applied in contact with the substrate or a coating layer on the substrate, and may be dried. It can also be used together with other constituent layers such as an overcoat layer or a resistive layer for conducting and heating and a conductive layer.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例により本発明の有効性を例示するが、もと
より本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, the effectiveness of the present invention will be illustrated by examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 軟化点88℃のポリエステル樹脂(120℃での溶融粘度2
2000cps)を主体とした下記の組成比からなる溶剤系の
熱転写用インクを調整した。
Example 1 Polyester resin having a softening point of 88 ° C. (melt viscosity at 120 ° C. 2
A solvent-based thermal transfer ink composed mainly of 2000 cps) and having the following composition ratio was prepared.

これとは別に、トルエン/イソプロピルアルコール
(2/1)にカルナバワックス微粉を添加後、ボールミル
で12時間混練し、湿式粉砕により分散させたスラリー
を調整した。
Separately, fine powder of carnauba wax was added to toluene / isopropyl alcohol (2/1), kneaded with a ball mill for 12 hours, and a slurry dispersed by wet grinding was prepared.

更にインクにスラリーを添加してインク〜を
調整した。
Further, a slurry was added to the ink to prepare an ink.

これらのインクを3.5μのポリエチレンテレフタレー
ト(PET)フィルム上に塗布後乾燥して熱転写用インク
シートを作成した。
These inks were applied on a 3.5 μm polyethylene terephthalate (PET) film and dried to prepare a thermal transfer ink sheet.

得られた熱転写用インクシートについて市販の熱転写
用プリンターで印字評価を行った。評価結果は表1にま
とめて記載してあるが、カルナバワックススラリーの添
加量の増加と共に減粘効果が起こり堅牢性等、樹脂の特
徴を維持したままでワックスインクと同程度の転写率・
解像度を持った熱転写像が得られることが判る。
Printing evaluation was performed on the obtained thermal transfer ink sheet using a commercially available thermal transfer printer. The evaluation results are summarized in Table 1. As the addition amount of the carnauba wax slurry increases, the viscosity reduction effect occurs, and the transfer rate and the transfer rate are almost the same as those of the wax ink while maintaining the characteristics of the resin such as the robustness.
It can be seen that a thermal transfer image having a resolution can be obtained.

比較例1 実施例1におけるインクを用いて実施例1と同条件
で熱転写像を得た。
Comparative Example 1 A thermal transfer image was obtained using the ink of Example 1 under the same conditions as in Example 1.

印字評価結果を表1に示す。この場合は、極めて高粘
度なインクとなるため充分な転写が得られず被覆率の低
い転写像となった。
Table 1 shows the print evaluation results. In this case, since the ink had an extremely high viscosity, sufficient transfer was not obtained, and a transferred image having a low coverage was obtained.

実施例2 軟化点83℃のポリアミド樹脂(120℃での溶融粘度170
00)、粘化点100℃のポリスチレンアクリル樹脂(120℃
での溶融粘度48000)、又は軟化点77℃のポリスチレン
樹脂(120℃での溶融粘度10700)を主成分として構成し
た溶剤系インク(溶剤はいずれもトルエン/イソプロピ
ルアルコール/メチルエチルケトン=1/1/2)に、実施
例1と同様の方法で準備したポリエチレンワックス(12
0℃での溶融粘度30cps)とカルナバワックスの1対1混
合スラリーを対樹脂比で10,20,30,40,50%添加してイン
クを調整した。
Example 2 Polyamide resin having a softening point of 83 ° C. (melt viscosity at 120 ° C. 170
00), polystyrene acrylic resin with a viscosity point of 100 ° C (120 ° C
Solvent-based ink composed mainly of polystyrene resin having a softening point of 48000) or a polystyrene resin having a softening point of 77 ° C (melt viscosity at 120 ° C of 10700) (all solvents are toluene / isopropyl alcohol / methyl ethyl ketone = 1/1/2) ) Was added to a polyethylene wax (12) prepared in the same manner as in Example 1.
An ink was prepared by adding 10, 20, 30, 40, 50% of a 1: 1 mixed slurry of a melt viscosity at 0 ° C. of 30 cps) and carnauba wax in a resin ratio.

実施例1と同様の印字評価を行った所、表2に示す様
な結果が得られ明らかに減粘効果があることが認められ
た。
When the same printing evaluation as in Example 1 was performed, the results shown in Table 2 were obtained, and it was confirmed that there was a clear viscosity reducing effect.

実施例3 融点106℃のパラフィンワックス(120℃での溶融粘度
24cps)を用いてトルエン中でスラリーを作り、実施例
1に記載したポリエステル樹脂に対樹脂重量比30%添加
してインクを作成した。実施例1と同様の印字評価を行
った所、表3に示すような結果が得られた。
Example 3 Paraffin wax having a melting point of 106 ° C. (melt viscosity at 120 ° C.)
A slurry was prepared in toluene using 24 cps) and added to the polyester resin described in Example 1 at a resin weight ratio of 30% to prepare an ink. When the same printing evaluation as in Example 1 was performed, the results shown in Table 3 were obtained.

表3から明らかなように、十分な減粘効果が現れ良好
な印字特性を持ったインクが調整された。このように融
点100℃を越える高融点ワックスでも溶融粘度が低けれ
ば減粘作用を発揮すること判った。
As is clear from Table 3, an ink having a sufficient viscosity reducing effect and having good printing characteristics was prepared. As described above, it has been found that even a high melting point wax having a melting point exceeding 100 ° C. exhibits a viscosity reducing effect if the melt viscosity is low.

比較例2 実施例1で用いた樹脂インクに融点78℃のポリエステ
ル樹脂(120℃での溶融粘度2300cps)を対樹脂比30%添
加してインクを作成した。実施例1と同様の印字評価を
行った所、表3に示すような結果が得られた。
Comparative Example 2 An ink was prepared by adding a polyester resin having a melting point of 78 ° C. (melt viscosity at 120 ° C., 2300 cps) to the resin ink used in Example 1 at a ratio of 30% to the resin. When the same printing evaluation as in Example 1 was performed, the results shown in Table 3 were obtained.

表3から明らかな如く、若干の粘度低下は認められた
ものの良好な印字特性を与える程には減粘効果を示さな
かった。このように低融点樹脂でも本発明の範囲以外の
溶融粘度を有するものは、著しく効果が低いことが証明
された。
As is evident from Table 3, although a slight decrease in viscosity was observed, no viscosity-reducing effect was exhibited to give good printing characteristics. As described above, it has been proved that even a low melting point resin having a melt viscosity outside the range of the present invention has a remarkably low effect.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湊 雅則 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 内 (56)参考文献 特開 昭62−37189(JP,A) 特開 昭62−66992(JP,A) 特開 昭63−72593(JP,A) 特開 昭64−30789(JP,A) 特許2644999(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/38 - 5/40────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Masanori Minato 1334 Minato, Wakayama City, Wakayama Prefecture Within Kao Corporation (56) References JP-A-62-37189 (JP, A) JP-A-62-66992 (JP, A JP-A-63-72593 (JP, A) JP-A-64-30789 (JP, A) Patent 2644999 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/38 -5/40

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】溶融粘度が1万〜100万cps(120℃で測
定)の樹脂をベースバインダーとして用いることにより
構成される溶液型の熱転写用インクであって、溶融粘度
の低減を目的として溶融粘度が1〜600cps(120℃で測
定)で、且つ使用する溶剤に不溶(40℃で100gの溶剤に
最高でも1g未満溶解)である、樹脂、ワックス、高級脂
肪酸、高級アルコール及び合成エステルからなる群の中
から選択した少なくとも一種類の減粘剤をベース樹脂10
0重量部に対し13〜250重量部含有することを特徴とする
溶液型の熱転写用インク。
1. A solution type thermal transfer ink comprising a resin having a melt viscosity of 10,000 to 1,000,000 cps (measured at 120 ° C.) as a base binder. Consists of resins, waxes, higher fatty acids, higher alcohols and synthetic esters that have a viscosity of 1 to 600 cps (measured at 120 ° C) and are insoluble in the solvent used (dissolved in a 100 g solvent at 40 ° C at most less than 1 g). At least one thinner selected from the group is added to the base resin 10
A solution-type thermal transfer ink comprising 13 to 250 parts by weight per 0 parts by weight.
【請求項2】減粘剤の不溶部分をスラリーあるいは微粉
体といった微粒子状態で含有する請求項1記載の熱転写
用インク。
2. The thermal transfer ink according to claim 1, wherein the insoluble portion of the viscosity reducing agent is contained in the form of fine particles such as slurry or fine powder.
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