JP2820272B2 - Coating method - Google Patents

Coating method

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JP2820272B2
JP2820272B2 JP1148509A JP14850989A JP2820272B2 JP 2820272 B2 JP2820272 B2 JP 2820272B2 JP 1148509 A JP1148509 A JP 1148509A JP 14850989 A JP14850989 A JP 14850989A JP 2820272 B2 JP2820272 B2 JP 2820272B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、熱硬化性ウレタンの主剤、硬化剤を溶剤に
溶解してなる被膜形成剤とそれを用いた被膜形成法に関
する。特に、本発明は、金属材料から形成された医療用
基材上に、抗血栓性材料を塗着する基剤コーティングと
して、熱硬化性ポリウレタンを溶液タイプとして用いて
作製し、その上に抗血栓性コーティングを形成する技術
とそれを利用した医療用器具に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a film-forming agent obtained by dissolving a main component of a thermosetting urethane and a curing agent in a solvent, and a film-forming method using the same. In particular, the present invention provides a base material for coating an antithrombotic material on a medical substrate formed of a metal material, using a thermosetting polyurethane as a solution type, and then preparing an antithrombotic on it. The present invention relates to a technique for forming a functional coating and a medical device using the technique.

[従来の技術及び発明が解決しようとする問題点] 従来、ポリウレタンを、基材コーティングするには、
主として、熱可塑性ポリウレタンを溶媒に溶解し用いら
れてきた。然し乍ら、熱可塑性ポリウレタンは、耐溶剤
性が悪いことが欠点となる場合もある。
[Problems to be solved by conventional technology and invention] Conventionally, polyurethane is coated on a substrate by:
Mainly, thermoplastic polyurethane has been used by dissolving it in a solvent. However, thermoplastic polyurethanes may suffer from poor solvent resistance.

また、2液タイプの熱硬化性ウレタンは、耐溶剤性が
あるが、粘性が高く、薄膜コーティング技術が難しいも
のである。
Further, the two-component type thermosetting urethane has solvent resistance, but has high viscosity and is difficult to form a thin film coating technique.

一方、医療用器具の金属基材を有する、例えば、人工
肺の中の熱交換器には、ステンレスそのままを使用して
いる場合が多く、血液適合性の点で、問題となる。
On the other hand, for example, a stainless steel as it is is often used as a heat exchanger having a metal base material of a medical device, for example, in an artificial lung, which is a problem in blood compatibility.

従って、金属基材表面に、抗血栓性を有するセグメン
ト化ポリウレタン又は他のポリマーを直接適用し、抗血
栓性膜を得るものがあった(特開昭61−155426及び2477
22号、特開昭62−233165号参照)。
Therefore, there is a method in which a segmented polyurethane or other polymer having antithrombotic properties is directly applied to the surface of a metal substrate to obtain an antithrombotic membrane (JP-A-61-155426 and 2477).
No. 22, JP-A-62-233165).

人工肺には、保温のために、多管式熱交換器があり
(特開昭62−64370号参照)、抗血栓性のない点で、前
記のように、問題があった。そして、この金属基材表面
に、直接に、前記の抗血栓性を有するセグメント化ポリ
マーで被覆することは、不可能であった。
The artificial lung has a multitubular heat exchanger for keeping warm (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-64370), and has a problem as described above in that it does not have antithrombotic properties. Then, it was impossible to directly coat the surface of the metal substrate with the segmented polymer having antithrombotic properties.

本発明は、このような従来の熱硬化性ウレタンの欠点
を補い、薄膜でもコーティングのようにすることができ
る技術を提供し、基礎膜の形成剤とそれを用いた被膜形
成法とそれを利用した医療用器具、その製法を提供する
ことを目的とする。
The present invention compensates for the drawbacks of the conventional thermosetting urethane, and provides a technique capable of forming even a thin film as a coating.A base film forming agent, a film forming method using the same, and use of the same. An object of the present invention is to provide a medical device and a method for manufacturing the same.

また、本発明は、人工肺などの医療用器具における金
属基材よりなる熱交換器に、上記のポリウレタンを、プ
ライマーとし、適用し、その上に、セグメント化ナイロ
ン610をコーティングすることにより血液適合性を高め
ることのできる技術を提供することを目的とする。
The present invention also provides a blood exchanger by coating the above-mentioned polyurethane as a primer on a heat exchanger made of a metal substrate in a medical device such as an artificial lung, and coating a segmented nylon 610 thereon. The purpose is to provide a technology that can enhance the performance.

[問題点を解決するための手段] ここに、本発明の要旨とするものは、金属材料から形
成された基材表面上に、熱硬化性ポリウレタンの主剤、
硬化剤及びポリエチレングリコールの各々の溶液を混合
させた混合物の被膜形成剤を塗布し、乾燥させて、前記
溶媒を蒸発させることにより、熱硬化性ポリウレタンを
硬化させ、膜厚50μm以下の薄膜を形成し、次に、その
薄膜の上に、抗血栓性材料を塗着することを特徴とする
抗血栓性の被膜の形成方法である。そして、抗血栓材料
は、セグメント化ナイロン610が好適である。
[Means for Solving the Problems] Here, the gist of the present invention is to provide a base material of a thermosetting polyurethane on a surface of a base material formed of a metal material,
A film forming agent of a mixture obtained by mixing each solution of a curing agent and polyethylene glycol is applied, dried, and the solvent is evaporated, thereby curing the thermosetting polyurethane to form a thin film having a thickness of 50 μm or less. Then, an antithrombotic coating is formed on the thin film by applying an antithrombotic material. As the antithrombotic material, segmented nylon 610 is preferable.

更に、本発明は、熱硬化性ポリウレタンを溶媒に溶解
してなる被膜形成剤である。そして、そのため、ポリエ
チレングリコールを含有してなる被膜形成剤が好適であ
る。また、本発明は、金属材料から形成された基材上
に、上記の被膜形成剤を塗布し;その後に、乾燥させて
前記溶媒を蒸発させ、熱硬化性ポリウレタンを硬化させ
る工程を有することを特徴とする被膜形成法である。
Further, the present invention is a film forming agent obtained by dissolving a thermosetting polyurethane in a solvent. Therefore, a film forming agent containing polyethylene glycol is suitable. In addition, the present invention includes a step of applying the above-mentioned film-forming agent on a substrate formed of a metal material; and thereafter, drying and evaporating the solvent to cure the thermosetting polyurethane. This is a characteristic film formation method.

本発明によると、熱硬化性ウレタンの主剤、硬化剤を
各々、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ジメ
チルホルムアミド(DMF)に溶解し、2種の溶液を混合
すると、そのままでは硬化せず、溶媒が蒸発して、初め
て硬化し始める。このことを利用して、熱硬化性ウレタ
ン薄膜を金属基材表面上に形成できることを見出し、こ
のような知見に基づき、熱硬化性ウレタンによる被膜形
成剤とそれを用いた被膜形成法とそれを利用した医療用
器具、その製法などの薄膜コーティング技術を提供す
る。この技術は、人工肺特にその熱交換器ステンレスパ
イプへのセグメント化ナイロン610のコーティングのプ
ライマー膜形成に有効である。また、両端末のOH基を有
するポリエチレングリコールなどの両末端にOH基を持つ
親水性材料を混合したポリウレタン膜を形成すると、ポ
リウレタン膜表面の改質にも利用できる。
According to the present invention, a thermosetting urethane base material and a curing agent are each dissolved in acetone, methyl ethyl ketone, toluene, and dimethylformamide (DMF), and when the two solutions are mixed, the solution does not cure as it is, but the solvent evaporates. And begin to cure for the first time. Utilizing this fact, it has been found that a thermosetting urethane thin film can be formed on the surface of a metal substrate, and based on such knowledge, a film forming agent using a thermosetting urethane, a film forming method using the same and a film forming method using the same. We provide thin film coating technology such as medical devices used and manufacturing methods. This technique is effective for forming a primer membrane for a segmented nylon 610 coating on an artificial lung, especially its heat exchanger stainless steel pipe. Further, when a polyurethane film is formed by mixing a hydrophilic material having OH groups at both ends, such as polyethylene glycol having OH groups at both terminals, it can be used for modifying the surface of the polyurethane film.

即ち、本発明によると、先ず、熱硬化性ウレタン形成
のための主剤と硬化剤を各々溶剤に溶解した後に、混合
し、コーティング溶液として利用するものである。
That is, according to the present invention, first, a main agent and a curing agent for forming a thermosetting urethane are respectively dissolved in a solvent, and then mixed and used as a coating solution.

そのための溶媒としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、アセトン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フランなどを好適に用いることができる。
As a solvent therefor, acetone, methyl ethyl ketone, acetone, dimethylformamide, tetrahydrofuran and the like can be suitably used.

本発明によるコーティング形成処理は、薄膜形成でも
有効であり、膜厚50μm以下の薄膜を作製することもで
きる。
The coating forming process according to the present invention is effective for forming a thin film, and a thin film having a thickness of 50 μm or less can be produced.

更に、本発明による熱硬化性ポリウレタンコーティン
グの形成のための硬化剤としては、ポリエチレングリコ
ールを導入することにより、薄膜表面改質することがで
きる。
Further, the surface of the thin film can be modified by introducing polyethylene glycol as a curing agent for forming the thermosetting polyurethane coating according to the present invention.

このコーティングされたウレタン膜を、抗血栓性膜形
成のためのプライマーとして利用することができる。
This coated urethane film can be used as a primer for forming an antithrombotic film.

特に、人工肺中の熱交換器のステンレス板又はパイプ
管内の抗血栓性コーティングのプライマーの形成に有効
である。
In particular, it is effective for forming a primer for an antithrombotic coating in a stainless steel plate or a pipe tube of a heat exchanger in an artificial lung.

即ち、ステンレス板或いはステンレスパイプに、セグ
メント化ナイロン610−蟻酸溶液では、直接的に接着コ
ーティングされない。そこで、本発明によると、熱可塑
性ウレタンの代わりに熱硬化性ウレタンを用いれば、高
い耐溶剤性のために、コーティングが可能になり、硬化
する前に、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)など
に溶解し、ステンレスをデッピング処理し、乾燥する
と、熱硬化性ウレタンは、溶媒が蒸発した後、硬化し始
めるので、これにより、ステレス表面に熱硬化性ウレタ
ンを薄膜でコーティングすることが可能になる。これ
を、抗血栓性膜形成のためのプライマーとして、セグメ
ント化ナイロン610をコーティングすることが可能とな
る。
That is, a segmented nylon 610-formic acid solution is not directly adhesive-coated on a stainless steel plate or a stainless steel pipe. Therefore, according to the present invention, if a thermosetting urethane is used in place of a thermoplastic urethane, coating can be performed because of high solvent resistance, and it can be dissolved in acetone, methyl ethyl ketone (MEK), etc. before curing. When the stainless steel is dipped and dried, the thermosetting urethane starts to harden after the solvent evaporates, so that the thermosetting urethane can be coated with a thin film on the stainless steel surface. This can be coated with segmented nylon 610 as a primer for antithrombotic membrane formation.

本発明による医療用器具の製法では、以上のコーティ
ング形成方法により、熱硬化性ポリウレタンを、抗血栓
性膜形成のためのプライマーとして、コーティングした
後に、ポリテトラメチレンオキシド(PTMO)−セグメン
ト化ナイロン610及びポリプロピレンオキシド(PPO)−
セグメント化ナイロン610をコーティングすることによ
り、抗血栓性を向上できる。
In the method for manufacturing a medical device according to the present invention, after the thermosetting polyurethane is coated as a primer for forming an antithrombotic film by the above coating forming method, polytetramethylene oxide (PTMO) -segmented nylon 610 is coated. And polypropylene oxide (PPO)-
By coating the segmented nylon 610, the antithrombotic property can be improved.

医療用器具用の基材をなす金属材料、例えば、ステン
レス板、ステンレスパイプ、ステンレス線は、セグメン
ト化ナイロン610−蟻酸溶液では、直接的に接着コーテ
ィングされない。そこで、本発明によると、熱可塑性ウ
レタンの代わりに熱硬化性ウレタンを用いれば、高い耐
溶剤性のために、コーティングが可能になり、硬化する
前に、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)などに溶
解した熱硬化性ポリウレタンに、ステンレスをデッピン
グ処理し、乾燥すると、熱硬化性ウレタンは、溶媒が蒸
発した後、硬化し始めるので、これにより、ステンレス
に熱硬化性ウレタンを薄膜でコーティングできる。これ
を、抗血栓性膜形成のためのプライマーとして、セグメ
ント化ナイロン610をコーティングすることにより、抗
血栓性金属基材が得られる。
Metallic materials, such as stainless steel plates, stainless steel pipes, and stainless steel wires, which form substrates for medical devices, are not directly adhesively coated with a segmented nylon 610-formic acid solution. Therefore, according to the present invention, if thermosetting urethane is used instead of thermoplastic urethane, coating becomes possible due to high solvent resistance, and before being cured, it was dissolved in acetone, methyl ethyl ketone (MEK), etc. When the thermosetting polyurethane is dipped in stainless steel and dried, the thermosetting urethane starts to harden after the solvent evaporates, so that the thermosetting urethane can be coated on the stainless steel with a thin film. By coating this with segmented nylon 610 as a primer for forming an antithrombotic film, an antithrombotic metal substrate can be obtained.

[作用] 本発明により、熱硬化性ポリウレタン形成のための主
剤と硬化剤を、各々溶剤中に溶解し、その溶液を混合す
るが、そのままでは硬化せずに、処理表面に塗布し、蒸
発乾燥すると、主剤と硬化剤が反応しあい、硬化反応を
開始し、処理表面上に、ポリウレタン被膜が形成され
る。そして、その溶液中に、OH基を持つ親水性材料を混
合すると、更に、改質された薄膜が得られる。
[Action] According to the present invention, a main agent and a curing agent for forming a thermosetting polyurethane are each dissolved in a solvent, and the resulting solutions are mixed. Then, the main agent and the curing agent react with each other to start a curing reaction, and a polyurethane film is formed on the treated surface. Then, when a hydrophilic material having an OH group is mixed into the solution, a further modified thin film is obtained.

本発明により形成される熱硬化性ポリウレタンは、主
剤及び硬化剤を単独或いは任意に組合せて形成され、多
官能成分を含む形で、NCO基/OH基の当量比=1でイソシ
アナートと活性水素化合物を反応せしめた3次元網目構
造をしたものである。その主剤としては、4、4′−ジ
フェニルメタンジイソシアナート(MDI)、2、4−ト
ルエンジイソシアナート(TDI)などのジイソシアナー
トを中心とする化合物を用いることができ、硬化剤とし
ては、ヒマシ油、ポリプロピレングリコールを主成分と
するものを用いることができる。
The thermosetting polyurethane formed according to the present invention is formed by using a main component and a curing agent alone or in any combination, and contains a polyfunctional component and isocyanate and active hydrogen at an equivalent ratio of NCO group / OH group = 1. It has a three-dimensional network structure obtained by reacting compounds. As the main agent, a compound mainly containing diisocyanate such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 2,4-toluene diisocyanate (TDI) can be used. Those containing castor oil and polypropylene glycol as main components can be used.

本発明の被膜形成剤は、金属基材表面ばかりでなく、
高分子材料などの表面に、薄膜コーティング、親水性薄
膜を形成するために用いることができる。
The film forming agent of the present invention is not only a metal substrate surface,
It can be used for forming a thin film coating or a hydrophilic thin film on a surface of a polymer material or the like.

次に、本発明の新規な被膜形成剤とそれを用いた被膜
形成法とそれを利用した医療用器具の製造を具体例によ
り説明するが、本発明は、次の説明に限定されるもので
はない。
Next, the novel film-forming agent of the present invention, a method of forming a film using the same, and the production of a medical device using the same will be described using specific examples. However, the present invention is not limited to the following description. Absent.

[実施例1] 第1表 主剤[NCO]=3.19×10-3モル/g 16g 硬化剤[OH]=5.10×10-3モル/g 9g ポリエチレングリコール(分子量400) 1g メチルエチルケトン 90ml 但し、利用した主剤と硬化剤は各々日本ポリウレタン
社製のTP001とTP4239である。
[Example 1] Table 1 Main agent [NCO] = 3.19 x 10 -3 mol / g 16 g Curing agent [OH] = 5.10 x 10 -3 mol / g 9 g Polyethylene glycol (molecular weight 400) 1 g Methyl ethyl ketone 90 ml The main agent and the curing agent are TP001 and TP4239 manufactured by Nippon Polyurethane Co., respectively.

第1表に示すような主剤、硬化剤、溶剤を、表に示し
た割合で用いて、ポリマー溶解溶液を作製し、その溶液
に、よく洗浄したステンレス表面をデッピング処理し、
取り出し、60℃で2時間乾燥し、この処理により、15μ
mの膜厚を有するフィルムをステンレス表面に得た。
Using a main agent, a curing agent, and a solvent as shown in Table 1 in the proportions shown in the table, a polymer dissolution solution was prepared, and the solution was subjected to a dipping treatment on a well-washed stainless steel surface,
Take out and dry at 60 ° C for 2 hours.
A film having a thickness of m was obtained on the stainless steel surface.

次に、その上に、PTMOセグメント化ナイロン610及
び、PPO−セグメント化ナイロン610をコーティングし
た。
Next, PTMO segmented nylon 610 and PPO-segmented nylon 610 were coated thereon.

比較のために、ステンレス表面に直接にセグメント化
ナイロン610をコーティング形成したときのその表面状
態を示した走査電子顕微鏡写真を第1図に示す。
For comparison, FIG. 1 shows a scanning electron micrograph showing the surface condition of a stainless steel surface when a segmented nylon 610 was directly formed by coating.

また、本発明による熱硬化性ウレタンをプライマーと
し形成し、その上に、セグメント化ナイロン610をコー
ティング処理したときの表面の状態を走査電子顕微鏡写
真を第2図に示す。
FIG. 2 is a scanning electron micrograph showing the state of the surface when the thermosetting urethane according to the present invention was formed as a primer and a segmented nylon 610 was coated thereon.

これより、明らかに第2図の方が、フィルム状とな
り、球晶を持つ状態でコーティングされていることが分
かる。
From this, it is apparent that FIG. 2 is clearly in the form of a film and is coated with spherulites.

比較試験 実施例1で得られたセグメント化ナイロン610をコー
ティングしたステンレスの血液適合性試験として血小板
拡張能試験を行なった。
Comparative Test The platelet dilatation test was performed as a blood compatibility test of the stainless steel coated with the segmented nylon 610 obtained in Example 1.

ヒト肘静脈より3.8%クエン酸ナトリウム水溶液で血
液対クエン酸ナトリウム水溶液が9対1容になるように
採血する。次に、800r.p.m.、5分間遠心分離機で多血
小板漿を分離し、8項目血液検査装置ELT−8にて、血
小板数を測定する。多血小板血漿を希釈液(0.01M燐酸
緩衝液(pH7.0)対3.8%クエン酸ナトリウム水溶液を9
対1容に混合したもの)で希釈し、血小板数を105個/
μに調製する。
Blood is collected from the human elbow vein with a 3.8% aqueous sodium citrate solution so that the blood to aqueous sodium citrate solution becomes 9: 1 by volume. Next, platelet-rich plasma is separated by a centrifuge at 800 rpm for 5 minutes, and the number of platelets is measured by an eight-item blood test apparatus ELT-8. Platelet-rich plasma was diluted with a diluent (0.01 M phosphate buffer (pH 7.0) /3.8% aqueous sodium citrate solution 9).
And the platelet count was 10 5 cells /
Adjust to μ.

その多血小板血漿200μを8mm四方の試料に滴下し、
30分間放置した後、洗浄し、グルタールアルデヒドで固
定した。更に、洗浄し、エタノール系列の脱水を行な
い、乾燥した後、血小板の形態(I、II、III型)を電
子顕微鏡観察で算出し、評価した。
The platelet-rich plasma 200μ was dropped on an 8 mm square sample,
After standing for 30 minutes, the plate was washed and fixed with glutaraldehyde. Further, after washing, dehydration of an ethanol series, and drying, the morphology (types I, II, and III) of platelets was calculated by electron microscopic observation and evaluated.

ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、エバールをコーティングしたもの、ステンレスだ
けのもの、本発明によりコーティングしたものについ
て、各々試験した。
Polypropylene, polymethyl methacrylate (PMM
A), Evar coated, stainless steel only, and coated according to the present invention were each tested.

尚、各試料について、n=2で試験し、各々5視野の
撮影を行なったので、1つの試料について、計10視野の
合計から算出した。
In addition, each sample was tested at n = 2, and photographing was performed in five visual fields, so that one sample was calculated from a total of 10 visual fields.

また、血小板の形態の分類は次のものである。 The classification of platelet morphology is as follows.

I:正常状態である円板形から球状化して偽足を1〜3本
まで伸ばしたもの II:4本以上の偽足を伸ばし偽足の長さの半分まで胞体を
広げているもの III:偽足の長さの半分以上に胞体を広げたものから胞体
がほぼ完全につぶれているもの 以上のように、各々の試料について、評価した結果を
第2表及び第3図に示す。
I: Pseudopodia extended from 1 to 3 by spheroidizing from a disk shape in a normal state II: Extending vesicles to half the length of pseudopodia by extending 4 or more pseudopodia III: Table 2 and FIG. 3 show the results of the evaluation of each sample as described above, in which the vesicles are almost completely crushed from those in which the vesicles are spread over half the length of the pseudopod.

即ち、本発明によりコーティングしたステンレスは、
未処理のステンレスに比べて、血小板の粘着数が少な
く、特に活性化されたII型及びIII型は全く認められ
ず、形態変化の割合も少ないことが明らかである。ま
た、比較的に抗血栓性が良いと言われているエバール
(エチレンビニールアルコール共重合体)に比し、II型
及びIII型の血小板粘着を阻害していることから血小板
の活性化の抑制効果が大きく、優れた抗血栓性を示して
いる。
That is, the stainless steel coated according to the present invention is:
Compared to untreated stainless steel, the platelet adhesion number is lower, especially no activated type II and type III are observed, and it is clear that the rate of morphological change is lower. In addition, it inhibits platelet adhesion of type II and type III compared to EVAL (ethylene vinyl alcohol copolymer), which is said to have relatively good antithrombotic properties. Are large and exhibit excellent antithrombotic properties.

[実施例2] ステンレスパイプにも、ステンレス板と同様に、5%
熱硬化性ポリウレタンでプライマーコーティングした
後、2%セグメント化ナイロン610でコーティングし
た。このようにステンレスパイプの内面に、本発明に従
ってコーティングした表面の粒子構造の状態を電子顕微
鏡観察した写真を第4図に示した。
[Example 2] Like the stainless steel plate, 5%
After primer coating with thermosetting polyurethane, it was coated with 2% segmented nylon 610. FIG. 4 shows an electron microscopic observation of the state of the particle structure of the surface of the stainless steel pipe coated in accordance with the present invention.

[発明の効果] 本発明は、新規な被膜形成剤を提供し、それを用いた
被膜形成法を確立し、容易に熱硬化性ポリウレタン膜を
得られる技術を提供した。そして、その技術を金属基材
表面に適用し、金属基材表面に抗血栓性コーティングを
作製する方法と、それにより処理した金属基材を有する
医療用器具を提供することができたものである。従っ
て、本発明により、具体的には、 第1に、金属材料を基材とする医療用器具において、
熱硬化性ウレタンを溶液タイプのプライマーとしたもの
であるので、その上にセグメント化ナイロン610等の抗
血栓性材料を容易に形成できるので、抗血栓性材料を金
属基材上に形成するに際して、良好な抗血栓性膜が得ら
れたこと、 第2に、簡便で操作の容易な製造工程で、人工肺用の
熱交換器が製造できること、 などの著しい技術的効果が得られたものである。
[Effects of the Invention] The present invention provides a novel film forming agent, establishes a film forming method using the same, and provides a technique for easily obtaining a thermosetting polyurethane film. The technique can be applied to the surface of a metal substrate to provide an antithrombotic coating on the surface of the metal substrate, and a medical device having the metal substrate treated by the method can be provided. . Therefore, according to the present invention, specifically, first, in a medical device based on a metal material,
Since thermosetting urethane is used as a solution type primer, an antithrombotic material such as segmented nylon 610 can be easily formed thereon, so when forming an antithrombotic material on a metal substrate, A remarkable technical effect was obtained, such as that a good antithrombotic membrane was obtained, and second, that a heat exchanger for an artificial lung could be manufactured in a simple and easy-to-operate manufacturing process. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、従来用いられたステンレス表面に直接セグメ
ント化ナイロン610をコーティングしたときの表面の粒
子構造を示す顕微鏡写真である。 第2図は、本発明によりステンレス表面に熱硬化性ポリ
ウレタン膜をプライマーとして形成したときの表面の粒
子構造を示す顕微鏡写真である。 第3図は、本発明によりコーティングしたステンレスパ
イプについての、血小板拡張能試験の結果を、他のコー
ティングしたものと比較したグラフである。 第4図は、本発明によりコーティングしたステンレスパ
イプ内面の表面の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であ
る。
FIG. 1 is a photomicrograph showing the particle structure of a conventionally used stainless steel surface when segmented nylon 610 is directly coated on the surface. FIG. 2 is a micrograph showing the particle structure of the surface when a thermosetting polyurethane film is formed as a primer on a stainless steel surface according to the present invention. FIG. 3 is a graph comparing the results of a platelet dilatation test of a stainless steel pipe coated according to the present invention with those of other coatings. FIG. 4 is an electron micrograph showing the particle structure of the inner surface of the stainless steel pipe coated according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 史朗 静岡県富士市大淵2656番地の1 テルモ 株式会社内 (72)発明者 柏木 延好 静岡県富士市大淵2656番地の1 テルモ 株式会社内 (72)発明者 緒方 直哉 東京都杉並区阿佐谷北6―29―6 (72)発明者 讃井 浩平 東京都世田谷区若林4―29―8 (72)発明者 由井 伸彦 東京都日野市日野台2―3―22 (72)発明者 片岡 一則 東京都練馬区小竹町2―40―102 (72)発明者 岡野 光夫 千葉県市川市国府台6―12―9―101 (72)発明者 桜井 靖久 東京都杉並区永福3―17―6 (56)参考文献 特開 昭59−97669(JP,A) 特開 昭56−112970(JP,A) 特開 昭59−223759(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A61L 33/00 C09D 5/00,175/04 - 175/16──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shiro Endo 2656 Oobuchi, Fuji-shi, Shizuoka Prefecture Inside Terumo Corporation (72) Inventor Nobuyoshi Kashiwagi 2656 Oobuchi, Fuji-shi, Shizuoka Prefecture Terumo Corporation (72 ) Inventor Naoya Ogata 6-29-6, Asayakita, Suginami-ku, Tokyo (72) Inventor Kohei Sanai 4-29-8, Wakabayashi, Setagaya-ku, Tokyo (72) Inventor Nobuhiko Yui 2-3-Hinodai, Hino-shi, Tokyo 22 (72) Inventor Kazunori Kataoka 2-40-102 Kotake-cho, Nerima-ku, Tokyo (72) Inventor Mitsuo Okano 6-12-9-101, Kokufudai, Ichikawa-shi, Chiba (72) Inventor Yasuhisa Sakurai Eifuku, Suginami-ku, Tokyo 3-17-6 (56) References JP-A-59-97669 (JP, A) JP-A-56-112970 (JP, A) JP-A-59-223759 (JP, A) (58) Int.Cl. 6 , DB name) A61L 33/00 C09D 5 / 00,175 / 04-175/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】金属材料から形成された基材表面上に、熱
硬化性ポリウレタンの主剤、硬化剤及びポリエチレング
リコールの各々の溶液を混合させた混合物の被膜形成剤
を塗布し、乾燥させて、前記溶媒を蒸発させることによ
り、熱硬化性ポリウレタンを硬化させ、膜厚50μm以下
の薄膜を形成し、次に、その薄膜の上に、抗血栓性材料
を塗着することを特徴とする抗血栓性の被膜の形成方
法。
1. A film-forming agent of a mixture obtained by mixing a solution of a main component of a thermosetting polyurethane, a curing agent and a solution of polyethylene glycol on a surface of a base material formed of a metal material, followed by drying. By evaporating the solvent, the thermosetting polyurethane is cured to form a thin film having a thickness of 50 μm or less, and then, an anti-thrombotic material is coated on the thin film. Method of forming a neutral film.
【請求項2】前記の抗血栓材料が、セグメント化ナイロ
ン610である請求項1の被膜形成方法。
2. The method of claim 1, wherein said antithrombotic material is segmented nylon 610.
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