JP2813712B2 - Photoelectric conversion element - Google Patents

Photoelectric conversion element

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JP2813712B2
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、光電変換素子に関し、特に結晶半導体表面
にアモルファスシリコン系薄膜が積層された構造を有す
る光電変換素子に関する。本発明において、結晶半導体
とはSi,Ge等の単原子結晶、またはIIIV族化合物、IIVI
族化合物等の化合物半導体を言い、アモルファスシリコ
ン系薄膜とは、a−Si:H、a−Si:H:F、a−SiXGe1-X:
H、a−SiX1-X:H、a−SiNY:HなどのSiを含んだアモ
ルファス(マイクロクリスタルも含む)薄膜を言う。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photoelectric conversion element, and more particularly, to a photoelectric conversion element having a structure in which an amorphous silicon-based thin film is stacked on a surface of a crystalline semiconductor. In the present invention, a crystalline semiconductor is a monoatomic crystal such as Si or Ge, or a group IIIV compound, IIVI
Refers to a compound semiconductor such as a group compound, and an amorphous silicon-based thin film is a-Si: H, a-Si: H: F, a-Si X Ge 1-X :
H, a-Si X C 1 -X: H, a-SiN Y: H ( including microcrystalline) inclusive amorphous of Si, such as say a thin film.

<従来の技術> 従来、n型アモルファスシリコン系薄膜をp型結晶シ
リコン基板上に積層し、光電変換素子等を形成すること
は行われていたが、アモルファスシリコンの堆積層が10
0MΩ/□以上のシート抵抗を有するため、電流取出しの
層には使えないという観点から、アモルファスシリコン
全面に透明導電膜を更に積層して素子を構成していた。
この素子の構成方法は、結晶に不純物を導入するための
高温プロセスが不要であり、しかも不純物導入による結
晶欠陥の発生もないので、高性能な素子が実現されるポ
テンシャルを有していた。
<Prior Art> Conventionally, an n-type amorphous silicon-based thin film has been laminated on a p-type crystalline silicon substrate to form a photoelectric conversion element or the like.
From the viewpoint that it has a sheet resistance of 0 MΩ / □ or more and cannot be used as a layer for extracting current, a transparent conductive film is further laminated on the entire surface of amorphous silicon to constitute an element.
This method of constructing an element does not require a high-temperature process for introducing impurities into the crystal, and has no potential to generate crystal defects due to the introduction of impurities, and thus has a potential for realizing a high-performance element.

<発明が解決しようとする問題点> しかしながら、上記の構成方法ではアモルファスシリ
コンの光吸収係数が大きいため、次のような問題があっ
た。
<Problems to be Solved by the Invention> However, in the above-described configuration method, since the light absorption coefficient of amorphous silicon is large, there are the following problems.

即ち、光電変換素子の電流感度を上げるためには、膜
厚をできるだけ小さくするする必要があるが、膜厚を小
さくすると透明導電膜との界面から空間電荷層が拡が
り、出力電圧を低下させてしまっていた。
That is, in order to increase the current sensitivity of the photoelectric conversion element, it is necessary to make the film thickness as small as possible. However, when the film thickness is made small, the space charge layer expands from the interface with the transparent conductive film, and the output voltage decreases. Was gone.

<問題を解決するための手段> 本発明ではこの従来の素子の構成の問題点を解決する
ために、アモルファスシリコン系薄膜と結晶半導体との
積層構造の電気特性を詳細に調べたところ、上記積層構
造の界面の結晶半導体側にキャリア誘起層を形成するこ
とができることを見出した。
<Means for Solving the Problem> In order to solve the problem of the configuration of the conventional device, the present invention examined in detail the electrical characteristics of a laminated structure of an amorphous silicon-based thin film and a crystalline semiconductor. It has been found that a carrier-inducing layer can be formed on the crystal semiconductor side at the interface of the structure.

このキャリア誘起層は結晶半導体とアモルファスシリ
コン系薄膜が同一導電形であれば蓄積層となり、結晶半
導体とアモルファスシリコン系薄膜が相異なる導電形で
あれば反転層となることが多いが、結晶半導体とアモル
ファスシリコン系薄膜の仕事関数差によっては、同一導
電形でも反転層、逆導電形でも蓄積層となる。こうした
知見に基づき、本願発明では、結晶半導体表面にアモル
ファスシリコン系薄膜を積層することで結晶半導体表面
に定常的に形成することのできるキャリア誘起層をむし
ろ積極的に利用し、これをデバイス動作に必要で定常的
に存在する領域として用いる半導体デバイスを提案す
る。
This carrier inducing layer often becomes an accumulation layer if the crystalline semiconductor and the amorphous silicon-based thin film are of the same conductivity type, and often becomes an inversion layer if the crystal semiconductor and the amorphous silicon-based thin film are of different conductivity types. Depending on the work function difference of the amorphous silicon-based thin film, even if it is of the same conductivity type, it becomes an inversion layer, and even if it is of the opposite conductivity type, it becomes a storage layer. Based on these findings, the present invention rather actively uses a carrier-inducing layer that can be steadily formed on the crystalline semiconductor surface by laminating an amorphous silicon-based thin film on the crystalline semiconductor surface, and uses this for device operation. A semiconductor device used as a necessary and constantly existing region is proposed.

こうした構成によると、後述の各実施例に認められる
通り、既述した従来の問題点を解決できることに加え、
デバイス作製工程も簡単化したり、新たな構成原理に基
づく半導体デバイスをも提供することができる。
According to such a configuration, in addition to being able to solve the conventional problems described above,
The device manufacturing process can be simplified, and a semiconductor device based on a new configuration principle can be provided.

なお、本願発明に従うキャリア誘起層を形成可能な限
り、結晶半導体とアモルファスシリコン系薄膜との間に
は結晶半導体の酸化膜、窒化膜等、第三の薄膜が介在す
ることもできる。
Note that a third thin film such as an oxide film and a nitride film of the crystalline semiconductor may be interposed between the crystalline semiconductor and the amorphous silicon-based thin film as long as the carrier inducing layer according to the present invention can be formed.

<作用> 本発明において、上記キャリア誘起層はアモルファス
シリコン系薄膜の1万分の1以下のシート抵抗を有して
いるので、この層を通して電流を流すことによって、従
来の問題点であった透明導電膜を直接アモルファスシリ
コン系薄膜に接触させなくてすむようになる。このた
め、光吸収による電流損失を最小に留めるまで、出力電
圧の低下なしにアモルファスシリコン系薄膜を薄くする
ことが可能となる。
<Operation> In the present invention, the carrier inducing layer has a sheet resistance of 1 / 10,000 or less of that of the amorphous silicon thin film. This eliminates the need for the film to directly contact the amorphous silicon-based thin film. Therefore, it is possible to make the amorphous silicon-based thin film thin without lowering the output voltage until the current loss due to light absorption is minimized.

ここで重要なことは、相対的に低抵抗で電流を流すた
めの層として用いるキャリア誘起層は、本願デバイスの
場合、冶金学的に形成された特定の占有面積を有する有
形の領域ではないのにもかかわらず、これと等価で“定
常的に存在する領域”として用いられていることであ
る。換言すると、特に電流を流すための領域を有形の領
域として作り込まなくても、結晶半導体表面にアモルフ
ァスシリコン系薄膜を積層することで定常的に形成され
るキャリア誘起層がこの機能を営み得る。
What is important here is that the carrier-inducing layer used as a layer for passing a current with a relatively low resistance is not a metallurgically formed tangible region having a specific occupation area in the case of the present device. Nevertheless, it is equivalent to this and is used as a “region that constantly exists”. In other words, a carrier induction layer that is constantly formed by laminating an amorphous silicon-based thin film on the surface of a crystalline semiconductor can perform this function without particularly forming a region for flowing a current as a tangible region.

この結果、本願発明の適用された光電変換素子では、
従来行われていたように、電流取出し電極をアモルファ
スシリコン系薄膜全面に付着する必要がなくなったの
で、電極は部分的に設ければよく、更にアモルファスシ
リコン系薄膜の表面に汚染等による空間電荷層が発生し
ないように、窒化シリコン膜のような保護層をアモルフ
ァスシリコン系薄膜の表面にコーティングすることも可
能となった。
As a result, in the photoelectric conversion element to which the present invention is applied,
Since it is no longer necessary to attach the current extraction electrode to the entire surface of the amorphous silicon thin film as in the conventional method, the electrode may be partially provided, and the surface of the amorphous silicon thin film is further charged with a space charge layer due to contamination or the like. It has become possible to coat a protective layer such as a silicon nitride film on the surface of the amorphous silicon-based thin film so as not to cause the occurrence of the problem.

更に、透明導電膜は金属酸化物であることが多く、こ
れを直接アモルファスシリコン系薄膜に付着させること
は、酸素が結晶界面に供給される原因を作り、界面の電
子状態を劣化(界面準位の発生)させる原因にもなって
いたが、この問題も解決することができた。
Furthermore, the transparent conductive film is often a metal oxide, and directly attaching it to the amorphous silicon-based thin film causes oxygen to be supplied to the crystal interface, deteriorating the electronic state of the interface (interface level). ), But this problem could also be solved.

キャリア誘起層が蓄積層である場合は、定常的に存在
する蓄積層により、アモルファスシリコン系薄膜との積
層面から半導体内部に向けて少数キャリアを追い返す電
界が半導体表面に定常的に存在していることになり、こ
れを用いて光電変換素子等のキャリア閉じ込めによる出
力電圧の向上及びキャリア収集効率の向上を実現するこ
とができる。
When the carrier inducing layer is a storage layer, an electric field that repels minority carriers from the lamination surface with the amorphous silicon-based thin film toward the inside of the semiconductor is constantly present on the semiconductor surface due to the storage layer that is constantly present. That is, by using this, it is possible to realize an improvement in the output voltage and an improvement in the carrier collection efficiency due to the confinement of carriers in the photoelectric conversion element and the like.

一方、アモルファスシリコン系薄膜はバンド内にテイ
ル準位、ギャップ準位が多量に存在し、ギャップ内伝導
が行われる。従って、キャリア誘起層のキャリアをアモ
ルファスシリコン系薄膜を通して取出すことができる。
こうした場合には、アモルファスシリコン系薄膜に電極
を付着させることにより、定常的に形成されているキャ
リア誘起層が蓄積層の場合には、安定に持続するオーム
性接触が得られる。
On the other hand, the amorphous silicon-based thin film has a large number of tail levels and gap levels in the band, and conducts in the gap. Therefore, carriers in the carrier inducing layer can be extracted through the amorphous silicon-based thin film.
In such a case, by attaching an electrode to the amorphous silicon-based thin film, a stable and sustained ohmic contact can be obtained when the constantly formed carrier-inducing layer is an accumulation layer.

<実施例> 第1図は本発明を光電変換素子に適用した第1の実施
例で、10は第1の導電形の結晶半導体(薄膜、厚膜、バ
ルク状の結晶Si、InP等)、20は結晶半導体10の第1の
表面に積層された第1の逆導電形のアモルファスシリコ
ン系薄膜、12はアモルファスシリコン系薄膜20によって
結晶半導体10の第1の表面に定常的に誘起された反転
層、21はアモルファスシリコン系薄膜20に接着された第
1の導電電極、22は窒化シリコン膜等から構成される保
護層、30は結晶半導体10の第2の表面に積層された第2
のアモルファスシリコン系薄膜、13は第2のアモルファ
スシリコン系薄膜30によって結晶半導体10の第2の表面
に定常的に誘起された蓄積層、31は結晶半導体10の第2
の表面に接着された導電電極である。前記第2のアモル
ファスシリコン系薄膜30は結晶半導体10と同一の導電形
であっても逆導電形で仕事関数が結晶半導体10のフェル
ミレベルより更に第1の導電形を強調する方向にあれ
ば、蓄積層を誘起することができる。
<Embodiment> FIG. 1 shows a first embodiment in which the present invention is applied to a photoelectric conversion element. Reference numeral 10 denotes a first conductivity type crystalline semiconductor (thin film, thick film, bulk crystalline Si, InP, etc.), Reference numeral 20 denotes an amorphous silicon-based thin film of the first opposite conductivity type laminated on the first surface of the crystalline semiconductor 10, and reference numeral 12 denotes an inversion that is steadily induced on the first surface of the crystalline semiconductor 10 by the amorphous silicon-based thin film 20. A layer 21, a first conductive electrode adhered to the amorphous silicon-based thin film 20, 22 a protective layer made of a silicon nitride film or the like, 30 a second layer laminated on the second surface of the crystalline semiconductor 10.
13 is a storage layer which is constantly induced on the second surface of the crystalline semiconductor 10 by the second amorphous silicon based thin film 30, and 31 is a second layer of the crystalline semiconductor 10.
Is a conductive electrode adhered to the surface of the substrate. Even if the second amorphous silicon-based thin film 30 is of the same conductivity type as the crystal semiconductor 10 and has a work function opposite to that of the crystal semiconductor 10 and the work function is in a direction that emphasizes the first conductivity type more than the Fermi level of the crystal semiconductor 10, An accumulation layer can be induced.

さて、第1図の実施例では光は矢印Lで示されたよう
に、第1の表面から入射する場合を仮定する(勿論、第
2の表面から入射した場合も光電変換素子として動作す
る)。入射した光によって発生した少数キャリアは、第
2の表面近傍で発生したものについては蓄積層の電界に
よって矢印C1で示されるように、第1の表面側に押し
戻される。
Now, in the embodiment of FIG. 1, it is assumed that light is incident from the first surface, as indicated by the arrow L (of course, it also operates as a photoelectric conversion element when incident from the second surface). . Minority carriers generated by the incident light, for those generated by the second near the surface as indicated by arrows C 1 by the electric field of the storage layer, are pushed back to the first surface side.

押し戻された少数キャリアは第1の表面近傍で発生し
た少数キャリアと共に反転層12に入り、矢印C2で示さ
れるように第1の表面に平行な方向に反転層12を電気伝
導し、第1のアモルファスシリコン系薄膜20を通って第
1の導電電極21に集められる。一方、光によって発生し
た多数キャリアによる電流は矢印C3で示されるように
第2の表面近傍に到達し、一部は蓄積層13を通って、第
2の表面に平行に伝導し、第2の導電電極に集められ
る。この発明の第1の実施例では出力電圧を減少させる
ことなく第1のアモルファスシリコン系薄膜20の膜厚を
従来例よりも薄く構成することができるので、短波長光
の感度が改善され、更に第1の結晶半導体の表面の電子
状態が良好である(界面準位密度が小さい)ので、短波
長感度及び出力電圧に優れている。第2の導電電極31
は、この実施例では結晶半導体10に接着しているが、こ
れは第2のアモルファスシリコン系薄膜30の厚み方向の
抵抗がデバイス特性を阻害する程大きいか、または結晶
半導体10と第2のアモルファスシリコン系薄膜30の間に
第三の絶縁性の薄膜が介在している場合に必要であり、
この第2の導電電極31は結晶半導体10とオーム性接触状
態にある。
The minority carriers pushed back enters the inversion layer 12 with minority carriers generated in the first surface near electrically conductive inversion layer 12 in a direction parallel to the first surface, as indicated by arrow C 2, the first And collected on the first conductive electrode 21 through the amorphous silicon-based thin film 20. On the other hand, the current due to the majority carriers generated by light reaches the second near the surface as indicated by arrow C 3, a portion passes through the accumulation layer 13, parallel to and conducted to the second surface, the second Collected on the conductive electrodes. In the first embodiment of the present invention, the thickness of the first amorphous silicon-based thin film 20 can be made thinner than in the conventional example without reducing the output voltage, so that the sensitivity to short wavelength light is improved, and Since the electronic state of the surface of the first crystal semiconductor is good (the interface state density is low), the first crystal semiconductor is excellent in short-wavelength sensitivity and output voltage. Second conductive electrode 31
Is adhered to the crystalline semiconductor 10 in this embodiment. This is because the resistance in the thickness direction of the second amorphous silicon-based thin film 30 is large enough to impair device characteristics, or the crystalline semiconductor 10 and the second amorphous silicon thin film 30 are bonded to each other. Necessary when a third insulating thin film is interposed between the silicon-based thin films 30,
The second conductive electrode 31 is in ohmic contact with the crystal semiconductor 10.

第2のアモルファスシリコン系薄膜30の厚み方向の抵
抗が小さい場合は第2の導電電極31を第2のアモルファ
スシリコン系薄膜30に直接接着することができる。
When the resistance in the thickness direction of the second amorphous silicon-based thin film 30 is small, the second conductive electrode 31 can be directly bonded to the second amorphous silicon-based thin film 30.

第2図は本発明の第2の実施例を示し、第1図と異な
る点は第1のアモルファスシリコン系薄膜20に第1の導
電電極21を直接接着させた時に第1のアモルファスシリ
コン系薄膜20の膜厚方向の抵抗が大きいか、または第三
の絶縁性薄膜の介在のため、反転層12と電極間の抵抗が
大きい場合にとられる構成を示す。領域14は第1の導電
形を有する結晶半導体10の第1の表面に形成された逆導
電形のキャリア収集領域で、反転層のキャリアはまずこ
の領域に集められ、次いでこのキャリア収集領域14に接
着された第1の導電電極21Cによって取り出される。結
晶半導体10の第2の表面で少数キャリアが押し戻され、
反転層12を伝導して取り出される動作は第1図の実施例
と同様である。なお、第1の導電電極21Cが結晶半導体1
0の第1の表面とバリアを形成する場合は、キャリア収
集領域14を設けなくても電流を取り出すことができる。
第2の実施例の結晶半導体10の第2の表面には蓄積層13
を定常的に誘起するような(例えば同一導電形)第2の
アモルファスシリコン系薄膜30が積層されている。更
に、第2のアモルファスシリコン系薄膜30の表面には透
明導電膜32、導電電極31bが順次積層されている。この
構造は第2のアモルファスシリコン系薄膜30の膜厚方向
の抵抗が小さい場合に有効で、第1の表面から矢印L1
に示されるように入射した光は第2の表面の積層構造で
有効に反射され、再度結晶半導体10中に戻り有効に吸収
される。このため、長波長感度の改善が行われる。
FIG. 2 shows a second embodiment of the present invention. The difference from FIG. 1 is that when the first conductive electrode 21 is directly bonded to the first amorphous silicon thin film 20, the first amorphous silicon thin film is formed. A configuration taken when the resistance in the film thickness direction of No. 20 is large or the resistance between the inversion layer 12 and the electrode is large due to the interposition of the third insulating thin film is shown. The region 14 is a carrier collection region of the opposite conductivity type formed on the first surface of the crystalline semiconductor 10 having the first conductivity type. The carriers of the inversion layer are first collected in this region, and then the carrier collection region 14 It is taken out by the bonded first conductive electrode 21C. The minority carriers are pushed back on the second surface of the crystalline semiconductor 10,
The operation taken out through the inversion layer 12 is the same as in the embodiment of FIG. Note that the first conductive electrode 21C is a crystal semiconductor 1
In the case of forming a barrier with the first surface of 0, current can be extracted without providing the carrier collection region 14.
The storage layer 13 is provided on the second surface of the crystal semiconductor 10 of the second embodiment.
(For example, of the same conductivity type) is stacked. Further, on the surface of the second amorphous silicon-based thin film 30, a transparent conductive film 32 and a conductive electrode 31b are sequentially laminated. This structure is effective when the resistance in the thickness direction of the second amorphous silicon thin film 30 is small, the arrow L 1 from the first surface
As shown in (2), the incident light is effectively reflected by the laminated structure on the second surface, returns to the crystalline semiconductor 10 again, and is effectively absorbed. Therefore, the long-wavelength sensitivity is improved.

<発明の効果> 以上述べたように、本発明によれば、短波長、長波長
感度の優れた光電変換素子を製造することができ、ま
た、光電変換素子において動作のために必要な領域の幾
つかを本発明に従って定常的に形成されるキャリア誘起
層により構成できるので、従来は当該キャリア誘起層に
より代替される領域を実際に作らねばならないがために
必要であった工程やそのための装置、材料等を省略する
ことができるという格別の効果を有する。
<Effects of the Invention> As described above, according to the present invention, it is possible to manufacture a photoelectric conversion element having excellent short-wavelength and long-wavelength sensitivity. Since some can be constituted by a carrier induction layer which is constantly formed according to the present invention, steps and devices for the steps which were necessary in order to actually have to actually make a region to be replaced by the carrier induction layer, There is a special effect that materials and the like can be omitted.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図、第2図はそれぞれ本発明の第1、第2の実施例
の構成図である。
FIG. 1 and FIG. 2 are block diagrams of the first and second embodiments of the present invention, respectively.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】結晶半導体の対向する第一及び第二の表面
にアモルファスシリコン系薄膜が積層された構造を有す
る光電変換素子において、 前記第一の表面に積層されたアモルファスシリコン系薄
膜により第一の結晶表面にキャリア誘起層を電気的に誘
起し、 前記アモルファスシリコン系薄膜表面上に部分的に電極
を設け、 前記アモルファスシリコン系薄膜より低抵抗なキャリア
誘起層に光発生電流を表面に平行な方向に流して取り出
し、 前記第二の表面に積層されたアモルファスシリコン系薄
膜により第二の結晶表面にキャリア蓄積層を電気的に誘
起すると共に、該アモルファスシリコン系薄膜の上に導
電電極を形成し、 前記キャリア蓄積層に内在する電界で前記第二の結晶表
面の少数キャリアを結晶半導体内部に向けて追い返す、 ことを特徴とする光電変換素子。
1. A photoelectric conversion element having a structure in which an amorphous silicon-based thin film is laminated on opposing first and second surfaces of a crystalline semiconductor, wherein the amorphous silicon-based thin film laminated on the first surface serves as a first element. Electrically inducing a carrier-inducing layer on the crystal surface of the amorphous silicon-based thin film, partially providing an electrode on the amorphous silicon-based thin film, Flowing out in the direction, and electrically inducing a carrier accumulation layer on the second crystal surface by the amorphous silicon-based thin film laminated on the second surface, and forming a conductive electrode on the amorphous silicon-based thin film. Repelling minority carriers on the second crystal surface toward the inside of the crystal semiconductor by an electric field existing in the carrier accumulation layer. The photoelectric conversion element characterized.
【請求項2】前記結晶半導体と、前記第一の表面又は第
二の表面に積層されたアモルファスシリコン系薄膜との
間には、結晶半導体の酸化膜、窒化膜等の絶縁性薄膜が
備えられていることを特徴とする請求項1に記載の光電
変換素子。
2. An insulating thin film such as an oxide film or a nitride film of a crystalline semiconductor is provided between the crystalline semiconductor and the amorphous silicon-based thin film laminated on the first surface or the second surface. The photoelectric conversion element according to claim 1, wherein
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