JP2801007B2 - recoding media - Google Patents

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JP2801007B2
JP2801007B2 JP63178210A JP17821088A JP2801007B2 JP 2801007 B2 JP2801007 B2 JP 2801007B2 JP 63178210 A JP63178210 A JP 63178210A JP 17821088 A JP17821088 A JP 17821088A JP 2801007 B2 JP2801007 B2 JP 2801007B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は多色画像記録に用いる記録媒体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a recording medium used for multicolor image recording.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、光重合を利用して多色画像を形成するものとし
て“ザ ミード マイクロエンカプスレイテッド イメ
ージング システム”("The Mead Microencapsulated
Imaging System"SPSE 23rd Fall Symposium on Microim
agnig Technology November 15,1983)および米国特許
第4,399,209号がある。
Conventionally, the use of photopolymerization to form multi-color images has been called “The Mead Microencapsulated Imaging System” (“The Mead Microencapsulated Imaging System”).
Imaging System "SPSE 23rd Fall Symposium on Microim
agnig Technology November 15, 1983) and U.S. Pat. No. 4,399,209.

しかしながら、前記光重合開始剤の感光波長域は重な
りが大きく、例えば米国特許第4576891に記載されたよ
うに光重合開始剤と紫外線吸収剤を併合し、かつバンド
パスフィルターを用いて極めて狭い範囲の波長の光を照
射しなければ3つの感光波長域に分けることはできなか
った。しかも、バンドパスフィルターは透過率が悪いた
め高エネルギーの光源を必要とする。高エネルギーの光
源は装置が大型化し、多色記録を得るため装置としては
大型化、装置コストも大となり実用上望ましくない。
However, the photosensitive wavelength range of the photopolymerization initiator has a large overlap, and the photopolymerization initiator and the ultraviolet absorber are combined as described in, for example, US Pat. Without irradiating light of the wavelength, it was not possible to divide into three photosensitive wavelength regions. In addition, the bandpass filter requires a high energy light source because of its low transmittance. The high-energy light source is large in size and is large in size as a device for obtaining multicolor recording, and the device cost is large, which is not practically desirable.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、上記従来の問題点を解決するために
なされたもので、光重合開始剤の感光波長域の重なりが
少なく、しかも蛍光灯などの比較的低エネルギーの光で
も鮮明な多色画像が得られる記録媒体を提供することで
ある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and there is little overlap in the photosensitive wavelength region of the photopolymerization initiator, and moreover, a comparative example such as a fluorescent lamp is used. An object of the present invention is to provide a recording medium capable of obtaining a clear multicolor image even with low energy light.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記目的は光および熱エネルギーの付与による転写像
の形成に用いる記録媒体であって、支持体上の記録層
が、不飽和二重結合を有する化合物と、光重合開始剤と
を少なくとも含有するマイクロカプセル(以下、適宜
「素体」と称する)(A)、(B)および(C)を有
し、マイクロカプセル(A)中の光重合開始剤が一般式
(I) (式中R1は炭素数1〜6のアルキル基、または置換基と
してもよいフェニル基、R2は置換基を有してもよいフェ
ニル基) で表され吸収極大が360nm以下の波長域にある化合物を
含み、マイクロカプセル(B)中の光重合開始剤の吸収
極大が360〜430nmの波長域にあり、マイクロカプセル
(C)中の光重合開始剤の吸収極大が430nm以上の波長
域にあり、各光重合開始剤の吸収極大波長は異なってお
り、また、マイクロカプセル(A)、(B)および
(C)は、それぞれ異なる色の着色剤または発色剤を含
有することを特徴とする記録媒体によって達成される。
The above object is a recording medium used for forming a transfer image by applying light and heat energy, wherein a recording layer on a support contains at least a compound having an unsaturated double bond and a photopolymerization initiator. Capsules (hereinafter, appropriately referred to as "elementary bodies") (A), (B) and (C), wherein the photopolymerization initiator in the microcapsules (A) is represented by the general formula (I) (Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group which may be a substituent, and R 2 is a phenyl group which may have a substituent). Including a certain compound, the absorption maximum of the photopolymerization initiator in the microcapsule (B) is in the wavelength range of 360 to 430 nm, and the absorption maximum of the photopolymerization initiator in the microcapsule (C) is in the wavelength range of 430 nm or more. The photopolymerization initiators have different absorption maximum wavelengths, and the microcapsules (A), (B), and (C) each contain a different colorant or color former. This is achieved by a recording medium.

本発明の記録媒体は、支持体と支持体上に設けられた
転写記録層よりなる。転写記録層は粒状のマイクロカプ
セル(以下、適宜「素体」という。)で構成され、素体
中には少なくとも、不飽和二重結合を有する化合物と、
光重合開始剤とを含有する。
The recording medium of the present invention comprises a support and a transfer recording layer provided on the support. The transfer recording layer is composed of granular microcapsules (hereinafter, appropriately referred to as "elementary body"), and at least a compound having an unsaturated double bond in the elementary body;
A photopolymerization initiator.

本発明の記録媒体で使用する光重合開始剤を感光させ
る光の波長域は、およそ300〜600nmの範囲内で分けるこ
とが望ましい。これは、多くの光重合開始剤はその分子
内に芳香環を含んでおり、芳香環のπ→π*遷移に基づ
く吸収帯を300nm以下に有するため、300nm以下の光に対
して感度を持ち、感光波長域を分けるのが困難となり、
また、600よりも波長の長い光では十分な感度が得られ
ないためである。上記一般式(I)で表わされる化合物
は、360nm以下の光に対して最大感度を与えるため感光
波長域を分ける場合極めて有効である。
It is desirable that the wavelength range of light for sensitizing the photopolymerization initiator used in the recording medium of the present invention be divided within a range of about 300 to 600 nm. This is because many photopolymerization initiators contain an aromatic ring in the molecule and have an absorption band based on the π → π * transition of the aromatic ring at 300 nm or less, so they are sensitive to light at 300 nm or less. , It becomes difficult to separate the photosensitive wavelength range,
In addition, sufficient sensitivity cannot be obtained with light having a wavelength longer than 600. The compound represented by the above general formula (I) is extremely effective in dividing the photosensitive wavelength range because it gives the maximum sensitivity to light of 360 nm or less.

以下に素体(A)中に含有する一般式(I)の光重合
開始剤について説明する。
Hereinafter, the photopolymerization initiator of the general formula (I) contained in the element body (A) will be described.

一般式(I)のR1、R2中の置換基としては、炭素数1
〜6のアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基;ハ
ロゲン原子、水酸基、シアノ基、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基、ニトロ基等があげられる。
The substituent in R 1 and R 2 of the general formula (I) is
To 6 alkyl groups, alkoxy groups, thioalkyl groups; examples thereof include a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carboxyl group, and a nitro group.

また、一般式(I)の光重合開始剤は、最大吸収極大
がおよそ250nm〜360nmにあり、およそ250nm〜340nmにあ
ることが好ましい。
Further, the photopolymerization initiator of the general formula (I) has a maximum absorption maximum of about 250 nm to 360 nm, preferably about 250 nm to 340 nm.

尚、ここでいう光重合開始剤の最大吸収極大とは、光
重合開始剤の吸光度をクロロホルム中で測定したときの
最大ピークをいう。
Here, the maximum absorption maximum of the photopolymerization initiator refers to the maximum peak when the absorbance of the photopolymerization initiator is measured in chloroform.

一般式(I)で表わされる化合物は、アミン類と併用
することで感度が更に向上する場合がある。併用するア
ミンとして、芳香族アミンとしては、エチル−p−ジメ
チルアミノベンゾエート、メチル−p−ジメチルアミノ
ベンゾエート、イソアミル−p−ジメチルアミノベンゾ
エート、フェニル−p−ジメチルアミノベンゾエート、
エチル−p−ジエチルアミノベンゾエート、フェニル−
p−ジエチルアミノベンゾエート、N,N−ジメチルアニ
リン、N,N−ジエチルアニリン、N,N−ジメチルベンジル
アミン、N−ベンジル−N−メチルアニリン、N,N−ジ
ベンジルアニリン、トリフェニルアミンなどがある。
The compound represented by the general formula (I) may further improve sensitivity when used in combination with amines. As the amine used in combination, as the aromatic amine, ethyl-p-dimethylaminobenzoate, methyl-p-dimethylaminobenzoate, isoamyl-p-dimethylaminobenzoate, phenyl-p-dimethylaminobenzoate,
Ethyl-p-diethylaminobenzoate, phenyl-
p-Diethylaminobenzoate, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, N-benzyl-N-methylaniline, N, N-dibenzylaniline, triphenylamine, etc. .

脂肪族アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、ジメチルシクロヘキシル
アミン、トリエタノールアミンなどがある。
Examples of the aliphatic amine include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, dimethylcyclohexylamine, and triethanolamine.

ポリアミンとしてはメチレンジアイン、ヘキサメチレ
ンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、フェニレ
ンジアミンなどがあげられる。
Examples of the polyamine include methylenediain, hexamethylenediamine, 1,4-cyclohexanediamine, phenylenediamine and the like.

上述のアミン類は1種類でも、2種以上混合して用い
てもよい。また一般式(I)の光重合開始剤は、後述の
不飽和二重結合を有する重合可能な化合物に対し約1:5
〜約1:1000までの範囲で用いることが可能で好ましくは
約1:10〜約1:100までである。またアミン類は一般式
(I)の化合物に対し約1:10〜約10:1までの範囲で用い
られる。
The above-mentioned amines may be used alone or in combination of two or more. The photopolymerization initiator of the general formula (I) is used in an amount of about 1: 5 with respect to a polymerizable compound having an unsaturated double bond described below.
It can be used in the range of up to about 1: 1000, preferably from about 1:10 to about 1: 100. The amines are used in the range of about 1:10 to about 10: 1 with respect to the compound of the formula (I).

さらに一般式(I)の化合物はカンファーキノンと併
用することで感度が向上する。これは、一般式(I)の
化合物が光を吸収し、カンファーキノンと励起錯体を形
成し、エネルギー移動、もしくは一電子移動によりカン
ファーキノンの分子内のシス型に固定された2つのカル
ボニル基間のC−C結合が開裂してラジカルを生じるた
めと考えられる。
Furthermore, the sensitivity of the compound of the general formula (I) is improved when used in combination with camphorquinone. This is because the compound of the general formula (I) absorbs light, forms an exciplex with camphorquinone, and transfers two carbonyl groups fixed to cis-type in the molecule of camphorquinone by energy transfer or one-electron transfer. Is thought to be due to the cleavage of the C—C bond to generate a radical.

カンファーキノン類は一般式(I)の化合物に対し約
1:10〜約10:1、さらに好ましくは約1:5〜約5:1までの範
囲で用いられる。
Camphorquinones are used as compounds of the general formula (I).
It is used in the range from 1:10 to about 10: 1, more preferably from about 1: 5 to about 5: 1.

一般式(I)の化合物の具体例としては次のものがあ
げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
Specific examples of the compound of the general formula (I) include the following, but the present invention is not limited thereto.

一般式(I)の化合物は次式に従い合成される。 The compound of the general formula (I) is synthesized according to the following formula.

すなわち、2,4−ジヒドロキシベンズアルデヒド
)とベンゾイル酢酸メチル誘導体()をエタノー
ル中ピペリジン数滴を加え撹拌する(必要に応じて加
熱)ことで7−ヒドロキシ−3−ベンゾイルクマリン誘
導体が得られる。
That is, 7-hydroxy-3-benzoylcoumarin derivative 3 is obtained by adding 2,4-dihydroxybenzaldehyde ( 1 ) and methyl benzoylacetate derivative ( 2 ) to a few drops of piperidine in ethanol and stirring (heating if necessary). Can be

は酸無水物と酸性条件下加熱することで目的化合物
に、またベンゾイルクロライド誘導体とピリジン存在
下THF中で加熱することで目的化合物4′となる。
3 is the target compound by heating under acid condition with acid anhydride
4 , and heated in THF in the presence of a benzoyl chloride derivative and pyridine to give the desired compound 4 '.

以下に具体的に合成例を示す。 Specific examples of synthesis are shown below.

合成例1) 7−アセトキシ−3−ベンゾイルクマリン 2,4−ジヒドロキシベンズアルデヒド5.52g(0.04M)
とベンゾイル酢酸エチル7.62g(0.04M)を約80mlのエタ
ノールに溶かした。
Synthesis Example 1) 7-acetoxy-3-benzoylcoumarin 2,4-dihydroxybenzaldehyde 5.52 g (0.04M)
And 7.62 g (0.04 M) of ethyl benzoyl acetate were dissolved in about 80 ml of ethanol.

ついでピペリジン15滴を反応溶液に加え、2時間加熱
還流し、冷却後析出した固体をろ別、エタノールから再
結することで7−ヒドロキシ3−ベンゾルクマリン7.58
gを得た(収率71%)。
Then, 15 drops of piperidine were added to the reaction solution, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. After cooling, the precipitated solid was separated by filtration and reconstituted with ethanol to give 7-hydroxy-3-benzocoucoumarin 7.58.
g was obtained (yield 71%).

次いで7−ヒドロキシ−3−ベンゾイルクマリン2gを
無水酢酸15mlに溶し、希硫酸を2〜3滴加え30分間約80
℃に加熱し、冷却後析出した固体をろ別し、十分に水洗
し最後に冷エタノールで軽く洗い乾燥して7−アセトキ
シ−3−ベンイルクマリン1.98gを得た(収率85.5
%)。
Next, 2 g of 7-hydroxy-3-benzoylcoumarin was dissolved in 15 ml of acetic anhydride, and 2 to 3 drops of dilute sulfuric acid was added.
After cooling, the precipitated solid was collected by filtration, washed sufficiently with water, finally lightly washed with cold ethanol and dried to obtain 1.98 g of 7-acetoxy-3-benylcoumarin (yield 85.5).
%).

融点170〜172℃(微量融点測定器)、最大吸収波長λ
max(クロロホルム中)295,327nm、IR分析により同定 合成例2) 7−(4′−トリフルオロメチルベンゾイ
ロキシ)−3−ベンゾイルクマリン 7−ヒドロキシ−3−ベンゾイルクマリン(合成例1
参照)2.68g(0.01M)と約1gのピリジンを60mlのTHF中
に溶かし、反応溶液を撹拌しながら、これに4−トリフ
ルオロメチルベンゾイルクロライド2.64g(0.013M)を1
0mlのTHFに溶した溶液を30分かけて滴下した。
Melting point 170-172 ° C (trace melting point measuring instrument), maximum absorption wavelength λ
max (in chloroform) 295,327 nm, identified by IR analysis Synthesis Example 2) 7- (4'-trifluoromethylbenzoyloxy) -3-benzoylcoumarin 7-hydroxy-3-benzoylcoumarin (Synthesis Example 1)
2.68 g (0.01 M) and about 1 g of pyridine are dissolved in 60 ml of THF, and 2.64 g (0.013 M) of 4-trifluoromethylbenzoyl chloride is added thereto while stirring the reaction solution.
A solution dissolved in 0 ml of THF was added dropwise over 30 minutes.

反応溶液を滴下終了後さらに1時間撹拌し(室温)、
次いで反応溶液を200mlの水に加えはげしく30分間撹
拌、析出した固体をろ別し冷エタノールで洗浄し乾燥し
て、7−(4′−トリフルオロメチルベンゾイロキシ)
−3−ベンゾイルクマリン3.0gを得た(収率69%)。
After the addition of the reaction solution, the mixture was further stirred for 1 hour (room temperature).
Next, the reaction solution was added to 200 ml of water, stirred vigorously for 30 minutes, and the precipitated solid was filtered off, washed with cold ethanol and dried, and then dried in 7- (4'-trifluoromethylbenzoyloxy).
3.0 g of -3-benzoylcoumarin was obtained (yield 69%).

融点214〜216℃(微量融点測定器)、最大吸収波長λ
max(クロロホルム中)295,330nm、IR分析により同定 次に素体(B)中の光重合開始剤について述べる。素
体(B)中の光重合開始剤は吸収極大を360〜430nmの範
囲に有するものである。なお、本発明でいう吸収極大と
は、光重合開始剤の吸光度をクロロホルム中で測定した
ときに光の波長が300nm以上の範囲での最大ピークをい
う。光重合開始剤が複合系である場合、大きな吸収を持
つピークを示す。素体(B)中の光重合開始剤としては
以下に示すチオキサントン誘導体もしくは下記(a)群
から選ばれる化合物と、下記(b)群から選ばれる化合
物とからなる複合系の光重合開始剤などがあげられる
が、本発明はこれに限定されるものではない。
Melting point 214-216 ° C (trace melting point measuring instrument), maximum absorption wavelength λ
max (in chloroform) 295,330 nm, identified by IR analysis Next, the photopolymerization initiator in the element body (B) will be described. The photopolymerization initiator in the element (B) has an absorption maximum in the range of 360 to 430 nm. In addition, the absorption maximum referred to in the present invention refers to a maximum peak in a light wavelength range of 300 nm or more when the absorbance of the photopolymerization initiator is measured in chloroform. When the photopolymerization initiator is a composite system, it shows a peak having a large absorption. Examples of the photopolymerization initiator in the elementary body (B) include a thioxanthone derivative shown below or a composite photopolymerization initiator composed of a compound selected from the following group (a) and a compound selected from the following group (b). However, the present invention is not limited to this.

(a)群……クマリン誘導体または式 (式中Ar1,Ar2はその少くとも1つがN原子を有する置
換基を有する芳香環、あるいは少くとも1つのN原子を
含む複素環であって、互いに同じでも、異なっていても
よい) で表される化合物。
Group (a): Coumarin derivative or formula (In the formula, Ar 1 and Ar 2 are at least one aromatic ring having a substituent having an N atom, or a heterocyclic ring containing at least one N atom, and may be the same or different.) A compound represented by the formula:

(b)群……少なくとも1つのトリハロメチル基を有す
るS−トリアジン誘導体、またはカンファーキノン。
Group (b): an S-triazine derivative having at least one trihalomethyl group, or camphorquinone.

チオキサントン誘導体としては、チオキサントン、2
−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサント
ン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピ
ルチオキサントン、あるいは特開昭55−154970号公報に
記載の式 (式中Xは水素、ハロゲン、−CN,−OH,−SH,−NH2,−N
O2,−SO3H,フェニルスルホニル、又は各アルキル部分中
にそれぞれ1ないし4個の炭素原子を有するアルキルス
ルホニル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノ、又は−CO−アルキルの
各基を、或は更に−CO−OR1,−CO−SR1、−CO−N
(R1)(R2)、−CO−ピペリジル、−CO−ピロリジニ
ル、又は−CO−モルホリニルの基を表わし、Zは水素、
ハロゲン、−OH,SH,又は各アルキル部分中にそれぞれ1
乃至4個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、ア
ルキルチオ、又はジアルキルアミノ基を意味し、Yは−
OR1,−SR1,N(R1),(R2),ピペリジル、ピロリジニ
ル、又はモルホリンの基を表わし、R1は1乃至24個の炭
素原子を有するアルキル基、3乃至10個の炭素原子を有
するアルコキシアルキル基、C5乃至C6のシクロアルキル
基、フェニル基、ナフチル基、−(CH2)m−フェニル
基又は−(CH2CH2O)n−CH3の基を、R2は水素又はR1
一つの残基を意味し、mは1又は2の数でnは2乃至10
の整数であり、その際XとZとの少なくとも一方は、前
記−CO−Yの基が4位置にあって、かつYが−OCH3を意
味するときは水素ではない。) で表される化合物。
Thioxanthone derivatives include thioxanthone, 2
-Chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or a compound described in JP-A-55-154970. (Wherein X is hydrogen, halogen, -CN, -OH, -SH, -NH 2, -N
O 2 , —SO 3 H, phenylsulfonyl, or an alkylsulfonyl, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, or —CO-alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in each alkyl moiety Or -CO-OR 1 , -CO-SR 1 , -CO-N
(R 1 ) represents a group of (R 2 ), —CO-piperidyl, —CO-pyrrolidinyl, or —CO-morpholinyl, wherein Z is hydrogen,
1 in each of halogen, -OH, SH, or each alkyl moiety
Represents an alkyl, alkoxy, alkylthio, or dialkylamino group having from 4 to 4 carbon atoms, and Y is-
OR 1 , —SR 1 , N (R 1 ), (R 2 ), piperidyl, pyrrolidinyl, or morpholine; R 1 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and 3 to 10 carbon atoms; an alkoxyalkyl group having atoms, cycloalkyl group of C 5 to C 6, a phenyl group, a naphthyl group, - (CH 2) m-phenyl or - a (CH 2 CH 2 O) n -CH 3 of radical, R 2 means one of the residues of hydrogen or R 1, m is n is 2 to 10 the number of 1 or 2
Of integers, at least one of its time X and Z, In the group 4 position of the -CO-Y, and not hydrogen when Y is meant -OCH 3. ) The compound represented by these.

またチトキサントン誘導体は、前記アミン類と併用す
ることで感度の向上がある。チオキサントン誘導体は後
述の不飽和二重結合を有する重合可能な化合物に対し約
1:5〜約1:1000までの範囲で用いることが可能で好まし
くは約1:10〜約1:100である。
The sensitivity of the titoxanthone derivative is improved when used in combination with the amines. The thioxanthone derivative is used for the following polymerizable compound having an unsaturated double bond.
It can be used in the range of 1: 5 to about 1: 1000, preferably about 1:10 to about 1: 100.

また(a)群の化合物としては式(III)で表わされ
る吸収極大が360nm〜430nmの化合物があげられる。
Examples of the compound of the group (a) include compounds represented by the formula (III) and having an absorption maximum of 360 nm to 430 nm.

具体例としては、 などがあげられる。As a specific example, And so on.

また(a)群のクマリン誘導体としては、4−メチル
−7−ヒドロキシクマリン、4−メチル−7−ジメチル
アミノクマリン、4−メチル−7−エチルアミノ−クマ
リン、4−メチルペピリジノ[3,2−g]クマリン、4
−メチル−7−シクロヘキシルアミノクマリン、4−ト
リフルオロメチル−7−ジエチルアミノクマリン、3−
フェニル−4−メチル−7−ジエチルアミノクマリン、
3−(2′−N−メチルベンズイミダゾイル)−7−ジ
エチルアミノクマリン、4−トリフルオロメチル−6−
メチル−7−エチルアミノクマリン、3−フェニル−7
−アミノクマリン、シクロペンタ[C]ジュロリジノ
[9,10−e]−11H−ピラン11−オン、10−トリフルオ
ロメチルジュロリジノ[9,10−e]−11H−ピラン−11
−オン、9−メチルジュロリジノ[9,10e]−11H−ピラ
ン−11−オン、4−トリフルオロメチル−7−アミノク
マリン、9−トリフルオロメチルジュロリジノ[9,10−
e]−11H−ピラン−11−オン、4−トリフルオロメチ
ル−N−エチルピペリジノ[3,2−g]クマリン、ある
いは特公昭59−42684記載のクマリン誘導体のうち吸収
極大がおよそ360nm〜およそ430nmの範囲にある化合物が
あげられる。
The coumarin derivatives of the group (a) include 4-methyl-7-hydroxycoumarin, 4-methyl-7-dimethylaminocoumarin, 4-methyl-7-ethylamino-coumarin, and 4-methylpepyridino [3,2-g]. Coumarin, 4
-Methyl-7-cyclohexylaminocoumarin, 4-trifluoromethyl-7-diethylaminocoumarin, 3-
Phenyl-4-methyl-7-diethylaminocoumarin,
3- (2'-N-methylbenzimidazoyl) -7-diethylaminocoumarin, 4-trifluoromethyl-6-
Methyl-7-ethylaminocoumarin, 3-phenyl-7
-Aminocoumarin, cyclopenta [C] julolidino [9,10-e] -11H-pyran-11-one, 10-trifluoromethylduloridino [9,10-e] -11H-pyran-11
-One, 9-methyljulolidino [9,10e] -11H-pyran-11-one, 4-trifluoromethyl-7-aminocoumarin, 9-trifluoromethyljulolidino [9,10-
e] -11H-pyran-11-one, 4-trifluoromethyl-N-ethylpiperidino [3,2-g] coumarin, or a coumarin derivative described in JP-B-59-42684, having an absorption maximum of about 360 nm to about 430 nm. Compounds in the range are included.

具体的には、3,3′−カルボニルビス(7−メトキシ
クマリン)、5,7−ジメトキシ3,3−カルボニルビスクマ
リン、5,7,7′−トリメトキシ−3,3′−カルボニルビス
クマリン、3,3′−カルボニルビス(5,7−ジメトキシク
マリン)、3−ベンゾイル−7−ジエチルアミノクマリ
ン、7−ジエチルアミノ−3−(4−ジメチルアミノベ
ンゾイル)クマリン、7−ジエチルアミノチエノイルク
マリンなどがあげられる。
Specifically, 3,3'-carbonylbis (7-methoxycoumarin), 5,7-dimethoxy3,3-carbonylbiscoumarin, 5,7,7'-trimethoxy-3,3'-carbonylbiscoumarin, 3,3'-carbonylbis (5,7-dimethoxycoumarin), 3-benzoyl-7-diethylaminocoumarin, 7-diethylamino-3- (4-dimethylaminobenzoyl) coumarin, 7-diethylaminothienoylcoumarin and the like. .

また(a)群から選ばれる化合物と(b)群から選ば
れる化合物からなる光重合開始剤に前記アミン類を添加
してもよい。
Further, the amines may be added to a photopolymerization initiator composed of a compound selected from the group (a) and a compound selected from the group (b).

また(b)群の、少なくとも1つのトリハロメチル基
を有するS−トリアジン誘導体としては、2−フェニル
−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、
2(p−クロルフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメ
チル)−S−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−
ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−(p
−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチ
ル)−S−トリアジン、2−(2′,4′−ジクロルフェ
ニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリア
ジン、2,4,6−トリス(トリクロルメチル)−S−トリ
アジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロルメチル)
−S−トリアジン、2−n−ノニル−4,6−ビス(トリ
クロルメチル)−S−トリアジン、2−(α,α,β−
トリクロルエチル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)
−S−トリアジン、2−スチリル−4,6−ビス(トリク
ロルメチル)−S−トリアジン、2−(p−メチルスチ
リル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリア
ジン、2−(p−メトキシスチリル)−4,6−ビス(ト
リクロルメチル)−S−トリアジン、2−(p−メトキ
シスチリル)−4−アミノ−6−トリクロルメチル−S
−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリブロムメ
チル)−S−トリアジン、2,4,6−トリス(トリブロム
メチル)−S−トリアジン、2,4,6−トリス(ジブロム
メチル)−S−トリアジン、2−アミノ−4−メチル−
6−トリブロムメチル−S−トリアジン、2−メトキシ
−4−メチル−6−トリクロルメチル−S−トリアジン
等を挙げることができる。
Examples of the S-triazine derivative having at least one trihalomethyl group in the group (b) include 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine,
2 (p-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-
Bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p
-Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (2 ', 4'-dichlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2,4 , 6-Tris (trichloromethyl) -S-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl)
-S-triazine, 2-n-nonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (α, α, β-
Trichloroethyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
-S-triazine, 2-styryl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p-methylstyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p -Methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p-methoxystyryl) -4-amino-6-trichloromethyl-S
-Triazine, 2-methyl-4,6-bis (tribromomethyl) -S-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl) -S-triazine, 2,4,6-tris (dibromomethyl)- S-triazine, 2-amino-4-methyl-
6-Tribromomethyl-S-triazine, 2-methoxy-4-methyl-6-trichloromethyl-S-triazine and the like can be mentioned.

また、(a)群および(b)群から選ばれる化合物の
組み合せからなる光重合開始剤は後述の不飽和二重結合
を有する重合可能な化合物に対し約1:5〜約1:1000好ま
しくは約1:10〜約1:100の範囲で用いられる。(a)群
の化合物と(b)群の化合物は約1:10〜約10:1の範囲で
用いられる。
Further, the photopolymerization initiator comprising a combination of compounds selected from the groups (a) and (b) is preferably about 1: 5 to about 1: 1000 with respect to the polymerizable compound having an unsaturated double bond described below. Used in the range of about 1:10 to about 1: 100. Compounds of group (a) and compounds of group (b) are used in a range from about 1:10 to about 10: 1.

次に素体(C)中の光重合開始剤について述べる。前
記光重合開始剤は吸収極大を430nm以上に有する化合物
である。前記光重合開始剤の吸収極大は、好ましくは70
0nm以下、更には600nm以下である。光重合開始剤が複合
系である場合大きな吸収を持つピークを示す。
Next, the photopolymerization initiator in the elementary body (C) will be described. The photopolymerization initiator is a compound having an absorption maximum at 430 nm or more. The absorption maximum of the photopolymerization initiator is preferably 70
It is 0 nm or less, and further 600 nm or less. When the photopolymerization initiator is a composite system, it shows a peak having a large absorption.

この様な光重合開始剤としては下記(c)群から選ば
れる化合物と前記(b)群から選ばれる化合物とからな
る複合系の光重合開始剤などがあげられるが、本発明は
これに限定されるものではない。
Examples of such a photopolymerization initiator include a composite photopolymerization initiator comprising a compound selected from the following group (c) and a compound selected from the above group (b), but the present invention is not limited thereto. It is not something to be done.

(c)群……次の一般式(V)の化合物およびクマリン
誘導体のうちで、吸収極大がおよそ430nm以上にある化
合物。
(C) Group: Compounds of the following general formula (V) and coumarin derivatives having an absorption maximum of about 430 nm or more.

(式中Ar1,Ar2は一般式(III)のAr1,Ar2と同じもので
ある。) 一般式(V)の具体例としては、 (c)群のクマリン誘導体としては3−(2′−ベン
ゾチアゾリル)7−ジエチルアミノクマリンあるいは特
公昭59−42684号公報に記載のクマリン誘導体のうち吸
収極大がおよそ430nm以上にある化合物があげられる。
Specific examples of (wherein Ar 1, Ar 2 is the same as Ar 1, Ar 2 in the general formula (III).) General formula (V), Examples of the coumarin derivatives of the group (c) include 3- (2'-benzothiazolyl) 7-diethylaminocoumarin and compounds having an absorption maximum of about 430 nm or more among the coumarin derivatives described in JP-B-59-42684.

具体的には、7−ジエチルアミノ−3,3′−カルボニ
ルビスクマリン、3,3′−カルボニルビス(7−ジエチ
ルアミノクマリン)、9−(7−ジエチルアミノ−3−
クマリノイル)−1,2,4,5−テトラヒドロ3H,6H,10H
[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gh]キノラジン−10−オ
ン、9,9′−カルボニルビス(1,2,4,5−テトラヒドロ−
3H,6H,10H[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gh]キノラジ
ン−10−オン)、10−アセチルジェロリジノ[9,10−
e]−11H−ピラン−11−オン、10−シアノジェロリジ
ノ[9,10−e]−11H−ピラン−11−オン、10−カルボ
キシジュロリジノ[9,10−e]−11H−ピラン−11−オ
ンなどがあげられる。
Specifically, 7-diethylamino-3,3'-carbonylbiscoumarin, 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), 9- (7-diethylamino-3-
Kumarinoyl) -1,2,4,5-tetrahydro 3H, 6H, 10H
[1] Benzopyrano [9,9a, 1-gh] quinolazin-10-one, 9,9′-carbonylbis (1,2,4,5-tetrahydro-
3H, 6H, 10H [1] benzopyrano [9,9a, 1-gh] quinolazin-10-one), 10-acetylgerolizino [9,10-
e] -11H-pyran-11-one, 10-cyanogerolizino [9,10-e] -11H-pyran-11-one, 10-carboxydurolidino [9,10-e] -11H-pyran −11-on and the like.

(c)群から選ばれる化合物と、(b)群から選ばれ
る化合物からなる光重合開始剤に前記アミン類を添加し
てもよい。
The amines may be added to a photopolymerization initiator comprising a compound selected from the group (c) and a compound selected from the group (b).

また、(c)群および(b)群から選ばれる化合物の
組み合せからなる光重合開始剤は後述の不飽和二重結合
を有する重合機能な化合物に対し約1:5〜約1:1000好ま
しくは約1:10〜約1:100の範囲で用いられる。(c)群
の化合物と(b)群の化合物は約1:10〜約10:1の範囲で
用いられる。
Further, the photopolymerization initiator comprising a combination of compounds selected from the groups (c) and (b) is preferably about 1: 5 to about 1: 1000 with respect to a polymerizable compound having an unsaturated double bond described below. Used in the range of about 1:10 to about 1: 100. Compounds of group (c) and compounds of group (b) are used in a range from about 1:10 to about 10: 1.

また、前記素体(A)(B)(C)における不飽和二
重結合を有する重合可能な化合物とは、その化学構造中
に少なくとも1つの不飽和二重結合を有する化合物で、
モノマー、オリゴマー、ポリマーなどの化学形態をもつ
ものである。その例としては、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミ
ドなどの単量体や、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、ヒソクロタン酸、マレイン酸などの
不飽和カルボン酸とエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、1,3−ブタンジオール、ペンタエリトリエ
ール、ジペンタエリトールなどの脂肪族多価ポリオール
化合物とのエステル、更にポリイソシアネート(必要に
応じてポリオール類と反応させておいてもよい)と不飽
和二重結合を含むアルコール類、アミン類の重付加反応
により合成されるウレタンアクリレート類、ウレタンメ
タクリレート類、およびエポキシ樹脂とアクリル酸また
はメタクリル酸との付加反応により合成されるエポキシ
アクリレート類およびポリエステルアクリレート類、ス
ピンアクリレート類などがあげられる。
The polymerizable compound having an unsaturated double bond in the element bodies (A), (B) and (C) is a compound having at least one unsaturated double bond in its chemical structure.
It has a chemical form such as a monomer, oligomer, or polymer. Examples include monomers such as methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, and acrylamide; and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, hisocrotanic acid, and maleic acid, and ethylene glycol and triethylene. Esters with aliphatic polyhydric polyol compounds such as glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, 1,3-butanediol, pentaerythritol, dipentaerythol, and polyisocyanate (reacted with polyols if necessary) And urethane acrylates and urethane methacrylates synthesized by the polyaddition reaction of alcohols and amines containing unsaturated double bonds, and the addition reaction of epoxy resin with acrylic acid or methacrylic acid. Epoxy acrylates and polyester acrylates being synthesized, such as spin acrylates and the like.

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を有し
側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シ
ンナミリイデンアセチル基、フリルアクリロイル基など
に代表される重合性の反応基を導入したものがあげられ
るが、本発明はこれらに限定されるものはない。
Further, as the polymer, a polymer represented by a acryl group, a methacryl group, a cinnamoyl group, a cinnamylidene acetyl group, a furyl acryloyl group or the like having a skeleton of a polyalkyl, polyether, polyester, polyurethane or the like in a main chain. Examples include those into which a reactive group is introduced, but the present invention is not limited thereto.

また前述の光重合開始剤と不飽和二重結合を有する重
合可能な化合物を有する素体(A),(B),(C)に
はさらに公知のバインダー、着色剤、UV吸収剤、可塑
剤、熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて含有させ
ることができる。
Further, the above-mentioned photopolymerization initiator and the bases (A), (B), and (C) each having a polymerizable compound having an unsaturated double bond may further include a known binder, colorant, UV absorber, and plasticizer. If necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor can be contained.

バインダーとしては不飽和二重結合を有するモノマー
またはオリゴマーまたはポリマーと相溶性のある有機高
分子重合体であればどのようなものを使用しても構わな
い。この様な有機高分子重合体として、ポリメチルアク
リレート、ポリエチルアクリレートなどのポリアクリル
酸アルキルエステル類、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリレートなどのポリメタクリル酸アルキ
ルエステル類、またはメタクリル酸共重合体、アクリル
酸共重合体、マレイン酸共重合体、または塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリルまたはこれらの共重合体、更にポリビニル
アルキルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレンポリアミド、ポリウレタン、塩素化ゴム、セ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどがあげられるが、本発明はこれに限定され
るものではない。
Any binder may be used as long as it is an organic high molecular polymer compatible with a monomer, oligomer or polymer having an unsaturated double bond. Examples of such organic high-molecular polymers include polymethyl acrylates, polyacrylic acid alkyl esters such as polyethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylic acid alkyl esters such as polyethyl methacrylate, and methacrylic acid copolymers and acrylics. Acid copolymers, maleic acid copolymers, or chlorinated polyethylene, chlorinated polyolefins such as chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile or copolymers thereof, and further, polyvinyl alkyl ether, polyethylene, polypropylene , Polystyrene polyamide, polyurethane, chlorinated rubber, cellulose derivative, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc., but the present invention is not limited thereto.

これらのポリマーは単一で用いても適当な比で2種以
上混合して用いてもよい。またバインダーとして相溶、
非相溶に限らずワックス類を用いても構わない。これら
のポリマーは全組成中に任意な量を混和させることがで
きる。
These polymers may be used alone or as a mixture of two or more at an appropriate ratio. Also compatible as a binder,
Not only incompatible but also waxes may be used. These polymers can be incorporated in any amount in the overall composition.

着色剤は、光学的に認識できる画像を形成するために
含有させる成分であり、各種含量、染料が適宜用いられ
る。このような含量、染料の例としては、カーボンブラ
ックや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハ
ンザイエロー、ベンジジンイエロー、ブリリアントカー
ミン6B、レークレッドC、パーネントレッドF5R、フタ
ロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファトス
カイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシアニン
染料等の着色剤などがあげられる。
The colorant is a component contained for forming an optically recognizable image, and various contents and dyes are appropriately used. Examples of such contents and dyes include carbon black, graphite, molybdenum red, inorganic pigments such as red bengal, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, Permanent Red F5R, Phthalocyanine Blue, and Victoria Blue. Organic pigments such as flakes and fat sky blue; and colorants such as leuco dyes and phthalocyanine dyes.

また画像形成後に顕色剤と反応して着色する様な発色
剤として用いても構わない。着色剤の量としては、全組
成体中に0.1〜30重量%が好ましい。
Further, it may be used as a color former which reacts with a color developer after image formation to be colored. The amount of the coloring agent is preferably from 0.1 to 30% by weight in the whole composition.

UV吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート
系、ベンゾトリアゾール系、修酸アリニド系の化合物な
どがあげられる。またUV吸収剤は前記光重合開始剤と適
当に組み合せることで光重合開始剤の感光波長域を狭く
して、より光重合開始剤の感光波長域の重なりを小さく
することが可能である。
Examples of the UV absorber include benzophenone-based, salicylate-based, benzotriazole-based, and oxalic acid alinide-based compounds. In addition, by appropriately combining the UV absorber with the photopolymerization initiator, the photosensitive wavelength range of the photopolymerization initiator can be narrowed, and the overlap of the photosensitive wavelength ranges of the photopolymerization initiator can be further reduced.

可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタ
レートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグリコール
フタレート、メチルフタルエチルグリコレートなどのグ
リコールエステル類、トリフェニルフォスヘートなどの
燐酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオチルアゼ
レート、ジブチルマレートなどの脂肪族二塩基酸エステ
ル類などがあげられる。
Examples of the plasticizer include phthalate esters such as dimethyl phthalate and diethyl phthalate, dimethyl glycol phthalate, glycol esters such as methyl phthalethyl glycolate, phosphate esters such as triphenyl phosphate, dioctyl adipate, and dityl azelate. And aliphatic dibasic acid esters such as dibutyl malate.

熱重合防止剤としては、p−メトキシフェノール、ヒ
ドロキノン、t−ブチルカテコール塩化第一銅、2,6−
ジ−t−ブチル−p−クレゾール、有機酸銅などがあ
る。つぎに前述の成分からなる素体(A)(B)(C)
は、固体である場合粒径約3〜約50μm好ましくは7〜
15μmの粒子状素体として、また素体(A)(B)
(C)が液状もしくは固体であっても粒径約3〜約50μ
m好ましくは7〜15μmのマイクロカプセルとして支持
体上に物理的および化学的に結着させて記録媒体とす
る。素体(A),(B),(C)の平均粒径は10μm程
度が好ましい。
As thermal polymerization inhibitors, p-methoxyphenol, hydroquinone, t-butylcatechol cuprous chloride, 2,6-
Di-t-butyl-p-cresol, organic acid copper and the like. Next, the elements (A), (B) and (C) composed of the above-mentioned components
Has a particle size of about 3 to about 50 μm, preferably 7 to
15 μm particle element, element (A) (B)
Even if (C) is liquid or solid, the particle size is about 3 to about 50μ.
The recording medium is physically and chemically bound as a microcapsule having a diameter of preferably 7 to 15 μm on a support. The average particle size of the element bodies (A), (B) and (C) is preferably about 10 μm.

マイクロカプセルを接着材により支持体上に結着させ
る場合、結着材としてはエポキシ系接着材、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエステル系、ウレタン系、アクリル系、ウレタ
ンアクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系接着材
等が好ましく用いられる。
When the microcapsules are bound on the support with an adhesive, the binder may be an epoxy adhesive, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyester, urethane, acrylic, urethane acrylic, ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer adhesive is preferably used.

ここで素体(A)(B)(C)を粒子状にして支持体
に担持させる場合は光重合の酸素によるそ害を防止する
ため、さらに透明支持体などの酸素防止層を設けること
が望ましい。
Here, when the element bodies (A), (B), and (C) are formed into particles and supported on a support, an oxygen prevention layer such as a transparent support may be further provided in order to prevent the photopolymerization from being damaged by oxygen. desirable.

またマイクロカプセル化の方法としては従来公知の方
法がいずれも適用でき、例えば単純コアセルベーション
法、コンプレックスコアセルベーション法、界面重合
法、in−situ重合法、界面沈殿法、相分離法、スプレー
ドライング法、気中懸濁被覆法、メカノケミカル法など
が用いられる。
As the method of microencapsulation, any conventionally known method can be applied, for example, a simple coacervation method, a complex coacervation method, an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, an interfacial precipitation method, a phase separation method, a spray method. A drying method, an air suspension coating method, a mechanochemical method and the like are used.

支持体としては、ポリエステル、ポリカーボネート、
トリアセチルセルロース、ナイロンポリイミド、ポリエ
チレンテレフタレート、アルミニウムなどがあげられ、
これらはフィルム状、板状、ドラム状、球状であっても
よい。
As the support, polyester, polycarbonate,
Triacetyl cellulose, nylon polyimide, polyethylene terephthalate, aluminum and the like,
These may be in the form of a film, plate, drum, or sphere.

本発明の記録媒体は前述の米国特許第4399209号に記
載の画像形成方法に供しうるが、ここでは本発明の記録
媒体を用いた特に好ましい画像形成方法について述べ
る。この画像形成方法は本出願人による特開昭62−1741
95号明細書に開示されているもので、本発明の記録媒体
に光を含む複数種のエネルギーを画像記録情報に対応さ
せて付与し、かつ付与する条件で該エネルギーと異なる
少なくとも一種以上のエネルギーを付与することで転写
特性を変化させるものである。この転写特性は使用する
転写記録媒体の種類により任意に定められるものであ
り、例えば、転写像を熱溶融状態にして転写する転写記
録媒体の場合には、溶融温度、軟化温度又は、ガラス転
移点などであり、また、転写像を粘着状態又は、被転写
媒体への浸透性状態にして転写する転写記録媒体の場合
には、同一温度における粘度である。また、転写像を形
成するに用いる複数種のエネルギーも、使用する転写記
録媒体の種類により任意に定められ、例えば、光電子ビ
ーム、熱、圧力、などが適宜組合わされて用いられる。
これらの物性変化の特に好ましいものとしては、転写像
を粘着状態又は、被転写媒体への浸透性状態にして転写
を行うものが良い。すなわち記録情報に対応した転写像
を得るための転写像形成エネルギーが上記方法のうち最
も低くなり、転写による画像形成時に像増幅効果が得ら
れるために、記録速度が大幅に向上するためである。
The recording medium of the present invention can be used for the image forming method described in the aforementioned US Pat. No. 4,399,209. Here, a particularly preferable image forming method using the recording medium of the present invention will be described. This image forming method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-1741 by the present applicant.
No. 95, the recording medium of the present invention is provided with a plurality of energies including light corresponding to the image recording information, and at least one or more energies different from the energy under the conditions to be applied Is applied to change the transfer characteristics. This transfer characteristic is arbitrarily determined according to the type of the transfer recording medium to be used. For example, in the case of a transfer recording medium that transfers a transferred image in a heat-fused state, the melting temperature, the softening temperature, or the glass transition point In the case of a transfer recording medium for transferring a transferred image in an adhesive state or a state of being permeable to a transfer-receiving medium, the viscosity is the same at the same temperature. A plurality of types of energy used to form a transfer image are also arbitrarily determined depending on the type of transfer recording medium to be used. For example, photoenergy, heat, pressure, and the like are used in an appropriate combination.
As a particularly preferable example of these physical property changes, a method in which a transferred image is transferred in an adhesive state or a state of being permeable to a medium to be transferred is preferable. That is, the transfer image forming energy for obtaining a transfer image corresponding to the recorded information is the lowest among the above methods, and an image amplification effect is obtained at the time of image formation by transfer, so that the recording speed is greatly improved.

本発明の記録媒体を画像形成に供するに好ましい画像
形成方法を記す。その理解のために、光と熱エネルギー
により転写像が形成される記録媒体を用いた例を挙げて
第1a図〜第1d図により説明する。
A preferred image forming method for subjecting the recording medium of the present invention to image formation will be described. For the understanding, an example using a recording medium on which a transfer image is formed by light and heat energy will be described with reference to FIGS. 1a to 1d.

第1a図〜第1d図の各グラフの時間軸(横軸)はそれぞ
れ対応している。また、転写記録層には素体(A)
(B)(C)が含まれている。第1a図はサーマルヘッド
等の加熱手段を時間0〜t3の間発熱駆動させた場合の加
熱手段の表面温度の上昇およびその後の温度降下の様子
を示すものである。この加熱手段に圧接されている転写
記録媒体は、加熱手段の温度変化に伴い、第1b図に示す
ような温度変化を示す。即ち、t1の時間遅れをもって温
度上昇し、同様にt3より遅れてt4の時刻に最高温度に達
し以降温度が下降する。此の記録層は軟化温度Tsを有
し、Ts以上の温度領域で急激に軟化し粘度が減少する。
この様子を第1c図の曲線Aで示した。時刻t2でTsに達し
た以降最大温度に達する時刻t4迄粘度降下が続き、温度
低下と共に再び粘度は増加しTsに降下する時刻t6迄急激
な粘度増加を示す。この場合転写記録層は加熱前と基本
的に物性の変化を受けておらず、次の転写工程で温度Ts
以上に加熱すれば上記したと同じ様に粘度の減少を示
す。
The time axes (horizontal axes) of the respective graphs in FIGS. 1a to 1d correspond to each other. In addition, the transfer recording layer has a body (A)
(B) and (C) are included. Figure 1a shows a state of the rise of the surface temperature of the heating means and the subsequent temperature drop in the case where is between the heat generating driving the heating means of the time 0 to t 3 such as a thermal head. The transfer recording medium pressed against the heating means shows a temperature change as shown in FIG. 1b with the temperature change of the heating means. That is, the temperature rise with a time delay t 1, likewise temperature after reaching the maximum temperature lags t 3 to time t 4 is lowered. This recording layer has a softening temperature Ts, and sharply softens in a temperature range above Ts and the viscosity decreases.
This is shown by curve A in FIG. 1c. Time t 4 until the viscosity drop at time t 2 reaches the maximum temperature after reaching Ts is followed, again the viscosity with the temperature drop indicating the increased time t 6 up to rapid viscosity increase drops to Ts. In this case, the transfer recording layer has basically not undergone any change in physical properties before the heating, and the temperature Ts
Heating above results in a decrease in viscosity as described above.

従って、被転写媒体と圧接して転写に必要な温度(こ
れをTsとする)以上に加熱すれば従来の熱転写記録の転
写メカニズムと同様な理由で転写記録層は転写されるこ
とになるが、本発明の場合には、第1d図に示すように、
時刻t2より加熱と同時に光照射した場合、転写記録層が
軟化し転写記録層に含まれている光重合開始剤が活性化
され温度が反応速度を大きくするに充分なだけ上昇して
いると、重合性モノマーが重合する確率が飛躍的に大き
くなる為、硬化が急激に進む。
Therefore, if the transfer recording layer is heated to a temperature necessary for transfer (Ts) by pressing against the medium to be transferred, the transfer recording layer is transferred for the same reason as the transfer mechanism of the conventional thermal transfer recording. In the case of the present invention, as shown in FIG.
If at the same time light irradiation and heating from time t 2, the the transfer recording layer is a photopolymerization initiator contained in the softened transfer recording layer temperature is activated is increased by sufficient to increase the reaction rate Since the probability that the polymerizable monomer is polymerized is greatly increased, the curing proceeds rapidly.

こうして加熱と光照射とが同時に行われると、転写記
録層は1c図の曲線Bに示す様な挙動を示す。そして反応
が進むと共に軟化温度が上昇し架橋が終了する時刻t5
はTsからT′sに変化する。この様子を第1d図に示し
た。従って次の転写工程で加熱するとT′sに変化した
部分と変化しない部分とでの性質の相違が生じる。これ
に伴って、転写記録層が転写を開始する温度である転写
開始温度Taも変化し、T′aとなる。そこで例えばTa<
Tr<T′aを満すTrに加熱すれば被転写媒体に軟化温度
の上昇しない部分のみの転写がされる。転写工程の温度
安定精度に依るがこのときのT′s−Tsは約20℃以上が
好ましい。特に、40℃以上が好ましい。このようにし
て、画信号に応じて加熱又は非加熱を制御し、同時に光
照射する事で転写像を形成する事ができる。
When heating and light irradiation are performed simultaneously, the transfer recording layer behaves as shown by the curve B in FIG. 1c. The softening temperature as the reaction progresses is changed from elevated Ts at time t 5 the crosslinking is completed in T's. This is shown in FIG. 1d. Therefore, when heating is performed in the next transfer step, there is a difference in properties between a portion changed to T's and a portion not changed. Accordingly, the transfer start temperature Ta, which is the temperature at which the transfer recording layer starts transferring, also changes to T'a. So, for example, Ta <
If heating is performed to Tr that satisfies Tr <T'a, only the portion where the softening temperature does not rise is transferred to the transfer-receiving medium. Although it depends on the temperature stability accuracy of the transfer step, T's-Ts at this time is preferably about 20 ° C. or more. Particularly, the temperature is preferably 40 ° C. or higher. In this way, a transferred image can be formed by controlling heating or non-heating in accordance with an image signal and simultaneously irradiating light.

なお、本発明における転写開始温度は、次の様にして
測定する。
The transfer start temperature in the present invention is measured as follows.

ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に塗
布された6μ厚の転写記録と被転写媒体として用いる表
面平滑度(ベック平滑度)が50〜200秒、厚さ0.2mmの上
質紙とを対向させて転写記録媒体と上質紙とを次に示す
2つのロールで挟持して2.5mm/secの速度で搬送する。
2つのロールのうち第1のロールは転写記録媒体側に配
され、300Wのハロゲンヒータ内蔵の鉄ロールであり直径
は40mmである。又、上質紙側の第2のロールは直径40mm
の鉄ロールの表面が0.5mm厚のフッ素ゴムで被覆されて
おり、2つのロールは線圧4kg/cmの圧力で対向してい
る。第1のロールの表面をサーミスタで検出し、所定の
温度に維持する様にハロゲンヒーターを制御する。2つ
のロールの間を通過した後4秒後に上質紙を平面に保ち
ながら、転写記録媒体を略90゜の角度で、ロールの搬送
速度と等速で引張り転写記録媒体と上質紙とを剥離し、
転写記録層の上質紙への転写の有無を観察する。こうし
て徐々にヒートロール(第1のロール)の表面温度を上
昇させながら(昇温速度10℃/MIN以下)転写画像の光学
濃度が飽和したときの温度を測定し、転写開始温度を知
る。
6 μm thick transfer recording coated on polyethylene terephthalate (PET) film and transfer recording with the surface smoothness (Beck smoothness) used as the medium to be transferred 50 to 200 seconds and 0.2 mm thick high quality paper facing The medium and the high-quality paper are sandwiched between the following two rolls and transported at a speed of 2.5 mm / sec.
The first of the two rolls is arranged on the transfer recording medium side, is a 300 W halogen heater built-in iron roll, and has a diameter of 40 mm. The second roll on the high-quality paper is 40 mm in diameter.
The surface of the iron roll is coated with a 0.5 mm thick fluororubber, and the two rolls face each other at a linear pressure of 4 kg / cm. The surface of the first roll is detected by a thermistor, and the halogen heater is controlled so as to maintain a predetermined temperature. Four seconds after passing between the two rolls, while keeping the high-quality paper flat, the transfer recording medium is pulled at an approximately 90 ° angle at the same transport speed as the rolls, and the transfer recording medium and the high-quality paper are separated. ,
Observe whether the transfer recording layer is transferred to high quality paper. The temperature at which the optical density of the transferred image is saturated is measured while gradually increasing the surface temperature of the heat roll (first roll) (heating rate is 10 ° C./MIN or less), and the transfer start temperature is known.

ここで転写特性の変化とは、軟化温度Tsの変化である
ことを記したが、本発明の記録媒体は後の転写工程で記
録画像を得るため、被記録媒体への粘着状態又は、浸透
性状態が変化すれば良く、明確な上記Tsの変化がなくて
も適応可能である。ここで理解される様に本発明の記録
媒体を上記画像形成方法に用いる場合、記録媒体中の素
体は少なくとも常温で固体状であることが必要である。
Here, the change in the transfer characteristics is described as a change in the softening temperature Ts. However, the recording medium of the present invention obtains a recorded image in a subsequent transfer step, so that the adhesion state to the recording medium or the permeability. It is only necessary that the state changes, and adaptation is possible without a clear change in Ts. As understood here, when the recording medium of the present invention is used in the above-described image forming method, the element in the recording medium needs to be solid at least at room temperature.

また、転写像を形成するのに用いられる複数種のエネ
ルギーとしては、光および熱に変換しうる電気、超音
波、圧力から選ばれるエネルギーの組み合せがエネルギ
ー効率的に好ましい。
As a plurality of types of energy used for forming a transfer image, a combination of energy selected from electricity, ultrasonic waves, and pressure that can be converted into light and heat is preferable in terms of energy efficiency.

さらに上記画像形成方法に本発明の記録媒体を用い素
体(A)(B)(C)の各光重合開始剤の感光波長域に
合せた光源を用いることで多色画像が形成される。第2a
図〜第2d図は本発明の転写記録媒体とサーマルヘッドと
の関係を示した部分図で、記録信号に従って変調された
熱エネルギーを、転写特性を変化させたい画像形成素体
の色調により選択された波長の光エネルギーと共に付与
するものである。「変調」とは画信号に応じてエネルギ
ーの付与する位置を変更することをいい、「共に」とは
光エネルギーと熱エネルギーを同時に付与する場合でも
よいし、光エネルギーと熱エネルギーを別々に付与する
場合でもよい。
Further, a multicolor image is formed by using the recording medium of the present invention in the above image forming method and using a light source in accordance with the photosensitive wavelength range of each photopolymerization initiator of the element bodies (A), (B) and (C). No. 2a
FIG. 2 to FIG. 2d are partial views showing the relationship between the transfer recording medium of the present invention and the thermal head, in which the thermal energy modulated according to the recording signal is selected according to the color tone of the image forming element whose transfer characteristics are to be changed. It is provided together with the light energy of the wavelength. "Modulation" refers to changing the position at which energy is applied according to the image signal. "Together" refers to the case where light energy and heat energy are applied simultaneously, or light energy and heat energy are applied separately. May be used.

本発明の多色転写記録媒体1は、ベースフィルム1b上
に転写記録層1aを設けて構成されている。転写記録層1a
は、素体(A)(B)(C)の分布層となっていて、多
色の色調を呈する。
The multicolor transfer recording medium 1 of the present invention is configured by providing a transfer recording layer 1a on a base film 1b. Transfer recording layer 1a
Is a distribution layer of the elementary bodies (A), (B), and (C), and exhibits a multicolor tone.

例えば、第2a図〜第2d図に示した実施例では素体
(A)(B)(C)にはマゼンタ(M)、シアン
(C)、イエロー(Y)のいずれかの色材が含有されて
いる。しかし各画像形成素体(A)(B)(C)に含有
される色材はマゼンタ、シアン、イエローに限るもので
はなく、用途に応じてどの様な色の色材を用いても構わ
ない。
For example, in the embodiment shown in FIGS. 2a to 2d, the element bodies (A), (B), and (C) contain any of the magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) coloring materials. Have been. However, the color material contained in each of the image forming elements (A), (B), and (C) is not limited to magenta, cyan, and yellow, and any color material may be used depending on the application. .

各画像形成素体(A)(B)(C)はそれぞれ異なる
感光波長域を有しているため、例えば素体(A)にマゼ
ンタの色材を含有させ、熱と波長λ(M)の光を付与す
ると重合が進み硬化する。同様に素体(B)にシアンの
色材を含有させ熱と波長λ(C)の光、素体(C)にイ
エローの色材を含有させ熱と波長λ(Y)の光を付与す
ることで重合が進み硬化する。硬化した画像形成素体
(A)(B)(C)は次の転写工程で加熱されても粘度
が低下しないか、粘着性を有さないため、被転写媒体に
転写しない。熱と光は記録情報に応じて付与する。
Since each of the image forming element bodies (A), (B), and (C) has a different photosensitive wavelength range, for example, the element body (A) contains a magenta coloring material, and heat and wavelength λ (M) When light is applied, the polymerization proceeds and cures. Similarly, the body (B) contains a cyan coloring material to give heat and light of wavelength λ (C), and the body (C) contains a yellow coloring material to give heat and light of wavelength λ (Y). As a result, the polymerization proceeds and is cured. The cured image forming element bodies (A), (B), and (C) do not decrease in viscosity or have no tackiness even when heated in the next transfer step, so that they are not transferred to a transfer-receiving medium. Heat and light are applied according to the recorded information.

次に、本発明の記録媒体を用いた画像形成方法の具体
例を示す。まず、転写記録体1をサーマルヘッド3aの発
熱素子3bに重ね、発熱部全域をカバーするように光を照
射する。照射する光は画像形成素体(A)(B)(C)
が反応する波長のものを順次照射する。例えば、画像形
成素体(A)(B)(C)がマゼンタ、シアン、イエロ
ーのいずれかに着色されている場合、波長λ(M)、λ
(C)、λ(Y)の光を順次照射する。
Next, a specific example of an image forming method using the recording medium of the present invention will be described. First, the transfer recording medium 1 is overlaid on the heating element 3b of the thermal head 3a, and irradiated with light so as to cover the entire heating section. The light to be irradiated is the image forming body (A) (B) (C)
Are sequentially irradiated with the wavelength at which the. For example, when the image forming element bodies (A), (B), and (C) are colored in any of magenta, cyan, and yellow, the wavelengths λ (M) and λ
(C) and light of λ (Y) are sequentially irradiated.

つまり、まず転写記録媒体1の転写記録層1a側から波
長λ(M)の光を照射するとともに、例えばサーマルヘ
ッド3aの発熱素子3b−b,3b−cを発熱させる、するとマ
ゼンタの色材を含有する画像形成素体のうち熱と波長λ
(M)の光の両方が加えられた画像形成素体(第2a図で
ハッチングの施された部分。以下、硬化した画像形成素
体をハッチングで示す。)が硬化する。
That is, first, light of the wavelength λ (M) is irradiated from the transfer recording layer 1a side of the transfer recording medium 1 and, for example, the heating elements 3b-b and 3b-c of the thermal head 3a generate heat. Heat and wavelength λ of the contained image forming body
The image forming body (the hatched portion in FIG. 2a; hereinafter, the cured image forming body is indicated by hatching) to which both of the light of (M) are added is cured.

次に、第2b図に示すように転写記録層1aに波長λ
(C)の光を照射するとともに発熱素子3b−a,3b−b及
び3b−cを発熱させると、シアンの色材を含有する画像
形成素体のうち、熱と波長λ(C)の光が加えられた画
像形成素体が硬化する。更に、第2c図に示すように、波
長λ(Y)の光を照射すると共に発熱素子3b−c,3b−d
を発熱させるイエローの色材を含有す画像形成素体のう
ち、熱と波長λ(Y)の光が付与された画像形成素体が
硬化し、最終的に硬化しなかった画像形成素体により転
写記録層1aに転写像が形成される。この転写像は次の転
写工程で第2d図に示すように被転写媒体例えば記録紙8
に転写される。
Next, as shown in FIG. 2b, the wavelength λ is applied to the transfer recording layer 1a.
By irradiating the light of (C) and causing the heating elements 3b-a, 3b-b, and 3b-c to generate heat, heat and light of the wavelength λ (C) of the image forming body containing the cyan coloring material are obtained. Is hardened. Further, as shown in FIG. 2c, light of wavelength λ (Y) is irradiated and the heating elements 3b-c, 3b-d
Of the image forming body containing the yellow color material that causes heat to be generated, the image forming body to which the heat and the light of the wavelength λ (Y) are applied is cured, and finally the image forming body that is not cured A transfer image is formed on the transfer recording layer 1a. In the next transfer step, this transferred image is transferred to a transfer-receiving medium such as a recording paper 8 as shown in FIG. 2d.
Is transferred to

転写像が形成された転写記録媒体は転写工程で、被転
写媒体と接面させて、転写記録媒体又は被転写媒体側か
ら加熱し転写像を被転写媒体に選択的に転写して画像を
形成する。従ってこのときの加熱温度は、転写工程にお
いて転写像のみが選択的に転写するように定められる。
また、転写を効率的に行うために、同時に加圧すること
も有効である。加圧は、特に表面平滑度の低い被転写媒
体を用いる場合有効である。また、転写特性を支配する
物性が室温における粘度である場合には、加圧だけで転
写が可能である。
In the transfer step, the transfer recording medium on which the transfer image is formed is brought into contact with the transfer medium, and heated from the transfer recording medium or the transfer medium side to selectively transfer the transfer image to the transfer medium to form an image. I do. Therefore, the heating temperature at this time is determined so that only the transfer image is selectively transferred in the transfer step.
It is also effective to apply pressure at the same time for efficient transfer. Pressurization is particularly effective when a medium to be transferred having a low surface smoothness is used. When the physical property that governs the transfer characteristics is the viscosity at room temperature, transfer can be performed only by applying pressure.

又転写工程で加熱する事は安定的で保存性に優れた堅
牢な多色画像を得るのに適している。
Heating in the transfer step is suitable for obtaining a stable multicolor image which is stable and excellent in storability.

以上第2a図〜第2d図で説明した実施例では、光をサー
マルヘッドの発熱部全域に照射し、サーマルヘッドの発
熱素子を選択的に発熱させて画像を形成する方法を示し
たが、転写記録媒体のある部分を一様に加熱して(第2a
図で示すサーマルヘッドでいうならば、全発熱素子を発
熱させ)、光照射を選択的に行う事によっても同様に多
色の画像を形成する事ができる。即ち、記録信号に従っ
て変調され、且つ転写特性を支配する物性を変化させた
い画像形成素体の色調により選択された波長の光エネル
ギーを熱エネルギーと共に付与すればよい。
In the embodiment described above with reference to FIGS. 2a to 2d, the method of irradiating light to the entire heat generating portion of the thermal head to selectively heat the heat generating elements of the thermal head to form an image has been described. Heat a part of the recording medium uniformly (2a
In the case of the thermal head shown in the drawing, all the heating elements are heated), and by selectively performing light irradiation, a multicolor image can be similarly formed. That is, light energy having a wavelength selected according to the color tone of the image forming element that is modulated according to the recording signal and whose physical property that governs the transfer characteristics is to be changed may be applied together with the heat energy.

以上説明したように、本発明の記録媒体は、記録層を
構成する素体(A)中の前記光重合開始剤が下記一般式
(I) (式中R1は炭素数1〜6のアルキル基、または置換基を
有してもよいフェニル基、R2は置換基を有してもよいフ
ェニル基) で表わされる化合物を含み、かつ素体(B)中の前記光
重合開始剤の吸収極大が360〜430nmの範囲にあり、か
つ、素体(C)中の前記光重合開始剤の吸収極大が430n
m以上にある記録材料を用いるので、本発明の記録媒体
を多色画像記録方法に用いた場合に、感応波長域の重な
りの少ない従って鮮明な多色画像が得られ、かつバンド
パスフィルターなどの透明率の低いフィルターで極めて
狭い波長域の光を照射しなくとも、発行波長域の異なる
蛍光灯などの光源をそのまま用いても十分鮮明な多色画
像を形成することができる。
As described above, in the recording medium of the present invention, the photopolymerization initiator in the element (A) constituting the recording layer has the following general formula (I) Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group which may have a substituent, and R 2 is a phenyl group which may have a substituent. The absorption maximum of the photopolymerization initiator in the body (B) is in the range of 360 to 430 nm, and the absorption maximum of the photopolymerization initiator in the elementary body (C) is 430n.
m or more, so that when the recording medium of the present invention is used in a multicolor image recording method, a clear multicolor image with less overlapping of the sensitive wavelength ranges is obtained, and a bandpass filter or the like is obtained. Even if light of a very narrow wavelength range is not irradiated with a filter having a low transparency, a sufficiently clear multicolor image can be formed even if a light source such as a fluorescent lamp having a different emission wavelength range is used as it is.

以下に本発明の実施例を掲げる。ここでは前述の光エ
ネルギーと熱エネルギーにより多色画像を形成する方法
で説明する。
Examples of the present invention will be described below. Here, a method of forming a multicolor image using the above-described light energy and heat energy will be described.

実施例1) 100gの水及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
(20.6%)(クレハ化学社製)26gを混合し、ここにペ
クチン3.1gを添加して20分間撹拌した。次いで20%硫酸
溶液でpHを4.0に調整して、0.2gのクオドロール(BASF
社)を添加した。これをホモミキサーで3000rpmで撹拌
しながら、第1表に示す成分20gを30gのクロロホルムで
溶解した溶液を10〜15秒かけて投入し、そのまま10分間
乳化を行った。
Example 1) 100 g of water and 26 g of isobutylene-maleic anhydride copolymer (20.6%) (Kureha Chemical Co., Ltd.) were mixed, and 3.1 g of pectin was added thereto, followed by stirring for 20 minutes. The pH was then adjusted to 4.0 with a 20% sulfuric acid solution and 0.2 g of quadrol (BASF
Was added. While stirring this at 3000 rpm with a homomixer, a solution in which 20 g of the components shown in Table 1 were dissolved in 30 g of chloroform was added over 10 to 15 seconds, and emulsification was performed for 10 minutes as it was.

乳化液を500mlのビーカに移し、そのまま撹拌羽根で
1〜2時間撹拌を続け溶媒を留去した。
The emulsion was transferred to a 500 ml beaker, and stirring was continued for 1 to 2 hours with a stirring blade to distill off the solvent.

次に、8.3gの尿素溶液(50wt%)、5gの水に溶解した
レゾルシン0.4g、10.7gのホルマリン(37%)及び10ml
の水に溶かした0.6gの硫酸アンモニウムを2分間隔で加
えた。
Next, 8.3 g of urea solution (50 wt%), 0.4 g of resorcinol dissolved in 5 g of water, 10.7 g of formalin (37%) and 10 ml
0.6 g of ammonium sulphate dissolved in water was added at 2 minute intervals.

このまま60℃に昇温して3時間撹拌を続けた後、温度
を下げ、20%の苛性ソーダ溶液でpHを2.0とした。この
カプセル液を濾過した後2回1000mlの水で洗浄し乾燥行
い、マイクロカプセル状の画像形成素体(A)を得た。
同様にして第2表の成分から素体(B)を、第3表の成
分から素体(C)を得た。このようにして得られた画像
形成素体は第10図に示すようにコア1c,1d,1eがシェル1f
で被覆されたマイクロカプセルで、粒径7〜15μm、平
均粒径が10μmのものであった。
After the temperature was raised to 60 ° C. and stirring was continued for 3 hours, the temperature was lowered and the pH was adjusted to 2.0 with a 20% sodium hydroxide solution. The capsule solution was filtered, washed twice with 1000 ml of water, and dried to obtain a microcapsule-shaped image forming element (A).
Similarly, a base (B) was obtained from the components in Table 2 and a base (C) was obtained from the components in Table 3. As shown in FIG. 10, the cores 1c, 1d, and 1e of the image forming
The microcapsules coated with a particle having a particle size of 7 to 15 μm and an average particle size of 10 μm.

次に、接着剤1gとしてポリエステル系接着剤ポリエス
ターLP−220のトルエン溶液を塗布した厚さ6μmのPET
フィルム上に、十分に混じり合った画像形成素体(A)
(B)(C)を過剰にふりかけた。接着剤1gの厚みは、
乾燥後に約1μmとなるようにした。その後、PETフィ
ルム上の画像形成素体(A)(B)(C)にエアーガン
を吹きつけて、接着剤1gに接触していない画像形成素体
を除去し、更に1kg/cm2の圧力で接触した2本のローラ
(表面温度110℃)の間に上記のPETフィルムを通して本
発明の記録媒体を作成した。
Next, a 6 μm thick PET coated with a toluene solution of a polyester adhesive Polyester LP-220 as 1 g of the adhesive.
Image-forming body (A) sufficiently mixed on film
(B) (C) was sprinkled excessively. The thickness of 1 g of adhesive is
After drying, the thickness was adjusted to about 1 μm. Thereafter, an air gun is sprayed on the image forming elements (A), (B), and (C) on the PET film to remove the image forming elements not in contact with 1 g of the adhesive, and further with a pressure of 1 kg / cm 2 . The recording medium of the present invention was produced by passing the above PET film between two rollers (surface temperature: 110 ° C.) in contact with each other.

前記第1表に示す光重合開始剤7−アセトキシ−3−
ベンゾイルクマリンは第9図に示す吸光特性、第2表に
示す光重合開始剤2−クロロチオキサントンは第10図に
示す吸光特性、第3表に示す光重合開始剤3,3′−カル
ボニルビス(7−ジエチルアミノ−クマリン)は第11図
に示す吸光特性をそれぞれ示す。ここで素体(A)
(B)(C)は画像形成時にそれぞれマゼンタ、シア
ン、イエローとなる。
Photoinitiator 7-acetoxy-3- shown in Table 1
Benzoyl coumarin has the light absorption characteristics shown in FIG. 9, the photopolymerization initiator 2-chlorothioxanthone shown in Table 2 has the light absorption characteristics shown in FIG. 10, and the photopolymerization initiator 3,3'-carbonylbis ( 7-diethylamino-coumarin) shows the light absorption characteristics shown in FIG. 11, respectively. Where the prime field (A)
(B) and (C) show magenta, cyan, and yellow, respectively, during image formation.

次に第3図(A),(B)を用いて、本発明の記録媒
体を用いる記録装置を説明する。
Next, a recording apparatus using the recording medium of the present invention will be described with reference to FIGS. 3 (A) and 3 (B).

図に於いて、1は長尺シート状の本発明の転写記録媒
体であって、ロール状に巻き回して供給ロール2として
装置本体Mに着脱可能に組み込まれている。即ち、この
供給ロール2は、装置本体Mに設けられた回転自在の軸
2aに着脱可能に装填される。
In the figure, reference numeral 1 denotes a transfer recording medium of the present invention in the form of a long sheet, which is wound in a roll shape and is detachably incorporated in the apparatus main body M as a supply roll 2. That is, the supply roll 2 is a rotatable shaft provided on the apparatus main body M.
2a is removably loaded.

そこで先ずこの転写記録媒体1の先端を供給ロール
2、ガイドローラ12a、サーマルヘッド3a及びガイドロ
ーラ12bを経由し、転写ローラ4aと加圧ローラ4bの間か
ら剥離ローラ5、ガイドローラ12c及び12dによって変向
して巻き取りロール6へ至らせ、その先端を巻き取りロ
ール6にグリッパー(図示せず)等の手段により係止す
る。その後は公知の駆動手段によって巻き取りロール6
を矢印c方向にトルクを与えながら、転写ローラ4aを回
転させることによって、転写記録媒体1が矢印a方向に
繰り出され、巻き取りロール6の周面に順次巻き取られ
ていくものである。
Therefore, first, the leading end of the transfer recording medium 1 passes through the supply roller 2, the guide roller 12a, the thermal head 3a, and the guide roller 12b, and from between the transfer roller 4a and the pressure roller 4b by the peeling roller 5, the guide rollers 12c and 12d. The deflection is made to the take-up roll 6, and the leading end thereof is locked to the take-up roll 6 by means such as a gripper (not shown). Thereafter, the take-up roll 6 is driven by known driving means.
By rotating the transfer roller 4a while applying a torque in the direction of arrow c, the transfer recording medium 1 is fed out in the direction of arrow a, and is sequentially wound on the peripheral surface of the take-up roll 6.

尚、前記巻き取りの際に供給ロール2には、例えばヒ
ステリシスブレーキ(図示せず)によって一定のバック
テンションが与えられ、このテンション及び前記ガイド
ローラ12a,12bによって、転写記録媒体1はサーマルヘ
ッド3aに対して一定の圧力で、且つ一定の角度で圧接し
つつ搬送されるように構成されている。
During the winding, a constant back tension is applied to the supply roll 2 by, for example, a hysteresis brake (not shown), and the transfer recording medium 1 is transferred to the thermal head 3a by the tension and the guide rollers 12a and 12b. And at a constant pressure and at a constant angle.

サーマルヘッド3aとしては幅0.2mm、8ドット/mmのA
−4サイズのライン・タイプで発熱素子3b列がエッジ部
に配列されているものを用い、転写記録媒体1の基材1b
側が発熱素子3bに接する様に配し、転写記録媒体1のテ
ンションにより発熱素子3bに押圧される様にした。
A with a width of 0.2 mm and 8 dots / mm for the thermal head 3a
The base material 1b of the transfer recording medium 1 uses a line type of -4 size, in which the rows of the heating elements 3b are arranged at the edges.
The transfer recording medium 1 is pressed by the heat generating element 3b by the tension of the transfer recording medium 1.

一方、前記記録ヘッド3aと対向した転写記録層1a側に
は、光照射手段が配設されている。光照射手段として
は、発光波長域が互いに異なり、素体(A)(B)
(C)をそれぞれ個別に反応させることができる3本の
蛍光灯(例えば東芝製FL10A70E35/33T15(ピーク波長33
5nm)、東芝製FL10A70E39/33T15(ピーク波長390nm)、
東芝製FL10A70B/33T15(ピーク波長450nm))を用いる
ことができる。
On the other hand, on the side of the transfer recording layer 1a facing the recording head 3a, a light irradiation means is provided. As the light irradiation means, the emission wavelength ranges are different from each other, and the element bodies (A) and (B)
(C) three fluorescent lamps (for example, Toshiba FL10A70E35 / 33T15 (peak wavelength 33)
5nm), Toshiba FL10A70E39 / 33T15 (peak wavelength 390nm),
Toshiba FL10A70B / 33T15 (450 nm peak wavelength) can be used.

また、別な光照射手段として次のようなものでもよ
い。
The following light irradiation means may be used.

第3図(A),(B)に示すように、分光透過率が例
えば第4図に示す特性を有する。厚さ2mmのガラス(西
ドイツのSCHOTT社製、品名DURAN50)製の円筒よりなる
回転体3cが3組のローラ対3d,3e,3fによって回転可能に
支持され、モーターにより前記ローラ3dを駆動回転する
ことによって一定速度で回転するように構成されてい
る。
As shown in FIGS. 3A and 3B, the spectral transmittance has, for example, the characteristics shown in FIG. A rotating body 3c made of a 2 mm thick glass cylinder (manufactured by SCHOTT, West Germany, product name DURAN50) is rotatably supported by three pairs of rollers 3d, 3e, 3f, and the rollers 3d are driven and rotated by a motor. Thus, it is configured to rotate at a constant speed.

前記回転体3cの内面には3種類の蛍光灯100,101,102
が円周方向120度(3等分)づつ塗布されている。これ
ら蛍光灯100,101,102は回転体3c内に配設された光源
(例えば、(株)東芝製の殺菌ランプGL−20)3gからの
光によって励起し蛍光灯を発する。
Three types of fluorescent lamps 100, 101, 102 are provided on the inner surface of the rotating body 3c.
Are applied by 120 degrees (in three equal parts) in the circumferential direction. The fluorescent lamps 100, 101, and 102 are excited by light from a light source (for example, a germicidal lamp GL-20 manufactured by Toshiba Corporation) 3g disposed in the rotating body 3c to emit a fluorescent lamp.

本実施例では蛍光灯100の主成分としてBaMgAl16O27
Eu即ちユーロビウム付活バリウムマグネシウムアルミン
酸塩を用い、蛍光灯101の主成分として(Sr,Mg)2P2O7
・Eu即ちユーロピウム付活ストロンチウムマグネシウム
ピロリン酸塩を用い、蛍光灯102の主成分としてCa(P
O4・T1即ちタリウム付活カルシウムリン酸塩を用い
た。
In the present embodiment, BaMgAl 16 O 27
Eu, ie, eurobium-activated barium magnesium aluminate, was used as the main component of the fluorescent lamp 101 (Sr, Mg) 2 P 2 O 7
Eu, ie, strontium magnesium pyrophosphate activated with europium, and Ca (P
O 4 ) 2 · T1, that is, thallium-activated calcium phosphate was used.

第5図でわかるように、各蛍光体のピーク波長は、そ
れぞれ300〜360mmの範囲内、360〜430nmの範囲内、430
〜600nmの範囲内に存在する。例えば、タリウム付活カ
ルシウムリン酸塩は335nm(グラフ(102))に、ユーロ
ピウム付活ストロンチウムマグネシウムピロリン酸塩は
395nm(グラフ(101))に、またユーロピウム付活バリ
ウムマグネシウムアルミン酸塩は453nm(グラフ(10
0))にそれぞれピーク波長を有する。
As can be seen from FIG. 5, the peak wavelength of each phosphor is within the range of 300 to 360 mm, within the range of 360 to 430 nm, and 430, respectively.
Exists in the range of nm600 nm. For example, thallium-activated calcium phosphate is at 335 nm (graph (102)), and europium-activated strontium magnesium pyrophosphate is
395 nm (graph (101)) and europium-activated barium magnesium aluminate at 453 nm (graph (10
0)) each have a peak wavelength.

前記蛍光体100,101,102で発した光は、遮光板3bに形
成されたスリット3i(スリットの幅は例えば0.5mm)を
通って転写記録層1aに照射されるものである。
The light emitted from the phosphors 100, 101, and 102 is applied to the transfer recording layer 1a through a slit 3i (width of the slit is, for example, 0.5 mm) formed in the light shielding plate 3b.

従って前記回転体3cを回転させると共に、光源3gから
光を照射すると、蛍光体100,101,102が順に励起発光
し、夫々分光分布の異なる光がスリット3iを通って転写
記録層1aに順に照射されるようになる。
Therefore, while rotating the rotating body 3c, when light is irradiated from the light source 3g, the phosphors 100, 101, and 102 are sequentially excited and emit light, and light having different spectral distributions is sequentially irradiated to the transfer recording layer 1a through the slit 3i. Become.

ここで前記回転体3cの回転速度及び位相を制御するた
めの制御構成について説明する。
Here, a control configuration for controlling the rotation speed and phase of the rotating body 3c will be described.

前記回転体3cは第3図(B)に示すように、端部付近
の円周上に多数の遮光部14aが一定間隔のストライプ状
に形成され、その中の1つの遮光部14a′が他の遮光部1
4aよりも幅広く形成されている。また前記遮光部14aを
挟むようにして回転体3cの内側にLED等の発光部材14bが
配設され、外側にはホトダイオード等の受光部材14cが
配設されている。
As shown in FIG. 3 (B), the rotating body 3c has a large number of light-shielding portions 14a formed in a stripe shape at regular intervals on the circumference near the end portion, and one of the light-shielding portions 14a 'is the other. Shading part 1
It is formed wider than 4a. Further, a light emitting member 14b such as an LED is disposed inside the rotating body 3c so as to sandwich the light shielding portion 14a, and a light receiving member 14c such as a photodiode is disposed outside the rotating body 3c.

前記構成からして、回転体3cが一定速度で回転してい
る状態で、受光部材14cから得られる信号は第6図
(A)に示すものとなる。尚、第6図(A)に示すレベ
ルの『ロウ』は発光部材14bの光が回転体3cを透過して
受光部材14cに受光された状態であり、レベル『ハイ』
は遮光部材14aによって遮光され、受光部材14cに受光さ
れない状態である。従って、この信号の立ち上がりエッ
ジの周波数が回転体3cの回転速度として表れるので、こ
れを検出制御することによって回転体3cの回転速度を制
御することが可能となる。
With the above configuration, the signal obtained from the light receiving member 14c while the rotating body 3c is rotating at a constant speed is as shown in FIG. 6 (A). The level "low" shown in FIG. 6 (A) is a state in which light from the light emitting member 14b is transmitted through the rotating body 3c and received by the light receiving member 14c, and the level "high" is shown.
Is a state where light is shielded by the light shielding member 14a and is not received by the light receiving member 14c. Accordingly, the frequency of the rising edge of this signal appears as the rotation speed of the rotator 3c. By detecting and controlling this, the rotation speed of the rotator 3c can be controlled.

次に位相制御に当たっては、前記第6図(A)の積分
波形を求めると第6図(B)の如くなり、遮光部14aの
1つ(14a′)が幅広のために、その部分の積分波高値
が高くなる。従って波高値が高くなったタイミングを基
準にして後述するイエローライン同期信号、マゼンタラ
イン同期信号、シアンライン同期信号やその他の信号を
作成し制御を行うとよい。
Next, in the phase control, the integral waveform shown in FIG. 6A is obtained as shown in FIG. 6B. Since one of the light shielding portions 14a (14a ') is wide, the integral waveform is integrated. The peak value increases. Therefore, it is preferable to create and control a yellow line synchronizing signal, a magenta line synchronizing signal, a cyan line synchronizing signal, and other signals, which will be described later, based on the timing at which the peak value becomes high.

次に転写部4について説明する。この転写部4は前記
記録部3よりも転写記録媒体1の搬送方向下流側に配設
され、第3(a),(b)図に示す如く矢印b方向に駆
動回転する転写ローラ4aと、この転写ローラ4aに圧接し
た加圧ローラ4bとによって構成されている。
Next, the transfer unit 4 will be described. The transfer unit 4 is disposed downstream of the recording unit 3 in the transport direction of the transfer recording medium 1 and is driven to rotate in the direction of arrow b as shown in FIGS. 3A and 3B. The transfer roller 4a is configured by a pressure roller 4b pressed against the transfer roller 4a.

前記転写ローラ4aは、表面が1mm厚で硬度70度のシリ
コンゴムによって被覆されたアルミローラで構成され、
且つ内蔵された800Wのハロゲンヒータ4cによって表面が
90〜100℃に保持されるように構成されている。
The transfer roller 4a is composed of an aluminum roller whose surface is coated with silicone rubber having a thickness of 1 mm and a hardness of 70 degrees,
And the built-in 800W halogen heater 4c
It is configured to be kept at 90-100 ° C.

また加圧ローラ4bは、硬度70度のシリコンゴムによっ
て1mm厚被覆されたアルミローラからなり、バネ等の加
圧手段(図示せず)によって転写ローラ4aとの押圧力が
6〜7kgf/cmに設定されている。
The pressure roller 4b is made of an aluminum roller coated with silicon rubber having a hardness of 70 degrees and having a thickness of 1 mm, and the pressing force with the transfer roller 4a is reduced to 6 to 7 kgf / cm by pressing means (not shown) such as a spring. Is set.

更にカセット7内に積載された被記録体たる記録紙8
は、給送ローラ9、レジストローラ対10a,10bによって
給送され、LED26aとフォトトランジスタ26bからなるレ
ジストセンサー26によって記録紙8の先端を検出し、給
送タイミングを制御することによって、前記転写記録媒
体1の像領域と重なるように同期して転写部4へ給送さ
れる如く構成されている。
Further, recording paper 8 as a recording medium loaded in the cassette 7
Is fed by a feed roller 9 and a pair of registration rollers 10a and 10b, the leading edge of the recording paper 8 is detected by a registration sensor 26 including an LED 26a and a phototransistor 26b, and the feeding timing is controlled, whereby the transfer recording is performed. It is configured to be fed to the transfer unit 4 synchronously so as to overlap the image area of the medium 1.

次に上記の如く構成された記録装置を使用して行う記
録方法について説明する。
Next, a recording method performed by using the recording apparatus configured as described above will be described.

尚、この実施例では、熱を画像信号に応じて選択的に
付与し、光は一様に付与する例を示す。
In this embodiment, an example is shown in which heat is selectively applied in accordance with an image signal and light is applied uniformly.

モーターを駆動させて転写記録媒体1を供給ロール2
から順次繰り出し、記録部3に於いて転写記録媒体1の
転写記録層1aに光と熱とを画信号に応じて付与すると像
が形成される。前記転写記録層1aは、所定波長の光と熱
とが付与されると軟化点温度が上昇し、即ち転写特性が
不可逆的に変化して、記録紙8に転写されなくなる性質
を有している。
The transfer recording medium 1 is supplied by driving the motor.
Are sequentially applied to the recording section 3, and when light and heat are applied to the transfer recording layer 1a of the transfer recording medium 1 in accordance with an image signal, an image is formed. The transfer recording layer 1a has such a property that when light and heat of a predetermined wavelength are applied, the softening point temperature increases, that is, the transfer characteristics change irreversibly, and the transfer recording layer 1a is not transferred to the recording paper 8. .

従って、第7図のタイミングチャートに示すように、
マゼンタ色記録に際しては発熱素子列3bのうち画信号の
マゼンタの補色、即ち緑色の画信号に相当する部分に20
msの通電を行い、これと同時に光源3gを25ms点灯する。
このときスリット3iに位置する転写記録層1aには回転体
3cの蛍光体102が対向しており、第5図のグラフ(102)
に示す分光分布の光エネルギーが転写記録層1aに一様に
付与される。
Therefore, as shown in the timing chart of FIG.
At the time of magenta color recording, a portion corresponding to the magenta complementary color of the image signal, that is, the portion corresponding to the green image signal in the heating element array 3b is used.
The energization is performed for ms, and at the same time, the light source 3g is turned on for 25 ms.
At this time, the transfer recording layer 1a located at the slit 3i has a rotating body.
The phosphor 102 of 3c is facing, and the graph (102) of FIG.
The light energy having the spectral distribution shown in (1) is uniformly applied to the transfer recording layer 1a.

次にシアン色記録に際しては、前記マゼンタ色記録に
於ける発熱素子への通電開始から50ms後に、今度は発熱
素子列3bのうちシアンの補色、即ち赤色の画信号に相当
する部分に20msの通電を行い、これと同時に光源3gを25
ms点灯する。このときスリット3iに位置する転写記録層
1aには回転体3cの蛍光体101が対向しており、第5図の
グラフ101に示す分光分布の光エネルギーが転写記録層1
aに一様に付与される。
Next, at the time of cyan recording, 50 ms after the start of energization to the heating element in the magenta recording, the energization of 20 ms was performed to the portion corresponding to the complementary color of cyan, that is, the red image signal in the heating element row 3b. And light source 3g at the same time 25g
Lights for ms. At this time, the transfer recording layer located at the slit 3i
The phosphor 101 of the rotating body 3c is opposed to 1a, and the light energy of the spectral distribution shown in the graph 101 of FIG.
It is uniformly assigned to a.

次にイエロー色記録に際しては、前記シアン色記録に
於ける発熱素子への通電開始から50ms後に、今度は発越
素子列3bのうちイエローの補色、即ち青色の画信号に相
当する部分に15msの通電を行い、これと同時に光源3gを
20ms点灯する。このときスリット3iに位置する転写記録
層1aには回転体3cの蛍光体100が対向しており、第5図
のグラフ100に示す分光分布の光エネルギーが転写記録
層1aに一様に付与される。
Next, at the time of yellow recording, 50 ms after the start of energization to the heating element in the cyan recording, 15 ms is applied to a portion corresponding to a complementary color of yellow, that is, a blue image signal in the transmitting element array 3b. Energize, and at the same time, light source 3g
Lights for 20 ms. At this time, the phosphor 100 of the rotating body 3c is opposed to the transfer recording layer 1a located in the slit 3i, and the light energy of the spectral distribution shown in the graph 100 of FIG. 5 is uniformly applied to the transfer recording layer 1a. You.

以上のような要領でイエロー、マゼンタ、シアンの補
色の画信号に応じて、記録ヘッド3aの発熱、回転体3cの
回転及び光源3gの点灯を制御して転写記録層1aに転写像
を形成し、これを150ms/lineの繰り返し周期で同期して
転写記録媒体1を搬送する。
In the manner described above, the transfer image is formed on the transfer recording layer 1a by controlling the heat generation of the recording head 3a, the rotation of the rotating body 3c, and the lighting of the light source 3g in accordance with the image signals of the complementary colors of yellow, magenta, and cyan. The transfer recording medium 1 is conveyed in synchronization with a repetition cycle of 150 ms / line.

次に表面平滑度10〜30秒の範囲にある普通紙に記録画
像を形成したところ定着性の良好な高品位多色画像をワ
ンショットで形成できた。
Next, when a recorded image was formed on plain paper having a surface smoothness in the range of 10 to 30 seconds, a high-quality multicolor image with good fixability could be formed in one shot.

次に上記の記録媒体1によるマゼンタ色のみの画像、
シアン色のみの画像、イエロー色のみの画像をそれぞれ
ベタ印字で形成して、各色の光学濃度をマスベス社製RD
−154光学濃度計を用いて測定した。その結果マゼンタ
画像1.40、シアン画像1.35、イエロー画像1.35でカブリ
(白色部)の最大値がマゼンタ0.02、シアン0.03、イエ
ロー0.03であった。
Next, an image of only the magenta color on the recording medium 1 described above,
An image of only cyan and an image of only yellow are respectively formed by solid printing, and the optical density of each color is determined by MAVSV RD.
Measured using a -154 optical densitometer. As a result, the maximum values of fog (white portion) of the magenta image 1.40, the cyan image 1.35, and the yellow image 1.35 were magenta 0.02, cyan 0.03, and yellow 0.03.

実施例2)〜6) 実施例1)の第1〜第3表で示される素体(A),
(B),(C)中の光重合開始材を下記第4表に示す組
み合せのものにかえ、実施例1)と同様にして記録媒体
を作製した。これら記録媒体を実施例1)と同様にして
評価した。その結果を第4表に示した。
Examples 2) to 6) Elementary bodies (A) shown in Tables 1 to 3 of Example 1),
A recording medium was produced in the same manner as in Example 1), except that the photopolymerization initiator in (B) and (C) was changed to a combination shown in Table 4 below. These recording media were evaluated in the same manner as in Example 1). The results are shown in Table 4.

なお本実施例で記録画像形成にあたっては光照射時間
及び熱の印加時間を変化させた。光の照射時間及び熱の
印加時間を第12図のタイミングチャートに示した様にx,
y,z,x′,y′,z′で表わし第4表に作画条件として示し
た。
In this embodiment, when forming a recorded image, the light irradiation time and the heat application time were changed. As shown in the timing chart of FIG. 12, x,
It is represented by y, z, x ', y', z 'and shown in Table 4 as drawing conditions.

第4表から理解される様に本発明の記録媒体を用いる
ことで光重合開始材の感光波長域の重なりの少ない従っ
て各色の画像濃度の高いかつカブリの少ない高品位の多
色画像が形成される。
As can be understood from Table 4, the use of the recording medium of the present invention allows the formation of a high-quality multicolor image having a high image density of each color and a low fog because the overlap of the photosensitive wavelength regions of the photopolymerization initiator is small. You.

実施例7) 次に本発明の理解を深めるために以下の実験を行っ
た。
Example 7) Next, the following experiment was conducted to deepen the understanding of the present invention.

まず第1表の光重合開始剤を第5表に示す光重合開始
剤に変えて実施例1)と同様にして本発明の記録媒体を
作成した。続いてこの記録媒体をPETフィルムを下にし
てホットプレート上におき100℃に加熱しながら転写層
側より発光ピーク波長335nmの蛍光灯(東芝製FL10A70E3
5/33T15)を用いて光照射を行った。
First, a recording medium of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1) except that the photopolymerization initiator shown in Table 1 was changed to the photopolymerization initiator shown in Table 5. Subsequently, the recording medium is placed on a hot plate with the PET film facing down, and heated to 100 ° C., and a fluorescent lamp having an emission peak wavelength of 335 nm (FL10A70E3 manufactured by Toshiba) is applied from the transfer layer side.
5 / 33T15).

次に上記記録媒体を普通紙と重ねて第3図に示す装置
の転写ローラ4aと加圧ローラ4bの間を通過させて普通紙
上に転写層を転写させた。
Next, the recording medium was superimposed on plain paper and passed between the transfer roller 4a and the pressure roller 4b of the apparatus shown in FIG. 3 to transfer the transfer layer onto plain paper.

こうして得られた転写像の画像濃度を測定し、画像濃
度が0.07以下になる最短光照射時間を求めた。画像濃度
の測定にはマクベス社RD−514光学濃度計を用いた。
The image density of the transfer image thus obtained was measured, and the shortest light irradiation time at which the image density became 0.07 or less was determined. The image density was measured using a Macbeth RD-514 optical densitometer.

次に蛍光灯を発光ピーク波長390nm(東芝製FL10A70E3
9/33T15)および発光ピーク波長450nm(東芝製FL10A70B
/33T15)に変えて同様の実験を行なった実験結果を第5
表に示す。
Next, the fluorescent lamp was set to a light emission peak wavelength of 390 nm (Toshiba FL10A70E3
9 / 33T15) and emission peak wavelength 450nm (FL10A70B manufactured by Toshiba)
/ 33T15) and carried out a similar experiment.
It is shown in the table.

第5表より理解されるように、一般式(I)で表わさ
れる光重合開始剤はピーク波長335nmのランプに対して
は高い感度を示し、ピーク波長390nmおよび450nmのラン
プに対しては感度が非常に悪くなり、本発明の記録媒体
によれば、クロストークの少ない高品位な記録画像が得
られる。
As understood from Table 5, the photopolymerization initiator represented by the general formula (I) shows high sensitivity to lamps having a peak wavelength of 335 nm, and has high sensitivity to lamps having a peak wavelength of 390 nm and 450 nm. The recording medium of the present invention is extremely poor, and a high-quality recorded image with little crosstalk can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1a図〜第1d図は本発明の記録媒体を用いて光と熱エネ
ルギーにより転写像を形成する場合の転写像形成の原理
を説明する図、 第2a図〜第2d図は本発明の記録媒体を用いて多色の転写
画像を形成するための方法を説明するための図、 第3図(A)は本発明の記録装置の内部の一例を示す側
面図、 第3図(B)は第3図(A)に示す記録装置の内部のみ
を示す斜視図、 第4図は第3図に示す回転体3cに使用するガラスの光透
過特性の一例を示すグラフ、 第5図は蛍光体の発光特性の一例を示すグラフ、 第6図は回転体3cの回転を検出する受光部材の信号の一
例及びその積分波形、 第7図及び第12図は光及び熱を付与するタイミングチャ
ート、 第8図は本発明の記録媒体の一例を示す側面図、 第9図〜第11図は光重合開始剤の吸光特性を示すグラフ
である。 1:転写記録媒体 1a:記録層 1b:ベースフィルム 1c〜e:コア 1f:シェル 1g:接着剤 2:供給ロール 2a:回転自在の軸 3:記録部 3a:サーマルヘッド 3b:発熱素子 3c:回転体 3d〜f:ローラ 3g:光源 3h:遮光板 3i:スリット 4:転写部 4a:転写ローラ 4b:加圧ローラ 4c:ヒータ 5:剥離ローラ 6:巻取りロール 7:カセット 8:記録紙 9:給送ローラ 10a,10b:レジストローラ対 11:排出トレイ 12a〜12d:ガイドローラ 13a:排出ローラ 13b: 〃 14:回転制御部 14a,14b′:遮光部 14b:発光部材 14c:受光部材 26:フォトレジストセンサー 26a:LED 26b:フォトトランジスタ 100:蛍光体 101: 〃 102: 〃 M:装置本体
FIGS. 1a to 1d are views for explaining the principle of transfer image formation when a transfer image is formed by light and heat energy using the recording medium of the present invention, and FIGS. 2a to 2d are recordings of the present invention. FIG. 3A is a diagram for explaining a method for forming a multi-color transfer image using a medium, FIG. 3A is a side view showing an example of the inside of the recording apparatus of the present invention, and FIG. FIG. 3 (A) is a perspective view showing only the inside of the recording apparatus, FIG. 4 is a graph showing an example of light transmission characteristics of glass used for the rotating body 3c shown in FIG. 3, and FIG. 5 is a phosphor. FIG. 6 is a graph showing an example of a signal of a light receiving member for detecting rotation of the rotating body 3c and its integral waveform, FIG. 7 and FIG. 12 are timing charts for applying light and heat, FIG. 8 is a side view showing one example of the recording medium of the present invention, and FIGS. It is. 1: transfer recording medium 1a: recording layer 1b: base film 1c to e: core 1f: shell 1g: adhesive 2: supply roll 2a: rotatable shaft 3: recording unit 3a: thermal head 3b: heating element 3c: rotation Body 3d to f: Roller 3g: Light source 3h: Light shielding plate 3i: Slit 4: Transfer unit 4a: Transfer roller 4b: Pressure roller 4c: Heater 5: Peeling roller 6: Winding roll 7: Cassette 8: Recording paper 9: Feed roller 10a, 10b: registration roller pair 11: discharge tray 12a to 12d: guide roller 13a: discharge roller 13b: 〃14: rotation control unit 14a, 14b ': light shielding unit 14b: light emitting member 14c: light receiving member 26: photo Registration sensor 26a: LED 26b: Phototransistor 100: Phosphor 101: 〃 102: 〃 M: Main unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/031 G03F 7/004 B41M 5/38 - 5/40──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G03F 7/031 G03F 7/004 B41M 5/38-5/40

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】光および熱エネルギーの付与による転写像
の形成に用いる記録媒体であって、支持体上の記録層
が、不飽和二重結合を有する化合物と、光重合開始剤と
を少なくとも含有するマイクロカプセル(A)、(B)
および(C)を有し、マイクロカプセル(A)中の光重
合開始剤が一般式(I) (式中R1は炭素数1〜6のアルキル基、または置換基を
有してもよいフェニル基、R2は置換基を有してもよいフ
ェニル基) で表され吸収極大が360nm以下の波長域にある化合物を
含み、マイクロカプセル(B)中の光重合開始剤の吸収
極大が360〜430nmの波長域にあり、マイクロカプセル
(C)中の光重合開始剤の吸収極大が430nm以上の波長
域にあり、各光重合開始剤の吸収極大波長は異なってお
り、また、マイクロカプセル(A)、(B)および
(C)は、それぞれ異なる色の着色剤または発色剤を含
有することを特徴とする記録媒体。
1. A recording medium used for forming a transferred image by applying light and heat energy, wherein a recording layer on a support contains at least a compound having an unsaturated double bond and a photopolymerization initiator. Microcapsules (A), (B)
Wherein the photopolymerization initiator in the microcapsule (A) has the general formula (I) (Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group which may have a substituent, and R 2 is a phenyl group which may have a substituent). Including the compound in the wavelength range, the absorption maximum of the photopolymerization initiator in the microcapsule (B) is in the wavelength range of 360 to 430 nm, and the absorption maximum of the photopolymerization initiator in the microcapsule (C) is 430 nm or more. It is within the wavelength range, the absorption maximum wavelength of each photopolymerization initiator is different, and the microcapsules (A), (B) and (C) contain colorants or color formers of different colors, respectively. Characteristic recording medium.
【請求項2】マイクロカプセル(A)中にアミン類を含
むことを特徴とする請求項1に記載の記録媒体。
2. The recording medium according to claim 1, wherein the microcapsules (A) contain amines.
【請求項3】マイクロカプセル(A)中にカンファーキ
ノンを含むことを特徴とする請求項1または2に記載の
記録媒体。
3. The recording medium according to claim 1, wherein camphorquinone is contained in the microcapsule (A).
【請求項4】マイクロカプセル(B)中の光重合開始剤
が、チオキサントン誘導体である請求項1に記載の記録
媒体。
4. The recording medium according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator in the microcapsule (B) is a thioxanthone derivative.
【請求項5】マイクロカプセル(B)中の光重合開始剤
が、クマリン誘導体、および、カンファーキノンもしく
は少なくとも1つのトリハロメチル基を有するS−トリ
アジン誘導体とからなるものである請求項1に記載の記
録媒体。
5. The method according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator in the microcapsule (B) comprises a coumarin derivative and a camphorquinone or an S-triazine derivative having at least one trihalomethyl group. recoding media.
【請求項6】マイクロカプセル(C)中の光重合開始剤
が、下記一般式(II) (式中Ar1,Ar2は、その少なくとも1つがN原子を有す
る置換基を有する芳香環あるいは少なくとも1つのN原
子を含む複素環であり、Ar1とAr2が同じであっても異な
っていてもよい。)で表される化合物、および、カンフ
ァーキノンもしくは少なくとも1つのトリハロメチル基
を有するS−トリアジン誘導体とからなるものである請
求項1に記載の記録媒体。
6. The photopolymerization initiator in the microcapsule (C) is represented by the following general formula (II): (Wherein Ar 1, Ar 2 is at least one of which is a heterocyclic ring containing an aromatic ring or at least one N atom having a substituent having N atoms, optionally substituted by one or more Ar 1 and Ar 2 are the same And a S-triazine derivative having camphorquinone or at least one trihalomethyl group.
【請求項7】マイクロカプセル(C)中の光重合開始剤
が、クマリン誘導体、および、カンファーキノンもしく
は少なくとも1つのトリハロメチル基を有するS−トリ
アジン誘導体とからなるものである請求項1に記載の記
録媒体。
7. The method according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator in the microcapsule (C) comprises a coumarin derivative and a camphorquinone or an S-triazine derivative having at least one trihalomethyl group. recoding media.
【請求項8】マイクロカプセル(A)、(B)および
(C)が、光及び熱が付与されることにより転写特性が
変化するものである請求項1に記載の記録媒体。
8. The recording medium according to claim 1, wherein the transfer characteristics of the microcapsules (A), (B) and (C) are changed by applying light and heat.
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