JP2799623B2 - Silver halide photographic material with excellent color reproduction - Google Patents

Silver halide photographic material with excellent color reproduction

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JP2799623B2
JP2799623B2 JP2137460A JP13746090A JP2799623B2 JP 2799623 B2 JP2799623 B2 JP 2799623B2 JP 2137460 A JP2137460 A JP 2137460A JP 13746090 A JP13746090 A JP 13746090A JP 2799623 B2 JP2799623 B2 JP 2799623B2
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3006Combinations of phenolic or naphtholic couplers and photographic additives

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性及び画像保存性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility and image storability.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現
像処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン
発色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生
成し色画像が形成される。
After the silver halide photographic light-sensitive material is exposed to light, color development is performed, whereby the oxidized aromatic primary amine color developing agent reacts with the dye-forming coupler to form a dye, thereby forming a color image. You.

一般に、この写真方法においては減色法による色再現
性が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像
が形成される。
Generally, in this photographic method, color reproducibility by a subtractive color method is used, and yellow, magenta, and cyan color images are formed.

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノー
ル類あるいはナフトール類が多く用いられている。
So far, phenols or naphthols have been widely used as cyan image forming couplers.

ところが、従来用いられているフェノール類およびナ
フトール類から得られるシアン画像には色再現上大きな
問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、緑領
域にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。
これにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸
収の補正を行なわざるを得ず、またペーパーの場合は補
正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが
現状である。
However, cyan images obtained from conventionally used phenols and naphthols have a large problem in color reproduction. That is, the sharpness on the short wavelength side of the absorption is poor, and the green region also has unnecessary absorption, that is, irregular absorption.
As a result, in the negative, irregular absorption due to masking or the like must be corrected, and in the case of paper, there is no correction means, and the color reproducibility is considerably deteriorated at present.

また、従来用いられているフェノール類およびナフト
ール類から得られる色素画像は、その保存性においても
幾つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第2,36
7,531号および第2,423,730号明細書に記載の2−アシル
アミノフェノールシアンカプラーより得られる色素画像
は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第2,369,929号お
よび第2,772,162号明細書に記載の2,5−ジアシルアミノ
フェノールシアンカプラーより得られる色素画像は一般
に光堅牢性が劣り、1−ヒドロキシ2−ナフタミドシア
ンカプラーから得られる色素画像は、一般に光および熱
堅牢性の両面で不十分である。
Further, the dye images obtained from phenols and naphthols which have been conventionally used have some problems in preservability. For example, U.S. Pat.
The dye images obtained from the 2-acylaminophenol cyan couplers described in US Pat. Nos. 7,531 and 2,423,730 generally have poor heat fastness, and the 2,5-- US Pat. Nos. 2,369,929 and 2,772,162 describes. Dye images obtained from diacylaminophenol cyan couplers generally have poor light fastness, and dye images obtained from 1-hydroxy-2-naphthamide cyan coupler generally have insufficient light and heat fastness.

また、米国特許第4,122,369号および特開昭57−15553
8号、特開昭57−157246号などの明細書に記載されてい
る2,5−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーや米
国特許第3,880,661号明細書に記載されているバラスト
部分にヒドロキシ基を有する2,5−ジアシルアミノフェ
ノールシアンカプラーもその色素画像を長期保存するに
は、光・熱に対する堅牢性などの点で、未だ十分満足で
きるレベルは得られていない。
Also, U.S. Pat.No.4,122,369 and JP-A-57-15553
No. 8, 2,5-diacylaminophenol cyan coupler described in specifications such as JP-A-57-157246 and a ballast moiety described in U.S. Pat. A 5-diacylaminophenol cyan coupler has not yet obtained a satisfactory level of light and heat fastness for preserving the dye image for a long period of time.

一方最近、印刷製版の分野で簡便、安価、短時間など
のメリットからハロゲン化銀カラー写真感光材料(以
下、カラー感光材料という)を用いた校正システム(所
謂カラープルーフ)が行われている。
On the other hand, recently, in the field of printing plate making, a proofing system (so-called color proof) using a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, referred to as a color photographic material) has been performed because of advantages such as simplicity, low cost, and short time.

カラー感光材料(カラーペーパー)をカラープルーフ
として用いる場合、イエロー、マゼンタ及びシアンカプ
ラーから形成される単色が印刷インキのイエロー、マゼ
ンタ及びシアンと色調が異なるため、印刷インキの色を
忠実に再現するのが困難である。
When a color photosensitive material (color paper) is used as a color proof, the color of a single color formed from yellow, magenta, and cyan couplers is different from the yellow, magenta, and cyan of the printing ink, so that the color of the printing ink is faithfully reproduced. Is difficult.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

本発明は上記の実情に鑑みて為されたものであり、本
発明の第1の目的は、シアン色素画像の分光吸収がシャ
ープで不正吸収が少なく、色再現性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to provide a silver halide color photograph having a sharp spectral absorption of a cyan dye image, a small amount of illegal absorption, and excellent color reproducibility. Provided is a photosensitive material.

本発明の第2の目的は、シアン色素画像の耐光性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in light fastness of a cyan dye image.

本発明の第3の目的は、印刷インキに近似した色調再
現性を有し、耐光性が改善されたカラー感光材料と提供
することにある。
A third object of the present invention is to provide a color light-sensitive material having color tone reproducibility close to that of printing ink and improved light fastness.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下
記一般式〔C−I〕で表されるシアンカプラーの少なく
とも一種および下記一般式〔I〕で表される化合物の少
なくとも一種とを含有していることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。
The object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein at least one of the silver halide emulsion layers is represented by the following general formula [C-I]. And at least one compound represented by the following general formula [I].

一般式〔C−I〕 〔式中、R1およびR2はそれぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表
す。R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表す。ただし、R2とR3が共同して環を形成
してもよい。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表す。〕 一般式〔I〕 〔式中R4,R5およびR6はそれぞれ脂肪族基または芳香族
基を表し、l,mおよびnはそれぞれ0または1を表す。
但し、l,mおよびnは同時に1であることはない。〕 〔発明の具体的構成〕 次に本発明を具体的に説明する。
General formula [C-I] [Wherein, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. However, R 2 and R 3 may form a ring together. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. General formula [I] [Wherein R 4 , R 5 and R 6 each represent an aliphatic group or an aromatic group, and l, m and n each represent 0 or 1.
However, l, m and n are never 1 at the same time. [Specific Configuration of the Invention] Next, the present invention will be specifically described.

本発明に係る前記一般式〔C−I〕で表されるシアン
カプラー(以下、本発明のシアンカプラーという。)に
於いて、R1またはR2で表されるアルキル基としては、炭
素数1〜32のもの、アルケニル基としては炭素数2〜32
のもの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12のもの
が挙げられ、これらアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基は置換基を有するものも含む。
In the cyan coupler represented by the general formula [CI] according to the present invention (hereinafter referred to as the cyan coupler of the present invention), the alkyl group represented by R 1 or R 2 has 1 carbon atom. , An alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms
And cycloalkyl groups include those having 3 to 12 carbon atoms, and these alkyl groups, alkenyl groups and cycloalkyl groups include those having a substituent.

R1またはR2で表されるアリール基としてはフェニル基
が好ましく、置換基を有するものも含む。
The aryl group represented by R 1 or R 2 is preferably a phenyl group, including those having a substituent.

R1またはR2で表される複素環基としては5〜7員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又、縮合してい
てもよい。
The heterocyclic group represented by R 1 or R 2 is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, which may be substituted or condensed.

R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表すが、好ましくは水素原子である。
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, but is preferably a hydrogen atom.

また、R2とR3が共同して形成する環としては5〜6員
環が好ましく、形成される5〜6員環の例としては、 等が挙げられる。
As the ring formed by R 2 and R 3 together, a 5- to 6-membered ring is preferable, and as an example of the formed 5- to 6-membered ring, And the like.

一般式〔C−I〕においてXで表される発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱し得る基としては、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基およびイミド基などが挙げら
れるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ
基、アルコキシ基である。
Examples of the group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X in the general formula [CI] include a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, an acylamino group, Examples thereof include a sulfonylamino group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, and an imide group. Of these, a halogen atom, an aryloxy group, and an alkoxy group are preferable.

本発明のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、
下記一般式〔C−II〕で示されるものである。
Particularly preferred among the cyan couplers of the present invention,
It is represented by the following general formula [C-II].

一般式〔C−II〕 式中、RA1は少なくとも1個のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基また
はフェニル基を表し、これらアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基またはフェニル基はハロゲン原子
以外の置換基を有してもよい。RA2は前記一般式〔C−
I〕のR2と同義である。XAはアルールオキシ基またはア
ルコキシ基を表す。
General formula [C-II] In the formula, R A1 represents an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group substituted with at least one halogen atom, and these alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or phenyl group are substituted with other than a halogen atom. It may have a group. R A2 has the general formula [C-
I] has the same meaning as R 2 . X A represents an aryloxy group or an alkoxy group.

以下に一般式〔C−I〕で表されるシアンカプラーの
代表的具体例を示す。
Hereinafter, typical specific examples of the cyan coupler represented by the general formula [C-I] are shown.

本発明のシアンカプラーは、例えば特願昭61−21843
号明細書第26頁〜35頁、特開昭60−225155号公報第7頁
左下の欄〜10頁右下の欄、特開昭60−22853号公報第6
頁左上の欄〜8頁右下の欄及び特開昭59−185335号公報
第6頁左下の欄〜9頁左上の欄に記載された2,5−ジア
シルアミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書及
び公報に記載されている方法に従って合成することがで
きる。
The cyan coupler of the present invention is described, for example, in Japanese Patent Application No. 61-21843.
No. 26-35, JP-A-60-225155, page 7, lower left column to page 10, lower right column, JP-A-60-22853, No. 6.
2,5-diacylamino cyan couplers described in the upper left column of page 8 to the lower right column of page 8 and the lower left column of page 6 to the upper left column of page 9 of JP-A-59-185335. It can be synthesized according to the methods described in the specification and the gazette.

本発明のシアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層、
特に赤感性乳剤層に用いられ、その添加量はハロゲン化
銀1モル当たり2×10-3〜8×10-1モル、好ましくは1
×10-2〜5×10-1モルの範囲である。
The cyan coupler of the present invention is usually a silver halide emulsion layer,
In particular, it is used in the red-sensitive emulsion layer, and its addition amount is from 2 × 10 -3 to 8 × 10 -1 mol, preferably 1 mol per mol of silver halide.
The range is from × 10 -2 to 5 × 10 -1 mol.

次に前記一般式〔I〕で表される化合物(以下、本発
明の化合物と称する。)について説明する。
Next, the compound represented by formula (I) (hereinafter, referred to as the compound of the present invention) will be described.

R4,R5およびR6で表される脂肪族基の例としては、炭
素原子数1〜32のアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等があげ
られる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基は置換
基を有するものも含む。
Examples of the aliphatic group represented by R 4 , R 5 and R 6 include an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group and the like. The alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear or branched. In addition, these aliphatic groups include those having a substituent.

R4,R5およびR6で表される芳香族基の例としては、ア
リール基(例えばフェニル基等)、芳香族ヘテロ環基
(例えばピリジル基、フリル基等)などがあげられる。
また、これらの芳香族基は置換基を有するものも含む。
Examples of the aromatic group represented by R 4 , R 5 and R 6 include an aryl group (for example, a phenyl group) and an aromatic heterocyclic group (for example, a pyridyl group, a furyl group, and the like).
Further, these aromatic groups include those having a substituent.

R4,R5およびR6は好ましくはそれぞれアルキル基また
はアリール基であり、R4,R5およびR6は各々同じでも異
なっていてもよく、R4,R5およびR6の炭素原子数の総和
は好ましくは6〜50である。
R 4 , R 5 and R 6 are each preferably an alkyl group or an aryl group, R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different, and the number of carbon atoms of R 4 , R 5 and R 6 Is preferably 6 to 50.

R4,R5およびR6で表される脂肪族基または芳香族基の
置換基としては特に制限ないが、好ましくはアルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、
アミノ基等が挙げられる。
The substituent of the aliphatic group or the aromatic group represented by R 4 , R 5 and R 6 is not particularly limited, but is preferably an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxy group. Carbonyl group,
Carbamoyl group, sulfamoyl group, acylamino group,
And an amino group.

l,mおよびnはそれぞれ0または1を表すが、l,mおよ
びnが同時に1であることはない。すなわち、R4,R5
よびR6で表される脂肪族基または芳香族基とリン原子
が、少なくとも1つは直接結合していることを表す。
l, m and n each represent 0 or 1, but l, m and n are not 1 at the same time. That is, it means that at least one of the aliphatic group or aromatic group represented by R 4 , R 5 and R 6 and a phosphorus atom are directly bonded.

l,mおよびnは全て0であることが好ましい。 Preferably, l, m and n are all 0.

以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、本発
明はこれによって限定されるものではない。
Hereinafter, typical specific examples of the compound of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.

本発明の化合物は特開昭56−19049号明細書第4頁〜
第5頁に記載されている化合物も含む。
The compound of the present invention is described in JP-A-56-19049, page 4 to
Also include the compounds described on page 5.

本発明の化合物は市販されているものもあるが、例え
ば特開昭56−19049号明細書;英国特許第694,772号明細
書;ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティ、1957年、第79巻、第6524頁[J.Am.Chem.Sc
o.,79,6524(1957)];ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー、1960年、第25巻、第1000頁[J.Org.
Chem.,25,1000(1960)];オーガニック・シンセシ
ス、1951年、第31巻、第33頁[Org.Synth.,31,33(195
1)]等に記載の方法により合成することができる。
Some of the compounds of the present invention are commercially available. For example, JP-A-56-19049; UK Patent 694,772; Journal of the American Chemical Society, 1957, 79 Volume, p. 6524 [J. Am. Chem. Sc
o., 79 , 6524 (1957)]; Journal of Organic Chemistry, 1960, vol. 25, p. 1000 [J. Org.
Chem., 25 , 1000 (1960)]; Organic Synthesis, 1951, Vol. 31 , p. 33 [Org. Synth., 31 , 33 (195)
1)] and the like.

本発明の化合物の使用量は本発明のシアンカプラーに
対し5〜500モル%が好ましく、より好ましくは10〜300
モル%である。
The amount of the compound of the present invention to be used is preferably 5 to 500 mol%, more preferably 10 to 300 mol%, based on the cyan coupler of the present invention.
Mol%.

本発明の化合物は単独でも2種以上併用してもよい。 The compounds of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

本発明のシアンカプラーと本発明の化合物は同一層中
に用いるのが好ましく、最も好ましくは、同一層中の同
一疎水性有機相(例えばオイル相)に存在させる。具体
的には、上記本発明のシアンカプラーと本発明の化合物
を、必要に応じて高沸点有機溶媒を用いて、さらに必要
に応じて低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して同
時に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加することが好ましい。
The cyan couplers of the invention and the compounds of the invention are preferably used in the same layer, most preferably in the same hydrophobic organic phase (eg oil phase) in the same layer. Specifically, the cyan coupler of the present invention and the compound of the present invention are simultaneously dissolved by using a high-boiling organic solvent as needed and further using a low-boiling and / or water-soluble organic solvent as needed. After emulsifying and dispersing in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant, it is preferable to add the resultant to a desired hydrophilic colloid layer.

この場合、本発明の化合物自体を高沸点有機溶媒とし
て用いてもよい。
In this case, the compound of the present invention itself may be used as a high-boiling organic solvent.

必要に応じて用いられる高沸点有機溶媒としては、現
像主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導体、フタル
酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息
香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリ
メシン酸エステル等の沸点150℃以上の有機溶媒が好ま
しい。
Examples of the high-boiling organic solvent used as necessary include phenol derivatives, phthalate esters, phosphate esters, citrate esters, benzoate esters, alkylamides, fatty acid esters, trimesate esters, etc., which do not react with the oxidized form of the developing agent. The organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher is preferable.

必要に応じて用いられる低沸点有機溶媒の例として
は、例えば酢酸エチル、シクロヘキサノール、メチルエ
チルケトン等が挙げられる。
Examples of the low-boiling organic solvent used as needed include, for example, ethyl acetate, cyclohexanol, methyl ethyl ketone and the like.

本発明において、イエローカプラーとしては、アシル
アセトアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来
る。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物は有利である。
In the present invention, acylacetanilide-based couplers can be preferably used as the yellow coupler. Of these, benzoylacetanilide and pivaloylacetoanilide compounds are advantageous.

本発明において、マゼンタカプラーとしては、公知の
5−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カ
プラー、その他のピラゾロアゾール系カプラー等を好ま
しく用いることができる。
In the present invention, as the magenta coupler, known 5-pyrazolone couplers, pyrazolotriazole couplers, and other pyrazoloazole couplers can be preferably used.

本発明のシアンカプラーは、本発明の目的に反しない
範囲において、従来公知のシアンカプラーと組み合わせ
て用いることができる。
The cyan coupler of the present invention can be used in combination with a conventionally known cyan coupler within a range not contrary to the object of the present invention.

併用することができる好ましいシアンカプラーとして
は、下記一般式〔F〕で示されるカプラーが挙げられ
る。
Preferred cyan couplers that can be used in combination include those represented by the following general formula [F].

一般式〔F〕 式中、R1Fはバラスト基を表す。R2Fは水素原子、ハロ
ゲン原子、またはアルキル基を表す。R3Fは炭素数1か
ら6のアルキル基を表す。
General formula [F] In the formula, R 1F represents a ballast group. R 2F represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. R 3F represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

Z1Fは水素原子または芳香族第1級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。
Z 1F represents a hydrogen atom or a group which can be eliminated by reaction with an oxidized form of an aromatic primary amine-based color developing agent.

これらのシアンカプラーの例は、例えば特開昭47−37
425号、同50−10135号、同50−25228号、同50−112038
号、同50−117422号、同50−130441号、米国特許2,369,
929号、同2,423,730号、同2,434,272号、同2,474,293
号、同2,698,794号,同2,895,826号、特開昭50−112038
号、同53−109630号、同55−163537号、米国特許第3,77
2,002号、同第4,443,536号等に記載されている。
Examples of these cyan couplers are described in, for example, JP-A-47-37.
No. 425, No. 50-10135, No. 50-25228, No. 50-112038
No. 50-117422, No. 50-130441, U.S. Pat.
929, 2,423,730, 2,434,272, 2,474,293
Nos. 2,698,794 and 2,895,826, JP-A-50-112038
Nos. 53-109630, 55-163537, U.S. Pat.
Nos. 2,002 and 4,443,536.

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任
意のハロゲン化銀が包含される。
The silver halide used in the present invention includes silver chloride,
Any silver halide such as silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodide and the like are included.

しかし、カラー印画紙等特に速い現像性が求められる
ハロゲン化銀写真感光材料では、塩化銀含有率が90モル
%以上のハロゲン化銀粒子が好ましい。
However, in a silver halide photographic light-sensitive material such as color photographic paper, which requires particularly fast developability, silver halide grains having a silver chloride content of 90 mol% or more are preferred.

この場合のハロゲン化銀粒子は、90モル%以上の塩化
銀含有率を有しており、臭化銀含有率は10モル%以下、
沃化銀含有率は0.5モル%以下であることが好ましい。
更に好ましくは、臭化銀含有率が0.1乃至5モル%の塩
臭化銀である。
The silver halide grains in this case have a silver chloride content of 90 mol% or more, and a silver bromide content of 10 mol% or less,
The silver iodide content is preferably 0.5 mol% or less.
More preferably, it is silver chlorobromide having a silver bromide content of 0.1 to 5 mol%.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分
散の乳剤の方が好ましい。
The silver halide used in the present invention may be a polydispersed emulsion in which the average grain size is distributed over a wide range, but a monodispersed emulsion is preferred.

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン、硫黄増
感剤、セレン増感剤、還元増感剤、基金属増感剤等によ
り化学的に増感されてもよい。
These silver halide emulsions may be chemically sensitized with active gelatin, sulfur sensitizer, selenium sensitizer, reduction sensitizer, base metal sensitizer and the like.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光
波長域に感光性を付与するために適当な増感色素を添加
して光学増感させてもよい。
The silver halide used in the present invention may be optically sensitized by adding an appropriate sensitizing dye for imparting photosensitivity to a desired photosensitive wavelength range.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防
止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテック
ス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染
剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることが
できる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a color fogging inhibitor, an image stabilizer, a hardener, a plasticizer, a polymer latex, an ultraviolet absorber, a formalin scavenger, a mordant, a development accelerator, a development retarder, and a fluorescent enhancer. Whitening agent, matting agent,
A lubricant, an antistatic agent, a surfactant and the like can be optionally used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理には、
各種のカラー現像処理を適用することができる。
In the development processing of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention,
Various color development processes can be applied.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラー
ネガ及びポジフィルム、ならびにネガ−ポジ方式および
ポジ−ポジ方式のカラー印画紙に適用することができ
る。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be applied to, for example, color negative and positive films, and negative-positive and positive-positive color printing papers.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例−1(ハロゲン化銀乳剤の調製) 中性法、同時混合法により、表−1に示す6種類のハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。
Example 1 (Preparation of silver halide emulsion) Six kinds of silver halide emulsions shown in Table 1 were prepared by a neutral method and a simultaneous mixing method.

それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すSTB−1をハロゲン化銀1モル
当り、5×10-3モル添加した。
After the completion of chemical sensitization, each of the silver halide emulsions was added with 5 × 10 −3 mol of STB-1 shown below as an emulsion stabilizer per mol of silver halide.

(ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製) 次いで以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆し
た紙支持体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料1〜22を作製した。(なお、以下の
実施例において、添加量は感光材料1m2当りの量で示
す。) 層1……ゼラチン(1.2g)と0.29g(銀換算、以下同
じ)の青感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−1)そして0.75
gのイエローカプラー(Y−1)、0.3gの光安定剤ST−
1及び、0.015gの2,5−ジオクチルハイドロキノン(HQ
−1)を溶解した0.3gのジノニルフタレート(DNP)を
含有している層。
(Preparation of silver halide color photographic light-sensitive material samples) Next, the following layers 1 to 7 were sequentially coated (simultaneously coated) on a paper support coated on both sides with polyethylene, and silver halide color photographic light-sensitive materials 1 to 22 Was prepared. (In the following examples, the amount of addition is shown in terms of the amount per 1 m 2 of the light-sensitive material.) Layer 1: Blue light-sensitive silver halide emulsion of gelatin (1.2 g) and 0.29 g (silver equivalent, the same applies hereinafter) (Em-1) and 0.75
g of yellow coupler (Y-1), 0.3 g of light stabilizer ST-
1 and 0.015 g of 2,5-dioctylhydroquinone (HQ
A layer containing 0.3 g of dinonyl phthalate (DNP) in which -1) was dissolved.

層2……ゼラチン(0.9g)と0.04gのHQ−1を溶解した
0.2gのDOP(ジオクチルフタレート)を含有している
層。
Layer 2: Gelatin (0.9 g) and 0.04 g of HQ-1 were dissolved
A layer containing 0.2 g of DOP (dioctyl phthalate).

第3層……ゼラチン(1.4g)と0.2gの緑感光性ハロゲン
化銀乳剤(Em−2)と0.50gのマゼンタカプラー(M−
1)、0.25gの光安定剤ST−2および0.01gのHQ−1を溶
解した0.3gのDOPと6mgの下記フィルター染料AI−1を含
有している層。
Third layer: gelatin (1.4 g), 0.2 g of a green light-sensitive silver halide emulsion (Em-2), and 0.50 g of a magenta coupler (M-
1), a layer containing 0.25 g of light stabilizer ST-2 and 0.3 g of DOP in which 0.01 g of HQ-1 is dissolved and 6 mg of the following filter dye AI-1.

層4……ゼラチン(1.2g)と下記の0.6gの紫外線吸収剤
UV−1及び0.05gのHQ−1を溶解した0.3gのDNPを含有し
ている層。
Layer 4: Gelatin (1.2 g) and the following 0.6 g of ultraviolet absorber
Layer containing 0.3 g DNP dissolved in UV-1 and 0.05 g HQ-1.

層5……ゼラチン(1.4g)と0.20gの赤感光性ハロゲン
化銀乳剤(Em−3)を含有し、表−2に示すシアンカプ
ラー、本発明の化合物および高沸点有機溶媒、さらに0.
3gのST−1および0.01gのHQ−1を含有している層。
Layer 5: containing gelatin (1.4 g) and 0.20 g of a red-sensitive silver halide emulsion (Em-3), a cyan coupler shown in Table 2, a compound of the present invention and a high boiling organic solvent, and
Layer containing 3 g ST-1 and 0.01 g HQ-1.

層6……ゼラチン(1.1g)と0.2gのUV−1を溶解した0.
2gのDOPおよび5mgの下記フィルター染料AI−2を含有し
ている層。
Layer 6: Gelatin (1.1 g) and 0.2 g of UV-1 dissolved.
Layer containing 2 g DOP and 5 mg of the following filter dye AI-2.

層7……ゼラチン(1.0g)と、0.05gの2,4−ジクロロ−
6−ヒドロキシトリアジンナトリウムを含有している
層。
Layer 7: Gelatin (1.0 g) and 0.05 g of 2,4-dichloro-
Layer containing sodium 6-hydroxytriazine.

得られた試料を光学ウェッジを通し露光後、次の工程
で処理した。
The obtained sample was exposed through an optical wedge and then processed in the following step.

[処理工程] 温 度 時 間 発色現像 34.7±0.3℃ 45秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 [発色現像液] 純水 800ml トリエタノールアミン 8g N,N−ジエチルヒドロキシアミン 5g 塩化カリウム 2g N−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 亜硫酸カリウム 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) 1g 純水を加えて全量を1とし、pH10.2に調整する。[Processing process] Temperature Time Color development 34.7 ± 0.3 ° C 45 seconds Bleaching and fixing 34.7 ± 0.5 ° C 50 seconds Stabilization 30-34 ° C 90 seconds Drying 60-80 ° C 60 seconds [Color developing solution] Pure water 800 ml Triethanol Amine 8g N, N-diethylhydroxyamine 5g Potassium chloride 2g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5g Sodium tetrapolyphosphate 2g Potassium carbonate 30g Potassium sulfite 0.2g Fluorescence enhancement Whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1 g Add pure water to make the total amount 1 and adjust to pH 10.2.

[漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5ml 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH5.7に調整し水を加えて
全量を1とする。
[Bleaching-fixing solution] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5 ml Adjust pH to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid and water To make the total amount 1.

[安定化液] 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 1g 1−ヒドロキシエチリデン−1, 1−ジホスホン酸 2g 水を加えて1とし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH
を7.0に調整する。
[Stabilizing liquid] 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2 g Water was added to 1 to adjust the pH to 1 with sulfuric acid or potassium hydroxide.
Adjust to 7.0.

上記で処理された試料1〜22について(株)日立製作
所製320型自記分光光度計を用いてシアン色素画像の濃
度が1.0のときの極大吸収波長λmax、並びにそのときの
420nmおよび550nmの濃度(DBおよびDG)を測定した。
The maximum absorption wavelength λmax when the density of the cyan dye image was 1.0 using a type 320 auto-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd.
It was measured 420nm and 550nm concentration (D B and D G).

DBおよびDGの値が小さいほど青色領域および緑色領域
での不整吸収が少なく色再現性に優れていることを意味
する。また上記処理済試料をキセノンフェードメーター
で14日間照射し、シアン色素画像の耐光性を調べる一
方、各試料を60℃・80%RHの高温、高湿の雰囲気下に14
日間放置し、シアン色素画像の耐熱湿性を調べた。得ら
れた結果を表2に示す。但し色素画像の耐光性、耐熱湿
性の評価は、初濃度1.0に対する耐光、耐熱湿試験後の
色素の残存率(パーセントで表示)で示す。
Means that the asymmetric absorption in the higher blue region and green region value of D B and D G is small is excellent in less color reproducibility. The treated sample was irradiated with a xenon fade meter for 14 days to examine the light fastness of the cyan dye image, and each sample was exposed to a high-temperature and high-humidity atmosphere at 60 ° C. and 80% RH.
After standing for a day, the heat and humidity resistance of the cyan dye image was examined. Table 2 shows the obtained results. However, the evaluation of the light fastness and the heat and humidity resistance of the dye image is shown by the residual ratio (expressed as a percentage) of the dye after the light fastness and the heat and humidity test with respect to the initial density of 1.0.

表2からわかるように本発明に係る試料はDBおよびDG
が減少しているため色再現性に優れ、かつ耐光性、耐熱
湿性の向上も見られた。
Sample according to the present invention As can be seen from Table 2 D B and D G
, The color reproducibility was excellent, and the light resistance and the heat and humidity resistance were also improved.

この中でも前記一般式〔C−II〕で表される本発明の
より好ましいシアンカプラーと本発明の化合物を用いた
試料はDBとDGの減少分が大きく改良効果の優れたもので
あることがわかった。
More preferable the sample using the compound of the cyan coupler and the present invention has excellent large effect of improving the decrease in D B and D G of the present invention represented by the general formula Among the [C-II] I understood.

実施例−2 実施例−1で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材
料の層1の青感光性のハロゲン化銀乳剤を表−1のEm−
4に、層3の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−1のEm−
5に、層5の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−1のEm−
6にそれぞれ代え、層5に表−3に示すシアンカプラ
ー、本発明の化合物および高沸点有機溶媒を用いる以外
はすべて実施例−1と同様にしてハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料No.23〜44を作製した。
Example-2 The blue-sensitive silver halide emulsion of Layer 1 of the silver halide color photographic light-sensitive material prepared in Example-1 was em-
In Table 4, the green-sensitive silver halide emulsion of Layer 3 was em-
Table 5 shows the red-sensitive silver halide emulsion of Layer 5
In the same manner as in Example 1 except that the cyan couplers shown in Table 3 and the compound of the present invention and a high boiling point organic solvent were used for Layer 5 in place of Layer 6, silver halide color photographic light-sensitive material samples No. 23 to No. 23 were used. 44 were made.

得られた試料を実施例−1と同様にウェッジ露光後下
記の現像処理工程にしたがって処理し、実施例−1と同
様な測定を行った。
The obtained sample was exposed to wedges in the same manner as in Example 1 and then processed according to the following development process, and the same measurement as in Example 1 was performed.

結果を表−3に示す。 The results are shown in Table-3.

〔処理工程〕[Treatment process]

発色現像 3分30秒 温度33℃ 標白定着 1分30秒 温度33℃ 水 洗 3分 温度33℃ 発色現像液処方 N−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル− 4−アミノアミリン硫酸塩 4.9g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g 炭酸カリウム 25.0g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 13ml ポリエチレングリコール (平均重合度400) 3.0ml 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムでpH10.0に調
整する。
Color development 3 minutes 30 seconds Temperature 33 ° C White fixation 1 minute 30 seconds Temperature 33 ° C Rinse 3 minutes Temperature 33 ° C Color developer formulation N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-amino Amylin sulfate 4.9 g Hydroxylamine sulfate 2.0 g Potassium carbonate 25.0 g Sodium bromide 0.6 g Anhydrous sodium sulfite 2.0 g Benzyl alcohol 13 ml Polyethylene glycol (average degree of polymerization 400) 3.0 ml Add water to 1 and adjust to pH 10 with sodium hydroxide. Adjust to .0.

標白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩 6.0g チオ硫酸アンモニウム 100g 重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 3g 水を加えて1とし、アンモニア水でpH7.0に調整す
る。
Formulation of white fixing solution Iron sodium ethylenediaminetetraacetate 6.0 g Ammonium thiosulfate 100 g Sodium bisulfite 10 g Sodium metabisulfite 3 g Add water to adjust to 1 and adjust to pH 7.0 with aqueous ammonia.

表3の結果から明らかなように、本実施例においても
本発明の試料においては、DGおよびDBが共に小さく緑色
および青色の再現性に優れ、かつ画像保存性が向上して
いる。
As apparent from the results in Table 3, in the sample of even the present invention in this embodiment, excellent both small green and blue reproducibility D G and D B, and image storability is improved.

実施例3 酸化チタンを含むポリエチレンで表面を被覆し、裏面
をポリエチレンで表面を被覆した厚さ135μmの紙支持
体上の表面に、下記に示す第1層〜第7層を、裏面にバ
ック層を塗設し、カラー感光材料を作成した。
Example 3 The following first to seventh layers were formed on the front surface of a 135 μm-thick paper support whose front surface was coated with polyethylene containing titanium oxide and whose back surface was coated with polyethylene, and the back layer was formed on the back surface. Was applied to prepare a color photosensitive material.

表中、添加量はg/m2で示す。但し、ハロゲン化銀乳剤
は銀換算値である。
In the table, the amount of addition is shown in g / m 2 . However, the values for silver halide emulsions are in terms of silver.

第7層(保護層) 添加量 ゼラチン 1.0 二酸化珪粉末(平均粒径3μm) 0.03 第6層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.6 紫外線吸収剤(UV−1) 0.2 紫外線吸収剤(UV−2) 0.2 混色防止剤(HQ−1) 0.01 DNP 0.2 PVP 0.03 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.065 第5層(赤感層) ゼラチン 1.40 増感色素(D−3)で分光増感された 赤感性ハロゲン化銀乳剤 0.24 シアンカプラー(C−a) 0.40 ステイン防止剤(HQ−1) 0.01 DOP 0.30 第4層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.30 紫外線吸収剤(UV−1) 0.40 紫外線吸収剤(UV−2) 0.40 混色防止剤(HQ−1) 0.03 DNP 0.40 第3層(緑感層) ゼラチン 1.40 増感色素(D−2)で分光増感された 緑感性ハロゲン化銀乳剤 0.27 マゼンタカプラー(M−b) 0.35 イエローカプラー(Y−c) 0.12 色素画像安定化剤(ST−3) 0.20 色素画像安定化剤(ST−4) 0.10 ステイン防止剤(HQ−1) 0.01 HB−2 0.30 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.01 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 混色防止剤(HQ−1) 0.12 DIDP 0.15 第1層(青感層) ゼラチン 1.30 増感色素(D−1)で分光増感された 青感性ハロゲン化銀乳剤 0.30 イエローカプラー(Y−b) 0.80 色素画像安定化剤(ST−1) 0.30 色素画像安定化剤(ST−2) 0.20 ステイン防止剤(HQ−1) 0.02 HB−2 0.20 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.063 バック層(保護層) ゼラチン 3.00 界面活性剤(S−2) 0.01 硬膜剤(H−1) 0.07 シリカ(平均粒径5μm) 0.3 尚、乳剤層側の塗布助剤として界面活性剤(ST−
1)、(S−2)及び硬膜剤として(H−1)、(H−
2)を使用した。
Layer 7 (Protective layer) Addition Gelatin 1.0 Silica dioxide powder (average particle size 3 μm) 0.03 Layer 6 (UV absorbing layer) Gelatin 0.6 UV absorber (UV-1) 0.2 UV absorber (UV-2) 0.2 Color mixing Inhibitor (HQ-1) 0.01 DNP 0.2 PVP 0.03 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.065 Fifth layer (red-sensitive layer) Gelatin 1.40 Red-sensitive halogenated spectrally sensitized with sensitizing dye (D-3) Silver emulsion 0.24 Cyan coupler (Ca) 0.40 Stain inhibitor (HQ-1) 0.01 DOP 0.30 4th layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 1.30 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.40 Ultraviolet absorbing agent (UV-2) 0.40 Color mixing inhibitor (HQ-1) 0.03 DNP 0.40 Third layer (green-sensitive layer) Gelatin 1.40 Green-sensitive silver halide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye (D-2) 0.27 Magenta coupler (Mb) 0.35 Yellow coupler (Yc) 0.12 Dye image stabilizer (ST-3) 0.2 0 Dye image stabilizer (ST-4) 0.10 Anti-stain (HQ-1) 0.01 HB-2 0.30 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.01 Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.20 Color-mixing inhibitor (HQ- 1) 0.12 DIDP 0.15 First layer (blue-sensitive layer) Gelatin 1.30 Blue-sensitive silver halide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye (D-1) 0.30 Yellow coupler (Yb) 0.80 Dye image stabilizer ( ST-1) 0.30 Dye image stabilizer (ST-2) 0.20 Stain inhibitor (HQ-1) 0.02 HB-2 0.20 Anti-irradiation dye (AI-3) 0.063 Back layer (protective layer) Gelatin 3.00 Surfactant (S-2) 0.01 Hardener (H-1) 0.07 Silica (average particle size 5 μm) 0.3 Surfactant (ST-
1), (S-2) and (H-1), (H-
2) was used.

上記の構成を基準に、表4に示すように第5層のシア
ンカプラーおよび高沸点有機溶媒を変化させ、また本発
明の化合物を添加して試料34〜45を作成した。
Based on the above constitution, as shown in Table 4, the cyan coupler and the high boiling point organic solvent in the fifth layer were changed, and the compounds of the present invention were added to prepare Samples 34 to 45.

TOP:トリ−2エチルヘキシルホスフェート DOP:ジオクチルフタレート DNP:ジノニルフタレート DIDP:ジイソデシルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン DOS:セバシン酸ジオクチル 上記試料に1インチに175線の網点で網点面積を0%
から100%まで変化させた白黒透過ネガを真空密着し露
光した。
TOP: tri-2ethylhexyl phosphate DOP: dioctyl phthalate DNP: dinonyl phthalate DIDP: diisodecyl phthalate PVP: polyvinylpyrrolidone DOS: dioctyl sebacate Dot area of 175 lines per inch is 0%
The black-and-white transmissive negative changed from to 100% was vacuum-contacted and exposed.

露光時の光源は蛍光灯を用い、色分解フィルターとし
て青、緑、赤それぞれコダックラッテンフィルターNo.4
7B、No.61、No.29を使用した。
The light source used during the exposure was a fluorescent lamp, and Kodak Wratten filters No. 4 were used as blue, green and red color separation filters.
7B, No. 61 and No. 29 were used.

次に下記の処理工程に従って処理を行った。 Next, processing was performed according to the following processing steps.

各処理液の組成は下記の通りである。 The composition of each processing solution is as follows.

<発色現像液> ヒドロキシルアミン・硫酸塩 2.0g 炭酸カリウム 25.0g 塩化ナトリウム 0.1g 臭化ナトリウム 0.2g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 10.0ml N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル 4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて全量を1とし、水酸化ナトリウムを用い
てpH10.15に調整。
<Color developing solution> hydroxylamine / sulfate 2.0 g potassium carbonate 25.0 g sodium chloride 0.1 g sodium bromide 0.2 g anhydrous sodium sulfite 2.0 g benzyl alcohol 10.0 ml N-ethyl-N-β-hydroxyethyl 4-aminoaniline sulfate 4.5g Water was added to make the total volume 1 and adjusted to pH 10.15 with sodium hydroxide.

<漂白定着液> エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III) ナトリウム塩 60g チオ硫酸アンモニウム 100g 重亜硫酸ナトリウム 20g 水を加えて1とし、硫酸を用いてpH7.0に調整。<Bleaching / fixing solution> Sodium salt of iron (III) ethylenediaminetetraacetate 60 g Ammonium thiosulfate 100 g Sodium bisulfite 20 g Water was added to 1 and adjusted to pH 7.0 with sulfuric acid.

<安定化液> 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 1.0g エチレングリコール 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(70%水溶液) 3.0g 亜硫酸ナトリウム 3.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) 1.5g 水を加えて1とし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH
を7.0に調整。
<Stabilizing liquid> 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g ethylene glycol 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g ammonium hydroxide (70% Aqueous solution) 3.0 g Sodium sulfite 3.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.5 g Add water to make 1 and adjust to pH with sulfuric acid or potassium hydroxide
Adjusted to 7.0.

得られた処理済み試料を下記に示す方法でシアン発色
色素の色調評価を行った。
The obtained treated sample was evaluated for the color tone of the cyan coloring dye by the method described below.

シアン色調評価 仕上り網点画像のシアン単色発色部の色調を目視で印
刷インキ色見本と比較し、色調を以下のグレードで評価
した。
Evaluation of Cyan Color Tone The color tone of the cyan monochromatic portion of the finished halftone image was visually compared with a printing ink color sample, and the color tone was evaluated according to the following grades.

また上記各処理済試料をキセノンフェードメーター
(7万ルックス)で24時間照射し、シアン色素画像の耐
光性を調べた。
Each of the treated samples was irradiated with a xenon fade meter (70,000 lux) for 24 hours, and the light resistance of the cyan dye image was examined.

得られた結果を表5に示す。 Table 5 shows the obtained results.

表5から本発明に係る試料は印刷のシアンインキに近
い良好な色調が得られ、また実用上問題のない耐光性レ
ベルを達成できることがわかる。
From Table 5, it can be seen that the sample according to the present invention can obtain a good color tone close to the cyan ink for printing, and can achieve a light fastness level that has no practical problem.

この中でも前記一般式〔C−II〕で表される本発明の
より好ましいシアンカプラーと本発明の化合物を用いた
試料No.42〜45は、シアンインキにより近い良好な色調
となり、優れた改良効果であることがわかる。
Among them, the sample Nos. 42 to 45 using the more preferable cyan coupler of the present invention represented by the general formula [C-II] and the compound of the present invention have good color tone closer to the cyan ink, and have an excellent improvement effect. It can be seen that it is.

〔発明の効果〕 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、分光吸収特性に優れた鮮明なシアン色素画像を形成
することができ、カラープルーフにおいては、印刷イン
キに近似の色調再現を得られる。
[Effect of the Invention] In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a clear cyan dye image having excellent spectral absorption characteristics can be formed, and in a color proof, a color tone approximation to printing ink is obtained. Can be

更に光、熱、湿度に対し安定なシアン画像を得ること
ができる。
Further, a cyan image stable to light, heat and humidity can be obtained.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式
〔C−I〕で表されるシアンカプラーの少なくとも一種
および下記一般式〔I〕で表される化合物の少なくとも
一種とを含有していることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 一般式〔C−I〕 〔式中、R1およびR2はそれぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表
す。R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表す。ただし、R2とR3が共同して環を形成
してもよい。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表す。〕 一般式〔I〕 〔式中R4,R5およびR6はそれぞれ脂肪族基または芳香族
基を表し、l,mおよびnはそれぞれ0または1を表す。
但し、l,mおよびnは同時に1であることはない。〕
1. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein at least one of said silver halide emulsion layers has cyanide represented by the following general formula [C-I]. A silver halide photographic material comprising at least one coupler and at least one compound represented by the following general formula [I]. General formula [C-I] [Wherein, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. However, R 2 and R 3 may form a ring together. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. General formula [I] [Wherein R 4 , R 5 and R 6 each represent an aliphatic group or an aromatic group, and l, m and n each represent 0 or 1.
However, l, m and n are never 1 at the same time. ]
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