JP2788847B2 - Low moisture cesium raw material for welding materials with excellent moisture absorption resistance - Google Patents

Low moisture cesium raw material for welding materials with excellent moisture absorption resistance

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JP2788847B2 JP26562693A JP26562693A JP2788847B2 JP 2788847 B2 JP2788847 B2 JP 2788847B2 JP 26562693 A JP26562693 A JP 26562693A JP 26562693 A JP26562693 A JP 26562693A JP 2788847 B2 JP2788847 B2 JP 2788847B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は溶接材料用のセシウム原
料に関し、より詳しくは、天然のままのセシウム原料に
較べて、水分が少なく耐吸湿性に優れた溶接材料用低水
分セシウム原料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cesium raw material for a welding material, and more particularly, to a low-moisture cesium raw material for a welding material having less moisture and excellent moisture absorption compared to a natural cesium raw material.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アーク
溶接において作業時に発生するヒューム量を低減させる
ことは、溶接作業の3K職場からの脱却、近年関心の高
まっている環境保護等の面から、クリアしなければなら
ない課題の一つである。
2. Description of the Related Art Reducing the amount of fumes generated during work in arc welding requires the use of a welding work from the 3K workplace and environmental protection, which has been of increasing interest in recent years. This is one of the issues that must be cleared.

【0003】一方、近年、溶接業界においては、従来主
流であった被覆アーク溶接棒(SMAW)から、半自動
溶接が主流になりつつある。SMAWに関しては、特公
昭55−42672号に示されるとり、被覆剤(フラ
ックス)により低ヒューム化が図られているが、半自動
溶接用ワイヤ、特にヒューム発生量が多いフラックス入
りワイヤ(FCW)に関しては、特公昭59−4415
8号に示されるとおり、フープの成分調整による低ヒュ
ーム化技術は確立されているものの、フラックスの面か
らの低ヒューム化技術は確立されておらず、FCWの問
題点の一つとなっていた。
On the other hand, in the welding industry in recent years, semi-automatic welding has been becoming mainstream from covered arc welding rod (SMAW), which has been the mainstream in the past. For the SMAW, Ri Contact and shown in JP-B-55-42672, the coating agent is low fuming is achieved by (flux), semi-automatic welding wire, in particular fume generation amount is large flux cored wire (FCW) For details, see JP-B-59-4415.
As shown in No. 8, although a technology for reducing fumes by adjusting the components of hoops has been established, a technology for reducing fumes in terms of flux has not been established, which has been one of the problems of FCW.

【0004】ヒュームは、高温蒸気が急冷されるときに
酸化され、凝集することにより発生し、発生場所として
は主に、溶融池、懸垂溶滴、アーク柱、スパッタ等が挙
げられる。前述の特公昭59−44158号に示されて
いるように、ヒューム量を低減させる一手段として、ア
ークを安定させることにより、溶融池及び懸垂溶滴の乱
れを極力低減させる(結果としてスパッタも減少する)方
法があるが、このことから、強力なアーク安定剤を添加
することによって、ヒューム量が低減することが容易に
推定できる。
[0004] Fume is oxidized when high-temperature steam is rapidly cooled, and is generated by agglomeration. The generation place is mainly a molten pool, a suspended droplet, an arc column, spatter, and the like. As shown in the above-mentioned JP-B-59-44158, as one means for reducing the amount of fume, turbulence of the molten pool and suspended droplets is reduced as much as possible by stabilizing the arc (as a result, spatter is also reduced). However, from this, it can be easily estimated that the addition of a strong arc stabilizer reduces the amount of fume.

【0005】このような観点から、強力なアーク安定剤
としては、特開平3−166000号に示されているよ
うに、天然に存在するアルカリ金属の中で最も電離電圧
が低いセシウム(Cs)が考えられるが、特開平3−16
6000号に述べられているチタン酸セシウム、クロム
酸セシウム、炭酸セシウム等では、原料水分が高いこと
及び耐吸湿性が劣っていること等の問題点が存在する。
特に、継ぎ目あり(シームあり)FCWでは、溶接前に大
気に曝されることが多いことから、耐吸湿性が問題にな
る。ワイヤ中の水分が高くなると、溶接金属中に欠陥が
生じることは当然であるが、それが許容できる範囲であ
っても、溶接時に急激にワイヤ中の水分が沸騰し、アー
クの吹き出しが強くなり、ヒューム量の増加作用を及ぼ
す。このように、特開平3−166000号に述べられ
ているCs原料では、アークは安定するものの、ワイヤ
中の水分が高いために、ヒューム量がかえって増加する
という問題点があった。
[0005] From such a viewpoint, as a strong arc stabilizer, cesium (Cs) having the lowest ionization voltage among naturally occurring alkali metals as disclosed in JP-A-3-166000 is known. As conceivable, Japanese Patent Laid-Open No. 3-16
No. 6000, cesium titanate, cesium chromate, cesium carbonate, and the like have problems such as high raw material moisture and poor moisture absorption resistance.
In particular, FCWs with seams (with seams) are often exposed to the atmosphere before welding, and therefore have a problem of moisture absorption resistance. When the water content in the wire is high, it is natural that defects occur in the weld metal.However, even when it is within an acceptable range, the water content in the wire suddenly boils during welding, and the arc blows out. Has the effect of increasing the amount of fume. As described above, in the case of the Cs raw material described in JP-A-3-166000, although the arc is stable, there is a problem that the amount of fume is increased because the moisture in the wire is high.

【0006】本発明は、上記従来技術の問題点を解決
し、アーク溶接において溶接時に発生するヒューム量を
低減させるために、耐吸湿性に優れ低水分の強力アーク
安定剤としてのセシウム原料を提供することを目的とし
ている。
[0006] The present invention provides a cesium raw material as a strong arc stabilizer having excellent moisture absorption resistance and low moisture in order to solve the above-mentioned problems of the prior art and reduce the amount of fume generated during welding in arc welding. It is intended to be.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために、比較的低価格で入手が容易なセシウ
ム原鉱石に着目し、これらの原料について数多くの調査
・検討を重ねた結果、ここに本発明をなしたものであ
る。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have focused on relatively low-cost and easily available raw cesium ores, and have repeated numerous investigations and studies on these raw materials. As a result, the present invention has been made here.

【0008】すなわち、本発明は、酸素雰囲気1000
℃で抽出・定量したK.F(カールフィッシャー)水分
が2000ppm以下になるように前処理されたもので
あることを特徴とする耐吸湿性に優れた溶接材料用低水
分セシウム原料を要旨としている。
That is, the present invention provides an oxygen atmosphere 1000
Extracted and quantified at K.C. F (Karl Fischer) moisture is summarized as low moisture cesium feedstock welding materials having excellent resistance to moisture absorption, characterized in that one that is pre-treated to be 2000ppm or less.

【0009】[0009]

【作用】以下に本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be described below in more detail.

【0010】天然に存在するセシウム原料としては、セ
シウム原鉱石等があるが、水分量が多く耐吸湿性も著し
く悪く、溶接材料用原料として使用できないという問題
点がある。
As a naturally occurring cesium raw material, there is cesium raw ore and the like, but it has a problem that it has a large amount of water and has extremely poor moisture absorption resistance and cannot be used as a raw material for welding materials.

【0011】そこで、数多くの調査・検討の結果、天然
セシウム原鉱石について前処理を行ったもの、すなわ
ち、酸素雰囲気1000℃で抽出・定量したK.F(カー
ルフィッシャー)水分が2000ppm以下になるように前
処理した低水分セシウム原料を用いることが効果的であ
ることを見い出したものである。
Therefore, as a result of numerous investigations and examinations, it has been found that the pretreatment of natural cesium raw ore, that is, the KF (Karl Fischer) moisture extracted and quantified at 1000 ° C. in an oxygen atmosphere becomes 2000 ppm or less. It has been found that it is effective to use a pretreated low-moisture cesium raw material.

【0012】ここで言うセシウム原鉱石とは、CsAlS
i26、Cs4Al4Si926等に示されるようなポルサイ
ト鉱(ポルックス鉱)であるが、不純物として、Li、N
a、K、Rb、Mg、Ca、Sr、Ba等を含有しても良い。
The raw cesium ore mentioned here is CsAlS
Porous ore (pollux ore) as shown in i 2 O 6 , Cs 4 Al 4 Si 9 O 26, etc.
a, K, Rb, Mg, Ca, Sr, Ba and the like may be contained.

【0013】ポルサイト鉱については、これまでは、天
然のままで使用されていたが、層状構造をしているポル
サイト鉱は層間に層間水を含有していることから、前述
のとおり、溶着金属中にピットやブローホールを生じる
ことは当然であるが、特にヒューム量を増加させる原因
になっていた。
Until now, porcite ore has been used as it is, but porcite ore having a layered structure contains interlayer water between layers. Naturally, pits and blowholes are formed in the metal, but this has particularly caused an increase in the amount of fume.

【0014】ポルサイト鉱中の水分を、酸素雰囲気10
00℃で抽出・定量したKF(カールフィッシャー)
水分で2000ppm以下になるように前処理するが、
前処理としては、真空脱気や熱処理(焼成等の加熱処理
又は溶融・粉砕処理)などが挙げられる。
The water in the porcite ore is supplied to an oxygen atmosphere 10
Extraction at 00 ℃ · quantify the K. F (Karl Fisher)
It is pretreated so that it becomes 2000 ppm or less with water.
Examples of the pretreatment include vacuum degassing and heat treatment (heating treatment such as firing or melting / crushing treatment).

【0015】K.F(カールフィッシャー)水分の測定方
法はJIS K0113−90に規定されており、O2
囲気−1000℃抽出の電量法により、水分を定量す
る。
The method for measuring the water content of KF (Karl Fischer) is defined in JIS K0113-90, and the water content is determined by a coulometric method of extraction at 1000 ° C. in an O 2 atmosphere.

【0016】K.F水分量が2000ppm以下の水分を持
つように前処理されたポルサイト鉱は、低水分であり、
耐吸湿性にも優れている。これは、層間水が減少するこ
とによって層間の結合力が強くなり、層間に水が進入し
にくい、すなわち、吸湿しにくいためである。
The porcite ore pretreated to have a water content of 2000 ppm or less of K.F.
Also excellent in moisture absorption resistance. This is because the decrease in the amount of interlayer water increases the bonding strength between the layers and makes it difficult for water to enter between the layers, that is, to absorb moisture.

【0017】このように前処理されたポルサイト鉱は、
例えば、図1に示すように、30℃、80%(相対湿度)
の雰囲気中に48時間放置した場合、K.F(カールフィ
ッシャー)水分が2000ppm以下を維持し続けることが
できる。天然ポルサイト鉱はもともと水分量が多いうえ
に、放置時間の経過と共に水分を吸収して増加し続ける
のに較べ、前処理されたポルサイト鉱は耐吸湿性が優れ
ていることがわかる。
The porcite ore thus pretreated is as follows:
For example, as shown in FIG. 1, 30 ° C., 80% (relative humidity)
, The KF (Karl Fischer) moisture can be maintained at 2000 ppm or less. It can be seen that the pretreated porcite ore has excellent moisture absorption resistance, as compared to the natural porcite ore which originally has a large amount of water and continues to increase by absorbing water as the storage time elapses.

【0018】好ましいポルサイト鉱は、ポルサイト鉱中
のP(リン)濃度が1000ppm以下、より好ましくは7
00ppm以下になるように前処理したポルサイト鉱であ
る。ポルサイト鉱中のP濃度が1000ppm以上になる
と、ポルサイト鉱の溶接材料への添加量が2wt%以下の
場合は問題はないが、2wt%より多くなると、溶接金属
中のP濃度が高くなり高温割れの問題が生じてくる。こ
のような点から、ポルサイト鉱の好ましい条件として
は、ポルサイト鉱中のP濃度が前述の条件になるように
した場合である。
A preferred porcite ore has a P (phosphorus) concentration of 1000 ppm or less, more preferably 7 ppm or less.
It is a porcite ore that has been pretreated so as to be less than 00 ppm. When the P concentration in the porsite ore becomes 1000 ppm or more, there is no problem when the addition amount of the porsite ore to the welding material is 2 wt% or less, but when it exceeds 2 wt%, the P concentration in the weld metal becomes high. The problem of hot cracking arises. From such a point, a preferable condition of the porcite ore is a case where the P concentration in the porsite ore is set to the above-described condition.

【0019】本発明のセシウム原料は、SMAW(被覆
アーク溶接棒)、FCW(フラックス入りワイヤ)等の
溶接材料一般に通常粉体として使用することができ、そ
の粒度、添加量等は用途に応じて適宜決められる。
[0019] Cesium raw material of the present invention, SMAW (covered electrode), can be used as a normal powder to the weld material typically such FCW (flux cored wire), depending on its particle size, amount and the like applications Can be determined as appropriate.

【0020】例えば、粒度は、48mesh以下(20
0mesh以下を20〜80%含む)であることが望ま
しい。上記範囲より粒度が大きくなると、溶接材料中に
セシウム原料が均一に分散しにくくなり、溶接材料のア
ーク安定性が劣ってしまう。逆に、セシウム原料の粒度
が200mesh以下が80%より多くなると、細かく
なりすぎて、セシウム原料の比表面積が増加して、耐吸
湿性が悪くなってしまう。
For example, the particle size is 48 mesh or less (20
0-mesh or less is desirable). When the particle size is larger than the above range,
The cesium raw material is difficult to uniformly disperse, and the arc stability of the welding material is inferior. Conversely, when the particle size of the cesium raw material is 200 mesh or less and more than 80%, the cesium raw material becomes too fine, the specific surface area of the cesium raw material increases, and the moisture absorption resistance deteriorates.

【0021】SMAW(被覆アーク溶接棒)、FCW(フ
ラックス入りワイヤ)等のフラックス中に添加される量
は0.01wt%以上10wt%以下が望ましい。0.01wt
%より少ないと低ヒュームとしての効果が見られず、ま
た10wt%より多く添加すると、スラグ量が多くなりす
ぎて、溶接時にスラグが先行し、スラグ巻込みの欠陥を
生じ易くなる。更に好ましい添加量の範囲は0.1wt%
以上5wt%以下である。
The amount of flux added to fluxes such as SMAW (covered arc welding rod) and FCW (flux-cored wire) is desirably 0.01 wt% or more and 10 wt% or less. 0.01wt
%, The effect as a low fume is not seen, and if added more than 10 wt%, the amount of slag becomes too large, slag precedes at the time of welding, and defects in slag entrainment tend to occur. A more preferable range of the addition amount is 0.1 wt%.
Not less than 5 wt%.

【0022】フラックス組成の一例を表1に示す。この
ような組成のフラックスに本発明のセシウム原料を添加
し、スラグ形成剤で調整する。
Table 1 shows an example of the flux composition. The cesium raw material of the present invention is added to a flux having such a composition, and adjusted with a slag forming agent.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】次に本発明の一実施例を示す。Next, an embodiment of the present invention will be described.

【0025】[0025]

【実施例】【Example】

【0026】天然のポルサイト鉱に対し、前処理として
焼成法を種々の条件で施して、表3に示すような種々の
K.F水分量のセシウム原料(ポルサイト鉱)を調整し、
48mesh以下の粉体を原料とした。
The natural porcite ore is subjected to a calcination method under various conditions as a pretreatment to prepare cesium raw materials (porcite ore) having various KF water contents as shown in Table 3.
Powder of 48 mesh or less was used as a raw material.

【0027】上記セシウム原料(ポルサイト鉱)を5wt%
添加したFCW(フラックス入りワイヤ)用のフラックス
を、軟鋼フープ(表2に示す化学成分、0.9mmt×13
mmw)の場合はフラックス率16±1wt%で、高合金鋼
フープ(SUS304、0.4mmt×9mmw)の場合はフ
ラックス率22±1wt%で、それぞれFCW(ワイヤ径
1.2mmφ)を作製した。そのフラックス組成は表1に示
すとおりである。
5% by weight of the above cesium raw material (porcite ore)
The flux for the added FCW (flux-cored wire) was replaced with a mild steel hoop (chemical composition shown in Table 2, 0.9 mmt × 13).
(mmw), a flux rate of 16 ± 1 wt%, and a high alloy steel hoop (SUS304, 0.4 mmt × 9 mmw) with a flux rate of 22 ± 1 wt%, and FCW (wire diameter 1.2 mmφ) was produced. The flux composition is as shown in Table 1.

【0028】耐吸湿性は、セシウム原料を試料とし、図
2に示すような秤量瓶に試料高さ5mmになるようにサン
プリングし、以下の条件にて吸湿後、試料の質量(吸湿
量)を測定した(風袋重量は予め測定済み)。その結果を
表3に示す。なお、K.F(カールフィッシャー)水分量
はJISK0113−90に準拠し、酸素雰囲気100
0℃で抽出・定量した。 ・予備乾燥 :110℃×2時間 ・吸湿条件 :30℃×80%(相対湿度)×48時間
(放置時間) ・吸湿量測定:K.F(カールフィッシャー)水分の測定 ・吸湿量の評価:◎(800ppm未満) ○(800ppm以上2000ppm以下) △(3000ppmより多く10000ppm未満) ×(10000ppm以上)
The moisture absorption resistance was determined by sampling a cesium raw material as a sample in a weighing bottle as shown in FIG. 2 so as to have a sample height of 5 mm, absorbing moisture under the following conditions, and measuring the mass (moisture absorption) of the sample. It was measured (the tare weight was measured in advance). Table 3 shows the results. The KF (Karl Fischer) water content is based on JIS K0113-90, and the oxygen atmosphere is 100%.
Extracted and quantified at 0 ° C.・ Preliminary drying: 110 ° C. × 2 hours ・ Hygroscopic condition: 30 ° C. × 80% (relative humidity) × 48 hours
(Leaving time)-Measurement of moisture absorption: Measurement of KF (Karl Fischer) moisture-Evaluation of moisture absorption: ((less than 800 ppm) ○ (800 ppm or more and less than 2000 ppm) △ (more than 3000 ppm and less than 10000 ppm) × (10000 ppm or more)

【0029】ヒューム量の測定は、JIS Z 3930
に規定される方法により行った。ヒューム量は下向き・
垂直姿勢で1分間アークを発生した時の重量(mg/min)
を測定した。ワイヤ径1.2mmφの各種のFCWを用
い、適正電流・適正電圧で溶接した。ヒューム量の評価
は、従来例のFCW(表3の試験No.1)のヒューム量か
らの減少率(%)で以下の基準により評価した。その結果
を表3に示す。 ◎:30%以上減 ○:25%減〜30%減(25%含む、30%含まず) △:10%減〜25%減(25%、10%は含まず) ×:10%減〜0%減
The measurement of the fume amount is performed according to JIS Z 3930.
Performed in accordance with the method specified in Fume amount is downward
Weight when arc is generated for 1 minute in vertical posture (mg / min)
Was measured. Welding was performed using various FCWs having a wire diameter of 1.2 mmφ with an appropriate current and an appropriate voltage. The fume amount was evaluated based on the following criteria based on the reduction rate (%) from the fume amount of the conventional FCW (Test No. 1 in Table 3). Table 3 shows the results. ◎: reduced by 30% or more ○: reduced by 25% to 30% (including 25%, not including 30%) △: reduced by 10% to 25% (excluding 25%, 10%) ×: reduced by 10% 0% reduction

【0030】表3において、No.1は天然のままのセシ
ウム原料(ポルサイト鉱石)を使用した従来例であり、
K.F水分が15000ppmと多く、耐吸湿性が悪い。ま
た、No.2はK.F水分が6000ppmの例で耐吸湿性が
悪い。No.3はK.F水分が3000ppmの例で、耐吸湿
性が改善されるものの、充分ではない。
In Table 3, No. 1 is a conventional example using a natural cesium raw material (porcite ore).
The K.F. moisture content is as high as 15000 ppm, and the moisture absorption resistance is poor. No. 2 is an example in which the KF water content is 6000 ppm, and has poor moisture absorption resistance. No. 3 is an example in which the KF water content is 3000 ppm, and although the moisture absorption resistance is improved, it is not sufficient.

【0031】これらに対し、本発明例のうち、No.4は
K.F水分が2000ppmのセシウム原料(ポルサイト鉱)
を使用したもので耐吸湿性が良好であり、ヒューム量も
減少している。No.5はK.F水分が1000ppmの例で
耐吸湿性が良好であり、ヒューム量も減少している。N
o.6はK.F水分が500ppmの例で耐吸湿性が極めて良
好であり、ヒューム量も更に減少している。
On the other hand, among the examples of the present invention, No. 4 is a cesium raw material having a KF water content of 2000 ppm (porcite ore).
Which has good moisture absorption resistance and reduced fume amount. No. 5 is an example in which the KF water content is 1000 ppm, the moisture absorption resistance is good, and the fume amount is reduced. N
No. 6 is an example in which the KF water content is 500 ppm, the moisture absorption resistance is extremely good, and the fume amount is further reduced.

【0032】なお、本実施例の場合は、ポルサイト鉱中
の水分量を減少させる方法として、焼成法を用いたが、
本発明は、ポルサイト鉱中の水分量によるものであるか
ら、水分量低減方法自体には、何等影響されない。
In the present embodiment, the firing method was used as a method for reducing the amount of water in the porcite ore.
Since the present invention is based on the water content in the porcite ore, it is not affected at all by the water content reduction method itself.

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】[0034]

【表3】 [Table 3]

【0035】[0035]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
耐吸湿性に優れた低水分のセシウム原料を提供するの
で、アーク溶接において溶接時に発生するヒューム量を
顕著に低減でき、強力アーク安定剤としての使用効果が
大きい。
As described in detail above, according to the present invention,
Since a low-moisture cesium raw material having excellent moisture absorption resistance is provided, the amount of fume generated during welding in arc welding can be significantly reduced, and the use effect as a strong arc stabilizer is large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】天然のポルサイト鉱と本発明のポルサイト鉱に
ついての吸湿特性を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the hygroscopic properties of natural porcite ore and the porcite ore of the present invention.

【図2】吸湿試験方法を説明する図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a moisture absorption test method.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸素雰囲気1000℃で抽出・定量した
K.F(カールフィッシャー)水分が2000ppm以下にな
るように前処理されたものであることを特徴とする耐吸
湿性に優れた溶接材料用低水分セシウム原料。
1. A welding material having excellent moisture absorption characteristics, which is pretreated so that the KF (Karl Fischer) moisture extracted and quantified at 1000 ° C. in an oxygen atmosphere is 2,000 ppm or less. Low moisture cesium raw material.
【請求項2】 30℃、80%(相対湿度)の雰囲気中に
48時間放置した時のK.F(カールフィッシャー)水分
が2000ppm以下である請求項1に記載の耐吸湿性に
優れた溶接材料用低水分セシウム原料。
2. The welding with excellent moisture absorption resistance according to claim 1, wherein the KF (Karl Fischer) moisture when left in an atmosphere of 30 ° C. and 80% (relative humidity) for 48 hours is 2,000 ppm or less. Low moisture cesium raw material for materials.
【請求項3】 P(リン)濃度が1000ppm以下である
請求項1又は2に記載の耐吸湿性に優れた溶接材料用低
水分セシウム原料。
3. The low-moisture cesium raw material for welding materials according to claim 1, having a P (phosphorus) concentration of 1000 ppm or less.
【請求項4】 ポルサイト鉱を主成分とする天然セシウ
ム原鉱石を前処理したものである請求項1、2又は3に
記載の耐吸湿性に優れた溶接材料用低水分セシウム原
料。
4. The low-moisture cesium raw material for welding materials having excellent moisture absorption resistance according to claim 1, wherein a natural cesium raw ore mainly containing porcite ore is pretreated.
JP26562693A 1993-09-29 1993-09-29 Low moisture cesium raw material for welding materials with excellent moisture absorption resistance Expired - Fee Related JP2788847B2 (en)

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